Fisica Cuantica

FISICA CUANTICA
Dr. Mario Piris Silvera
Instittuto Superior de Ciencias y Tecnologa Nucleares
Editorial ISCTN, 1999. La Habana, Cuba

2
Indice general
1 . Cuantos de luz. 1.1. 1.1.1. 1.1.2. 1.1.3. 1.1.4. 1.1.5. 1.2. 1.2.1. 1.2.2. 1.2.3. 1.2.4. 1.3. 1.3.1. 1.3.2. 9 Cuerpo Negro. Hiptesisde Plank 10 Radiacin trmica en equilibrio ..................................................... 10 Absorbancia y emisividad. Ley de Kirchoff ................................... 12 Cuerpo Negro .................................................................................. 12 Frmula de Rayleigh-Jeans............................................................ 14 Frmula de Plank ........................................................................... 15 Efecto ........................................................................... Fotoelctrico 19 Experimentos de Hertz y Thomson ............................................... 20 Explicacin clsica del fotoefecto. Deficiencias ............................. 21 Explicacin cuntica del fotoefecto. Frmula de Einstein. 23 Propiedades ondulatorias en el fotoefecto ..................................... 26 Efecto ................................................................................. Compton 28 Teora de Compton y Debay ........................................................... 30 Cuantos de luz y el fenmeno de la interferencia . . . . 33
2 . La estructura del tomo 35 2.1. ............................................................................................................................... Modelo nuclear del tomo ..................................................................................... 35 2.1.1. Modelo atmico de Thomson ......................................................... 35 2.1.2. Experimento de Geiger y Marsden ................................................ 36 2.1.3. Modelo planetario de Rutherford .................................................. 37 2.1.4. Frmula de la dispersin de Rutherford ........................................38 2.1.5. Frmula de Rutherford para la seccin diferencial eficaz 41 2.1.6. Comprobacin experimental de la frmula de Ru- therford ................................................................................................. 43 2.1.7. Dificultades del modelo planetario ................................................ 44 2.2. Teorade Bohr 45 2.2.1. Espectros atmicos .......................................................................... 46 2.2.2. Postulados de Bohr ......................................................................... 48 2.2.3. Teora de Bohr para el tomo de un electrn .................................50 2.2.4. Experimento de Franck y Hertz .................................................... 54
NDICE GENERAL
2.2.5. 2.2.6. Condiciones de cuantizacin de Wilson y Sommerfeld . 57 Deficiencias de la teora de Bohr ................................................. 58
3 . Propiedades ondulatorias de la materia 61 3.1................................................................................................................................ La hiptesis de Louis de Broglie .......................................................................... 61 3.1.1. Relacin entre las caractersticas corpusculares y ondulatorias 62 3.1.2. Velocidad de fase .......................................................................... 62 3.1.3. Velocidad de grupo ....................................................................... 63 3.1.4. Los paquetes de onda ................................................................... 65 3.1.5. Comprobacin experimental ...................................................... 6 6 3.1.6. Interpretacin estadstica de las ondas de Broglie ... 69 3.1.7. La funcin de onda ....................................................................... 72 3.2................................................................................................................................ Relaciones de indeterminacin ........................................................................... 75 3.2.1. Relacin de indeterminacin de Heisenberg para la coordenada y el momentum ................................................................................ 76 3.2.2. Interpretacin fsica del principio de indeterminacin de Heisenberg ............................................................................... 79 3.2.3. Las relaciones de indeterminacin como relaciones universales 80 3.2.4. Relacin entre la medicin y el principio de indeterminacin ... 83 3.2.5. Relacin de indeterminacin para la energa y el tiempo 85 3.2.6. Complementariedad y Causalidad ............................................ 8 6 4 . Mecnica Cuntica Ondulatoria 89 4.1................................................................................................................................ Ecuacin de Schrodinger ...................................................................................... 89 4.1.1. La conservacin del nmero de partculas materiales. . 90 4.1.2. Condiciones generales que se imponen a la ecuacin de Schrodinger .................................................................................... 91 4.1.3. Ecuacin de onda para la partcula libre ................................... 92 4.1.4. Ecuacin de onda para la partcula en un campo escalar 93 4.1.5. Ecuacin de Schrodinger estacionaria ......................................... 94 4.1.6. Ecuacin de Schrodinger y cuantizacin de la energa ........................................................................................... 95 4.1.7. Movimiento unidimensional de una partcula de masa m en un campo potencial simtrico U ( x ) ..................................... 96 4.1.8. Movimiento unidimensional de una partcula de masa m en un campo potencial con simetra esfrica ....................... 1 0 2 4.2................................................................................................................................ El mtodo operacional ......................................................................................... 104
NDICE GENERAL
El espacio de Hilbert 104 4.2.1. Valor medio de la coordenada ...................................................... 107 4.2.2. Valor medio del momentum ......................................................... 107 4.2.3. Funciones propias y valores propios de un operador ...................................................................................... 1 1 0 4.2.4. El operador de Hamilton ............................................................ 111 4.2.5. Conjunto completo de observables ............................................... 111 4.3. El Momentum Angular .............................................................................. 115 4.3.1. Momento de la cantidad de movimiento lineal de una partcula ......................................................................................... 116 4.3.2. Momentum Angular ................................................................... 117 4.3.3. Cuantizacin de lz ........................................................................ 118 4.3.4. Cuadrado del operador del Momentum Angular . . . . 119 4.3.5. Regla vectorial para la suma de los momentum angulares122 5. tomos Monoelectrnicos 127 5.1. El tomo de Hidrgeno y sus similares ............................................. 128 5.1.1. Conjunto completo de observables en el hidrgeno . . . 129 5.1.2. Ecuacin radial de Schrodinger .......................................... 129 5.1.3. Cuantizacin de la energa en eltomo de hidrgeno . 132 5.2. tomos alcalinos. El espn del electrn .................................................... 134 5.2.1. Espectros atmicos de los metales alcalinos ............................... 135 5.2.2. Reglas de seleccin y leyes de conservacin ................................ 138 5.2.3. Estructura de dobletes y el espn del electrn ............................ 140 5.2.4. Momentum angular total del tomo monoelectrnico . 141 5.2.5. Notacin simblica de los estados atmicos ................................ 142 5.3. Propiedades magnticas ...................................................................... 144 5.3.1. Momento magntico orbital del electrn .................................... 144 5.3.2. Momento magntico propio del electrn ...................................... 146 5.3.3. Interaccin ls .............................................................................. 146 5.3.4. Momento magntico total del tomo monoelectrnico. Modelo vectorial .......................................................................................... 148 5.3.5. Experimento de Stern-Gerlach .................................................... 150 5.3.6. Estructura fina .............................................................................. 152 5.3.7. Estructura superfina .................................................................... 153 6. tomos Multielectrnicos 155 Descripcin de partculas idnticas 155 6.1.1. Principio de Indistinguibilidad .................................................... 156 6.1.2. Funciones de onda simtricas y antisimtricas. Bosones
NDICE GENERAL
y Fermiones ................................................................................... 157 Partculas no interactuantes ....................................................... 158
6.1.3.
6 6.1.4. 6.1.5. 6.2.
NDICE GENERAL
Principio de exclusin de Pauli ................................................... 161 Momentum angular de sistemas con capas cerradas ....................................................................................... 161 Propiedades Magnticas. Efecto Zeeman.......................................... 163 6.2.1. Modelo vectorial del tomo multielectrnico .............................. 164 6.2.2. Notacin simblica en la espectroscopia ..................................... 165 6.2.3. Reglas de seleccin ....................................................................... 166 6.2.4. Efecto Zeeman ............................................................................. 168 6.2.5. Efecto Pashen-Back...................................................................... 173 El tomo de Helio ...................................................................................... 175 6.3.1. Series espectrales ......................................................................... 175 6.3.2. Mtodo perturbativo ..................................................................... 176 6.3.3. Aproximacin de orden cero ........................................................ 178 6.3.4. Correcciones de primer orden ..................................................... 180 Aproximacin de Hartree-Fock ................................................................ 182 6.4.1. Unidades atmicas ....................................................................... 183 6.4.2. Mtodo variacional ....................................................................... 183 6.4.3. Aproximacin de Hartree y Fock ................................................ 185 6.4.4. Energa de Hartree-Fock ............................................................. 186 6.4.5. Ecuaciones de Hartree-Fock. Operador de Fock . . . . 189 6.4.6. Mtodo de solucin de las ecuaciones deHartree y Fock 192 Introduccin
6.3.
6.4.
El entendimiento de la fsica del micromundo resulta imposible sin el conocimiento de las representaciones cunticas. El objetivo fundamental de este curso es introducir los conceptos y principios fundamentales de la fsica cuntica. El contenido se desarrolla a partir de los hechos experimentales que obligaron la introduccin de estos nuevos conceptos, siguiendo hasta cierto punto el desarrollo histrico. No constituye por lo tanto una exposicin terica que parte de los postulados desde el inicio. El libro consta de 6 captulos. Los primeros 3 temas estn dedicados al estudio de los hechos que motivaron la introduccin de los cuantos de luz y de energa, hasta llegar a la vieja teora cuntica. El captulo 4 expone los conceptos bsicos de la mecnica ondulatoria, y los captulos 5 y 6 estn dedicados a las aplicaciones fundamentales de la teora cuntica en los sistemas atmicos. En general, el curso est concebido para ser impartido en 32 horas de clases tericas, y para su elaboracin el autor se bas en sus aos de experiencia en la imparticin de esta asignatura en el Instituto Superior de Ciencias y Tecnologa Nucleares.
NDICE GENERAL
NDICE GENERAL
Captulo 1 Cuantos de luz

Desde que Newton formul sus leyes de la mecnica hasta los finales del siglo XIX, la fsica se desarroll de manera exitosa. La aparicin de nuevos hechos experimentales se lograba explicar ya sea por la introduccin de nuevas variables dinmicas o bien de nuevas ecuaciones. En este periodo, ningn hecho experimental puso en duda la doctrina clsica y la descripcin de un sistema se realizaba con la ayuda de determinadas variables dinmicas, las cuales en cada momento de tiempo tenan bien determinados sus valores que definan al sistema. La evolucin de un sistema estaba totalmente dada si era conocido el estado del sistema en un momento inicial. Por otra parte, se haba establecido que en el mundo existan dos formas de existencia de la materia: la sustancia y la radiacin. La sustancia se consideraba compuesta de corpsculos localizados que se subordinaban a las leyes de Newton, y cuyos estados se determinaban en cada momento por su posicin y velocidad. La radiacin por su parte consita de ondas electromagnticas subordinadas a la teora de Maxwell, con infinitas variables dinmicas que conforman en cada punto del espacio a los campos E y H .A diferencia de la sustancia, las ondas electromagnticas no se podan dividir en corpsculos localizados en el espacio, ellas constituan procesos ondulatorios con fenmenos bien conocidos como la difraccin y la interferencia. En un inicio, la teora corpuscular se aplic a los cuerpos macroscpicos, y cuando se propuso la hiptesis atmica de la estructura de la sustancia se extendi al micromundo, dando origen a la mecnica estadstica. Segn la mecnica estadstica, las magnitudes macroscpicas constituyen los valores medios de las variables dinmicas del sistema que posee un nmero muy elevado de grados de libertad. La investigacin de los gases (teora cintica de los gases) y la termodinmica permitieron corroborar cualitativamente las principales posiciones de la teora corpuscular de la sustancia. Sin embargo, surgieron nuevos fenmenos que no encontraban explicacin en la teora clsica y que no se podan justificar con dificultades matemticas. Uno de ellos result ser el problema de la radiacin del cuerpo negro.
1.1.

Cuerpo Negro. Hiptesis de Plank.

Radiacin trmica en equilibrio. Absorbancia y emisividad. Ley de Kirchoff.
Cuerpo Negro. Leyes fenomenolgicas: ley de Stefan-Boltzmann, ley de desplazamiento de Wien, ley de Wien para la densidad espectral de energa. Formula de Rayleigh-Jeans. Hiptesis de Plank. Formula de Plank. Anlisis de los casos extremos.
1.1.1.
Radiacin trmica en equilibrio.
La radiacin de la luz ocurre como resultado de las transformaciones de los tomos, molculas y otros sistemas atmicos, al pasar de estados de mayor energa a los de menor energa. En el caso de la radiacin trmica, la energa que se transforma es la energa cintica de las partculas, es decir, la energa trmica asociada a los tomos y molculas. Una caracterstica importante de la radiacin trmica es su espectro de emisin, el cual contiene todas las longitudes de onda a diferencia de otros tipos de radiaciones. No vamos a estudiar todos los tipos de radiaciones trmicas, slo uno en particular: la radiacin trmica en equilibrio. Supongamos se tiene una cavidad inmvil y no transparente con temperatura constante en sus paredes. Producto de sus excitaciones trmicas, los tomos y molculas van a emitir sus radiaciones al interior de la cavidad. Parte de la energa de estas radiaciones es absorbida y la otra se refleja. Durante este proceso cambian la direccin, la composicin espectral, la polarizacin y la intensidad de las radiaciones. Al pasar un tiempo suficientemente grande, se establece un estado macroscpico (nos estamos refiriendo a toda la cavidad), en el cual, por cada intervalo de tiempo, la cantidad promedio de energa irradiada de determinado color, direccin y polarizacin, se iguala a la cantidad de energa absorbida con iguales caractersticas. Se establece un equilibrio que explica correctamente la mecnica estadstica. Al alcanzarse el equilibrio, la radiacin presenta las siguientes caractersticas:
10
1.1.
1.
CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ. CUERPO NEGRO. HIPTESIS DE PLANK.

La densidad de energa, la distribucin que la caracterizan, no dependen de la paredes de la cavidad. Es Es
11
espectral y otras magnitudes forma ni del material de las
2. 3.
homognea, su densidad no depende del punto dentro de la cavidad. isotrpica y no polarizada.
Analicemos a continuacin las magnitudes que caracterizan a la radiacin en el espacio. Densidad de energa de la radiacin (p): Cantidad de energa de la radiacin por unidad de volumen en el espacio. En trminos diferenciales:
dE p=37
Se acostumbra a utilizar su desarrollo espectral:
(L1)
p=
p1
J0
p (A) dA
(1.2)
En el equilibrio, p (A) slo depende de A y T, ya que no hay dependencia ni del material ni de la forma de la cavidad. Adems, consideraremos en lo adelante que en la cavidad existe vaco, en caso contrario, s existe dependencia del medio contenido en la cavidad. La tarea principal en la teora de la radiacin trmica consiste en encontrar la funcin universal pT (A) . Intensidad de la radiacin (I): Cantidad de energa que atraviesa en la unidad de tiempo elrea unitaria perpendicular a la direccin de propagacin. En trminos diferenciales:
1
= dtdS
(L3)
Desarrollo espectral:
I=
I (A) dA
(1.4)
Relacin entre la densidad y la intensidad de la radiacin.

Denotemos por c a la velocidad de propagacin de la luz en el vaco, entonces: dl = cdt !
dV = cdtdS
dE ! I = c-dV
I = pc
(1.5)
1.1.2. Absorbancia y emisividad. Ley de Kirchoff.

En el experimento se observa que tanto la energa que absorbe como la que emite un cuerpo son directamente proporcionales a la intensidad de la radiacin que incide y que se emite respectivamente, siendo la proporcin dependiente del material que compone al cuerpo y del estado en que este se encuentra. Subsisten las siguientes relaciones:
Ea aIi
Ee ele
(1 .6 )
donde Ea representa a la energa absorbida por unidad de rea y de tiempo, Ii es la intensidad de la radiacin que incide sobre el cuerpo y a es el coeficiente adimensional denominado absorbancia. Este ltimo depende de la naturaleza de la superficie absorbente y toma valores en el intervalo 0 < a < 1 De forma similar, Ee representa a la energa que pierde el cuerpo por unidad de rea y de tiempo, Ie es la intensidad de la radiacin que irradia el cuerpo y e es otro coeficiente adimensional que recibe el nombre de emisividad. Este tambin depende de la naturaleza de la superficie emisora y toma valores entre 0 y 1 . Ley de Kirchoff: Si un cuerpo se encuentra en equilibrio trmico su absorbancia es igual a su emisividad (a e). Esta ley puede ser demostrada utilizando razonamientos puramente termodinmicos, su validez ha sido verificada en el experimento.
1.1.3. Cuerpo Negro

Se denomina cuerpo negro al cuerpo para el cual a e 1 en equilibrio trmico. Evidentemente, de todos los cuerpos, para una temperatura dada, el cuerpo negro es el de mayor capacidad de absorcin y de emisin. El cuerpo negro es una idealizacin. Su mejor aproximacin es una cavidad cerrada en cuyas paredes se tiene un orificio muy pequeo. En efecto, si un rayo luz entra a tal cavidad, sufrir continuas reflexiones en las paredes de la cavidad. En cada reflexin parte de la energa es absorbida por las paredes y la otra es reflejada. Despus de muchas reflexiones una insignificante parte logra salir por el orificio, siendo prcticamente toda la energa absorbida. Se establece un estado que poco se diferencia del equilibrio en la cavidad y el orificio se comporta irradiando como un cuerpo negro de sus dimensiones y forma.
12
1.1.
CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ. CUERPO NEGRO. HIPTESIS DE PLANK. Leyes fenomenolgicas de la radiacin del cuerpo negro
1. Ley de Stefan-Boltzmann.
13
En 1879, Stefan encontr de forma emprica que la intensidad integral por todo el espectro de la radiacin emitida por un cuerpo negro es proporcional a la cuarta potencia de su temperatura absoluta: I aT4 (1.7)
Cinco aos ms tarde, Boltzmann demostr este resultado tericamente utilizando el mtodo de los ciclos termodinmicos. La constante a se denomina constante de Stefan-Boltzmann y su valor es 5,669 10~ 8 W/m2 K4. 2. Ley de desplazamiento de Wien.
Entrela temperatura absoluta T y la longitud de onda Am, para la cual se alcanza el mximo en la densidad espectral deenerga IT(A), de laradiacin emitida por el cuerpo negro, existe la relacin: TAm b donde b 2, 898 106nm K recibe el nombre de constante de Wien. 3. Ley de Wien para la densidad espectral de energa del cuerpo negro. La densidad espectral de energa del cuerpo negro p T ( A ) posee la dependencia funcional: PT (A) f(AT) (1.9) (1.8)
donde f ( A T ) es una funcin universal. Esta ecuacin fue obtenida por Wien a partir de principios muy generales de la termodinmica. En el marco de una teora tan fenomenolgica como la termodinmica no fue posible encontrar a la funcin universal f (AT). Fue necesario considerar los mtodos de la mecnica estadstica y la introduccin de los nuevos conceptos cunticos de la sustancia y la radiacin para hallar a esta funcin.
1.1.4.
Frmula de Rayleigh-Jeans.
Rayleigh y Jeans fueron los primeros en tratar de resolver la tarea principal en la teora de la radiacin trmica, es decir, en tratar de encontrar la funcin pT(A). Estos cientficos tomaron en cuenta el teorema estadstico sobre la distribucin uniforme de la energa cintica por los grados de libertad. Segn este teorema, en el estado de equilibrio, a cada grado de libertad corresponde en promedio una energa cintica igual a 1/2kT, donde k = 1, 38 10~2 3 J/K y se denomina constante de Boltzmann. Si las partculas en cuestin se encuentran ligadas y realizando oscilaciones (como vamos a considerar) hay que tener en cuenta adems a la energa potencial asociada a sus interacciones. En el caso de oscilaciones armnicas, el valor medio de la energa potencial tambin resulta igual a 1 /2kT. Tomando esto en cuenta, a cada oscilador armnico se le asocia un valor medio de energa igual a kT. Un anlisis similar se realiza para las ondas electromagnticas que se establecen en el interior de la cavidad. En el interior de la cavidad se van a establecer ondas estacionarias y al grado de libertad asociado con la onda elctrica sele asigna una energa promedio igual a 1/2kT. De forma anloga a lacomponente magntica corresponder otro 1/2kT, y de estaforma, a cada onda estacionaria corresponder en promedio una energa " = kT. Si se determina el nmero de ondas estacionarias que se establecen en una cavidad para cada frecuencia o longitud de onda a una temperatura dada, podemos obtener la funcin pT(A) o pT(v). Se puede demostrar que el nmero de frecuencias permitido en el intervalo (u, u + du) es:
N(u)du =
8 Vu 2 c3
du
(1 .1 0 )
donde V es el volumen de la cavidad. De esta ecuacin obtenemos que: ., 8 ku2 pt ( u ) = -3 = c3 8 ku2 _ 8 Kk 3 kT = u 2 T 3 c c3 . . (1.11)
En trminos de la longitud de onda tendremos: N (A)dA = donde se tuvo en cuenta que: c = Au ! 0 = dA u + A du ! du = d A (1.13) 8 KV A
dA
(1.12)
c
A2
CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ. 1.1. CUERPO NEGRO. HIPTESIS DE PLANK.

14 Notemos que la ltima relacin es modular por tratarse de diferenciales. La frmula de Rayleigh-Jeans es por tanto:
pT(A)
15
a4
8'KkT
(1.14)
Comparando este resultado con la ley de Wien para la densidad espectral de energa, se obtiene que la funcin universal f (AT) 8 % k ( A T ) (1.15)
Experimentalmente se comprueba que la frmula de Rayleigh-Jeans es slo vlida para longitudes de onda altas (frecuencias bajas). Adems, la radiacin tiene infinitos grados de libertad, mientrasque lasustancia en la cavidad tieneun nmero finito de estos. Si se supone que lafrmula trabaja en las frecuencias altas, y se integra en todo el rango de frecuencias obtenemos: PT
r1 J0
PT (U) du 3
c
. . ,
8%kT
r1 2 , J0
du i
. (1.16)
No sera posible el equilibrio trmico entre la sustancia y la radiacin. Este resultado se conoce como catstrofe ultravioleta, y fue deducido por Erenfest. Se podra pensar en rechazar el teorema de la distribucin uniforme por grados de libertad en el caso de que estos sean infinitos, pero no estara justificado.
1.1.5. Frmula de Plank.

