Relatrio 6

Alunos: Andrey Mark da Silva Pinto Andr Lemos Mendes Alinne Clcie Salgueiro Pinto Matrcula: 2012023716 2012023686 2012023660

Introduo:
A Eletroqumica o ramo da Qumica que estuda os fenmenos eltricos gerados por reaes qumicas espontneas (pilhas ou baterias) e a transformao qumica gerada pela passagem de corrente em uma soluo (eletrlise). O principal quesito para o estudo desses fenmenos e transformaes a transferncia de eltrons entre os agentes oxidantes e redutores na reao de oxireduo que ocorre nesses processos. Para isso foi necessrio estabelecer potenciais reletivos de oxidao e reduo para todos os elementos, a fim de se comparar a maior tendncia de oxidao ou reduo de cada composto. Tomou-se como padro o eletrodo de hidrognio, sendo atribudo a esse o potencial de zero volt. Para os demais elementos foram feitas relaes com o eletrodo de hidrognio, de modo que os elementos, cujos eletrodos perdem eltrons para o hidrognio, tm a si atribudos valores positivos de potencial, j os que ganham eltrons tem potencial negativo. A partir desses valores pode-se montar uma tabela de Potencial Padro de Reduo ou Oxidao. Com os dados dessa tabela possvel prever a espontaneidade de uma reao de oxi-reduo. Essa previso fica mais evidente quando se analisa a frmula que descreve a variao da energia livre de Gibbs (G): G = -n.F.E(em joules) ou G = -n.F.E/4186 (em kcal.mol-1) onde n = nmero de mols de eltrons transferidos F = Faraday (96500 coulombs) E = diferena de potencial entre os eletrodos Dessa forma, como F e n so sempre positivos e sabendo que se G for maior que zero a reao no espontnea e se for menos que zero a reao espontnea, ento pode-se perceber pela frmula acima que uma reao de oxi-reduo s ser espontnea se E>0.

Potencial Padro de Reduo

SEMI-REAO K+ (aq) + e- K(s) Ca2+(aq) + 2e- Ca(s) Al3+(aq) + 3e- Al(s) 2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH-(aq) Zn2+(aq) + 2e- Zn(s) Fe3+(aq) + 2e- Fe(s) Ni2+(aq) +2e- Ni(s) Pb2+(aq) + 2e- Pb(s) H+(aq) + e- H2(g) Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) I2(s) + e- I-(aq) Hg22+(aq) + 2e- 2Hg(l) Ag+(aq) + e- Ag(s) Hg2+(aq) + 2e- Hg(l) O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l) H2O2(g) + 2H+(aq) + 2e- 2H2O(l) F2(g) + 2e- 2 F-(aq) E (volts) -2,92 -2,87 -1,66 -0,83 -0,76 -0,44 -0,25 -0,12 0 +0,34 +0,54 +0,78 +0,79 +0,85 +1,23 +1,77 +2,65

Para se obter uma tabela de potencial padro de oxidao inverte-se as semi-reaes e os sinais da tabela acima.

Objetivo:
Neste experimento ir se observar a espontaneidade de reaes de oxidao e reduo, montar-se- a pilha de zinco e cobre (Pilha de Daniell) e reconhecer-se- os produtos da reao de eletrlise.

Procedimento 01
Esse procedimento consiste na verificao experimental da veracidade das informaes fornecidas pela tabela de potencial padro de reduo. Sabe-se pela teoria que uma reao ser espontnea se E>0, ou seja, a soma dos potenciais padres de reduo e oxidao for positiva. Nesse sentido analisou-se a possvel oxidao do ferro perante uma soluo de cobre (II). Para tal, foi utilizado um prego de ferro e uma soluo de sulfato de cobre (II) (CuSO4) a 1,0 mol.l-1. O prego inicialmente era prateado e a soluo tinha colorao azul clara.

Aps o prego ter sido mergulhado na soluo de cobre (II) foi notada a mudana de sua colorao de prateada para marrom-caramelo. Tal mudana ocorreu inicialmente na regio pontiaguda e na cabea do prego. Essa evidncia macroscpica foi o indicativo de que alguma reao ocorreu. A fim de determinar essa reao foi estabelecida uma relao entre a reao de oxidao do ferro e reduo do cobre. Fe(s) = Fe3+(aq) + 2eCu
2+ (aq)

E = +0,44v E = +0,34v E = +0,78v

+ 2e = Cu(s)
-

Fe(s) + Cu2+(aq = Fe3+(aq) + Cu(s)

