TEMA 2. EL ENLACE QUMICO.

NOCIONES SOBRE EL ENLACE CONVALENTE Y LAS MOLCULAS COVALENTES

QUMICA 2 BACHILLERATO. IES FERNANDO III

El enlace covalente se produce cuando se unen tomos no metlicos entre s o con el hidrgeno, tomos con electronegatividades semejantes y altas en general. Se forma bsicamente por comparticin de electrones entre los distintos tomos que se unen, para as poder adquirir la configuracin electrnica de gas noble, de forma que la energa total del sistema formado sea inferior a la energa total que tenan los tomos cuando estaban separados. Dependiendo del nmero de electrones que precise, un tomo puede formar uno o ms enlaces. En el siguiente ejemplo se representan la formacin de distintas molculas con diferente nmero de enlaces:

Cuando la formacin de un solo enlace (enlace sencillo) no es suficiente para que los tomos alcancen la configuracin de gas noble, se pueden formar enlaces mltiples, esto es, situaciones en las que dos tomos comparten ms de un par de electrones. As, en la molcula de oxgeno (O2: 2s22p4) se forma un enlace doble = , y en la de nitrgeno (N2 : 2s22p3)), un enlace covalente triple .

Aunque la regla del octeto justifica la formacin de la mayor parte de los compuestos qumicos, existen otros compuestos que forman enlaces covalentes y comparten ms pares de electrones de los necesarios para obtener la configuracin de gas noble (octeto expandido). La posibilidad de formar ms enlaces de los que permite la regla del octeto se da en elementos del tercer perodo y posteriores. A partir del tercer perodo aparecen los orbitales de tipo d, de energa parecida a los del tipo s y p del mismo nivel, y cuando un tomos utiliza los orbitales 3d de su capa de valencia, puede albergar ms de 8 electrones, que son los que podra colocar en sus orbitales 3s y 3p. Ejemplos: En el pentacloruro de fsforo (PCl5), el fsforo (3s23p3) comparte sus 5 electrones de la capa de valencia y forma 5 enlaces; llega a tener 10 electrones en su capa externa.

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Hay compuestos en los que algn tomo puede llegar a tener 12 y hasta 14 electrones, porque forma 6 y 7 enlaces respectivamente. Es el caso de las molculas del hexafluoruro de azufre (SF6 ; S: 3s23p4)) y del heptafluoruro de yodo (IF7 ; I: 5s25p5):

Adems, existen otros tomos, como el B o el Be, que no alcanzan la configuracin del gas noble cuando forman una molcula (octeto incompleto), pues los electrones de su capa de valencia no le permiten crear ms enlaces. Ejemplo: BF3 (B: 1s22s22p1)

Para explicar la existencia de ciertas especies qumicas, debemos considerar otra posibilidad: los dos electrones que se comparten son aportados por el mismo tomo. Este tipo de enlace se llama covalente coordinado o covalente dativo. Para que se forme es necesario que exista un tomo con un par de electrones sin compartir (especie dadora) y otro tomo que pueda aceptar un par de electrones (especie aceptora). Estse enlace se representa con una flecha , que va desde la especie dadora hasta la aceptora.

No obstante, una vez formada la nueva especie, todos los enlaces son iguales y la carga se dispersa por el sistema.