La frmula que satisface los resultados experimentales en todo el espectro fue encontrada por Plank primero de forma emprica, y ms tarde la demostr tericamente. Expuso su teora el 14 de diciembre de 1900, en la reunin de final de ao de la Sociedad Alemana de Fsica, da que se considera como el del nacimiento de la Fsica Cuntica. Para arribar a sus resultados Plank lanz la siguiente hiptesis, que no tiene sentido alguno en los marcos de la fsica clsica:
La emisin y absorcin de la luz por la sustancias no ocurre de forma continua, sino por porciones finitas denominadas cuantos de energa o cuantos de luz.
Concretamente, supongamos se tiene un oscilador armnico unidimensional. Tomando en consideracin la hiptesis de Plank este oscilador slo puede tomar valores seleccionados de energas que forman la serie discreta:
0, e0, 2e0, 3e0, ..., donde e0 determina la porcin ms pequea de energa que puede adquirir el oscilador, y depender solamente de las caractersticas de ste, es decir, de la frecuencia propia del oscilador. A partir de que la radiacin en equilibrio no depende de la sustancia que conforma la pared de la cavidad, Plank consider toda la cavidad como un conjunto de osciladores. Posteriormente, supuso que no slo la cavidad, sino tambin las ondas estacionarias que en ella se establecen con determinada frecuencia, se comportan como los osciladores armnicos. En la cavidad se establece el equilibrio, y son excitados todos los estados con diferentes probabilidades. La distribucin de probabilidades que Plank consider obedeca a la ley de Boltzmann. Esto implica que el nmero de osciladores con energa E a la temperatura dada T en la cavidad, va a ser proporcional a e~kT. Con estas consideraciones podemos determinar a pT (u). Calculemos primeramente el valor medio de la energa ": oo nx nE ne e ="riEOO _ nE = (1.17) nE 0 1 _ _\ nA n= 1 ne = 1 e~e 1 _0e_kT n=0 2^n= 0 e kT ^n= 0 nE donde x = f0 . Efectuando la suma
kT
Z-" = n= 0 y derivando esta igualdad se tiene que
(1.18)
Y n e - n x = ----------------- 2
n= (i - e-x)2 Sustituyendo los dos ltimos resultados en la ecuacin 1.17 se obtiene: " = -^"4 e kT 1
(1.19)
(
(1 -2 0 )
Finalmente, sustituyendo " en la ecuacin 1.11, utilizada anteriormente para obtener la frmula de Rayleigh-Jeans, obtenemos la frmula de Plank: pt (u) = 8 Ku 2 c3 e kT - 1 (1 .2 1 )
En el lmite cuando e 0 ! 0 debemos obtener la frmula clsica de RayleighJeans, que supone la variacin de energa en forma continua. En efecto, "0 ekT 1 + k0 , y de la ecuacin 1 . 2 1 se obtiene
16
CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.

17
1.1. CUERPO NEGRO. HIPTESIS DE PLANK.
PT (U )
^ kT c3
(1.22)
Procediendo de formasimilar a como se hizo anteriormente (ver 1.13), podemos obtener la formula de Plank en trminos de la longitud deonda:
PT (A)
A e kT 1
(1-23)
Esto nos conduce a que la funcin f (AT) de la ley de Wien es igual a: f (AT) 4?^ e kT 1 (1.24)
Q es una caracterstica de los osciladores, por lo tanto nodepende de la temperatura (caracterstica macroscpica) y depende solamente de las fre cuencias propias de estos <s0 hu hc/A. h 6 , 625 10-34J s recibe la denominacin de constante de Plank. Sustituyendo el valor de <s0 en la ecuacin 1.24, la funcin f (AT) se transforma en: f (AT) (1.25) ek\T 1 Analicemos ahora los casos extremos para la densidad espectral de energa del cuerpo negro . El lmite para A pequeas (frecuencias altas) es:
Pt(U)
. , Onh U3 = -TT1 ^ -5 -UVt c e

! 8%hcA 5e kAT
Onh 3 h
. . (1.6)
Pt(a) "Tjf hc 7
(L27)
t 1 c 8^ hc \ 5 hc A ek^T 1 Esta frmula fue propuesta por Wien en 1896 y fue obtenida de forma emprica. La misma describe slo los valores experimentales para frecuencias altas y trabaja mal en la regin infrarroja donde trabaja bien la de Rayleigh- Jeans que se obtiene en el limite cuando <s0 ! 0, es decir, para frecuencias bajas. En un grfico (X, y), tomando
X
hu
kT
x3 . y ------------------------------------- (1.28) V; ex - 1
de forma tal que
PT(x) -2 ^3 (kT)3 ~eX~J Constante y
8^
x3
(1.29)
18
Figura 1.1: Densidad espectral de energa. x = hu/kT, y = C pT (x)
se obtiene el grfico 1 .1 .
Utilizando la frmula de Plank 1.21 se pueden obtener facilmente las leyes fenomenolgicas de Stefan-Boltzmann y la ley de Wien para el desplazamiento.
1.2. EFECTO FOTOELCTRICO.
Resumen
19
La radiacin trmica en equilibrio no depende de la forma ni del material de las paredes de la cavidad. Es una radiacin homognea, isotrpica y no polarizada. Las energas que absorbe o emite un cuerpo son directamente proporcionales a las intensidades de la radiacin que incide o emite respectivamente: Ea al i, Ee ele. Se denomina cuerpo negro al cuerpo para el cual a e 1 en el equilibrio trmico. Leyes fenomenolgicas de la radiacin del cuerpo negro: f (AT)
A5
I aT4 , TAm b , PT (A)
Hiptesis de Plank: La emisin y absorcin de la luz por la sustancia no ocurre de forma continua, sino por porciones finitas denominadas cuantos de energa o cuantos de luz. Frmula de Plank:
pT (u)
8%h U 3 hv 3
c
ce T 1
rT \ } , 5
pT(A)
8^
hc
hc
a e at 1
1.2.

Efecto Fotoelctrico.
Experimentos de Hertz y Thomson. Explicacin clsica del fotoefecto. Deficiencias.
Explicacin cuntica del fotoefecto. Hiptesis de Einstein. Trabajo de extraccin. Frmula de Einstein. Frecuencia de corte. Propiedades ondulatorias en el fotoefecto. Carcter dual de la luz.
Como analizamos en el epgrafe anterior, la teora ondulatoria de la luz no es capaz de explicar el comportamiento de la radiacin trmica en equilibrio de un cuerpo negro. Fue Max Plank, quien introduciendo una nueva hiptesis acerca de la emisin y absorcin de la luz por la sustancia no de forma continua, sino en
20
porciones o cuantos (e0 = hu), logr dar una explicacin adecuada a este fenmeno. Sin embargo, el propio Plank slo consideraba las propiedades cunticas de la luz en los actos de emisin y absorcin, es decir, en la interaccin de la luz con la sustancia. La propagacin en el espacio la segua considerando en su forma continua, descrita por las ecuaciones de Maxwell. En 1905, Einstein de una forma radical proporcion una teora cuntica ms acabada de la luz. l, a partir de los resultados experimentales y de representaciones tericas, lleg a la conclusin de que tambin en su propagacin la luz se comporta como un conjunto de determinadas partculas, cuyas energas se determinan segn las energas de los cuantos de Plank. Ms tarde, estas partculas recibieron el nombre de fotones.
1.2.1.
Experimentos de Hertz y Thomson.
Uno de los fenmenos importantes que condujo a la hiptesis de los fotones fue el efecto fotoelctrico, tambin conocido como fotoefecto. En 1887, Henry Hertz descubri que iluminando con luz ultravioleta un electrodo negativo sometido a una tensin, se produce un arco elctrico entre los electrodos. Hertz no le di importancia al fenmeno debido a lo ocupado que estaba en la investigacin de las ondas electromagnticas. La esencia del fenmeno consiste en que al iluminar con luz ultravioleta un cuerpo metlico cargado negativamente este pierde parte de su carga. Si se ilumina un cuerpo cargado de forma positiva no se observa esta prdida de carga y ms an, si se ilumina un cuerpo neutro, ste se carga positivamente. Las propiedades fotoelctricas aparecen no slo en los metales, estas estn presentes tambin en los dielctricos y semiconductores. La nica condicin necesaria, aunque no suficiente, es que exista suficiente absorcin de luz. Por otro lado, no slo ocurre bajo luz ultravioleta, en metales alcalinos (sodio, litio, etc) aparece en luz visible. En superficies muy trabajadas se puede obtener fotoefecto hasta con rayos infrarrojos. En 1897, Thomson descubre el electrn en el estudio de los rayos catdicos, y conjuntamente con Lenard mide la relacin carga-masa (e/m) de las partculas que se emiten en el fotoefecto, quedando demostrado que estas son electrones. Debemos diferenciar el fotoefecto externo del interno. En el externo, los electrones son liberados por la luz de la capa superficial de la sustancia, pasando al vaco o a otro medio. En el interno, los electrones se quedan dentro del cuerpo, a pesar de ser excitados. Analicemos con ms detalles el primero por ahora.
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Figura 1.2: Esquema de una instalacin donde se obtiene el efecto fotoelctrico.
La figura 1.2 muestra un esquema de una instalacin donde se obtiene el efecto fotoelctrico. Los electrones que se desprenden del ctodo, se ven sometidos al potencial del nodo, cerrando el circuito. Por medio de la velocidad con que se carga el electrmetro se puede determinar la corriente del circuito y la cantidad de fotoelectrones que alcanzan el nodo en la unidad de tiempo. El fotoefecto depende del estado de la superficie del ctodo y del gas, si existe este en el espacio comprendido entre el nodo y el ctodo, pues complica el fenmeno debido a las ionizaciones que pudieran aparecer. Se trata de llevar a cabo el experimento en un buen vaco y en superficies muy limpias. Se estudia el fotoefecto para una intensidad y frecuencia de la luz de incidencia, variando la tensin V entre el ctodo y el nodo. Se construye la dependencia de la corriente I en funcin de V, que recibe el nombre de caracterstica del fotoelemento. En el experimento se observa que al aumentar V se llega a una corriente mxima que recibe el nombre de corriente de saturacin. Esta corriente se alcanza cuando todos los electrones liberados del ctodo por la luz alcanzan el nodo. Un aumento posterior de V no aumenta la corriente I, ya que la cantidad de electrones arrancados en la unidad de tiempo no vara. La corriente de saturacin depende proporcionalmente de la intensidad de la luz incidente para una frecuencia dada.
1.2.2.
Explicacin clsica del fotoefecto. Deficiencias.
Se podra intentar dar una explicacin clsica del fenmeno desde el punto de vista ondulatorio. Consideremos primero a los electrones libres, es decir, a aquellos electrones que estn en el metal sometidos a la accin de un campo
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Figura 1.3: Caracterstica del fotoelemento.
que los retiene, existente en la frontera del metal. Para extraer uno de estos electrones es necesario realizar un trabajo de unos pocos electrn-voltios. Bajo el efecto del campo elctrico de la onda electromagntica de la luz incidente, estos electrones comienzan a oscilar, y cuando la energa es suficientemente grande el electrn puede vencer el campo que lo retiene y salir del metal. Para los electrones enlazados la explicacin es similar, slo que la dependencia de las oscilaciones tendr un carcter mas complejo debido a la resonancia. Segn esta explicacin la energa del electrn que sale deber ser mayor si la intensidad de la luz aumenta. En efecto, la intensidad lumnica es proporcional a la amplitud de las oscilaciones electromagnticas, y esto aumentara el campo elctrico que actua sobre el electrn por parte de la onda. Sin embargo, en el experimento queda demostrado que la mxima velocidad, y por ende la energa cintica mxima, que poseen los electrones no depende de la intensidad de la luz, sino de su frecuencia. Otro punto importante donde falla esta explicacin concierne al tiempo necesario de aparicin del fotoefecto. Supongamos se tiene una fuente de luz puntual, isotrpica y continua de potencia P = 100W, que ilumina un ctodo plano perpendicular de zinc, a una distancia r = 1m. La energa luminosa que se trasmite al fotoctodo en la unidad de tiempo y de superficie ser: 4^r2 (1.30)
Conociendo el trabajo A de extraccin (' 3, 74 eV para el zinc), y considerando que la energa mxima que alcanzan los electrones en las oscilaciones debe ser
(1.31) = 4^2 at donde a representa la seccin eficaz para un tomo y t al tiempo de exposicin, podemos obtener una valoracin del tiempo que requiere la aparicin del fotoefecto:
Emax
Emax = 4 ât > A ) t > pa w 1,25seg
4^r2A
(1.32)
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De acuerdo con la fsica clsica, el fotoefecto siempre debe ocurrir con retraso. El experimento muestra que el fotoefecto ocurre instantneamente con la iluminacin.
1.2.3.
Explicacin cuntica del fotoefecto. Frmula de Einstein.
Veamos al fotoefecto desde el punto de vista corpuscular. Supongamos la luz est compuesta por partculas denominadas fotones, que poseen determinada energa e impulso y que viajan a la velocidad c. Segn la hiptesis de Einstein la energa de los fotones viene dada por la frmula de Plank: E = hv (1.33) Cul ser la cantidad de movimiento lineal de estas partculas?. De la teora relativista sabemos que se cumple la siguiente relacin entre la energa E y la cantidad de movimiento lineal p:
'E\2
-J - p2 = (mo c)2
(1.34)
Estamos considerando que durante el movimiento el estado interno de la partcula, y por tanto su masa m0 , no vara. Por otro lado, la energa de una partcula satisface la ecuacin relativista: E=
mo
(L35)
De acuerdo con la ecuacin anterior, si el fotn posee masa m 0 = 0, su energa se torna infinita al viajar este con la velocidad de la luz c. La masa del
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fotn debe ser por lo tanto nula. De la ecuacin 1.34 obtenemos la siguiente relacin modular entre p y E: E = pc (1.36) Debemos observar que el signo negativo de la raz desaparece si se considera que el vector p est dirigido en la direccin de propagacin de la luz, tomada como positiva. Introduzcamos el vector de ondas k, dirigido en la direccin de propagacin y de magnitud: lk = y Se cumple entonces hv = pc )p= h (1-37)
p = hk
(1.38)
Retornemos al fotoefecto. El proceso de interaccin de la luz con el ctodo se puede considerar ahora como choques entre partculas, es decir, el fotoefecto surge en los choques inelsticos de los fotones con los electrones. En estos choques,el fotn es absorbido y su energa se trasmite a loselectrones. De esta forma, los electrones adquirien la energa cintica de forma instantnea, y esta depende de la frecuencia de radiacin incidente. La energa del fotn incidente puede consumirse al liberar un electrn enlazado a un tomo. Adems, un electrn liberado puede interactuar con los tomos dentro del metal, cediendo energa en forma de calor. La mxima energa de los fotoelectrones se obtiene cuando el electrn es libre (no enlazado a un tomo en especfico), y cuando no cede energa en forma de calor al salir del metal. En tal caso, se produce slo perdida de energa al vencer las fuerzas que lo mantienen en el metal y que actan en la superficie, energa conocida como trabajo de extraccin (A). Supongamos se ha producido el choque del electrn con un solo fotn, entonces la energa cintica mxima se determina por la frmula Tmax = meV2max = hv ~ A (1.39) de Ein- stein: 1 2 El trmino de electrn libre en el metal no es del todo correcto, pues el electrn se encuentra como en una caja dentro de la cual existe un campo que lo retiene. El fotn interactua con el electrn y con el metal como un todo. Por supuesto, como el ctodo tiene una masa que podemos considerar infinita, la energa del fotn es prcticamente absorbida por el electrn. Para un electrn realmente libre slo puede ocurrir la dispersin, y ste no puede absorber o emitir un fotn. En efecto, tomemos un sistema de
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referencia donde el electrn se encuentra inicialmente en reposo. Supongamos que el electrn emite un fotn con las magnitudes pf y Ef, y sus energa y cantidad de movimiento despus de la emisin son E e y pe respectivamente. De las leyes de conservacin tenemos: Pe + Pf = 0 , Ee + Ef = me c2 (1.40)
donde me representa a la masa del electrn en reposo.Tomando en cuenta la relacin 1.36 entre la energa y la cantidad de movimiento del fotn, la ecuacin 1.34 para estas magnitudes en el caso del electrn, y combinando las ecuaciones anteriores es fcil obtener la siguente relacin Ef m e c 2 = 0 que posee como nica solucin Ef = 0, indicando la imposibilidad de la emisin de un fotn para un electrn totalmente libre. De forma similar se demuestra la imposibilidad de la absorcin. De la frmula de Einstein 1.39 se desprenden 2 conclusiones importantes: 1. La energa cintica mxima depende linealmente de la frecuencia y no depende de la intensidad de la luz. La intensidad slo influye en la cantidad de electrones que se producen en el fotoefecto. Notemos que la tangente del ngulo del grfico: energa cintica vs frecuencia, coincide con la constante de Plank h, y constituye su construccin un mtodo para determinar a h. Existe una frontera en las frecuencias bajas v 0, denominada frecuencia de corte, por debajo de la cual no se observa el fotoefecto. Si tomamos el trabajo de extraccin A = hv0, la frmula de Einstein 1.39 adopta la forma: Tmax = h(v - V0 ) (1.41)
2.
Slo ocurre el fotoefecto para v > v0, de lo contrario el miembro derecho de la ecuacin 1.41 se torna negativo, lo cual es imposible para la energa cintica. La existencia de esta frontera es incomprensible desde el punto de vista ondulatorio. Para comprobar experimentalmente la validez de la frmula de Einstein, es necesario determinar la energa cintica mxima de los electrones. Retornemos al grfico 1.3, que nos da la caracterstica del fotoelemento. Como se puede apreciar, el estudio se realiza para tensiones negativas entre el ctodoy el nodo, potencial retardador, y para tensiones positivas, potencial acelerador. El hecho de que el campo elctrico aceleralos electrones en el sentido del aumento de la tensin V, conduce al aumento de la corriente I. Para un potencial negativo Vi, denominado potencial de interrupcin, la corriente desaparece. Cuando el voltmetro muestra tensiones ligeramente superiorers a los electrones comienzan a llegar al nodo, fenmeno que slo pueden realizar aquellos electrones que poseen la velocidad mxima. Por consiguiente, podemos escribir:
Tmax = -eVi
(1.42)
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donde e denota al valor modular de la carga del electrn. Las comprobaciones experimentales exactas del fotoefecto fueron efectuadas por primera vez por Richard y Compton en 1912, aun ms exactas fueron las de Milliken en 1916. La posicin de Vi vara segn el valor de la frecuencia v de la luz incidente, ya que Tmax depende de esta. La posicin de Vs no depende de v. Para esta tensin incluso los electrones con velocidad cero llegan al nodo, es decir, VS depende slo de la estacin experimental.
1.2.4.
Propiedades ondulatorias en el fotoefecto
Hasta ahora habamos acentuado las propiedades corpusculares de la luz en el fotoefecto, sin embargo, las propiedades ondulatorias tambin se manifiestan en este fenmeno. Estas ltimas propiedades se manifiestan en el llamado fotoefecto selectivo. Representemos con is a la corriente de saturacin que se alcanza por intervalo de longitud de onda A. Si el vector del campo elctrico E de la onda incidente no es perpendicular al plano de incidencia, en los metales, fundamentalmente en los alcalinos, se observa un mximo alrededor de los 400 nm. Este fenmeno se puede explicar si consideramos que los electrones poseen frecuencias propias de oscilacin, en la vecindad de las cuales se produce una especie de resonancia. Otra particularidad de este fenmeno radica en que la intensidad de la corriente depende de la polarizacin y del ngulo de incidencia. La selectividad del fotoefecto ocurre en mayor grado cuando la luz cae tangencialmente a la superficie y est polarizada, encontrndose E en el plano de incidencia. Todo indica que la introduccin de las propiedades corpusculares no es tan simple como regresar a la mecnica Newtoniana. No se puede ver a los fotones como simples partculas que se mueven por determinadas trayectorias en el espacio, como predice la fsica clsica. A los fotones le son inherentes

Figura 1.4: Fotoefecto selectivo.
27
propiedades ondulatorias como son la difraccin, la interferencia, la polarizacin, etc. La manifestacin de propiedades corpusculares y de onda por los fotones es conocida en la fsica como dualidad partcula-onda. No tiene sentido tratar de interpretar esta dualidad desde las representaciones de la fsica clsica. El pensamiento humano no es capaz de crear un ente material que tenga a la vez propiedades de corpsculo y de onda, pero la naturaleza es ms rica que nuestro pensamiento o imaginacin, como demuestra la prctica.
Resumen
El efecto fotoelctrico consiste en la emisin de electrones por una sustancia al encontrarse expuesta a la luz. Ocurre normalmente bajo luz ultravioleta y en superficies muy trabajadas se puede obtener fotoefecto hasta con rayos infrarrojos. La energa cintica mxima que poseen los fotoelectrones no depende de la intensidad de la luz incidente, sino de su frecuencia. El fotoefecto ocurre instantneamente con la iluminacin.
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La hiptesis de Einstein consisti en considerar a la luz compuesta por corpsculos de masa nula denominados fotones. La energa y cantidad de movimiento de estas partculas viene dada por la frmulas: E = hv y p = hk. El fotoefecto puede ser interpretado como el resultado de choques inelsticos entre los fotones y los electrones. La energa cintica mxima de los electrones que se liberan se determina por la frmula de Einstein Tmax = hv A. La frontera v0 por debajo de la cual no se observa el fotoefecto se denomina frecuencia de corte. Existe un potencial negativo Vi de interrupcin para el cual la corriente desaparece en el efecto fotoelctrico. Este depende de la energa cintica mxima de los electrones: Tmax = eVi. La selectividad por determinada longitud de onda, polarizacin y ngulo de incidencia en el fotoefecto reflejan las caractersticas ondulatorias de la luz. La luz presenta propiedades corpusculares y ondulatorias que se manifiestan en diferentes observaciones, incluso de un mismo fenmeno. Esta propiedad se conoce como dualidad partcula-onda.
1.3.