Dessa forma fica evidente a reao ocorrida. Sabendo que o cobre slido tem colorao marrom-caramelo pode-se inferir que ocorreu a oxidao do ferro, que foi liberado em soluo na forma de Fe3+, e a reduo do cobre, que foi depositado em sua forma metlica na superfcie do prego. Todo esse processo ocorreu atravs da transferncia de um mol de eletros entre o agente redutor e o agente oxidante por mol destes. A segunda etapa do procedimento foi a anlise da possvel reao entre uma lmina de cobre e uma soluo de Zn (II). importante notar que a placa de cobre era inicialmente marrom-caramelo e a soluo de Zn (II) era incolor. Analisando os estados iniciais dos reagentes pode-se estabelecer uma possvel relao entre as equaes de reduo do zinco e oxidao do cobre. Assim: Cu(s) = Cu2+(aq) + 2eZn2+(aq) + 2e- = Zn(s) Cu(s) + Zn2+(aq) Cu2+(aq) + Zn(s) E = -0,34v E = -0,76v E = -1,1v

Pode-se perceber que a reao que deveria ocorrer no espontnea, ou seja, no ocorrer a no ser que seja gerada uma diferena de potencial entre pontos da soluo. Esse fato fica ntido a partir das evidncias macroscpicas, j que no ocorreu nenhuma mudana no sistema.

Procedimento 02
Nesse procedimento foi feito a montagem da famosa Pilha de Daniell, um construo clssica e fcil de realizar-se, mas que ilustra os fenmenos eltricos de uma reao de oxi-reduo com formao de ons. Para sua montagem, colocou-se soluo de sulfato de cobre (II) 1 mol. L-1 e uma soluo de sulfato de zinco (II) 1 mol. L-1 separadamente em dois bqueres de 25 mL, enchendo-os completamente. A primeira soluo possua uma colorao azul clara de fcil identificao, devido presena dos ons cobre (II), j a segunda soluo era incolor. Preparou-se a ponte salina pegando um tubo em U e enchendo-o com

uma soluo incolor saturada de KCl 1 mol. L-1. Tampou-se o tubo com chumaos de algodo nas extremidades, evitando a formao de bolhas de ar, pois essas poderiam interromper o contato da soluo em questo com as outras mencionadas anteriormente. Colocaram-se, ento, os dois bqueres lado a lado e mergulhou-se o tubo da ponte salina, invertido, nas solues desses. A cada bquer foram adicionadas lminas metlicas presas a um voltmetro, a fim de se medir a diferena de potencial gerada pela pilha. soluo de sulfato de zinco (II) foi acrescentada uma lmina de zinco (de colorao cinza) e de sulfato de cobre (II), uma de cobre (de colorao avermelhada). O eletrodo de zinco foi ligado ao terminal negativo e o de cobre ao positivo do voltmetro. importante frisar que antes de serem mergulhadas nas solues, as lminas foram esfregadas com palha de ao e lavadas em gua corrente, a fim de se remover impurezas e xidos, que poderiam atuar como bloqueadores para a passagem de eltrons ou impedirem a fcil percepo da ocorrncia da reao. Porm, mesmo assim elas no ficaram limpas e lisas o suficiente. Ligando-se o voltmetro a 20A de corrente contnua, esse marcou (1,05
+ -

0,01)V. Percebeu-se que na semicela que continha a soluo de zinco a placa deste liberou precipitados na soluo. Como as lminas no estavam completamente limpas e lisas, a de zinco soltou impurezas a mais na soluo, as quais se depositaram no fundo do bquer, e o no de cobre no foi possvel ver o acmulo de Cu depositado na lmina. Consultando a tabela de Potencial Padro de Reduo, chegou-se a concluso que a reao ocorrida foi a seguinte: Cu2+(aq) + 2 e- = Cu(aq) Zn(s) = Zn
2+ (aq)

E = +0,34v E = +0,76v E = +1,10v

+2e

Cu2+(aq) + Zn(s) = Zn2+(aq) + Cu(s)

Ou seja, na parte do nodo, com um acmulo de cargas negativas, observa-se o zinco que oxida e corri. J no ctodo, com acmulo de cargas positivas, est o cobre, o qual reduz e promove o depsito de Cu(s) na placa. Os eltrons vo passando do eletrodo de zinco para o de cobre, no completamente, resultando no acmulo de cargas mencionado anteriormente, e gerando uma corrente eltrica no sentido inverso. A ponte salina tem o papel de trocar ons, no caso K+ e Cl-, com ambas as solues, permitindo o fluxo de cargas. Essas cargas tem o papel de prolongar o funcionamento da montagem, at que essa seja barrada por outros meios, como a extino da placa de zinco.