Uno de los parmetros moleculares ms importantes es la polaridad de la molcula. Para determinarla es necesario conocer tanto la polaridad de los enlaces que constituyen la molcula, como la disposicin espacial de los mismos (su geometra). Se dice que un enlace covalente es polar cuando se enlazan dos tomos de distinta electronegatividad. El ms electronegativo atrae hacia s la nube electrnica responsable del enlace creando as un desequilibrio electrosttico. Sobre l aparece un cierto exceso de carga negativa y, sobre el otro, una positiva equivalente, dando
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lugar a un dipolo elctrico (cargas iguales de signo contrario separadas una pequea distancia), caracterizado por una magnitud denominada momento dipolar = qd La polaridad de una molcula se obtiene calculando el momento dipolar resultante de sumar los momentos dipolares de todos los enlaces que constituyen la molcula. Como las molculas pueden tener ms de un enlace, el momento dipolar de la molcula (la polaridad) no siempre coincide con el del enlace. Solo en el caso de molculas diatmicas su polaridad coincide con la del enlace, pues estn formadas por un nico enlace. En consecuencia, aunque la molcula est formada por enlaces polares, el resultado global puede ser de apolaridad si se anulan entre s los momentos dipolares existentes. Aunque no haremos clculos numricos, para saber si el momento dipolar de la molcula es cero (la molcula es apolar: no tiene momento dipolar) o si el momento dipolar de la molcula no es cero (la molcula es polar: tiene momento dipolar), tendremos en cuenta dos aspectos: - analizar los enlaces que forman la molcula: si son todos exactamente iguales o si, por el contrario, hay alguno diferente. - conocer la disposicin espacial de dichos enlaces. Si todos los enlaces son exactamente iguales y se distribuyen simtricamente respecto al tomo central en las tres dimensiones del espacio, la molcula no tendr momento dipolar (apolar) Si no son exactamente iguales todos los enlaces, aunque la distribucin espacial sea simtrica la molcula tendr momento dipolar (ser polar) Si los enlaces son exactamente iguales, pero no se distribuyen simtricamente respecto al tomo central en las tres dimensiones del espacio (caso en que el tomo central tiene pares no enlazantes), la molcula ser polar (tendr momento dipolar resultante) Algunas especies qumicas se pueden representar de varias formas alternativas, de manera que, aunque ninguna de ellas nos proporcione la imagen exacta de lo que ocurre, se considera que su comportamiento es intermedio entre todas ellas. Se dice entonces que la molcula tiene formas resonantes y a la especie en cuestin se considera un hbrido de resonancia de todas las formas alternativas. En consecuencia, el conjunto de todas las estructuras de resonancia es el que realmente representa a la molcula ( o ion) en cuestin. Al representarlas se dibujan separadas por una doble flecha: , tal y como se muestra en los siguientes ejemplos: Molcula del SO3:

Adems, estas especies qumicas se representan mediante una estructura que tiene enlaces deslocalizados, es decir, en ella los electrones del enlace no estn asignados a ningn para de tomos en concreto, sino que son compartidos por toda la molcula, lo que se representa con una lnea discontinua:
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Molcula de ozono (O3):

En los iones, las cargas tambin estn deslocalizadas:

Anin sulfato (SO42 ) : En este caso hay que considerar los electrones adicionales que tienen los tomos, que en este caso estn sobre el O (el tomo ms electronegativo)

En este caso, el S no cumple la regla del octeto. Este elemento est en el tercer perodo de la tabla peridica, y puede albergar ms de 8 electrones en su capa de valencia utilizando orbitales d que tiene vacantes en ese nivel de energa. Por tanto, el estado electrnico real de una molcula con estructuras resonantes es intermedio todas ellas. El signo no indica que la molcula posea alternativamente distintos estados electrnicos; slo existe una nica molcula, y para dar cuenta de sus propiedades, se deben representar todas sus posibles estructuras de Lewis, siendo el conjunto de las mismas el que describe a la molcula. Para predecir las geometras de las molculas o iones es muy prctico el mtodo de repulsin de pares electrnicos en las capas de valencia (RPECV). Bsicamente supone que los pares de electrones de la capa de valencia del tomo central del compuesto se encuentran ordenados de manera que existe una separacin mxima y, por tanto, repulsin mnima entre ellos, determinando as la
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ordenacin de los otros tomos en torno a ese tomo central, es decir, la geometra de la molcula. Aplicando esta premisa, se pueden deducir la geometra molecular atendiendo al nmero de pares no enlazantes y de enlaces del tomo central:

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