Efecto Compton.
Corrimiento de Compton. Explicacin de Compton y Debay. Cuantos de luz y el fenmeno de la interferencia.
En 1922, Arthur Compton descubri otro fenmeno que tambin habla a favor de la hiptesis de los fotones. Este cientfico se encontraba estudiando la radiacin Roentgen en cuerpos compuestos por tomos ligeros: grafito, parafina, etc. Un esquema de su instalacin aparece en la figura 1.5, donde C es el cuerpo que dispersa el haz de luz incidente, K es un espectrgrafo, y P constituye una fotocelda o cmara de ionizacin. En el experimento, l observ que en la luz dispersada, adems de encontrarse la longitud de onda original, apareca un corrimiento en una longitud de onda A' > A. Este fenmeno se denomino efecto Compton y a la diferencia AA = A' A se le llam corrimiento de Compton.
1.3. EFECTO COMPTON.
29
Figura 1.5: Esquema de una instalacin donde se observa el efecto Compton.
En la figura 1.6 aparecen representados los resultados de un experimento en el grafito utilizando la lnea K del Moligdeno (A = 0,07nm), para distintos ngulos de dispersin d. Aqu podemos apreciar la lnea original de la radiacin, es decir, la distribucin angular de la intensidad de la lnea. Ms abajo, se observa que la lnea original nica se divide en dos lneas como resultado de la dispersin. El ensanchamiento de ambas componentes se debe a los movimientos de los electrones y los tomos, en los cuales se produce la dispersin como se ver ms adelante. El experimento demuestra que el corrimiento AA no depende de la composicin del cuerpo que dispersa la luz, ni de la longitud de onda A incidente. Este depende en forma proporcional del sen2d/2. El corrimiento descubierto por Compton resulta imposible de explicar desde posiciones clsicas, si suponemos que el cambio en la longitud de onda es el resultado de la interaccin de una onda electromagntica con un electrn. En los tomos ligeros, la energa de enlace del electrn con el tomo se puede considerar pequea respecto a la energa de interaccin con la onda. Podemos entonces tomar a los electrones como libres. De acuerdo con la teora clsica, si un electrn est libre, este no posee ninguna frecuencia propia de oscilacin, y por lo tanto se pondra a oscilar con la misma frecuencia de la onda electromagntica incidente. En consecuencia, la onda dispersada tendra la misma frecuencia que la onda incidente y no se observara ningn corrimiento.
30
Figura 1.6: Efecto Compton
1.3.1.
Teora de Compton y Debay.
El comportamiento experimental fue entendido slo despus de la teora cuntica propuesta independientemente por Compton y Debay. En la nueva teora la dispersin del cuanto de rayos X, con el correspondiente cambio en la longitud de onda, es resultado del choque nico de un fotn con un electrn. La energa de enlace del electrn con el tomo se puede considerar pequea nuevamente respecto a la energa que le cede el cuanto en el choque, siendo esta energa mayor cuando mayor es el ngulo de dispersin. Podemos considerar a los electrones como libres, lo cual explica tambin porque AA es el mismo para las sustancias con que se experimentaba. Para los electrones internos de tomos pesados esta consideracin ya no es vlida, y si aparece dependencia del material como lo demuestra el experimento. Consideremos ahora el choque de un fotn con un electrn libre. Pueden surgir altas velocidades, por lo tanto debemos considerar las ecuaciones relativistas. Tomemos un sistema de referencia donde el electrn se encuentra inicialmente en reposo. Introduzcamos las siguientes notaciones, pf , Ef: Momentum y energa del fotn antes de la dispersin pf , Ef: Momentum y energa del fotn despus de la dispersin 0 , Ee = mec2: Momentum y energa del electrn antes de la dispersin pe , E'e: Momentum y energa del electrn despus de la dispersin

De acuerdo con las leyes de conservacin de la energa y la cantidad de movimiento tenemos:
Ee
31
+Ef E'e +
Ef ; pf pf + p
(1.43)
Despejando de las ecuaciones anteriores las energa y momentum finales del electrn, elevando al cuadrado, dividiendo la primera de las ecuaciones obtenidas por c2, y restando ambas expresiones, se llega a la siguiente ecuacin:
Tomemos en cuenta ahora las relaciones relativistas 1.34 y 1.36 entre E y p para el electrn y el fotn, entonces:
(1.45) Desarrollando los parntesis de la ecuacion 1.44, sustituyendo los resultados de 1.45, y despus de algunas operaciones algebraicas sencillas es fcil llegar al siguiente resultado: h 2h sen29 AA A' A (1 cos 9) (1.46) mec mec donde se tuvo en cuenta la ecuacin 1.38 y la definicin del producto escalar de los vectores pf y pf : Pf Pf Pf Pf cos 9
(1.47)
La magnitud mhc Ac = 2,4263096 10 10cm recibe el nombre de longitud de Compton para el electrn. Como se observa de la frmula 1.46, el corrimiento A A no depende de la longitud de onda A de incidencia. Esta ecuacin demuestra que la dispersin de los fotones en los electrones libres inmviles siempre trae consigo un aumento de la longitud de onda. Cul es la causa del surgimiento de la lnea sin corrimiento?. La lnea sin corrimiento aparece debido a los choques con los electrones enlazados, es decir, la dispersin ocurre realmente con los tomos. La masa de estos ltimos se puede considerar infinitamente grande en comparacin con
32

la del fotn, por ende su longitud de Compton A C v 1=m es muy pequea, y tambin entonces el corrimiento que estos choques producen. El tomo adquiere momentum, pero su energa se puede despreciar. Con el aumento del nmero atmico, aumentan tambin el nmero de electrones enlazados, ocurre as un aumento de la intensidad de la lnea no desplazada con relacin a la que si tiene corrimiento. Un dato interesante lo constituye que la dispersin en los electrones libres es no coherente. Los electrones libres efectan sus movimientos independientes y por tanto sern independientes las dispersiones en los mismos. En el caso de los electrones enlazados la dispersin si resulta coherente. Las oscilaciones que efectan los electrones enlazados producto de la onda que cae estn en concordancia con esta. Por tal razn las ondas dispersadas en los electrones enlazados pueden tener interferencia con las ondas que llegan. Esta interferencia fue observada por Laue y Bulf-Breg al lanzar rayos X a cristales. Notemos que estas son caractersticas ondulatorias del fenmeno. En nuestra deduccin se tomo al electrn inicialmente en reposo. Si el electrn se mueve, este puede en el choque ceder su energa cintica al fotn y despus detenerse. Este proceso se denomina efecto Compton inverso y trae consigo una disminucin de la longitud de onda del fotn dispersado. El efecto Compton puede ser observado en otras partculas como neutrones, protones, etc. La frmula 1.46 continua siendo vlida con la sustitucin de me por las masas respectivas de estas partculas. Es importante sealar adems, que para considerar al electrn libre es necesario experimentar con rayos X de altas energas. De hecho, en la regin visible del espectro luminoso, la energa de enlace de los electrones es mayor que la del cuanto, y el efecto Compton no se observa. Para energas muy altas, mayores que 2mec2, el efecto tambin deja de aparecer. En tales circunstancias predomina la formacin de pares de electrones y positrones. El ngulo de salida ' del electrn despus del choque viene dado por la ecuacin sen 6 (1.48) Esta relacin proponemos la obtenga el lector a partir del paralelogramo que forman los vectores p'e y pf, cuya diagonal es el vector pf. Este paralelogramo puede ser observado en una cmara de Wilson. Por supuesto, se ve la traza del electrn por ser una partcula cargada, mientras que la traza del fotn dispersado se conoce cuando este se dispersa nuevamente en un nuevo electrn.
33
1.3.2.
Cuantos de luz y el fenmeno de la interferencia
Como se ha visto hasta aqu, los fenmenos de absorcin (fotoefecto) y de dispersin de la luz (efecto Compton) a nivel microscpico slo pueden ser explicados en la teora corpuscular. No obstante, incluso en estos mismos fenmenos, aparecen manifestaciones macroscpicas, como por ejemplo la interferencia, que slo pueden ser explicadas desde un punto de vista ondulatorio. Existir alguna forma de explicar la existencia de los fotones en los fenmenos ondulatorios de interferencia y difraccin de la luz? Lo primero que debemos destacar es que los fotones se mueven en el espacio independientes uno del otro y sus interacciones se pueden despreciar. Esto permite explicar que un cuadro de interferencia obtenido con luz de determinada intensidad, puede ser obtenido al disminuir la intensidad del haz pero irradiando durante un tiempo mayor, de forma tal que sea igual el nmero de fotones. Sin embargo, es bien conocido que el poder de una red de difraccin depende del nmero de lneas de la misma. Si se elimina la mitad de la red, el cuadro de la difraccin cambia radicalmente. En este punto, la teora corpuscular se encuentra en contradiccin con el experimento, ya que independientemente de la ecuacin que describe la interaccin entre un fotn y las partculas que componen la red, la distribucin de las trayectorias de los fotones que se dispersan en la mitad izquierda no puede depender de la existencia de la otra mitad de la red, a no ser que se le atribuyan al fotn dimensiones del orden de la red. De esta forma, nos vemos obligados a admitir que en la difraccin de la luz toma parte toda la red como un todo. As tenemos que con ayuda de un detector siempre se puede conocer de forma efectiva la aparicin de un fotn tras otro, pero nunca se puede, sin entrar en contradicciones, explicar los fenmenos de interferencia o difraccin de la luz asociando a cada fotn determinada trayectoria. De esta forma, la clsica doctrina de que cada corpsculo se mueve en el espacio con el transcurso del tiempo en forma continua es insostenible. Hacia el instrumento detector siempre se propaga una onda, el aspecto corpuscular del fotn solo aparece en el momento de la deteccin.
Resumen
El efecto Compton consiste en la observacin de luz dispersada con longitud de onda A0 mayor que la longitud de onda incidente A. La diferencia AA = A' A se denomina corrimiento de Compton. La teora de Compton y Debay explica el cambio en la longitud de onda como resultado del choque nico de un fotn con un electrn libre. Las leyes de conservacin relativistas de la energa y el momentum conducen a que la magnitud del corrimiento es AA mhc (1 _ cos 9) . Los efectos fotoelctrico y Compton constituyen dos fenmenos que slo pueden ser explicados desde un punto de vista cuntico. Los mismos corroboran la teora
34

corpuscular de la luz no slo en la emisin y la absorcin, sino tambin en su propagacin. la nueva teora no constituye un simple regreso a la mecnica Newto- niana, sino que refleja el carcter dual de la luz. Propiedad que comprobaremos ms adelante es inherente a toda la materia, no solo a los fotones, sino tambin a electrones, protones, neutrones, etc.
Captulo 2
La estructura del tomo

2.1.

Modelo nuclear del tomo

Modelo atmico de Thomson. Experimentos de Geiger y Marsden. Modelo planetario de Rutherford.
Frmula de la dispersin de Rutherford (relacin entre el parmetro de impacto y el ngulo de dispersin). Frmula de Rutherford para la seccin eficaz diferencial de dispersin. Comprobacin experimental de la frmula de Rutherford. Dificultades del modelo planetario.
En el primer captulo, se evidenci la necesidad de cuantizar los procesos de emisin y absorcin de la luz en el estudio de la radiacin trmica del cuerpo negro. Los efectos fotoelctrico y de Compton apuntaron hacia la existencia de los cuantos de luz o fotones en la propagacin de la luz. El estudio de la estructura atmica tambin confirma la imposibilidad de describir el micromundo en los marcos de la fsica clsica (mecnica y electrodinmica clsicas). Solamente desde postulados mecnico-cunticos es posible una correcta descripcin del mismo.
2.1.1. Modelo atmico de Thomson

En 1897 Sir J. J. Thomson descubri el electrn, partcula subatmica que posee carga negativa e. Es bien conocido que las sustancias son neutras y
2.1. MODELO NUCLEAR DEL TOMO
35
Au
Figura 2.1: Esquema de la instalacin en el experimento de Geiger y Marsden
por tanto sus constituyentes, los tomos, tambin lo son. A partir de este hecho, en 1898 el propio Thomson lanz el primer modelo sobre el tomo, conocido como el pudn de pasas. Su modelo supona: 1. Los constituyentes positivos del tomo son los portadores de casi toda la masa del mismo (Thomson tena un estimado aceptable de la masa del electrn). La carga positiva se distribuye uniformemente en el espacio en forma de una esfera, cuyo radio es del orden del radio atmico (1 0 ~8 cm). Los electrones se insertan dentro de la distribucin espacial de carga positiva (como las pasas en un pudn) en la cantidad necesaria para garantizar la neutralidad elctrica del tomo.
2.
3.
2.1.2.
Experimento de Geiger y Marsden
Siguiendo las sugerencias de Rutherford, en 1911, Geiger y Marsden investigaron la dispersin de las partculas alfa, emitidas por sustancias radioactivas. En sus experimentos, un haz de partculas alfa se lanzaba contra una fina lmina de oro que dispersaba el haz. Se utilizaba despus un mtodo visual, con la ayuda de un microscopio o lupa, para registrar las partculas en una pantalla fluorescente de ZnS en la oscuridad . Los experimentadores contaban los destellos de las partculas en la pantalla. La instalacin se situaba al vaco, ya que las partculas alfa penetran en el aire, a presin normal, slo unos 2 centmetros. Result que la mayora las partculas se dispersaban para ngulos muy pequeos entre 1-3 grados, siendo estas bien descritas por una distribucin
36
CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
de Gauss. Sin embargo, se vieron casos de partculas alfa que se desviaban en grandes ngulos de hasta 150. El nmero de estas ltimas era muy bajo, de 8000 partculas como promedio slo 1 se desviaba un ngulo mayor de 90.
2.1.3.
Modelo planetario de Rutherford
La partcula alfa puede ser obtenida como resultado de una doble ionizacin del tomo de helio, como ya haba sido establecido por el propio Rutherford utilizando la cmara de Wilson y otros medios. Esto y los resultados de los experimentos lo llev a la siguiente conclusin: cada dispersin de grandes ngulos ocurre como resultado de una nica
interaccin con un centro de fuerzas cercano a la partcula alfa que se dispersa. Este centro de fuerzas constituye el ncleo del tomo cargado.
La partcula alfa en si misma es tambin un ncleo, el del tomo de helio. Una carga distribuida uniformemente es incapaz de suministrar la energa potencial electrosttica para desviar e incluso detener a las partculas alfa, lo cual contradice al modelo de Thomson. Adems, el modelo del pudn de pasas es incapaz de describir los espectros atmicos, que veremos ms adelante. Rutherford propuso entonces una teora cuantitativa para la dispersin de las partculas alfa. Analicemos primeramente la velocidad de las partculas alfa, y demostremos que es posible una descripcin clsica no relativista. En efecto, los ncleos radiactivos naturales (Z > 84) emiten partculas alfa con energas entre 6 y 9 MeV. 1eV = 1; 6 10-19C 1V = 1; 6 10~19J =) 9MeV = 1; 44 10~12J
Tomando en cuenta que la masa de la partcula alpha es ma = 6 ; 63932 1 0 ~2 7 kg, y suponiendo que esta posee la energa cintica mxima posible obtenemos: ^ 1 Tmax mac 11 W1 - (v '2
=)
7 m vr = 2; 07898 107
(2.1)
Por otra parte, la velocidad clsica no relativista es: vc = y^2Tmax = 2; 08274 107m (2.2)
mn
La velocidad relativista se diferencia ( V c v clsica .
Vr
100%) tan slo un 0; 18% de la velocidad
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Se puede usar una descripcin no relativista del fenmeno. La carga positiva del tomo, como su masa, deben estar bien concentradas en una pequea regin del espacio para poder explicar que una partcula con una velocidad de v 1 0 7 m/s pueda ser desviada incluso en direccin contraria. Rutherford tom como interaccin entre la partcula alfa y el ncleo a la repulsin coulombiana. Esto por supuesto constituy una hiptesis, pues las partculas pueden acercarse al ncleo a una distancia de 1 0 ~1 4 m, distancia a la cual la ley de Coulomb no estaba comprobada. Supongamos que la partcula a es dispersada 180, es decir, regresa en sentido contrario al de su aproximacin. En su punto ms cercano al ncleo, esta es totalmente frenada y su energa cintica T se transforma completamente en energa potencial coulombiana:
rr 1
T=-
mv2
2 r0
2 2Ze2 = ----------- r0 =
2Ze2
0
( 2
(2.3)
3) ;
Para los valores de energa cintica media v 7, 5 MeV, en el caso del oro (Z = 79), el valor de r0 = 3, 03 10~1 4 m. Este valor constituye adems un estimado del radio del ncleo, el mismo resulta 4 rdenes menor que el radio del tomo ( v 1 0 ~1 0 m). Rutherford supuso que la masa del ncleo era muy grande respecto a la de la partcula alfa, por lo cual el primero puede considerarse inmvil. Las lminas de metal utilizadas eran de un grosor del orden v 10 ~ 7 10~6 m. En tal caso, las dispersiones en grandes ngulos pueden considerarse como actos nicos, y no de varias dispersiones. La probabilidad de dispersin de la partcula alfa por los electrones es tambin muy baja para grandes ngulos, debido a su poca masa. La dispersin en los electrones es importante para pequeos ngulos, al igual que las dispersiones mltiples en los ncleos. La teora de Rutherford es slo vlida para grandes desviaciones, donde se toma en cuenta el campo elctrico de un solo ncleo. Rutherford consider a las partculas cargadas como puntuales. El teorema de Irnchou (consecuencia del teorema de Gauss) plantea que un sistema en equilibrio electrosttico formado por cargas puntuales, es siempre inestable. De aqu se deduce que las partculas deben necesariamente encontrarse en movimiento.
2.1.4.
Frmula de la dispersin de Rutherford
El problema a resolver es similar al problema de Kepler sobre el movimiento de los planetas. Ambas fuerzas de interaccin son inversamente proporcional al cuadrado de la distancia y son fuerzas centrales. La diferencia prin-
38
Figura 2.2: Trayectoria de la partcula a.
cipal radica en que para los planetas, las fuerzas son de atraccin y por tanto las trayectorias pueden ser elpticas o hiperblicas. En nuestro caso, las fuerzas son repulsivas y slo son posibles trayectorias hiprbolicas. En la figura 2.2, b representa al parmetro de impacto, que se define como la distancia mnima a la se aproximara la partcula a sino existiera el campo de fuerzas del ncleo. 6 corresponde al ngulo de dispersin, es decir, el ngulo entre las direcciones asintticas de la partcula antes y despus de la dispersin. De la mecnica clsica conocemos que la variacin de la cantidad de movimiento de la partcula a debe ser igual al impulso de la fuerza: Ap = pf pi = Fdt
fi
0
(2.4)
donde pi: Momentum inicial de la partcula a pf: Momentum final de la partcula a No vamos a considerar prdidas en la excitacin de los tomos y menos an de los ncleos. La dispersin es por tanto elstica, es decir, la partcula alfa no cambia su energa cintica. Tenemos: v2 mvf2 mav| =) vi = vf = v =) pi = pf = p (2.5) 22 Esta condicin implica que se forme un tringulo issceles entre los vectores pf, pi y Ap, con ngulos en la base iguales a | 6 ). Se cumplen entonces las siguientes igualdades: Ap p mv 6 = --------------- ----------- - = Ap = 2 mv sen (2.6) sen 6 sen | (^ 6 ) cos | 2 Si proyectamos a F en cada instante de tiempo sobre la direccin de Ap, y tomamos en cuenta que slo esta componente determina la variacin de
39
I?
Fent=0 Fent=oO
Figura 2.3: Tringulo issceles entre los vectores pf, p y Ap. F en los instantes inicial y final de la trayectoria.
Ap, ya que la componente perpendicular (F sen ') se compensa al sumar por toda la trayectoria, obtenemos:
Ap = / F(t) cos ' (t) dt

0 donde ' (t) corresponde al ngulo entre los vectores F y Ap. Pasemos de la variable temporal a la variable angular ':
t
(2.7)
= 0 =^ ' = -2 (^ - 0) ; t = 1 =^ ' = +2 (^_ 0)
d' = dt = ! dt dt
(2 .8 )
donde a representa a la velocidad angular de la partcula alpha respecto al ncleo atmico. La fuerza de Coulomb constituye una fuerza central, por ende la cantidad de movimiento angular se conserva:
L = [p x r] = mr2 ! = constante
Para t = 0 conocemos el valor de esta L = mvb = mar2 =) a = 22 =)
(2.9) constante,
vb d' = dt
r2
vb (2.10)
ecuacin 2.7 y
Sustituyendo el resultado 2.10 en la recordando que la fuerza de Coulomb es F = ^, se obtiene: 2Ze2 1 ( n ~ e ) 4Ze2 Ap = ------------------------- cos ' d' = ------- cos vb J-i (w-0) vb 2
(2.11)
40
Figura 2.4: cot (6/2) vs 6
Igualando las relaciones 2.6 y 2.11 obtenemos finalmente: 6 mv2b 2T cot = -------- - = 2 2 2Ze U (2 .1 2 )
V
donde T = y U = ^. De la figura 2.4 podemos apreciar que para ngulos 6 pequeos, la cot| crece hacia el i, mientras que se torna cero en ^. Por consiguiente, de acuerdo con la ecuacin 2 .1 2 , aumentos del parmetro de impacto b implican disminuciones del ngulo de dispersin 6 , y slo para parmetros de impacto muy pequeos se logran valores de 6 apreciables (dispersiones hacia atrs). Si en lugar de una partcula alpha, se utiliza otro ncleo de carga Z n, la frmula 2.12 adopta la forma: 6 2T ZnZe2
cot
2 = , U = ^ (2'13)
2.1.5.
Frmula de Rutherford para la seccin diferencial eficaz
El rea efectiva de interaccin a, asociada a un ncleo en el fenmeno de la dispersin, es evidentemente ^b2, que vamos a definir como la seccin eficaz de dispersin. Toda partcula con parmetro de choque entre 0 y b ser dispersada con un ngulo igual o mayor que 6 .
41
Figura 2.5: Diferencial de ngulo slido
Despejando el parmetro de impacto b de la ecuacin 2.12 se tiene:
a ( - ) = Kb2 = 4k i^ cot2 \maJ
\vJ 2
(2.14)
o en el caso general de una partcula con carga Zn: *() = (^ )2 k cot2 2 Vamos a interesarnos ahora no por la seccin eficaz elemental, es decir, por el diferencial de la seccin eficaz. tenemos: d, = ( Me ! )2 ^ d - = ( Me ! )2 V 2T ) sen2 2 (2.15) sino por la seccin Diferenciando 2.15
2T
2sen4 2
de (2 .16 )
{J
Notemos que en la relacin anterior es slo importante su valor modular. A travs decada seccin diferencial da se dispersan laspartculas por el diferencial de ngulo d-, con el cual est asociado el diferencial de ngulo slido dQ, como muestra la figura 2.5:
dS 2 K rsen - rdO dQ = = --------------------------r2 r2
2k send dd
(2.17)
Sustituyendo 2.17 en la ecuacin 2.16 podemos obtener la relacin entre la seccin diferencial eficaz da y el diferencial de ngulo slido dQ: =( En el caso de las partculas alpha:
da
ZnZe2 )2 dQ
(2'18)
da
UFJW
Ze2 \2 dfi
(2-19)
La ecuacin 2.19 es la conocida frmula de Rutheford para la seccin diferencial
42 eficaz de dispersin.
2.1.6.
Comprobacin experimental de la frmula de Ru- therford
La comprobacin experimental de las ecuaciones 2.12 o 2.19 en los fenmenos atmicos resulta imposible directamente, slo se pueden comprobar consecuencias estadsticas de las mismas. Supongamos que el haz de partculas se lanza sobre una lmina de espesor l y rea A, que contiene n tomos por unidad de volumen. El nmero total de tomos que existe en la lmina ser N = nlA. La probabilidad de que una partcula sea dispersada con un ngulo mayor que 6 viene dada por: f = freo. e/ectog = N a(6) = ^ ,(6 ) rea total A
(2,20)
Evidentemente, la probabilidad de dispersin / debe ser tambin igual a la relacin entre el nmero N(6 ) de partculas dispersadas con ngulo mayor que 6 y el nmero total de partculas incidentes N0: / = NP =) N(6 )= / No = nl a(6 ) No N0 El diferencial de partculas dispersadas en un ngulo slido dfi es entonces: dN = nl No da = nl No ( ( ZnZe2 \ 2 dfi \ 4T / sen4 2 (2.22) (2 .21 )
La ecuacin 2.22 fue comprobada experimentalmente. Se observ que para
2 una seccin elemental dfi, la magnitud dN sen 42 se mantena constante, sin aparecer dependencia del ngulo de dispersin 6 . La demostracin experimental de la ecuacin 2.22 constituye una demostracin indirecta de la validez de la ley de Coulomb a cortas distancias. Experimentos de dispersin elstica, con ncleos ligeros acelerados, demuestran que existen variaciones de la ley de Coulomb para distancias menores que 10~14 m. A estas distancias deben ser consideradas las interacciones fuertes entre los nucleones.
2.1.7.
Dificultades del modelo planetario
Las frmulas obtenidas han sido el resultado de la aplicacin de la mecnica newtoniana y la repulsin de Coulomb, pilares de la fsica clsica. Sin embargo, de acuerdo con la electrodinmica clsica, toda carga en movimiento no uniforme genera un campo electromagntico variable, el cual a su vez comienza a emitir ondas electromagnticas descritas por las ecuaciones de Maxwell. Nos referimos por supuesto a un movimiento acelerado, como es el caso de un electrn que gira alrededor del ncleo. Por ende, el electrn en el modelo planetario debe emitir continuamente ondas electromagnticas hasta perder toda su energia y caer inevitablemente en el ncleo. Es decir, el modelo planetario resulta inestable. Como sabemos en la naturaleza existen los tomos de forma estable y por tanto algo falla en el modelo de Rutherford. Podra suponerse que la ley de Coulomb y otras leyes que definen al campo electromagntico no se cumplen para las partculas elementales a pequeas distancias, es decir, en el micromundo. Podemos incluso considerar a las fuerzas nucleares y comenzar a introducir otras fuerzas hipotticas. Sin embargo, cualesquiera que sean las fuerzas, de acuerdo a los principios generales de la mecnica clsica, el espectro de emisin del tomo debe estar formado por determinadas frecuencias fundamentales y sus correspondientes armnicos. El experimento demuestra que nada de esto sucede, por el contrario, aparecen nuevas reglas expresadas en el principio combinatorio de Ritz. De esto se deduce que la mecnica y la electrodinmica clsicas no pueden explicar la existencia de los tomos como sistemas estables de ncleos y electrones, ni tampoco sus espectros de emisin. Esto slo puede ser resuelto en los marcos de una nueva mecnica cuntica.
Resumen
La dispersin de las partculas alfa en grandes ngulos ocurre como resultado de una nica interaccin con un centro de fuerzas: el ncleo atmico. La teora de Rutheford verifica la validez de la interaccin Coulombiana hasta distancias de v 10 ~14 m, valor estimado del radio nuclear. El modelo propuesto por Rutherford es completamente anlogo al que describe las rbitas de los planetas alrededor del Sol, de ah que reciba el nombre de modelo planetario. Las trayectorias de las partculas alpha son siempre hiperblicas.
44