Com a experincia, pode-se perceber a divergncia entre dados tericos e experimentais. A diferena de potencial era para ser de +1,10v, mas foi de (+1,05
+ -

0,01)v. Atribui-se esse erro as impurezas presentes na soluo e nas placas, as quais alteram o valor terico, muito difcil de conseguir-se experimentalmente. Dessa maneira, pode-se perceber que foi gerada uma diferena de potencial entre os polos do voltmetro devido variao do potencial padro de reduo dos dois elementos. Ou seja, essa diferena gerou a passagem de eltrons, o que caracterizou a produo de energia eltrica. Portanto, esse experimento tambm evidenciou a transformao da energia qumica em eltrica.

Procedimento 03
O procedimento 3 consistiu na montagem de um tubo em U conectado a uma fonte de diferena de potencial eltrico. Dentro do tubo em U foi colocada uma soluo de iodeto de potssio (KI), transparente, a 0,5mol/L, e a eletrlise se processou por alguns minutos. Inicialmente, ento, observou-se que no tubo em U esto contidos os ons K+, I- e a prpria gua. Ao ligar a fonte de diferena de potencial eltrico no tubo, o lado do tubo em que foi colocado o fio negativo comeou a formar bolhas, indicando o desprendimento de algum gs. J o lado do tubo em que foi colocado o fio positivo comeou a formar um precipitado laranja escuro (quase marrom) que foi se depositando no fundo do tubo, indicando que esse era mais denso que a soluo. Sabe-se que a eletrlise um processo de oxi-reduo. O polo positivo da eletrlise, ao contrrio da pilha espontnea, o anodo, lugar onde a oxidao ocorre; o polo negativo o catodo, lugar onde ocorre a reduo. Assim, basta identificar qual dos ons contidos na soluo sofreu oxidao ou reduo, a partir da anlise do potencial padro de reduo de cada um dos elementos. Ao observar a tabela dos potenciais padro de reduo, conclui-se que a espcie da soluo que tem maior tendncia de sofrer oxidao o iodo (E0oxi = -0,54v). Logo, a equao que descreve a oxidao do iodo est expressa abaixo: I-(aq) = I2(s) + eMas uma dvida gerada. Se o iodo slido tem colorao roxa, por que o produto da oxidao tem cor alaranjado/marrom. Essa questo pode ser resolvida pelo estudo de outra reao que se processa. O iodo slido, em soluo de iodeto, forma o tri-iodeto, que d a cor alaranjada. O tri-iodeto solvel em gua, entretanto mais denso e se acumula no fundo do tubo em U. A equao que descreve a formao do tri-iodeto :

I2(s) +I-1(aq) = I3-1(aq) No outro polo da eletrlise, o polo negativo, o catodo, ocorreu a reduo. Pela tabela, conclui-se que a tendncia da gua de reduzir maior que a tendncia do on K+ (A gua possui E0red = -0,83). Logo, a reao que ocorre a seguinte: 2H2O(l) + 2e- = H2(g) + 2OH-(aq) Assim, o desprendimento de gs ocorre devido liberao do gs hidrognio, deixando na soluo ons hidroxila. Aps esse procedimento, tomou-se parte da soluo da regio onde houve desprendimento de gs (polo negativo da bateria) e adicionou-se fenolftalena. Foi observado que a soluo se tornou fortemente rosa, indicando que o meio estava bsico, o que confirma os resultados tericos obtidos na reduo da gua (liberao de ons hidroxila). Tomou-se tambm parte da soluo da regio alaranjada de tri-iodeto e foi adicionado amido, tornando a soluo roxa escura. Novamente o resultado confirma o experimento. Sabe-se que o tri-iodeto reage com o amido formando um complexo roxo. Das equaes acima, pode-se balancear os eltrons e formar uma equao geral para a eletrlise ocorrida. Essa equao a seguinte: 3I-(aq) + 2H2O(l) = I3-1(aq) + 2OH-(aq)

Concluso
Atravs dos experimentos realizados foi possvel a verificao da teoria segundo sua aplicabilidade. Assim, o aluno pode ter contato com as noes necessrias para o estudo e o controle dos fenmenos eletroqumicos. Alm disso, esse procedimento proporcionou a melhor interpretao de possveis erros que podem ser gerados na elaborao de experimentos, melhorando assim a percepo do aluno para possveis adventos que possam acontecer no futuro. Por fim, foi gerada a possibilidade de comparao e estudo de processos espontneos e no espontneos, nos caso a Pilha de Daniell e a eletrlise, respectivamente.

Referncias
1.Trindade, D.F. , Oliveira, F.P.,Banuth, G.S. & Bispo, J.G.; Qumica Bsica e Experimental; Ed. Parma Ltda, So Paulo (1981). 2.Giesbrecht,E.; Experincias de Qumica, Tcnicas e Conceitos Bsicos - PEQ Projetos de Ensino de Qumica; Ed. Moderna Universidade de So Paulo, SP (1979).