45
2.2. TEORA DE BOHR
Los grandes ngulos de dispersin satisfacen la relacin cot 2 = me?; conocida como la frmula de la dispersin de Rutherford (relacin entre el parmetro de impacto y el ngulo de dispersin). Relacin entre la seccin diferencial eficaz y el diferencial de ngulo
slido: da
= (f2 ) senr
En el experimento se comprueba que para una seccin elemental diferencial dfi la magnitud dN sen42 se mantiene constante. De acuerdo con la mecnica clsica el modelo planetario es inestable. El electrn en su movimiento acelerado debe emitir ondas electromagnticas que lo haran caer inevitablemente en el ncleo. La mecnica y la electrodinmica clsicas no pueden explicar la existencia de los tomos como sistemas estables de ncleos y electrones, ni tampoco sus espectros de emisin.
2.2.
Teora de Bohr
Espectro del tomo de Hidrgeno. Principio de combinacin de Ritz. Trmino espectral. Serie espectral. Reglas de seleccin. Series espectrales del tomo de Hidrgeno. Postulados de Bohr.
Teora de Bohr para el tomo de un electrn. Principio de correspondencia. Radio de Bohr. Experimento de Franck y Hertz. Condiciones de cuantizacin de Wilson y Sommerfeld. Deficiencias de la Teora de Bohr.
El estudio de la estructura de los tomos condujo a Rutherford a proponer su modelo planetario e introducir el concepto del ncleo atmico. Rutherford desarroll una teora cuantitativa que lograba explicar la dispersin de las partculas alfa, encontrando la relacin entre el ngulo de dispersin y el parmetro de impacto; as como la frmula que relaciona la seccin eficaz diferencial da con el ngulo de dispersin, relaciones que fueron comprobadas indirectamente en la prctica.
653,3
486.1 434.0
364,7 nm
Figura 2.6: Serie de Balmer en el espectro visible del hidrgeno.
Sin embargo, el modelo planetario entra en contradiccin con la electrodinmica clsica que predice una cada inevitable del electrn en el ncleo, producto de la emisin de ondas electromagnticas. En los marcos de la fsica clsica tampoco se logra la descripcin de los espectros atmicos. Analicemos a continuacin las lneas espectrales emitidas por los tomos, centrando nuestra atencin en el caso del tomo de hidrgeno.
2.2.1.
Espectros atmicos
Cuando se calienta un slido, este comienza a emitir en un espectro continuo. Sin embargo, en el caso de los gases, adems de aparecer un espectro continuo, se observan espectros formados por lneas y bandas. Los espectros de lneas se encuentran formados por lneas ms o menos finas, que siempre se distribuyen siguiendo alguna ley. En el caso de las bandas, cuando se utilizan instrumentos de alta precisin, se descubre que estn formados por lneas muy cercanas unas de otras. A principios del siglo XX, se determin que los espectros formados por lneas son emitidos por los tomos o iones que conforman un gas, de ah que reciban el nombre de espectros atmicos. En el caso de las bandas, estas son emitidas por molculas y por esto se denominan espectros moleculares. El hidrgeno por constituir el sistema atmico ms simple ha sido el ms estudiado desde los inicios. Su espectro se puede observar al pasar una descarga elctrica en un tubo al vaco, en el cual las molculas de hidrgeno (H2) estn disociadas en sus tomos. La posicin de las lneas espectrales se caracteriza por la longitud de onda A o por su frecuencia v = c/A. La frecuencia v es lo ms conveniente para expresar las leyes espectrales, pero para esto es necesario conocer con gran exactitud la velocidad de la luz c. A inicios de siglo, c no se conoca con gran exactitud, y no es hasta 1983 que se determina la velocidad c, incluso con ms exactitud que la propia v, gracias al desarrollo de la ptica no lineal . Por
46 2.2.

47
TEORA DE BOHR
esta razn, los espectroscopistas (Rydberg 1890) introdujeron el concepto de nmero de ondas e = 1/A . En espectroscopa incluso se denota al nmero de ondas con la misma letra griega v. La principal ley de la espectroscopia fue establecida de forma emprica en 1908 por Ritz y se denomina principio de combinacin de Ritz. Este principio establece que el conjunto de lneas espectrales de un tomo, puede ser obtenido por medio de combinaciones de un nmero menor de magnitudes, denominadas trminos espectrales. Se cumple: e = Tni - T2 (2.23)
Los trminos son magnitudes positivas y se numeran de forma tal que, con el aumento de n la magnitud Tn disminuye. Si se fija el valor de ni, los valores de n 2 comienzan a partir de n1 + 1. Se obtiene as, un conjunto de lneas denominado serie espectral. El conjunto de todas las series conforma el espectro de un tomo. Supongamos se tienen dos nmeros de onda e 12 y e13 (e12 > e13 ) pertenecientes a una misma serie espectral:
e
12 = Tn1 ~ Tn2
e13
= Tn1 Tn3
(2.24)
De acuerdo con el principio de combinacin de Ritz, si combinamos las dos ecuaciones anteriores podemos obtener el nmero de onda e 32 = e12 e13 = Tn3 Tn2 perteneciente a otra serie espectral del mismo tomo. Sin embargo, la nueva lnea correspondiente a e 32 puede no aparecer en el espectro. Existen por lo tanto determinadas limitaciones en la combinacin de los trminos espectrales que constituyen las llamadas reglas de seleccin. Uno de los principales objetivos de la espectroscopia es establecer las expresiones analticas para los trminos espectrales. Para la mayora de los elementos estas son desconocidas. No obstante, para el hidrgeno y los metales alcalinos estas frmulas fueron bien establecidas. En 1885, Balmer formul la siguiente expresin analtica para los trminos del hidrgeno: R Tn = -jT , n = 1 ; 2 ; 3 ,.. . (2.25) n2 donde R = 109 677, 576 cm-1 es la constante de Rydberg. La expresin 2.25 es vlida para todos los istopos del hidrgeno y para todos los iones monoelectrnicos, por supuesto, con otro valor de la constante R. Utilizando el principio combinatorio 2.23 se obtienen las siguientes series que llevan el nombre de los cientficos que las descubrieron:
Serie Lyman Balmer Paschen Brackett Pfund
Nmero de onda = Rl1 - 0 n = 2 .. .
Espectro ultravioleta visible y ultravioleta cercano infrarrojo infrarrojo infrarrojo
ao 1916 1885 1908 1922 1924
e e e e
= R (22 - n) n = 3 ... = R(32 - n?) n = 4 . ..
= R (42 - n?) n = 5 .. . = R (52 - sO n = 6 .. .
Es interesante sealar que la serie de Paschen fue predicha por Ritz unos meses antes de ser descubierta en el mismo 1908. Las ltimas series se pueden obtener combinando las primeras, por ejemplo, la serie de Bracketl se puede obtener combinando los nmeros de onda de la serie de Paschen. La longitud de onda mxima de la serie de Lyman corresponde a n = 2, y es igual a A = -1 3R = 121, 56845 nm. Se denomina lnea de resonancia del hidrgeno. Las fronteras de cada serie se obtienen para n = i. El nmero de onda lmite para la serie de Balmer es por ejemplo e = R/4 = 27 419, 394 cm -1. A este le corresponde la longitud de onda Aro = 364, 70536 nm. En este lmite las lneas se pegan, y la separacin como la intensidad tienden a cero.
2.2.2.
Postulados de Bohr
Las leyes de la mecnica clsica en general describen los procesos continuos. Como acabamos de observar, a los espectros atmicos les es propia la discontinuidad, que debe estar reflejada por las leyes fsicas que los describan. La discontinuidad de los espectros tomicos fue esclarecida por Niels Bohr en 1913, quien introdujo la discretizacin en el tomo, similar a como Planck y Einstein la propusieron en los fenmenos luminosos. El formul los dos postulados siguientes: I) El tomo, u otro sistema atmico, puede encontrarse no en todos los estados que admite la mecnica clsica, sino solamente en aquellos caracterizados por determinados valores de energa 1, "2, "3 , .... En estos estados cunticos o discretos, a pesar de la electrodinmica clsica, el tomo no irradia energa, es decir, constituyen estados estacionarios. Este postulado se conoce como el postulado de los estados estacionarios con valores discretos de energa. Bohr asumi el modelo planetario propuesto por Rutherford a partir de la mecnica clsica, pero restringi los valores posibles de energa. El no
48 niega la existencia de niveles de energa continuos, slo que en tal caso, los electrones y el ncleo no forman un estado enlazado; y los electrones pueden tener movimientos infinitos. En el caso de tomos o molculas, que tienen sus partculas enlazadas y por tanto con movimiento finito, el postulado 1 exige la discretizacin o cuantizacin de la energa. Bohr consideraba el movimiento de los electrones con las mismas caractersticas de la mecnica clsica: trayectorias con determinadas coordenadas y cantidades de movimiento para cada instante t, cuestin que l mismo negara despus en la mecnica cuntica. II) En el trnsito de un estado estacionario de mayor energa " n2 a uno de menor energa "ni, la energa del tomo vara en la magnitud " n2 "ni. Si este cambio corresponde a la emisin de un fotn su energa viene dada por la expresin hv = " n2 "ni. Esta ltima relacin se conoce como regla de frecuencias de Bohr. Esta relacin es tambin vlida para la absorcin, por supuesto el tomo pasara del estado con menor energa "ni a otro de mayor energa "n2. De acuerdo con el segundo postulado, el sistema atmico pasa de un estado estacionario a otro por medio de saltos o cuantos. Qu ocurre en el tiempo del salto? A esta pregunta la teora de Bohr no responde, lo que habla de sus insuficiencias, de ser una teora
2.2.
TEORA DE BOHR
incompleta.
Pueden ocurrir procesos sin la emisin de cuantos de luz, es decir, el sistema puede pasar de un estado a otro producto, por ejemplo, del choque con otra partcula. En este caso la energa se gana o se pierde en forma de calor. El postulado II explica el principio de combinacin de Ritz. En efecto, hv = "n22 "ni i ) e =! = "n2 - "ni ) A ch ch Tn = - "j ch (2.26)
Los trminos espectrales se determinan por los niveles energticos del tomo. El postulado II explica tambin porque se observan en la emisin todas las series espectrales antes vistas, y sin embargo, en la absorcin slo se puede ver la serie de Lyman.
Al excitarse un tomo, este alcanza uno de los niveles superiores. Ms tarde, el tomo emite energa pasando a los niveles inferiores, hasta llegar al de mnima energa. Lgicamente, un tomo no emite energa si se encuentra en su estado fundamental, es decir, el de menor energa. Por lo tanto, en la absorcin la serie de Lyman se ve claramente, y las otras series correspondientes a niveles superiores de partida se ven mezcladas con las series
espectrales de emisin.
2.2. TEORA DE BOHR
49
2.2.3.
Teora de Bohr para el tomo de un electrn
La discretizacin de los valores de energa en un tomo " 1, "2, "3, .... se acostumbra a llamar cuantizacin de la energa. Bohr propuso la regla para cuantizar al tomo de hidrgeno o a un tomo del tipo hidrogenoideo, es decir, con un slo electrn. El consider el modelo planetario de Rutherford y supuso que el electrn se mova por rbitas circulares. Teniendo en cuenta la forma propuesta por Balmer para los trminos espectrales 2.25, y la relacin de estos con las energas estacionarias 2.26, se tiene: "n = - ^
n2
(2.27)
El nmero entero n se denomina nmero cuntico principal. Con el aumento de n, como se dijo anteriormente, la distancia entre las lneas y por tanto entre los niveles de energa desaparece, cumplindose que tiende a cero cuando n ! i. El espectro se torna por ende continuo. Se espera entonces que en el lmite, el sistema cuntico se comporte como el sistema clsico. Esta posicin fue enunciada por Bohr y se conoce como principio de correspondencia:
Las predicciones de la teora cuntica sobre el comportamiento de un sistema fsico corresponden a las predicciones de la teora clsica en el lmite, en el cual, los nmeros cunticos toman valores muy grandes.
El principio de correspondencia es fcil de verificar en la teora de Plank sobre la emisin del cuerpo negro. Segn obtuvo Plank, la energa media de los osciladores viene dada por la ecuacin: " = = ^^ (2.28)
e kT 1
- kT 1
Para una temperatura dada T, si pasamos al lmite cuando v ! 0, el valor del exponente en el denominador de la expresin anterior puede ser sustituido por 1 + , y elvalor mediode la energa se transforma en " = kT, resultado clsico que se obtiene del teorema estadstico sobre la distribucin uniforme de la energa cintica por los grados de libertad en el oscilador. Por otro lado, la frecuencia tiende a cero cuando el valor medio del nmero cuntico del oscilador tiende a infinito:
= n hv => " = n hv => v 0 si ôo

Verificndose as el principio de correspondencia en el lmite de las frecuencias bajas.
50
Retornemos al problema de la cuantizacin de la energa en el tomo monoelectrnico, y apliquemos el principio de correspondencia a las frecuencias que emite este sistema. De acuerdo con la electrodinmica clsica, la luz que irradia el tomo tiene una frecuencia igual a la frecuencia de rotacin del electrn en su rbita circular. Este resultado se comprueba en el experimento para frecuencias bajas tambin, correspondientes a las ondas radiales. Por lo tanto, los resultados de la teora cuntica y clsica deben coincidir segn el principio de correspondencia cuando v ! 0. Consideremos inicialmente que el ncleo es infinitamente pesado en comparacin con la masa de los electrones. Tomemos un sistema de referencia, en el cual, el ncleo permanecer inmvil en su centro. Cuando el electrn rota con una frecuencia angular ! en un radio r, se cumple que la fuerza coulombiana constituye la fuerza centrpeta, entonces:
Ze2 2 me! r =
r2
= ------- 2 =
Ze2 Ze2
mear2 r
Lr
(2.29)
donde L es el momentum angular orbital del electrn . La energa total del sistema, en este caso del electrn, es la suma de su energa cintica ms su energa potencial: 1 22 e2 Ze2 Ze2 Ze2 " = - mer2!2 ------------------= ------------------- = ------------------------ (2.30) e 2 r 2r r 2r Notemos que el valor de referencia, U = 0, en la energa potencial se ha tomado en r = i. Slo son posibles los valores negativos de la energa potencial. Combinando las ecuaciones 2.29 y 2.30 se obtiene de la teora clsica que: !=- (2.31)
Por otro lado, los niveles de energa del tomo deben satisfacer la ecuacin cuntica 2.27, que conlleva a la expresin:
z.n n2 = constante
(2.32)
Para grandes valores de n, las variaciones An son pequeas, y se cumple la relacin:

(2.33)
A"n n2 + 2n An "n = 0
2.2. TEORA DE BOHR
51
De acuerdo con el segundo postulado de Bohr, la variacin de energa A" n en el proceso de emisin es igual a h!n. De 2.33 obtenemos:
!n
= - IAn
(2-34)
La electrodinmica clsica establece que la frecuencia ms pequea ! n = 2"n/nh que se emite corresponde a An = 1, denominada frecuencia principal. Los valores An = 2, 3,.. corresponden a los llamados armnicos, que son siempre mltiplos de la frecuencia principal. Por tal razn nos limitaremos en lo adelante a An = 1. Tomando en cuenta que en esta zona el espectro se torna continuo (!n = !, "n = "), y de acuerdo con el principio de correspondencia,debemos hacer coincidir las ecuaciones 2.31 y 2.34, de donde se obtiene la conocida regla de cuantizacin de Bohr: Ln = nh (2.35) La teora de Bohr conduce a que el momentum angular orbital del electrn esta cuantizado, al menos para valores grandes de n. Tomando en consideracin la ecuacin 2.29 se tiene: L2 = (me!r2) = eZe2r
ve} 2
L2 ) r = --------------- ----- (2.36) eZe2
vy
lo cual implica la cuantizacin tambin de los radios de las rbitas, de acuerdo con 2.35: n2hh2 . . Tn = ^ (2.37) eZe2 El radio del electrn en la rbita correspondiente al estadofundamental del tomo dehidrgeno (n = 1, Z = 1) se denomina radio de Bohr, y su valor correspondiente es hh2 te =--------- r= 0, 52917 10~10 e e 2 (2.38)
En el orden de magnitud rE coincide con las dimensiones del tomo, obtenidas en la teora cintica. Utilizando ahora la ecuacin 2.30 y sustituyendo a r, se obtiene la regla para la cuantizacin de la energa: (2.39) 2n2hh2 A partir de 2.39 se puede hacer una valoracin de la constante de Rydberg R. De la ecuacin 2.27, tomando Z = 1, se obtiene:
n
e (Ze2)2
"nn2 2^2ee4 , = V = rrr = 109 737,309 c 1 (2.40) ch ch3 El subndice i se ha agregado a la constante de Rydberg para destacar que es el resultado terico obtenido con un ncleo de masa infinita. El valor experimental es R = 109 677, 576 cm -1 en el hidrgeno. Desde el punto de vista espectroscpico la diferencia es grande. Para mejorar este resultado es necesario
52
considerar la masa del ncleo M. En tal caso, situando el sistema de coordenadas en el centro de masa del tomo tenemos para el momentum angular del sistema ncleo-electrn: meM 2 2 L = ar ! = -------------------- r ! r me + M (2.41)
a se denomina masa reducida del sistema.

Tomando en cuenta la regla de cuantizacin de Bohr 2.35, y realizando un desarrollo anlogo al efectuado para valorar la constante de Rydberg en el caso anterior del ncleo inmvil con masa infinita, obtenemos:
1 R = rR1r = Ria = a = 109 677, 6 cmT 1+M me ch3
(2.42) J
en correspondencia con el valor experimental. El resultado 2.39 fue obtenido para n grandes, sin embargo, este debe ser vlido para cualquier valor de n. En su deduccin fue utilizada la frmula de Balmer 2.25 para los trminos espectrales del tomo de hidrgeno, donde no existe condicin alguna para el valor del nmero cuntico principal. El principio de correspondencia fue solamente utilizado para calcular el valor de la constante de Rydberg, la cual lgicamente no depende de n. En la espectroscopia se acostumbra a representar a los niveles de energa con lneas, y las transiciones por flechas: "= absorcin, #= emisin. En la figura 2.7 aparecen las transiciones correspondientes a las series espectrales principales del tomo de hidrgeno. El cero de energa se encuentra en n = i y se muestra con una lnea de puntos. Todos los niveles energticos por debajo de este son discretos, y le corresponden energas totales negativas del tomo. Por encima de n = i, la energa no esta cuantizada y el espectro correspondiente es continuo. Es bien conocido de la mecnica clsica que para " < 0, el movimiento es finito, y para " > 0 el movimiento es infinito. Esto ser vlido para n grandes segn el principio de correspondencia. Un teorema similar ser demostrado ms adelante en la mecnica cuntica. De esta forma, el electrn y el ncleo forman un sistema enlazado solamente en el caso del espectro discreto. En el espectro continuo, el electrn puede alejarse infinitamente del ncleo. Si consideramos al tomo solamente como el sistema enlazado, este tendr siempre niveles de energa discretos.
2.2. TEORA DE BOHR
53
Figura 2.7: Transiciones principales del tomo de hidrgeno. L: Lyman, B: Balmer, P: Paschen, Br: Brackett y Pf: Pfund.
No obstante, la existencia de estados no enlazados permite que existan transiciones entre el espectro continuo y el discreto. Como consecuencia, la aparicin de una parte continua en el espectro se observa en el experimento a continuacin del espectro de lneas. La transicin de un nivel discreto a la regin continua del espectro corresponde a la ionizacin del tomo.
2.2.4.
Experimento de Franck y Hertz
La descripcin de los espectros atmicos constituye de por si una confirmacin de los postulados de Bohr, sin embargo, existen otras. Unos meses despus de Bohr formular sus postulados, en el ao 1914, Franck y Hertz realizaron el siguiente experimento que constituye otra prueba experimental de la teora de Bohr. El objetivo inicial consista en medir los potenciales de ionizacin de los tomos. A travs de un gas monoatmico se hacan pasar electrones acelerados. Al chocar con los tomos, los ltimos podan pasar a sus estados excitados con determinadas energas. Franck y Hertz utilizaron en su experimento vapores densos de mercurio para lograr una buena cantidad de colisiones. V representa en el esquema (figura 2.8) al potencial acelerador entre el ctodo C y la rejilla R. Vi es un potencial retardador de v 0, 5V y P el colector de los electrones. G representa al galvanmetro que mide la corriente I en el colector. A controla que la corriente de calentamiento permanezca constante.
54
Figura 2.8: Esquema de la instalacin en el experimento de Franck y Hertz.
v Figura 2.9: Dependencia de la corriente I del potencial acelerador V en el vaco.
Si las energas son discretas, segn el primer postuldo de Bohr, la energa cintica de los electrones tiene que ser no menor que determinado valor a partir del cual comenzara la excitacin del gas. Para alcanzar el colector P, los electrones deben tener suficiente energa cintica. En caso de vaco, la corriente se comporta segn el grfico 2.9. Si existe un gas, el resultado experimental muestra la aparicin de mximos y mnimos en la corriente que registra el galvanmetro (figura 2.10). La distancia entre los picos en el caso del mercurio es de 4, 9V. La mnima energa necesaria, y por tanto el primer nivel excitado del mercurio posee una energa de 4, 9 eV. Los choques pueden ser elsticos y no elsticos. En los primeros, la energa slo puede cederse en forma de energa cintica al tomo como un todo. La magnitud de esta energa es muy baja teniendo en cuenta la masa superior de los tomos en comparacin con la de los electrones, y tales choques slo
2.2. TEORA DE BOHR
55
10
15 v
Figura 2.10: Dependencia de la corriente I del potencial acelerador V en presencia de vapores de mercurio..
cambiarn la direccin de las velocidades en los electrones. Despus de varios choques, aumenta el valor de la corriente como consecuencia de la llegada de los electrones al colector. Cuando la energa alcanza el valor de 4, 9 eV o ms, el electrn gasta su energa o parte de esta en la excitacin de los tomos. Si la energa que le resta al electrn despus de estos choques inelsticos, no es suficiente para vencer a Vi, el electrn no llega al colector y por esta razn la corriente disminuye. El decrecimiento no ocurre en forma de salto debido a que los electrones no poseen todos la misma velocidad. Adems, la velocidad importante para llegar al colector es la que le queda al electrn en la componente perpendicular a este, la cual vara tambin con los choques. Cuando continua aumentando la tensin V, un mismo electrn puede adquirir energa suficiente para provocar dos excitaciones o ms. Esto explica la aparicin de los mximos en las energas que duplican, triplican, etc, el valor de 4, 9 eV. Por supuesto, se pueden medir tambin los potenciales de ionizacin. Para esto es necesario acelerar los electrones hasta una energa no menor que la necesaria para que ocurra una transicin al continuo. El experimento tambin confirma el segundo postulado de Bohr. Los vapores de mercurio slo comienzan a emitir despus de alcanzarse un potencial superior a los 4, 9 eV, observndose la lnea ultravioleta correspondiente A = 253, 7 nm.
56
2.2.5.
Condiciones de cuantizacin de Wilson y Som- merfeld
Entre 1915 y 1916, Wilson en Inglaterra y Sommerfeld en Alemania, de forma independiente generalizaron la condicin de cuantizacin propuesta por Bohr para los orbitales circulares 2.35. Estos cientficos propusieron que para todo sistema, en el cual las coordenadas generalizadas son funciones peridicas del tiempo, existe una condicin de cuantizacin para cada coordenada en la forma:
pq dq = uq h
(2.43)
donde q representa a la coordenada peridica del sistema y pq es el momentum generalizado asociado a dicha coordenada. uq constituye el nmero cuntico que cuantiza al momentum y toma valores enteros. Para las rbitas circulares, el ngulo polar 6 constituye la coordenada peridica, y el momentum angular L = mvr = coustaute es el momentum generalizado asociado a esta coordenada, que se cuantiza de acuerdo con la ecuacin: Ld6 = neh )
L j) d6 = L 2% = ueh ) L =
ueh
(2.44)
En el caso general defuerzas inversamente proporcional a r2, las rbitas pueden ser elpticas, en cuyo caso las coordenadas generalizadas son las coordenadas polares 6 y r. Se obtienen as dos condiciones de cuantizacin:
Ld6 = ueh ,
prdr = urh
(2.45)
Como resultado de estas nuevas reglas de cuantizacin, se puede demostrar que la energa del sistema y los semiejes mayor y menor de las rbitas se cuantizan de acuerdo con las ecuaciones :
VZ2e4 "
an
. ry^2
=
_
bn
an
(2.47)
2hh2u2
6)
u2hh2 ry 2 Vze2
n an
ue
ue = 1, 2, 3,... ; ur = 0,1, 2,3,... (2.48) Cuando el nmero cuntico ur = 0, u = ue y se obtienen las rbitas circulares. Para un mismo valor del nmero cuntico principal u, se tiene un valor de la energa asociado a diferentes trayectorias elpticas correspondientes a distintos valores de ue y ur.
Estos valores corresponden a su vez a diferentes estados electrnicos. Se dice entonces que existe degeneracin.
u u = ue + ur ,
57
2.2.6.
Deficiencias de la teora de Bohr
La teora de Bohr jug un papel importante en la comprensin de los fenmenos subatmicos, donde falla la fsica clsica. La misma, prepar el terre- no para terminar de comprender que en los fenmenos del micromundo son necesarios nuevos conceptos y leyes. Sin embargo, los dos postulados de Bohr, resultan insuficientes para la construccin de una teora completa. Estos tienen que ser completados ante todo con las reglas de cuantizacin, con ayuda de los cuales se obtienen los niveles de energa. Bohr propuso la regla de cuantizacin para los orbitales circulares en los tomos monoelectrnicos, logrando explicar la frmula emprica obtenida por Balmer de los trminos espectrales en estos tomos. Ms tarde, Sommerfeld y Wilson generalizaron esta regla para el caso de las rbitas elpticas. Sin embargo, todas estas reglas se limitaban a los tomos de un solo electrn, y no fue posible extenderlas a los tomos multielectrnicos, incluso para el caso sencillo del Helio. Por supuesto, no se le puede exigir a la teora una solucin analtica para el problema de los tomos multielectrnicos, pero si podemos exigir un mtodo para que estos problemas puedan ser resueltos de forma numrica con exactitud comparable al experimento. La teora de Bohr no proporciona este mtodo. Otra insuficiencia de la teora consiste en permitir solamente calcular la frecuencia de las lneas espectrales, y no proporciona nada acerca de sus intensidades y polarizaciones. La principal deficiencia de la teora es su incoherencia. Por un lado, asume la existencia de estados estacionarios, entrando completamente en contradiccin con la fsica clsica; y por otro, considera el movimiento de los electrones de acuerdo a la mecnica clsica, an habiendo negado a la electrodinmica clsica. Como dira Breg en broma: los Lunes, Martes y Viernes la teora de Bohr es clsica, mientras que los Mircoles, Jueves y Sbados resulta cuntica. No obstante, los dos postulados de Bohr fueron comprobados en el experimento y son por lo tanto completamente vlidos. La incoherencia de su teora era entendida por el propio Bohr, quien ms tarde jugara un papel fundamental en la interpretacin de los principales puntos y posiciones de la mecnica cuntica. Adems, los xitos de su teora en el clculo de las dimensiones del tomo, la explicacin de los espectros, etc, demostraron la importancia de la constante de Plank h como magnitud fundamental en la descripcin de la materia.
Resumen
Los espectros de lneas son siempre emitidos por tomos o iones. Principio de combinacin de Ritz: el conjunto de lneas espectrales de un tomo puede ser obtenido por medio de combinaciones de sus trminos espectrales (e = Tni Tn2). Las reglas de seleccin impiden que se puedan observar determinadas combinaciones de los trminos espectrales en el espectro de un tomo. Los trminos espectrales del hidrgeno se describen por la frmula T n = R n2 .
Psotulados de Bohr: I) Un sistema tomico slo puede encontrarse en determinados estados estacionarios con valores discretos de energa 1, 2, 3,.... II) En el trnsito de un estado estacionario de mayor energa n2 a uno de menor energa ni, la energa del tomo varia en la magnitud n2 ni. Si se emite un fotn su energa viene dadapor la expresin hv = n2 ni. Sentido fsico de los trminos espectrales: Tn = .
Principio de correspondencia: Las predicciones de la teora cuntica so bre el comportamiento de un sistema fsico corresponden a las predicciones de la teora clsica cuando los nmeros cunticos toman valores muy grandes. Regla de cuantizacin de Bohr: L = nh. Radios de las orbitas: rn = n ?? 2
n
meZe2
22
Energas discretas de las orbitas: n = -----------^ra2?^2 El experimento de Franck y Hertz constituye otra prueba experimental de la validez de los postulados de Bohr. Condiciones de cuantizacin de Wilson y Sommerfeld: pqdq = nqh La deficiencia principal de la teora de Bohr es su incoherencia. La misma sent las bases para comprender la necesidad de crear una nueva teora cuntica. 60 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
Captulo 3 Propiedades ondulatorias de la materia
A principios de siglo, Plank y Einstein introdujeron los conceptos referentes a la cuantizacin de la luz. Ms tarde, a partir de los trabajos de Bohr la fsica cuntica penetr el mundo de los tomos. Sin embargo, una teora coherente para la descripcin de los fenmenos a escalas atmicas y subatmicas, que recibi el nombre de mecnica cuntica, fue culminada slo en 1926. Sus principales ideas fueron propuestas por Heisenberg, Born, Dirac y Schrodinger, entre otros. Existen varias formulaciones de la mecnica cuntica, pero las ms importantes son la mecnica matricial de Heisenberg, la formulacin vectorial de Dirac, las integrales de camino de Feymann y la mecnica ondulatoria de Schrodinger. En este curso nos limitaremos a la mecnica ondulatoria, quizs la ms popular de todas. A la construccin de la mecnica ondulatoria precedi un trabajo muy importante de Louis de Broglie en 1923 acerca de la naturaleza dual de la materia.
3.1. LA HIPTESIS DE LOUIS DE BROGLIE.
59
3.1.

La hiptesis de Louis de Broglie.

Relacin entre las caractersticas corpusculares y ondulatorias. Velocidad de fase. Velocidad de grupo.
Interpretacin fsica de Broglie: los paquetes de onda. Interpretacin de la regla de cuantificacin de Bohr. Comprobacin experimental. Interferencia y difraccin de partculas.
Interpretacin estadstica de las ondas de Broglie. La funcin de onda. Probabilidad absoluta, condicin de normalizacin y principio de superposicin. Hacia 1923, en la ptica se haba confirmado el hecho, por dems paradjico, de que en determinados fenmenos como son la interferencia y la difraccin, la luz se comporta como una onda electromagntica y en otros (efecto fotoelctrico, efecto Compton) se comporta como un conjunto de partculas. De Broglie se cuestion si tal dualismo partcula-onda no era inherente tambin al resto de la materia. La respuesta fue positiva y confirmada ms tarde por la prctica. Supongamos se tiene una partcula que se mueve en el espacio libre con velocidad constante v. De Broglie supuso que a esta partcula est asociada una onda monocromtica plana:
$ (r, t) = ^0ei(k--!t)
que denomin onda de materia.
(3.1)
Es importante sealar que la onda de Broglie tiene por definicin una representacin compleja.
3.1.1.
Relacin entre las caractersticas corpusculares y ondulatorias
Analicemos que relaciones existen entre las caractersticas corpusculares y las caractersticas ondulatorias de la partcula libre, sin preguntarnos por ahora la naturaleza fsica de la onda. Tomaremos en calidad de caractersticas corpusculares a la energa E y la cantidad de movimiento p de la partcula, mientras que las ondulatorias pueden estar dadas por la frecuencia ! y el vector de onda k. De Broglie postul que larelacin que exista entre estas magnitudes eran las mismas que las obtenidas para los fotones:
E = hu = h!
h p = hk, p =
(3.2)
60 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
3.1.2. Velocidad de fase

Detengmonos ahora en las propiedades de la onda de Broglie, por ejemplo, en su velocidad de fase Vf. Esta velocidad se define como:
Vf
= AU = k
^ Vf = p
(3.3)

De la teora de la relatividad conocemos: 2
61
JP E=
c2 . ------ 2 a/1 - 32
;P=
mV
, --------2 a/1 - 32
n 3
V =~
(3.4)
Tomando en cuenta las relaciones 3.4, obtenemos la siguiente velocidad de fase: c2

vf
=-
(3.5)
Por cuanto la velocidad que puede alcanzar una partcula cumple siempre con la inecuacin v < c, la velocidad de fase de la onda de materia resulta superior o igual a la velocidad de la luz en el vaco: Vf > c. Los fotones en el vaco poseen una velocidad V = c, y por lo tanto para ellos se cumple Vf = c: Sin embargo, para la onda de Broglie la Vf es superior que la velocidad c. Este resultado implica que la onda de Broglie no viaja con su partcula asociada. El hecho de que Vf > c no nos debe preocupar, pues se sabe que a la velocidad de fase de una onda no se le imponen restricciones. Segn las concepciones actuales Vf slo tiene un significado simblico ya que no constituye una magnitud observable en el experimento.
3.1.3.
Velocidad de grupo
Calculemos ahora la velocidad de grupo de un conjunto de ondas de Broglie. Supongamos se tienen ondas monocromticas en un pequeo intervalo Ak, alrededor de determinado valor k0: ko+Ak V(r,t)= J C (k) ei(lt'-!t)dk (3.6) ko Ak Supongamos para simplificar, que todas las ondas monocromticas que conforman el grupo, se desplazan de forma paralela a lo largo del eje x. En tal caso, la ecuacin 3.6 se transforma en: ko+Ak
V(x,t)=
j
ko Ak
C ( k ) ei(kx-!t)dk
(3.7)
En general, la frecuencia cclica ! constituye una funcin del vector de ondas k. Desarrollemos en serie de Taylor a la frecuencia en la vecindad de k0; y limitmonos a los dos primeros trminos de la serie: ko
(k - ko)
! (k) t (3.8) ! (ko) +
d! dk
Sustituyendo esta expresin en la fase de la onda que aparece bajo el signo de integracin en 3.7, y considerando a la funcin C (k) t C (k0) para variaciones muy pequeas Ak, obtenemos: +A k
$(x,t) = C
(k0) ei(k0x-!0t)
_ [ d! J k0 " L J
- Ak donde se utiliz el cambio de variables = k k0. Efectuando la integracin en la ecuacin 3.9 es fcil obtener:
dk
(3.9)
sen(x \dk 1 t\ Ak $ (x, t) = C (k0) ei(k0x----------------------------------------- ^ r . i - [f] k0 t

!0t) 01
---------------------------- (3.10) x
El mximo de esta funcin se encuentra en los valores de x que satisfagan la ecuacin xmax = [jkj ^ t . Por consiguiente, [jkj ^ define la velocidad de grupo del centro del conjunto de ondas:
dk k0 Eliminemos en la derivacin que sigue el subndice de k. Diferenciando las relaciones 3.2 postuladas por de Broglie:
va
d!
(3.11)
dE = h d! ; dp = h dk
y sustituyendo estas expresiones en 3.11 obtenemos:
dE Vg = ~dp
(3.12)
La relacin relativista 1.34 entre la cantidad de movimiento y la energa de una partcula, nos conduce a la relacin diferencial E dE = c2p dp. (3.13) Sustituyendo en la ecuacin anterior se obtiene:
dE c2 vn = = p = v 9 dp E
(3.14)
La velocidad de grupo de un conjunto de ondas planas de Broglie, alrededor del vector de onda k que caracteriza a la partcula libre, coincide con la velocidad de la partcula y es por lo tanto una magnitud observable.
63
3.1.4.
Los paquetes de onda
En 1924, la teora propuesta por de Broglie constitua una hiptesis, y este no pudo dar una interpretacin fsica a la onda asociada a la partcula. De Broglie considerando el problema que representaba Vf > c, propuso rechazar el dualismo y considerar que solo existan las ondas. La partcula se obtena como una superposicin de ondas con diferentes frecuencias que conformaban lo que denomin un paquete de ondas. Segn de Broglie, para un momento dado y en determinada regin del espacio, las ondas que componen al paquete se refuerzan unas con otras, y fuera de esta regin se anulan. En esta pequea regin el paquete de ondas es la partcula. La intensidad de las ondas sera proporcional a la densidad del medio del que estara formado la partcula. El centro del paquete de ondas, similar al centro de un grupo de ondas, se movera en el vaco con la velocidad de grupo, y de acuerdo con nuestro resultado anterior 3.14, sera igual a la velocidad de la partcula. De Broglie utiliz su representacin de ondas de materia para dar una interpretacin a la regla de cuantizacin propuesta por Bohr para los tomos monoelectrnicos: L = nh. Consider que alrededor del ncleo se encontraba una onda de materia, de tal forma que su longitud de onda se contena un nmero entero de veces en la rbita del electrn. En consecuencia, la onda regresa al punto inicial con la misma fase y amplitud: en la rbita se establece un rgimen estacionario de oscilacin y no surge la radiacin. Si esta condicin no se cumple, no se obtiene entonces una onda estacionaria y por ende tampoco el estado. De estos razonamientos, de Broglie propuso la condicin de la rbita estacionaria, es decir la regla de cuantizacin, en la forma: ^=n A (3.15)
donde r es el radio de la rbita, y n representa un valor entero que coincide con el nmero cuntico principal. Utilizando la relacin 3.2, entre la longitud de onda y la cantidad de movimiento, se obtiene facilmente la regla de cuantizacin propuesta por Bohr:
2%r pr = = n ) L = nh
A hh
(3.16)
Esta condicin tambin se puede extender a las rbitas elpticas, tomando A variable a lo largo de la rbita. Sin embargo, el xito de la teora slo es vlido en los marcos de la ptica geomtrica. En los razonamientos se ha supuesto que la onda se propaga a travs de una lnea y no del espacio, lo cual se cumple solamente para A muy pequeas en comparacin con el radio de la rbita. Esto es a su vez vlido para valores grandes de n, pero en estos casos no es necesario cuantizar segn el
principio de correspondencia . Una deficiencia que la interpretacin de Broglie no puede superar es que el paquete de ondas no puede comportarse como una partcula por un largo tiempo. La causa de esto es que, incluso en el vaco, las ondas de Broglie poseen dispersin: la Vf de las ondas que componen al paquete depende del valor del vector de onda k o de la frecuencia !. En efecto, de la ecuacin relativista 1.34 entre E y p, y considerando las relaciones 3.2 de estas magnitudes con las caractersticas ondulatorias, obtenemos: ^ = ( h k ) 2 + (m0c)2 Por tanto, la ley de dispersin para las ondas de materia es: = k = ( 3, 8) (3.17)
Esta condicin implica, que si en un momento inicial t0, las ondas que componen el paquete refuerzan una determinada regin del espacio, al transcurrir cierto intervalo de tiempo At, las ondas monocromticas con diferentes longitudes de onda se van a separar con distintas Vf. Esto conduce en un inicio a la deformacin, y ms tarde a la desaparicin del paquete de ondas. La partcula sera un ente material no estable, lo cual no se corresponde con la realidad.
3.1.5.
Comprobacin experimental
Una partcula no puede interpretarse como un paquete de ondas de Broglie, pero, existirn tales ondas? La demostracin slo puede proporcionarla el experimento. Independientemente de la naturaleza fsica de la onda de materia, si esta existe, debe presentar los fenmenos de interferencia y difraccin. Supongamosse tiene un grupo de electrones norelativistasacelerados en un potencial V. Elvalor de A de la onda de materiaasociada a estas partculas viene dado por:
p = \/2meeV
Ve
/ ------ 77
=> Ae =
e
l, 2264 = = nm (3.19) VV
/o
V2meeV
En el caso de los protones:

A
Ap = ------- = nm V
0,02862
(3 20)
(3.20)
65
Figura 3.1: Interferencia de los electrones al reflejarse en un monocristal de Ni.
Para potenciales entre 100 y 10000 voltios, los valores de A estn en el mismo rango de las longitudes de onda de los rayos X. Los experimentos de difraccin e interferencia de las ondas de materia deben ser por lo tanto similares a los que se utilizan para estas ondas electromagnticas. La hiptesis result tan fantstica que pasaron varios aos, hasta que en 1927 los experimentadores comenzaron este tipo de investigaciones. La interferencia de los electrones al reflejarse en cristales haba sido observada, pero no comprendida, por Davidson y Kensman entre 1921 y 1923. Estos cientficos observaron experimentando con metales, que existe determinada dependencia en la intensidad de un haz de electrones del ngulo de dispersin. La posicin y magnitud de los mximos dependa de la velocidad de los electrones utilizados en el experimento. En uno de los experimentos, la placa de nquel se oxid y estos la calentaron, la placa cristaliz. Cuando repitieron los experimentos, la cantidad de mximos aument considerablemente y estos se hicieron ms visibles. La aparicin de estos mximos y mnimos no tena explicacin en aquellos momentos. En 1927, el propio Davidson y Germer repitieron los experimentos considerando la hiptesis de Broglie. Se diriga un haz de electrones paralelo a un monocristal de Ni. Los electrones dispersados caan en un colector conectado a un galvanmetro, que indicaba la intensidad del haz dispersado. Se observ un mximo cuando el ngulo de incidencia coincida con el de reflexin del haz. Este mismo experimento en un policristal, donde no existe organizacin, no aporta ninguna direccin en particular. De la reflexin de los rayos X en cristales, para longitudes de onda pequeas (condicin que se satisface para potenciales V entre 10 y los 100
Figura 3.2: Intensidad relativa de los electrones reflejados en un monocristal de Ni vs
\/V.
voltios), conocemos que en las distintas capas atmicas paralelas se reflejan las ondas. Las ondas reflejadas sufren el fenmeno de la interferencia y se cumple la siguiente condicin de mximo, obtenida por Breg y Bulf: 2 d send = m A donde d corresponde a la distancia interplanar de la familia de planos que difractan los rayos y 6 es el ngulo entre el haz incidente y el reflejado. De acuerdo con la ecuacin 3.19, los mximos se deben observar para las diferencias de potenciales que cumplan con la relacin:
(3.21)
W=
1,2 2 6 2 d sen6
(3.22)
donde d debe expresarse en nanmetros. En el experimento se observ la curva que aparece en la figura ?? para 6 = 80 y d = 0, 203 nm: Las flechas indican la posicin de los mximos segn la ecuacin 3.22. Se esperaban los mximos a una misma distancia de 3, 06 V. Esto se obtuvo en el experimento para valores de m = 6, 7, 8. Para valores pequeos de m se observ cierta desviacin. La explicacin de la pequea desviacin de la frmula 3.22 fue realizada por Bethe, introduciendo un ndice de refraccin p en el cristal para las ondas de Broglie, mayor que el del vaco. Su origen es la variacin del campo elctrico de un punto a otro en el cristal debido a que los iones positivos en la red cristalina, y los electrones del cristal, no coinciden en el espacio. Se puede demostrar que la ley para los mximos se transforma entonces en:
(3.23)
67
Esta ecuacin constituye la base de la teora dinmica de la interferencia de las ondas de Broglie, creada por Bethe en 1928. Los mismos Davidson y Germer estudiaron la difraccin de las ondas de Broglie electrnicas, utilizando el mtodo de Laue. En este caso, se estudian los rayos que atraviesan el monocristal. Se realiza el experimento variando continuadamente la velocidad de los electrones y la posicin del colector. La difraccin de otras partculas del micromundo, como son los propios tomos y molculas (por ejemplo molculas de H2 y tomos de helio), tambin ha sido observada, y se ha confirmado con gran exactitud la ecuacin A = h/p. Los neutrones, que tienen la ventaja de no poseer carga elctrica y slo interactuar con los ncleos a travs de las fuerzas nucleares, han sido estudiados en cristales de NaCl. Todos estos experimentos demuestran la hiptesis de Broglie pero, qu sentido fsico tiene esta onda? Cmo est asociada a la partcula?
3.1.6.
Interpretacin estadstica de las ondas de Broglie
En los inicios, como se dijo antes, se trat de explicar la dualidad partcula- onda a travs de los paquetes de onda, incluso el propio Schrodinger pensaba as. Posteriormente, se trat de interpretar a la inversa, es decir, suponiendo que existan las partculas y las ondas se generaban por estas. En tal caso, el medio que las partculas conforman tiene que ser suficientemente denso para que surjan las ondas, similar a como ocurre con el sonido. La distancia entre las partculas debe ser entonces muy pequea con respecto a la longitud de onda. En general, esta condicin no se cumple, pero an si se cumpliera, las propiedades ondulatorias estaran asociados a un sistema de partculas y no a cada una por separado. En la prctica, la interferencia se observa incluso para haces de muy baja intensidad. Analicemos a continuacin la dispersin de electrones que forman un haz tan dbil, que se puede seguir la dispersin de cada electrn. Cuando un electrn pasa por el cristal, la onda de Broglie a l asociada se difracta en varios haces u ondas. No podemos considerar bajo ninguna circunstancia que estos haces estn compuestos por fracciones del electrn, este ltimo siempre acta como un todo y nunca se ha registrado la fraccin de un electrn, lo cual manifiesta su atomismo. Si se coloca un contador en el camino de la onda difractada, este encuentra a todo el electrn y no una parte de l. Sin embargo, no podemos concluir que el electrn se encuentra en uno de los haces difractados antes de su registro, pues esto implicara la no existencia de los otros haces, y por lo tanto no se observaran los fenmenos de interferencia ni de difraccin. El registro de otro electrn, en general, siempre ocurre en otro haz. Estos razonamientos llevaron a Born a la siguiente interpretacin estadstica de las ondas de Broglie como ondas de probabilidad:
La intensidad de las ondas de materia en un determinado punto del espacio es proporcional a la probabilidad de encontrar la partcula en este lugar.
68 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA Para poder comprobar las propiedades estadsticas o probabilsticas de las partculas es necesario, sin embargo, experimentar no con una partcula sino con muchas de ellas, repitiendo el experimento muchas veces bajo las mismas condiciones. Tiene sentido hablar de estadstica exclusivamente para un conjunto de elementos. Esto puede obtenerse bien para un conjunto de elementos que se observan al unsono, o para un mismo elemento que se observa repetidas veces en los subsiguientes momentos de tiempo. De esta manera, se introduce el concepto de ensemble cuntico: conjunto de partculas indistinguibles del micromundo, por ejemplo, un conjunto de electrones. El ensemble cuntico se manifiesta a partir de parmetros macroscpicos que se observan en el experimento, pero es importante sealar que el ensemble es necesario slo para corroborar las propiedades ondulatorias que son inherentes a cada partcula por separado, y no al ensemble en s mismo. Expliquemos ahora los fenmenos de la difraccin y la interferencia de partculas desde el punto de vista estadstico. Antes de caer en la lmina que los difracta, los electrones son acelerados por una diferencia de potencial que determina sus longitudes de onda. Este potencial acelerador constituye un parmetro macroscpico que caracteriza a nuestro ensemble cuntico. Supongamos los electrones se registran por una fotolmina. En qu lugar caer el electrn en la placa no se puede decir con seguridad, slo es posible predecir este lugar con determinada probabilidad proporcional a la intensidad de la onda de Broglie. Cada electrn por separado provoca una lucecita en la placa. El conjunto de todas las lucecillas es precisamente lo que conforma el cuadro de difraccin, observado en el experimento. Si la intensidad del haz es poca, resulta imposible establecer alguna ley hasta que no haya transcurrido un largo tiempo. Cuando la intensidad es grande, los electrones al caer preferentemente en el lugar de los mximos permiten observar rpidamente el cuadro de difraccin. Para explicar la interferencia, supongamos se tienen dos ondas de Broglie que presentan una diferencia de fase 5 entre si:
V1 (r, t) = e(k'r-!) (r,t) .
, V2 (r, t) = e^-^-^))
(3.24)
Al superponerse estas ondas se obtiene la onda resultante V (r, t) = Vi ( r , t ) + ^2 De acuerdo con la propuesta de Born, la probabilidad de encontrar una partcula en determinado punto del espacio es proporcional a su intensidad, es decir, P ( r , t ) v ( r , t ) |2 = ^* ( r , t ) ^ ( r , t ) . En nuestro caso, la probabilidad de encontrar determinada partcula en algn punto del espacio ser: |^|2 = (^* ( r , t ) + ^2 ( r , t ) ) (^1 ( r , t ) + ^2 ( r , t ) ) = 2 (l + cosS) (3.25)
El trmino 2 cos 5 (r) constituye el trmino de interferencia. Este vara la intensidad, y por ende la probabilidad de encontrar a la partcula, desde 0 hasta 4 en dependencia de la fase 5, provocando el patrn de interferencia. Las interpretaciones estadsticas surgieron en el estudio de los fenmenos
69
moleculares. En la base de estas leyes estadsticas se encuentran las leyes de la dinmica, que rigen el movimiento de las partculas que forman el sistema. Por consiguiente, a partir del conocimiento de las condiciones iniciales de todas las partculas y de sus interacciones entre si, en principio, se podra obtener el comportamiento de un gas si se logran describir las coordenadas y la posicin de dichas partculas en cada momento de tiempo t. En tal sentido, la posicin y la velocidad de las molculas constituyen los parmetros ocultos del sistema, es decir, aquellos que no son posibles medir, pero que determinan a la presin, la temperatura y el volumen del gas, magnitudes que caracterizan el estado del gas macroscpicamente. Se podra suponer que en la base de la descripcin estadstica de las ondas de Broglie tambin existen determinadas leyes dinmicas, que rigen determinados parmetros ocultos, y que definen ms detalladamente los estados de los sistemas del micromundo. Este punto de vista subsiste en la actualidad pero por ahora no ha conducido a resultados positivos. Es importante destacar que ^ (r, t) es una magnitud compleja. En la fsica clsica se utilizan estas representaciones complejas mantieniendo el sentido fsico sobre las partes reales de las misma. El objetivo all es puramente simplificar los desarrollos matemticos. En la fsica cuntica, la funcin de onda es compleja por principio. Todas las magnitudes que tienen un sentido fsico real se expresan utilizando toda la funcin ^ y no una parte de esta. En realidad, se podra trabajar con funciones reales, pero seran necesarias al menos dos funciones, lo cual complicara el formalismo. No nos debe preocupar que ^ sea compleja, pues esta no constituye una magnitud observable. Una partcula libre se describe por una onda plana de Broglie del tipo 3.1. Para este tipo de partcula resulta equiprobable encontrarla en cualquier lugar del espacio y en cualquier instante de tiempo: |^ ( r , t ) |2 = ^* ( r , t ) ^ ( r , t ) = = constante (3.26)
70 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA Este resultado es lgico, si tenemos en cuenta que el movimiento es uniforme en el transcurso del tiempo, y el espacio es homogneo e isotrpico. Si se toma una expresin real del tipo seno o coseno, este resultado no se obtiene. No obstante, una partcula libre constituye una idealizacin, ninguna partcula se puede mover en el espacio infinito y permanecer deslocalizada sin interactuar con otro ente material. Se impone pues, una generalizacin de la propuesta de Broglie a todos los tipos de movimientos y campos de fuerzas.
3.1.7.
La funcin de onda
Generalizando la onda de Broglie, la descripcin completa de una partcula en cualquier tipo de campo de fuerzas debe ser obtenida a partir de una funcin compleja V (r, t) que denominaremos funcin de onda. En el lmite, V (r, t) debe coincidir con la onda plana si la partcula est libre. La funcin de onda constituye un smbolo matemtico y no se encuentra entre las magnitudes observables directamente. Su significado es nuevamente aportar los valores de otras magnitudes que si se observan en el experimento, mediante su interpretacin estadstica. Como obtener la propia V (r, t) y como expresar con su ayuda las magnitudes observables es objetivo del prximo captulo de este libro. De acuerdo con la interpretacin de Born, V (r, t) determina la probabilidad relativa de encontrar a la partcula. Dicho as, la funcin de onda est determinada con la inexactitud de una constante. Esta inexactitud en la definicin de V (r, t) se puede eliminar en gran parte si pasamos a la probabilidad absoluta. Supongamos que |V|2dV proporciona la probabilidad absoluta de encontrar una partcula en el elemento de volumen dV. En este caso, p (r, t) = |V ( r , t ) |2 tiene el sentido de la densidad de probabilidad. Tal definicin de la funcin de onda mantiene solamente una inexactitud en una constante compleja de mdulo 1 . Se cumple ahora la siguiente condicin de normalizacin: (3.27) donde la integral se toma por todo el espacio, e implica que la partcula se puede encontrar con seguridad en algn lugar del mismo. Esta condicin de normalizacin no se puede satisfacer si la integral diverge, como ocurre para la onda plana correspondiente a la partcula libre. Pero no hay que preocuparse, la partcula libre como ya se dijo constituye una
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idealizacin. En la realidad, una partcula se encuentra siempre localizada en determinada regin del espacio, y entonces es fcil normalizar. Surge la siguiente pregunta: Por qu trabajar con ^ y no con la magnitud observable |^ ( r , t ) |2? La respuesta es sencilla: ^ es necesaria para poder interpretar las propiedades ondulatorias de las partculas, como se vi antes con la interferencia. La cuestin aqu es idntica a cualquier teora ondulatoria lineal donde se torna vlido el principio de superposicin de las funciones de onda, en la electrodinmica, por ejmplo, son los campos electromagnticos y no sus intensidades quienes lo satisfacen. Supongamos ^1 y ^2 son funciones de onda que representan dos estados diferentes de una partcula. Se cumple que cualquier combinacin lineal con coeficientes constantes C1'&1 + C2 ^2 representa otra funcin de onda de la misma partcula y describe un nuevo estado de esta. La validez de este principio se basa solamente en el acuerdo con el experimento. Constituye este principio una ley de la naturaleza, o simplemente es vlido en una aproximacin lineal, constituye una pregunta abierta. En el futuro lo consideramos como exacto. En lo adelante adems, nos limitaremos a la mecnica cuntica ondulatoria no relativista, pues nos vamos a interesar por la teora referente a un solo cuerpo. En la relativista, esto es imposible, ya que a altas energas pueden ocurrir creaciones de pares de partculas y antipartculas. El dualismo partcula-onda se pone de manifiesto como se ha visto en toda la materia. Surge una nueva pregunta: La interpretacin estadstica de las ondas de Broglie ser vlida tambin para la luz? En el caso de las ondas electromagnticas, el problema del desplazamiento de las ondas clsicas de los campos E y B junto al fotn no surge, pues ambas ondas se mueven con la velocidad c. Sin embargo, supongamos un experimento de difraccin de la luz con haces de muy baja intensidad, donde adems existan aparatos muy exactos capaces de registrar cada fotn por separado. Resulta que los resultados de la difraccin se van a comprobar solamente de forma estadstica. En un experimento detallado como este, la teora de Maxwell conduce solamente a la descripcin de los valores medios de magnitudes como la densidad de energa y el flujo luminoso. Cuando no se pretenda observar a cada fotn sino a un gran nmero de estos, las magnitudes promedios que se miden se obtienen con xito en la teora electromagntica clsica. No obstante, en aquellos experimentos que registren a cada fotn, esta teora resulta limitada. Para finalizar, veamos la diferencia que existe entre el surgimiento de la mecnica clsica y la fsica cuntica. Toda teora fsica est compuesta por dos partes que se complementan una con la otra. La primera, es el aparato matemtico, y la segunda, el enlace de los smbolos
72 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA matemticos con la naturaleza, con la realidad observable. Sin la segunda parte, la teora es pura matemtica y no una ciencia, una ilusin. Sin la primera, no existe una teora cuantitativa. La fsica clsica surgi con la segunda parte. Los smbolos matemticos fueron creados, y ms tarde mejorados a partir del conocimiento de lo que deban aportar, por ejemplo: t, l, m, etc. Esto trajo como consecuencia algunas deficiencias iniciales, como fueron los conceptos de espacio y tiempo, enmendados en este siglo con el desarrollo de la teora de la relatividad. En el caso de la mecnica cuntica, primero se establecieron las ecuaciones para determinados smbolos, por ejemplo para V, que no tenan determinado sentido fsico. Slo despus se encontr la relacin de estos con la realidad.
Resumen
La onda de Broglie de una partcula libre corresponde a una onda monocromtica plana: V (r, t) = V0ei(k'r~!) Relaciones entre las magnitudes corpusculares y ondulatorias: E = hu, p = hk La onda de Broglie no viaja con su partcula asociada, Vf > c. La velocidad de fase slo tiene un significado simblico. La velocidad de grupo de un conjunto de ondas de Broglie es igual a la velocidad de la partcula. La interpretacin de una partcula a travs de un paquete de ondas de Broglie es insostenible debido a la dispersin inherente a las ondas que lo componen. La difraccin y la interferencia de las ondas de Broglie constituyen las pruebas experimentales de la existencia de estas ondas. La onda de Broglie es una onda de probabilidad. Su intensidad en un determinado punto del espacio es proporcional a la probabilidad de encontrar la partcula en este lugar. El ensemble cuntico es necesario para corroborar las propiedades ondulatorias de las partculas que son inherentes a cada partcula por separado, y no al ensemble en s mismo.
3.2. RELACIONES DE INDETERMINACIN
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La descripcin completa de una partcula en cualquier tipo de campo de fuerzas es obtenida a partir de una funcin compleja ^ (r, t) denominada funcin de onda. Esta funcin satisface el principio de superposicin: C1 ^1 + C2 ^2 - nuevo estado de la partcula. La magnitud p ( r , t ) = |^ ( r , t ) | 2 proporciona la densidad de probabilidad que satisface la condicin de normalizacin f p d V = l . El dualismo partcula-onda es inherente a toda la materia.
3.2. Relaciones de indeterminacin

Relacin de indeterminacin de Heisenberg para la coordenada y el momentum. Interpretacin fsica de A x A p & h . Crtica al agnosticismo. Anlisis de los casos extremos. Las relaciones de indeterminacin como relaciones universales. Ejemplos de la imposibilidad de medir x y p al unsono en el micromundo. Relacin entre la medicin y el principio de indeterminacin. Principio de complementariedad. Relacin de indeterminacin para la energa y el tiempo. Complementariedad y causalidad
La dualidad partcula-onda constituye una propiedad inherente a toda la materia y no slo a la luz. La interpretacin estadstica de Max Born puso fin a expresiones del tipo: al electrn est asociada una onda. En este tipo de expresiones esta implcita la tendencia de ver al electrn como una partcula clsica. La onda de DeBroglie no constituye una onda que viaja con la partcula, la onda y la partcula son un nico objeto de la naturaleza, y la realidad es tal, que este ente material manifiesta al mismo tiempo propiedades de onda y de corpsculo. Cuando se habla de la onda de Broglie electrnica se est hablando del electrn y nada ms. La dualidad partcula-onda nos conduce por otro lado a una nueva situacin con respecto a la exactitud con que pueden ser medidas determinadas magnitudes al mismo tiempo, dificultad que no existe en la fsica clsica. En la mecnica clsica, el estado de un punto material en cada momento de tiempo
t puede ser caracterizado por su posicin y momentum lineal. Sin embargo, esto no 74 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
ocurre as para una partcula del micromundo. Nunca se puede afirmar que en determinado punto del espacio la longitud de onda es igual a A, sin conocer nada acerca de los otros puntos del espacio por donde se propaga la onda. A es una caracterstica de toda una sinusoide, y esta es una curva peridica infinita. Si se toma una pequea porcin del espacio, sin tener en cuenta toda la curva se pierde la principal caracterstica de la sinusoide: su periodicidad. Por ende, para dimensiones menores que A, el concepto de longitud de onda carece de sentido. De forma totalmente anloga ocurre con la frecuencia, para intervalos muy pequeos de tiempo el concepto de frecuencia carece de sentido. Por lo tanto, expresiones del tipo: A en determinado punto x u u en determinado momento t no tienen sentido alguno. A no es una funcin de x, ni u es funcin del tiempo. Si tomamos en consideracin ahora las relaciones de Broglie 3.2, podemos concluir que para las partculas del micromundo el momentum no puede ser definido en un punto, y la energa no puede ser definida en un instante t.
3.2.1.
Relacin de indeterminacin de Heisenberg para la coordenada y el momentum
Comencemos analizando una formacin puramente ondulatoria, sin preocuparnos por el momento de la naturaleza de la misma. Supongamos disponemos de un conjunto de ondas con diferentes amplitudes, de forma tal que en los lmites de un segmento Ax las ondas se refuerzan, mientras que fuera de este se atenan. Un ejemplo de este tipo de formacin ondulatoria puede ser un paquete de ondas gausiano:
V(x)= e
(x-x0)2
(3.28)
V ( x ) es la suma de todas las sinusoides. Como se puede apreciar en la figura 3.3 la intensidad de este paquete se concentra en un intervalo Ax = alrededor del punto x0. Por supuesto esto ocurre para un instante de tiempo t , y se ha tomado un paquete unidimensional en aras de simplificar nuestros razonamientos. Para conocer la composicin espectral de nuestro paquete de ondas hagamos una representacin del mismo a travs de una integral de Fourier:
1
V ( x ) = J C ( k ) eikxdk 1
(3.29)
75
Figura 3.3: Paquete de ondas gausiano.
La expresin 3.29 representa al paquete de ondas como una superposicin lineal de las ondas elementales eikx, las cuales tienen bien definido su vector de ondas k, perteneciente al intervalo (1,1). Veamos que sucede con la magnitud C (k) que indica la participacin de cada onda en el conjunto. Del anlisis matemtico conocemos: C ik) = l (x - x 0y -ikx * (x) e-ikxdx = v ; 2% dx e ' 22 -(ikxo+1 e2 k2) 1 , x_xo +y e-(ikxo+2 f * 2 ) e - 1 e ^ 2 ' t 2
.^
2% J
dx
=------------------ ---------
V2%
e~y dy
e ~ ( i 0 + 2e k ) e-ikx 1,2,2 C (k) = ----------- ----------= _ e-1e k (3.30) V2% V2% La ecuacin 3.30 implica que la magnitud C (k) tambin se comporta como un paquete de forma gausiana, en el espacio de los vectores de onda k. El mismo se distribuye en la vecindad del valor k0 = 0 con un ancho Ak = 2/, como se muestra en la figura 3.4 Podemos considerar entonces que C (k) representa la densidad probabilidad en el espacio de los vectores de onda, similar a la interpretacin que se le di a * ( x ) en el espacio
de configuraciones.
76 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA m1
T ------ ' ----- 1 ' --------- 1 ---- ' -----
--- ' ----- 1 ' -----------------' --- .
Figura 3.4: Composicin espectral del paquete de ondas gausiano.
(x-x0 y ' 2
Se puede obtener una distribucin similar respecto a

+ikox
un valor k 0 = 0 si
2 se toma inicialmente el paquete V ( x ) = e Multiplicando ahora los segmentos donde ambos paquetes se refuerzan, obtenemos:
Ax Ak v 1
(3.31) Podemos concluir que si la longitud de un paquete de ondas es igual a A x , los vectores de onda k necesarios para su formacin no pueden estar dados en un intervalo A k tan pequeo como se quiera, el mnimo ancho de este intervalo viene dado por la relacin:
Ax Ak & 1
(3.32)
Esta relacin es puramente ondulatoria y constituye un hecho experimental bien conocido en las seales de radio. La misma implica que en una seal corta de radio (Ax pequeo) aparecen con suficiente intensidad las ondas monocromticas que la componen con diferentes valores de k, y la recepcin de esta seal puede ser efectuada por receptores sintonizados en varias frecuencias. Por el contrario, una seal monocromtica, es decir, muy cercana a un valor dado A (Ak pequeo), tiene que conformar un paquete de grandes dimensiones espaciales A x : Llevemos este anlisis a las ondas de Broglie y analicemos un paquete de ondas de
probabilidad.
Recordemos que este paquete de onda no es la partcula como se aclar en el epgrafe anterior. No obstante, las ondas de probabilidad no estn ex-
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entas de poder formar tales agrupaciones. De acuerdo con la interpretacin estadstica, la probabilidad de encontrar la partcula ser distinta de cero solamente en los lmites del paquete. La nica partcula que est descrita por una funcin de onda monocromtica es la partcula libre. Las otras funciones de onda admiten un anlisis espectral a travs de la integral de Fourier como el realizado anteriormente. La relacin 3.32 es por consiguiente vlida y para las ondas de Broglie. El vector de ondas k est relacionado con el momentum de la partcula segn la ecuacin p = hk. Un momentum especfico para el paquete por supuesto no existe. Existe un conjunto de momentum que varan en el intervalo (p, p + Ap) = h [k, k + Ak). No se puede saber que valor de p se obtendr al efectuar la medicin en el paquete. En el mejor de los casos, se puede conocer la probabilidad de determinado valor, que evidentemente est relacionada con la magnitud |C (k) | 2. Utilizando la relacin entre k y p, y la ecuacin 3.32, arribamos a la siguiente expresin: Ax Ap & h (3.33)
Esta relacin se conoce como principio de indeterminacin de Heisen- berg para la coordenada y el momentum. La misma fue propuesta por Heisenberg en 1927, y constituy un paso muy importante en la comprensin del micromundo.
3.2.2.
Interpretacin fsica del principio de indeterminacin de Heisenberg
La ecuacin 3.33 determina el lmite en la exactitud de las magnitudes Ax y Ap, con el cual se puede caracterizar una partcula del micromundo de forma clsica, es decir, a travs de sus coordenadas y momentum (la caracterizacin cuntica se da a travs de la funcin de onda!). La misma indica que mientras ms exacta es la determinacin de x menor es la exactitud de su valor p, y viceversa. No debemos sin embargo, dar a la ecuacin 3.33 una interpretacin agnstica, es decir, suponer que la partcula en cada instante t tiene sus valores determinados x y p, pero nosotros por principio no podemos conocerlos. El significado verdadero de la ecuacin 3.33 consiste en que en la naturaleza objetivamente no existen estados de las partculas con valores exactamente determinados de las variables x y p. La causa de esto es la dualidad partcula- onda inherente a toda la materia. Particularmente interesantes son los casos extremos: 1) No existe indeterminacin por el momentum (Ap = 0). Este es el caso de una onda monocromtica plana. De acuerdo con la ecuacin 3.33, Ax = 1, y por lo tanto no se puede decir nada acerca de la localizacin de la partcula. Este resultado fue visto en la seccin anterior donde se demostr que para la partcula libre existe igual probabilidad de encontrarla en cualquier lugar del
espacio. 2) No existe indeterminacin por la coordenada (Ax = 0).
Ahora, Ap = 1 y la funcin de onda se concentra en un punto. La localizacin de la partcula est bien determinada, pero sobre el momentum no podemos decir nada, todos los valores de p son equiprobables.
3.2.3.
Las relaciones de indeterminacin como relaciones universales
La relacin 3.33 es vlida solamente en el orden de magnitud. Una demostracin rigurosa utilizando los valores medios < x > y < p >, y definiendo las indeterminaciones Ax y Ap a travs de las desviaciones cuadrticas medias de estas magnitudes, nos conduce a la relacin exacta de indeterminacin de Heisenberg: Ax Ap >
-h-h 2
(3.34)
En general, las relaciones de indeterminacin son vlidas para cualquier par de variables conjugadas qi y pi, cumplindose:
hh Aqi Api >
(3.35)
En particular, qi podra ser y, z, 6; y pi sera entonces py, pz y L = pg. Las relaciones de indeterminacin son relaciones universales y por lo tanto pueden ser aplicadas tambin a los objetos macroscpicos. Sin embargo, veamos que ocurre en estos casos. Tomemos una pequea bola de masa = l kg. Determinemos la posicin de la misma con una exactitud igual a l0~10 m, es decir con una exactitud de las dimensiones de los tomos. El orden de magnitud que se obtiene para la indeterminacin del momentum, y la correspondiente indeterminacin en la velocidad, sern entonces Ap s hh = 6,63 1Q-24 kgm ) Av = Ap s 6,63 1Q-24m (3.36) Ax s m s Esta exactitud no es alcanzable por ninguna medicin en la actualidad, y por lo tanto cualquier desviacin de un movimiento clsico respecto al principio de indeterminacin esta fuera de los lmites alcanzables experimentalmente. Una situacin totalmente distinta es la que presenta un electrn en el tomo. Tomemos por ejemplo al tomo de hidrgeno y al electrn en la primera rbita. Para que tenga sentido hablar de una rbita es necesario que la indeterminacin Ar sea mucho menor que el radio mismo de la rbita T\ = h2/me2. Sin embargo, la indeterminacin por el momentum radial es:
3.2. RELACIONES DE INDETERMINACIN hh hh Apr s O = pr Ar r

A
79
. (L = 1 h = prr)
(3.37)
Esta expresin indica que Apr resulta superior al propio valor del momentum. De forma similar, se cumple para los otras rbitas de Bohr, siempre y cuando el nmero n no sea muy grande. En estas condiciones no tiene sentido hablar del movimiento del electrn por una rbita clsica. En consecuencia, en la mecnica cuntica debemos rechazar el concepto de trayectoria. Las relaciones de indeterminacin se manifiestan en cualquier intento de medir exactamente la posicin o el momentum de una partcula. Todo intento de aumentar la exactitud en el valor de la posicin se refleja en una disminucin de la exactitud en el momentum, y viceversa. Ilustremos esto con algunos ejemplos. 1) Utilizacin de un diafragma. Supongamos el movimiento de un electrn se describe por una onda monocromtica plana de Broglie. En este estado el electrn tiene bien definido el valor de su momentum, sin embargo, su coordenada est completamente indeterminada. Para determinar esta ltima se interpone una pared con un pequeo diafragma de dimensiones d. Si el electrn pasa el orificio, en el plano coincidente con la pared la coordenada x est determinada con exactitud Ax s d. A su vez, como resultado de la difraccin, la funcin de onda del electrn cambia: ^ tendr mximos y mnimos. El electrn podr ser encontrado en aquellos puntos donde ^ = 0. Prcticamente todo el campo ondulatorio se concentra en los lmites del mximo central. Su ancho angular puede ser considerado igual a 20, y recordemos se cumple la condicin de mximo central d sen 0 = \ .
Figura 3.5: Difraccin de una onda monocromtica plana de Broglie en un diafragma.
Ignorando las otras componentes del campo ondulatorio, podemos considerar que la indeterminacin que aparece en el momentum px es Apx s p sen 6. Efectuando la multiplicacin Ax Apx, y tomando en cuenta que p = h/X obtenemos Ax Apx & h, que est en concordancia con el principio de indeterminacin de Heisenberg. Mientras menor es el diafragma, ms se gana en la exactitud de la medicin de la coordenada, pero se pierde en la exactitud del valor del momentum. Debemos sealar que para dimensiones < X, el campo ondulatorio al pasar por el
orificio deja de ser homogneo y se amortigua rpidamente a una distancia incluso menor que X. En este caso, la valoracin de Apx deja de ser vlida, no obstante, la relacin de indeterminacin se mantiene. 2) Utilizacin de un microscopio. Supongamos un electrn est siendo observado a travs de un microscopio. Para determinar su posicin este es iluminado con luz monocromtica de longitud de onda X. Segn caiga el fotn en la fotolmina se juzga sobre la posicin de la partcula. Cuando la partcula es iluminada por el haz de luz, esta ltima se difracta y se observan anillos oscuros y claros, con un centro muy claro. Para un fotn no se observa ningn cuadro de difraccin, pero el fotn con mayor o menor probabilidad caer en uno de los anillos, donde la intensidad del campo es distinto de cero. Prcticamente, la mayora de los fotones caen en el centro y podemos despreciar los restantes anillos. El radio R del centro se puede aproximar como R t X/3. La inexactitud Ax del electrn en la superficie de observacin se puede obtener de la condicin para los senos de Abe R3 = Ax sen a, y sustituyendo a R se obtiene X = Ax sen a. Para valores pequeos de la longitud de onda X, con ms exactitud se mide la posicin de la partcula.
Figura 3.6: Experimento de Heisenberg con el microscopio.
Por otra parte, al dispersarse el fotn de acuerdo con el efecto Compton, el electrn recibe un impulso de rechazo, que trae un aumento no controlable del momentum del orden Apx s h/(X sen a). Para menores longitudes de onda, mayor es Apx. Multiplicando ambas inexactitudes se obtiene: Ax Apx s h.
3.2.4.
Relacin entre la medicin y el principio de indeterminacin
Las dos situaciones vistas anteriormente, y muchas otras que se podran analizar, nos llevan a las siguientes conclusiones que diferencian sustancialmente el proceso de medicin en el micromundo de las mediciones clsicas: I. Existe un lmite en la exactitud de las mediciones, que es consecuencia de la naturaleza de las partculas. El mismo no puede ser superado con el mejoramiento de
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los instrumentos, ni de los mtodos de medicin. El principio de indeterminacin establece estos lmites. II. La interaccin entre los objetos macroscpicos de medicin , los instrumentos, y las micropartculas en el tiempo de medicin no puede ser disminuida todo lo que se quiera. Si se mide, por ejemplo, la coordenada, esto trae inevitablemente un cambio no controlable en el estado inicial de la partcula, y como consecuencia una indeterminacin en el valor del momentum. Lo mismo ocurre con la coordenada, si se mide el momentum . En fin, la introduccin del instrumento de medicin siempre trae consigo un cambio en el estado del sistema cuntico, siendo adems la perturbacin en determinado sentido no controlable: cul ser el estado despus de la medicin no se conoce con exactitud, slo se puede conocer la probabilidad del nuevo estado. Debemos notar que en las mediciones clsicas tambin hay interaccin, slo que se pueden hacer despreciables respecto a lo que se mide. La perturbacin impredecible e incontrolable que experimenta el sistema por parte del instrumento de medicin siempre es finita y tal que, satisface el principio de indeterminacin de Heisenberg. En el nivel microscpico no se puede establecer un lmite riguroso entre el fenmeno que se analiza y el instrumento que se utiliza para su observacin, diferencia que establece nuestra representacin de la observacin. Slo se logra tal definicin entre instrumento y objeto, cuando la magnitud del cuanto h puede ser despreciada, y por tanto son vlidas las representaciones clsicas. La causa de esto es nuevamente la interaccin a la que hicimos referencia arriba. Por tal razn, los resultados de las observaciones, obtenidas bajo diferentes condiciones, no pueden ser unidas en un nico cuadro del fenmeno, estas deben verse complementndose unas con otras. Solamente el conjunto de los resultados de diferentes experimentos puede darnos informacin acerca de los objetos del micromundo.
III.
Con relacin a lo anterior podemos ver que en el micromundo los fenmenos se manifiestan a travs de elementos que se complementan, los cuales son determinados a travs de experimentos que se excluyen unos con otros. Un par de tales elementos son la coordenada y el momentum. Se acostumbra a denominarlos como variables complementarias. Podemos formular el siguiente principio de complementariedad: La descripcin de las
propiedades fsicas de objetos del micromundo en un lenguaje clsico necesariamente utiliza pares de variables que se complementan, cumplindose que cuando un elemento del par se determina de forma exacta, el otro es determinado de forma inexacta . De este principio se deduce que todas las variables cunticas no pueden ser
determinadas con una exactitud ideal. Dos variables dinmicas son observables si estas pueden ser medidas en forma exacta al mismo tiempo. Al conjunto de tales variables se le denomina conjunto completo de observables, cuando cualquier variable que pueda ser medida se expresa a travs de estas.
Un ejemplo tpico lo constituyen las tres coordenadas cartesianas x ,y , z; o las tres componentes del momentum px, py, y pz; en el caso de una partcula libre. La medicin de uno de los dos conjuntos de variables de este tipo proporciona el mximo de informacin posible de nuestro sistema cuntico, por lo tanto, conforman dos posibles conjuntos completos de observables. Como se ver ms adelante, a tales conjuntos corresponden determinadas funciones de onda que caracterizarn los estados del sistema de una u otra forma.
83
Una consecuencia importante del principio de indeterminacin de Heisen- berg es la imposibilidad de encontrar una partcula del micromundo en reposo absoluto. En efecto, para medir la velocidad v de una partcula es necesario determinar dos posiciones xi y x 2 en dos instantes cercanos de tiempo ti y t2. A continuacin debemos calcular el lmite de la magnitud (x2 xi) / (t2 ti) cuando ti ! t2 y as obtener su velocidad instantnea. Sin embargo, tal mtodo no resulta conveniente ya que se requiere de las mediciones exactas de xi y x2, lo cual vara el momentum de la partcula. En el caso de una partcula en reposo, esta dejara de estarlo, pues v dejara de ser cero. En la mecnica cuntica no tiene sentido dividir la energa total en cintica y potencial. La energa cintica depende de las componentes del momentum lineal, mientras que la energa potencial depende de las coordenadas, magnitudes que no se pueden medir al unsono.
3.2.5.
Relacin de indeterminacin para la energa y el tiempo
Analicemos la relacin puramente ondulatoria, anloga a la ecuacin 3.32, que existe entre el tiempo y la frecuencia:
At A! > 1
(3.38)
Esta relacin indica que un proceso ondulatorio, acotado en el tiempo, no puede ser monocromtico. Si el proceso se extiende en el tiempo At, la inexactitud en la determinacin de la frecuencia u de las ondas que lo componen, satisface la relacin anterior. Tomando en cuenta la relacin de Broglie E = hu, obtenemos la relacin de indeterminacin de Heisenberg para el tiempo y la energa:
At AE > h
(3.39)
La relacin 3.39 se puede obtener tambin del principio de indeterminacin 3.33 para la coordenada y el momentum. Supongamos se tiene un paquete de ondas de longitud Ax, que se mueve con una velocidad de grupo v por el eje x. El instante de tiempo t del paso del paquete por el punto x no est determinado de forma exacta, la indeterminacin de este momento es del orden At & Ax/v . Por otro lado, para este paquete de ondas existe tambin una indeterminacin por el momentum que genera una indeterminacin por la energa: AE & Ap = v Ap. Multiplicando las indeterminaciones que aparecen en el tiempo y la energa se obtiene:
At AE & Ax Ap > h
(3.40)
Lo primero que debemos destacar acerca de la relacin de indeterminacin 3.39 es que difiere en su interpretacin fsica de las relaciones del tipo 3.35, ya que las magnitudes q y aparecen de manera simtrica en este tipo de relaciones, y son medidas para determinado instante de tiempo t. Por el contrario, la energa y el tiempo juegan dos papeles bien diferentes: la energa es una variable dinmica, mientras que el tiempo es un parmetro del que depende la funcin de onda que determina el sistema. La relacin 3.39 establece la indeterminacin de una variable dinmica y el intervalo At que caracteriza la evolucin temporal del sistema. Mientras ms pequeo es el tiempo de existencia de un sistema el tiempo de observacin del mismo, con mayor inexactitud se podr hablar de la energa del estado en el cual se encuentra este sistema. Por el contrario, cuando mayor es este tiempo, con mayor exactitud se determina su energa. Si el estado en cuestin constituye un estado estacionario, este existir un tiempo infinito. Por consiguiente, los estados estacionarios son los nicos que tienen una energa bien definida. Para una partcula inestable, cuyo tiempo de vida es muy corto (v 10~ 20s) hablar de una determinada energa no tiene sentido, por tal razn, cuando se analizan procesos de desintegracin no se exige la conservacin de la energa.
3.2.6.
Complementariedad y Causalidad
Las condiciones especiales que existen en la descripcin de los fenmenos cunticos limitan la regin de validez del principio de causalidad clsico, tambin conocido como determinismo de Laplace, y explican porque las predicciones de la teora cuntica tienen necesariamente un carcter estadstico. En efecto, la causalidad slo se cumple en un sitema cuntico aislado. El estado dinmico de un sistema, en un momento dado, se determina por su funcin de onda f. Si se conoce a f ( t 0 ) en un instante de tiempo inicial t0, se podr obtener a f ( t ) luego de solucionar la ecuacin de Schrodinger, que estudiaremos ms adelante. Ahora bien, si tratamos de medir una magnitud observable de determinado sistema cuntico, no podemos despreciar la accin del instrumento que siempre es incontrolable e impredecible, o simplemente no se puede distinguir entre el instrumento y el sistema. Ellos forman un nuevo sistema que se representar por una nueva funcin de onda f (t), que depende de las coordenadas del sistema y del instrumento. Cualquier descripcin del sistema antiguo a travs de f ( t ) resulta imposible.
La introduccin del instrumento rompe el enlace causal entre el sistema antes de la medicin y despus de la medicin.
Esto explica porque slo se puede predecir con determinada probabilidad en que estado se encontrar el sistema despus de la medicin. De esta forma, la mecnica cuntica no est capacitada para predecir con exactitud el resultado de un experimento nico, y slo puede hacer predicciones estadsticas cuando se trabaja con lo que definimos en el epgrafe anterior como ensemble cuntico.
85
Estas posiciones diferencian radicalmente la teora cuntica de la clsica, donde todas la variables dinmicas se determinan exactamente en cualquier instante de tiempo. Las variables dinmicas cunticas se determinan considerando el principio de indeterminacin entre los pares de variables complementarias, de forma tal que sus evoluciones temporales estn determinadas slo parcialmente. Cuanto nos impacte o parezca increble esta limitacin que impone el principio de indeterminacin, no es importante, ya que no entra en contradiccin ni con un slo hecho experimental.
Resumen
Principio de indeterminacin de Heisenberg para la coordenada y el momentum: Ax Ap > h Las relaciones de indeterminacin son universales. El principio de indeterminacin establece lmites en las mediciones que no pueden ser superados con el mejoramiento de los instrumentos o los mtodos de medicin. La causa de esto es la dualidad partcula-onda inherente a toda la materia. La introduccin del instrumento de medicin siempre trae consigo un cambio en el estado del sistema cuntico, siendo adems su perturbacin en determinado sentido no controlable. Este rompe adems con el enlace causal entre el sistema antes de la medicin y despus de la medicin. Principio de complementariedad: La descripcin de las propiedades fsicas de objetos del micromundo en un lenguaje clsico necesariamente utiliza pares de variables que se complementan, cumplindose que cuando un elemento del par se determina de forma exacta, el otro es determinado de forma inexacta. Conjunto completo de observables: Grupo de variables dinmicas que pueden ser medidas al mismo tiempo con exactitud, y que permiten expresar cualquier variable medible del sistema. Relacin de indeterminacin de Heisenberg para el tiempo y la energa: At AE & h. Esta relacin establece la indeterminacin de una variable dinmica, la energa, y el intervalo At que caracteriza la evolucin temporal del sistema. Las predicciones de la teora cuntica tienen necesariamente un carcter estadstico.
Captulo 4 Mecnica Cuntica Ondulatoria
Los tres primeros captulos de este libro abarcan los aspectos fundamentales de la
86
CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
llamada teora cuntica vieja. Esta teora constitu y un avance en la comprensin de los fenmenos interatmicos sin embargo result insuficiente, se hizo necesaria la construccin de una teora mas completa. La aparicin en 1923 del trabajo de Louis de Broglie, acerca de la dualidad partculaonda como propiedad inherente a toda la materia, motiv el surgimiento de esta nueva teora en una de sus vertientes, la denominada mecnica cuntica ondulatoria, cuyo principal creador fue Schrodinger, austraco que di a conocer sus trabajos en 1926. Otros cientficos, como los alemanes Max Born y Pascual Jordan, y el ingls Paul Dirac, realizaron grandes aportes a la teora ondulatoria. Este captulo tiene como principal objetivo introducirnos en esta teora.
4.1.

Ecuacin de Schrodinger
Conservacin del nmero de partculas materiales. Condiciones generales que se imponen a la ecuacin de Schrodinger. Ecuacin de Schrodinger para la partcula libre. Ecuacin de Schrodinger para una partcula en un campo escalar. Ecuacin estacionaria de Schrodinger. Ecuacin de Schrodinger y la cuantizacin de la energa.
Anlisis del movimiento de una partcula en un campo unidimensional simtrico. Anlisis del movimiento de una partcula en un potencial con simetra esfrica. En el captulo anterior quedo establecido que el movimiento de una partcula tiene que ser descrito de forma general por una funcin de onda ^ (r, t). Esta funcin tiene un sentido fsico probabilstico: |^|1dV representa la probabilidad de encontrar a la partcula en el elemento de volumen dV. Adems, las funciones de onda cumplen con la condicin de normalizacin J |^|2dV = 1 y satisfacen el principio de superposicin. Cmo obtener la funcin de onda? La respuesta a esta pregunta constituye la principal tarea de la mecnica ondulatoria. Estudiar las consecuencias fsicas que de esta se derivan en las diferentes condiciones en que se encuentran los sistemas cunticos son otros de sus principales objetivos. Para encontrar la funcin de onda debemos aprender a plantear y resolver la ecuacin de Schrodinger.
El tomo de Hidrgeno )
^ (re, rp, t)
4.1. ECUACIN DE SCHRODINGER
87
4.1.1.
La conservacin del nmero de partculas materiales.
Las propiedades ondulatorias son inherentes no solamente a la luz, sino tambin a las partculas materiales (material no en el sentido ms general de materia, sino como denominacin que las diferencia de los fotones!). El nmero de fotones puede cambiar debido a los procesos de absorcin y emisin en las situaciones ms simples, no ocurriendo lo mismo con los electrones y en general con las otras partculas. La conservacin del nmero de partculas materiales no constituye una ley general como demostr Anderson en 1932 con el descubrimiento del positrn. En determinadas circunstancias es posible la aparicin de pares de partculas y antipartculas. En concreto, esto puede ocurrir cuando la energa involucrada en el proceso supera la magnitud 2mec2 (s 1MeV). La mecnica ondulatoria estudia los procesos en los cuales la ley de conservacin del nmero de partculas materiales es vlida. Por tal razn, nos limitaremos a fenmenos no relativistas donde los movimientos son lentos en comparacin con la velocidad de la luz en el vaco. Esto simplifica muchsimo la teora pues la funcin de onda depender del tiempo y de las coordenadas de las partculas que componen al sistema en estudio. Por ejemplo, para
4.1.2.
Condiciones generales que se imponen a la ecuacin de Schrodinger
En la mecnica ondulatoria se postula que la funcin de onda determina completamente el estado dinmico del sistema, es decir, todas las predicciones referentes a las propiedades del sistema en un momento dado t se obtienen del valor de la funcin de onda en este instante de tiempo. La principal tarea de la teora consiste entonces en determinar los valores de la funcin de onda f en cualquier instante de tiempo, dada una funcin de onda f 0 conocida en el momento inicial t0. De aqu se desprende entonces la necesidad de una ecuacin que determine a f. Obviamente esta ecuacin no puede ser obtenida por un mtodo deductivo y como toda ecuacin de la Fsica Matemtica debe ser postulada. La nica forma de comprobar su validez es comparando las predicciones tericas con los resultados del experimento. No obstante, la eleccin de esta ecuacin est limitada a priori por algunas condiciones que se infieren de las propiedades impuestas a f: 1. La ecuacin de Schrodinger tiene que ser lineal y homognea.
Esta condicin garantiza el cumplimiento del principio de superposicin. En otras palabras, si f 1 y f 2 son soluciones de la ecuacin, y por lo tanto corresponden a estados del sistema en estudio, la combinacin lineal C1f1 + C2f 2 tiene que ser tambin solucin de la ecuacin y corresponder a un nuevo estado del sistema. 2. La ecuacin debe ser diferencial de primer orden respecto al tiempo.
88
En tal caso, el conocimiento de f en el momento inicial resulta suficiente para determinar dicha funcin posteriormente. 3. Debe cumplirse el principio de correspondencia.
Segn este principio, visto anteriormente en el segundo captulo, las predicciones de la teora cuntica deben coincidir con las de la mecnica clsica en las regiones donde esta ltima es vlida. Esto implica que la ecuacin debe formalmente parecerse a alguna de las ecuaciones de la mecnica clsica, por ejemplo, a las de Newton o de Maxwell. Concretamente, ella debe ser vlida para cualquier tipo de movimiento y puede slo depender de constantes universales como es h. Adems, si existe dependencia de la masa y el momentum de las partculas que componen el sistema, as como de los campos de fuerza, estas magnitudes deben aparecer en forma general.
4.1.3.
Ecuacin de onda para la partcula libre
En el caso del movimiento de una partcula libre, es decir, sin la presencia de campos de fuerza externos, una de las soluciones de la ecuacin de Schrodinger debe ser la onda plana de Broglie. Derivemos dos veces por la variable x la expresin V = Cei(kr-!t), obtenemos: dV d2V - = ikx*. ^ (4.1) Relaciones similares se obtienen al derivar dos veces por las variables y y z. Sumando las segundas derivadas encontramos: = ----------1 ---------- 1------- =
d2V dx2
d2V +
d2V
dy2
dz2
k2 V = V
i2t
p2 hh2
T (
(4.2)
La ecuacin 4.2 constituye una ecuacin diferencial de segundo orden en derivadas parciales para V, pero no es la ecuacin que buscamos. En efecto, para obtener 4.2 se supuso a p constante, por lo tanto, esta ecuacin describe un movimiento concreto para un valor dado del momentum lineal. Derivemos a V por la variable temporal una vez:
dV dt
= iuV = -iV
E hh
(4.3)
vy
La ecuacin 4.3 tampoco es la ecuacin de Schrodinger ya que describe el movimiento de la partcula libre con determinada energa cintica E. Recordemos ahora que estamos estudiando movimientos no relativistas, para los cuales se cumple la relacin clsica entre la energa cintica y el momentum lineal siguiente: E=
22m
(4.4)
v7
Dividiendo la ecuacin 4.3 por la ecuacin 4.2, y tomando en cuenta a la ecuacin 4.4 obtenemos:
4.1. ECUACIN DE SCHRODINGER Vt

-------------- = ----------- ) AV hh p2 2m
89
iE
hh2
ihh
dV dt
hh2 A ih = AV 2m
, (4.5)
Esta ecuacin no se refiere a ningn movimiento concreto de una partcula. La misma satisface las condiciones 1 y 2 exigidas anteriormente, y tiene una analoga formal con la ecuacin clsica 4.4. En principio, esta ecuacin representa el anlogo clsico de 4.4 si relacionamos a las magnitudes clsicas E y p, con los operadores diferenciales ih@t y ihr respectivamente:
E , ih
d dt
, p, -ihV
(4.6)
90
Sobre las relaciones entre las magnitudes fsicas de la mecnica clsica y las magnitudes correspondientes en la mecnica cuntica retornaremos en el prximo epgrafe. Finalmente, postularemos que la ecuacin 4.5 describe todos los movimientos de una partcula libre de masa m en el espacio libre, y es por lo tanto la ecuacin de Schrodinger de la mecnica cuntica ondulatoria en ausencia de campos de fuerza.
4.1.4.
Ecuacin de onda para la partcula en un campo escalar
Generalicemos la ecuacin 4.5 para el caso de un campo de fuerza potencial que se caracteriza por una funcin o energa potencial U ( r ) . La nica fuerza no potencial que aparece en la fsica atmica es la magntica, y por tal razn requiere un anlisis posterior. En la mecnica clsica la energa de una partcula bajo estas circunstancias viene dada por la ecuacin: (4.7)
E
= 2m +
Siguiendo un razonamiento similar al anterior de buscar una analoga formal con la ecuacin clsica 4.7, y teniendo en cuenta que U ( r ) f tiene las mismas dimensiones que ih(dimensiones de la energa), podemos esperar que sumando simplemente el trmino U ( r ) f a la ecuacin 4.5 se obtiene la ecuacin que buscamos: c hh2 ih- = ----------- a+ U ( r ) f v 7 dt 2m
(4.8)
La ecuacin 4.8 es precisamente la ecuacin que se postula en la mecnica cuntica ondulatoria para describir los movimientos de una partcula de masa m en presencia de un campo escalar U ( r ) . Debemos notar que en la ecuacin 4.8 la funcin U ( r ) se ha tomado como en la mecnica clsica, es decir, como una funcin localizada en cada punto r, y por consiguiente con un valor bien definido. Sin embargo, la naturaleza dual de la partcula en el micromundo trae consigo la indeterminacin por el par de variables complementarias r y p. Esta dualidad est presente de forma indirecta en la ecuacin anterior y como se analizar en el prximo epgrafe, la relacin 4.6 obtenida para el momentum esclarecer este aspecto.
91
4.1.5.
Ecuacin de Schrodinger estacionaria
Una importancia particular tienen en la mecnica cuntica los estados estacionarios, aquellos en los cuales las magnitudes fsicas observables no varan en el transcurso del tiempo. Debemos sealar que la propia funcin no constituye una magnitud observable, no obstante, las observables se obtienen de f por determinadas reglas estadsticas, que estudiaremos tambin en el prximo epgrafe, y deben permanecer invariables con respecto a t . Un ejemplo de magnitud observable es la densidad de probabilidad p = | |2. Teniendo en cuenta la estructura de la ecuacin 4.8, donde la dependencia espacial aparece a la derecha mientras que la temporal se encuentra a la izquierda, podemos proponer la solucin de 4.8 en variables separadas: (r, t) = 0 (r) T (t) Sustituyendo en 4.8 obtenemos: (4.9)
-T / hh2 0 ( r ) i h = T ( t ) (- A 0 + U ( r ) 0 ihhT'
T (t)
hmA0 + U (r) 0
0 (r)
(4.10)
Esta relacin depende slo de t en el miembro izquierdo y de r en el derecho por tanto, debe ser igual a una constante que denotaremos por E . Para T ( t ) se obtiene:
ih T0 ( t ) - E T ( t ) = 0
Para 0 la ecuacin es:
) T ( t ) = Ce~'ihh1
(4.11)
hh2 A0 + U (r) 0 = E0 2m
(4.12)
Como se puede apreciar de las ecuaciones 4.9 y 4.11, en el caso de campos de fuerza conservativos donde la funcin U es independiente del tiempo, la dependencia de la funcin de onda es del tipo:
E j (r,t) = 0 (r) e hh
(4.13)
De acuerdo con la relacin 4.6, y del anlogo clsico de la ecuacin 4.12, la constante E constituye la energa del sistema y por tanto 4.13 representa a un estado estacionario. Es fcil comprobar que la densidad de probabilidad p no vara con el tiempo: | V |2 = p* ( r ) e h h p ( r ) e h h = p* ( r ) ip ( r ) = p ( r )
r
E +
E 4-
(4.14)
La ecuacin 4.12 que determina a p ( r ) se conoce como ecuacin de Schrodinger estacionaria, y es por supuesto independiente del tiempo. Esta ecuacin es tambin lineal y homognea, por lo que se satisface el principio de superposicin. Sin embargo, la
92
superposicin de dos estados estacionarios con diferentes energas no constituye un nuevo estado estacionario debido a las diferencias en la dependencia temporal de las funciones de onda. La ecuacin estacionaria de Schrodinger permite encontrar todos los estados estacionarios del sistema, no obstante, deben imponerse algunas condiciones complementarias en el infinito y en los puntos singulares del potencial U (r) acordes con el significado fsico de la funcin de onda. Esto trae como resultado que en general no todos los posibles valores de la energa sean permitidos, similar a como ocurre con las frecuencias propias de una cuerda con sus extremos fijos. De esta forma, la ecuacin 4.12 garantiza la cuantizacin de la energa y los valores que selecciona corresponden a las energas de los estados estacionarios.
4.1.6.
Ecuacin de Schrodinger y cuantizacin de la energa
La cuantizacin de la energa surge como consecuencia de las condiciones complementarias que se le imponen a la funcin de onda. La funcin de onda y sus primeras derivadas espaciales deben ser: 1) 2) 3) Funciones continuas. Unievaluadas (s se evala por cualquier contorno cerrado p debe retornar a su valor inicial). Finitas en todos los puntos del espacio, incluso en aquellos puntos, lneas o superficies donde el potencial U (r) es una funcin discontinua.
Los valores de la energa que resultan seleccionados se denominan valores propios, y las correspondientes soluciones se nombran funciones propias. Los valores de E pueden resultar discretos o continuos en determinados intervalos, se habla entonces de espectro energtico discreto o continuo respectivamente. En muchos casos, basta con exigir la continuidad de la funcin y sus primeras derivadas espaciales para garantizar las tres condiciones anteriores.
93
4.1.7.
Movimiento unidimensional de una partcula de masa m en un campo potencial simtrico U ( x )
El pozo potencial simtrico que vamos a considerar se muestra en la figura 4.1. Como podemos observar U ( x ) alcanza su valor mximo en los extremos del intervalo, x = 1, y su valor en estos puntos corresponde al cero de energa. U ( x ) es negativa para cualquier valor de x. La ecuacin 4.12 para el caso de movimiento unidimensional toma la forma:
hh2 d20 2m J + ( E - U >0 = 0
(4-15>
La ecuacin 4.15 es una ecuacin diferencial de orden dos con coeficientes variables, pero reales. La ecuacin tiene entonces dos soluciones reales que se pueden representar como la combinacin lineal de dos soluciones cualesquiera linealmente independientes. Los coeficientes de la combinacin en la solucin se pueden tomar complejos pero esto no influir en los valores de 1012 = 0*0, y por lo tanto tampoco en los resultados fsicos que aporta la teora. I. E < 0 Segn la fsica clsica, la partcula no podr encontrarse en regiones del espacio donde U > 0 ya que la energa cintica mv2/2 = E U no puede resultar negativa. La partcula podr moverse solamente entre los puntos A y A0 para los cuales se cumple E = U . Cuando la partcula alcanza uno de estos puntos retorna y continua su movimiento en sentido contrario. De acuerdo con la fsica clsica la regin fuera del intervalo que determinan los puntos de retorno es inalcanzable. La ecuacin 4.15 tiene solucin no trivial dentro de los puntos de retorno clsicos, y fuera de estos debe continuar con soluciones diferentes de cero. Esto implica que la densidad de probabilidad p (r) es diferente de cero fuera del intervalo [A, A0]. En la mecnica cuntica existe probabilidad finita de encontrar a la partcula en aquellas regiones inalcanzables desde el punto de vista clsico, donde U > E. Este resultado es de esperar si tomamos en cuenta que la energa no puede ser dividida en energa cintica y potencial de acuerdo al principio de indeterminacin analizado en la clase anterior. Analicemos ahora los casos asintticos x ! 1 . La ecuacin 4.15 se transforma en:
d2p dx 2
ap=0
(4.16)
donde a = \/ 2mE/hh 2 > 0. La solucin de la ecuacin anterior es:
p(x) = Ci e~ ax + C\e ax
(4.17)
Para x = 1 , la funcin e ax se torna infinita, mientras que e~ ax mantiene sus valores
94
acotados en cualquier punto x. De forma anloga para x = 1 se intercambian los roles de cada funcin. Evidentemente, una solucin de la ecuacin 4.15 en la regin x > 0 se comportar en el infinito como la funcin e~ ax , y de forma similar las soluciones de 4.15 para x < 0 en el 1 se comportarn como e ax . Supongamos se tienen dos soluciones p i y p 2 que representan a las soluciones de la ecuacin en las regiones x > 0 y x < 0 respectivamente, y satisfacen las condiciones asintticas anteriores. La solucin (x) en todo el intervalo (1 ,1 ) puede obtenerse de las condiciones de continuidad de la funcin y su primera derivada: Pi (x) = p2 (x)
i 2
dx
dx
dp M
en x = 0
(4.18)
Estas condiciones se denominan condiciones de cosido. En general, se pueden satisfacer al unsono slo para determinados valores de la energa, que determinan precisamente los valores propios de E . Notemos que segn la ecuacin 4.15,
d2 2m dx2 = - hh (E -
U)P '
(419)
por lo tanto si (E U)p > 0, la funcin p (x) ser convexa, mientras que para (E U) p < 0, p (x) resultar cncava. En los puntos de retorno clsico (E U = 0) y en los ceros de la funcin (p (x) = 0) la funcin de onda presenta siempre puntos de inflexin. Veamos ahora los intervalos de energa por separado.

U(K]
95
II II =:
- Umin
Figura 4.2: Los dos puntos de retorno coinciden en x = 0
Figura 4.3: 0i
() = 0i () .
|x=0 =
lx=0-
a) E
U min
Comencemos analizando el caso de la igualdad. En este caso, los dos puntos de retorno coinciden en x = 0 :
E U = Umin ~ U
Si tomamos a 0 1 ( 1) > 0 ya 0 2 (_i) > (el mismo resultado se puede obtener si se suponen estos valores negativos), en estos puntos se cumple que (E U) 0i < 0 y (E U) 0 2 < 0, lo que implica que ambas > en x = 1 . Las curvas que describen a la funcin de onda en ambas regiones comienzan a levantarse cuando el |x| decrece y lo hacen de forma brusca en la vecindad de x = 0 ya que (E U) 0 se mantiene negativo hasta tornarse cero como muestra la figura 4.3. Por otra parte, < y dX. > . Por lo tanto no es posible satisfacer las dos condiciones de cosido impuestas en 4.18.
96
^(*) y i
i A 1 \. 1 A' K
Figura 4.4: Primer valor propio de la energa.
Para valores de E menores que U min el anlisis anterior conlleva al mismo resultado con la diferencia de que no existen puntos de retorno clsicos (E U < 0).
b) E
> U min
Comencemos a aumentar de forma continua la energa. Debido a la simetra del potencial U(x), A y A' se encuentran siempre a la misma distancia de x = 0, lo que implica que las funciones p 1 y p 2 tendrn puntos de inflexin simtricos respecto al eje de ordenadas. Imponiendo la condicin de cosido para la funcin de onda en x = 0, las funciones p 1 y p 2 resultan simtricas respecto al eje de ordenadas debido a la simetra del potencial, pero sus tangentes en estos puntos formarn ngulos diferentes de forma general. En la medida que E aumente, los puntos A y A' se alejarn y los ngulos disminuirn hasta que se tornan horizontales las tangentes en x = 0 para ambas funciones, garantizndose as la segunda condicin de cosido por la derivada de la funcin de onda. El valor Ei correspondiente a esta situacin constituye el menor y primer valor propio de la energa. Con un aumento posterior de la energa, los puntos de retorno se separan an ms y las funciones p 1 y p 2 comienzan nuevamente a abrirse hacia abajo en la vecindad del punto cero, dejndose de cumplir la condicin de continuidad para la derivada. Tomemos ahora en calidad de p 2 como solucin en la regin x < 0 a la funcin anterior con signo contrario. Esta funcin es simtrica a la anterior respecto al eje de las abscisas, y simtrica a i con respecto al punto x = 0. Con el aumento de la energa, el punto de contacto de i y 2 con el eje de las ordenadas ocurre en cero
m II m
97
X 'tj(x)
/'i'
/ A.
1 i 1 A1 K
Figura 4.5: Funcin %p 2 simtrica a la anterior respecto al eje de las abscisas, y simtrica a p 1 con respecto al punto x = 0.
m II m
/" "Y.
A A1
^00
Figura 4.6: Segundo valor propio de la energa.
y se garantizan las dos condiciones de cosido para la funcin de onda. Esto ocurre para E 2 que corresponder al segundo valor propio de la energa. El tercer valor propio se obtiene con un procedimiento anlogo, y le corresponde la figura 4.7. Como se puede apreciar de la figura, los ceros de la funcin de onda corresponden a los nuevos puntos de inflexin. Continuando este procedimiento se pueden obtener el resto de las funciones y valores propios. Debemos destacar que el nmero de ceros es siempre una unidad menor i 1 que el nmero de orden correspondiente a la energa Ei. De esta forma hemos obtenido un espectro discreto para las energas E < 0. Las funciones de onda decrecen asintticamente de forma exponencial en los extremos del intervalo (1,1 ), y podemos entonces afirmar que la
98
Figura 4.7: Tercer valor propio de la energa.
partcula se encuentra prcticamente en una regin acotada del espacio, es decir, su movimiento puede ser considerado finito. Este resultado coincide con el de la mecnica clsica, slo que la partcula cuntica puede encontrarse en regiones fuera de los puntos de retorno clsicos, aunque la probabilidad decrece muy rpidamente en estas regiones. El nmero de estados estacionarios depende de la forma que tenga U(x) y puede ser finito o infinito. Si la profundidad del pozo es muy pequea puede encontrarse un slo estado. Si el nmero de estados es muy grande, la energa y la distancia entre los estados tienden a cero con el aumento del nmero de orden de estos. El hecho de que no existan valores y funciones propias para E = U min es comprensible de acuerdo con el principio de indeterminacin. La partcula debera estar localizada en el fondo del pozo (x = 0) todo el tiempo para este valor de la energa, lo cual sabemos es imposible. La energa mnima que puede alcanzar la partcula es E 1, que se denomina energa cero. La misma no puede ser sustrada ya que constituye el nico mnimo posible. Este fenmeno se observa en la prctica, por ejemplo, en el caso del helio lquido a temperaturas muy bajas. Los tomos de helio se mantienen siempre en movimiento oscilatorio gracias a la energa cero, que resulta mayor que las energas potenciales atractivas de interaccin entre sus tomos. Como consecuencia, es necesario elevar la presin si se quiere solidificar al helio a tan bajas temperaturas. II. E > 0 Las ecuaciones asintticas para x = 1 toman ahora la forma: donde 3 = \j2mE/hh 2 > 0. La solucin general de esta ecuacin es: 0 (x) = C 1 cos fix + C 2 sen fx
d 2 ib 0 -x + p V = 0
(42) (4.21)
La funcin 4.21 mantiene sus valores finitos para x = 1 con cualesquiera que sean los coeficientes C 1 y C 2 , aunque no tiende a un valor determinado y oscila. Si U(x) es una funcin continua tambin lo sern 0 (x) y su primera derivada en cualquier punto del
99
intervalo (1,1 ). Las condiciones de cosido se podrn entonces siempre satisfacer. Para E > 0 se obtiene siempre una solucin y el espectro energtico resulta continuo. Como 0 se mantiene siempre acotada incluso en x = 1 , el movimiento es infinito. Este resultado coincide con el que se obtiene en la mecnica clsica.
4.1.8. Movimiento unidimensional de una partcula de masa m en un campo potencial con simetra esfrica El potencial de simetra esfrica es muy importante en la fsica atmica. En efecto, un ncleo atmico que se considera muy pesado e inmvil, interacta con los electrones del tomo a travs de un campo de fuerzas centrales. Si consideramos el centro de simetra como centro de coordenadas, y despreciamos las dependencias angulares que determinan la direccin del vector de
posicin r, el potencial toma la forma U (r). Este tipo de problema tridimensional puede ser llevado a un problema unidimensional. La ecuacin estacionaria de Schrodinger tiene la forma:
hh 2 ( d 2 0
'
2 d0 \ + Z d 0 + (E - U) 0 = 0 2m dr 2 r dr
0
(4-22)
La ecuacin 4.22 se diferencia del caso unidimensional en el trmino - ^.
r dr
Introduzcamos la funcin % (r) a travs de la relacin % (r) = 0 (r) r. La ecuacin 4.22 se transforma entonces en: hh2 d2% + (E - U > % = 0 (4-23)
Esta ecuacin coincide con la ecuacin 4.15, por lo tanto, todos los resultados obtenidos anteriormente se mantienen. No obstante, debemos notar que en r = 0 la funcin % (r) no slo debe ser finita sino que debe adems anularse (en el caso contrario la funcin 0 ! 1 ). Por consiguiente, la mitad de las soluciones deben ser excluidas, quedando slo aquellas que pasen por cero. Otro detalle importante es que no deben tenerse en cuenta las soluciones para r < 0 por carecer de sentido fsico. El nmero de ceros sigue Xtrt
100
Figura 4.8: Funciones de onda en un potencial con simetra esfrica
siendo un orden menor que el nmero de orden de la funcin si no tomamos en consideracin al valor r = 0.
Resumen
La mecnica ondulatoria estudia los fenmenos no relativistas. Ecuacin de onda para la partcula en un campo escalar: ih f = - f? A + U (r) Funcin de onda para un estado estacionario: (r, t) = p (r) e i hh 1 Ecuacin de Schrodinger para los estados estacionarios: -f?Ap + U (r)p = Ep La funcin de onda y sus primeras derivadas espaciales deben ser funciones continuas, unievaluadas y finitas en todos los puntos del espacio. La continuidad de la funcin y sus primeras derivadas espaciales bastan en muchos casos para garantizar estas condiciones. En la mecnica cuntica existe probabilidad finita de encontrar a una partcula en aquellas regiones inalcanzables desde el punto de vista clsico La energa mnima que puede alcanzar una partcula se denomina energa cero y no puede ser sustraida.
4.2. EL MTODO OPERACIONAL
101
4.2.

El mtodo operacional
El espacio de Hilbert. Valor medio de la coordenada y de funciones de esta.
Valor medio del momentum y de funciones de este. Funcin de onda $ (P). Funciones propias y valores propios. Mediciones exactas. El operador de Hamilton H. Ecuacin general de Schrodinger. Conjunto completo de observables. Nmeros cunticos.
El estado dinmico de un sistema cuntico se describe con el conocimiento de la funcin de onda ^, la cual puede ser obtenida al solucionarse la ecuacin de Schrodinger. El conocimiento de ^ nos ha permitido establecer el valor de la densidad de probabilidad p = |^|2. Sin embargo, debemos desarrollar la teora de foma tal que sea posible determinar a las otras variables dinmicas del sistema, adems de la energa, que en el caso de los estados estacionarios tambin se obtiene de resolver la ecuacin de Schrodinger para tales estados. A diferencia de la fsica clsica, debemos recordar que como una consecuencia del principio de indeterminacin, en la fsica cuntica no todas las variables dinmicas de un sistema pueden ser determinadas exactamente en cada momento de tiempo. La descripcin de un sistema dado solamente puede verse a travs de diferentes mediciones que se complementan unas con otras, y en un instante t pueden ser determinado un conjunto de observables del sistema. El establecimiento de las reglas para obtener este conjunto de observables a partir de la funcin de onda constituye la esencia del mtodo operacional.
4.2.1.
El espacio de Hilbert
Definamos de forma rigurosa el espacio de las funciones de onda con el cual hemos venido trabajando. En lo adelante omitiremos la dependencia temporal de la funcin de onda ^, ya que slo tiene importancia como parmetro. En los casos que sea importante tomar en cuenta esta dependencia se restablecer en sus argumentos. Las funciones de onda de la mecnica ondulatoria ^ (r 1,r2,r3, ...,rn) son las funciones integrables cuadrticamente en el espacio configuracional (r1,r2,r3, ...,rn). Esto significa que |^ (ri,r2,r3, ...,rn) |2dr1 df2df3...dfn (4.24)
102
tiene que ser una integral convergente. Este espacio funcional recibe el nombre de espacio de Hilbert H. El mismo posee las siguientes propiedades: 1) H es un espacio lineal.
Si i y 2 son integrables cuadrticamente, entonces = A 11 + A22 tambin es una funcin integrables cuadrticamente. A constituye un nmero perteneciente al campo de los nmeros complejos. 2) < En el espacio H se puede definir el producto escalar de la forma: > = 1111 ^*(ri,'r2,r3 ,--,r,t) (ri,r2,r 3 ,...,r n ) dr1dr2dr3...dr,: (4.25) Si < $, >= 0, las funciones se denominan ortogonales. Ny =< , > recibe el nombre de norma de la funcin. Propiedades del producto escalar: a) b) c) 3) < $, >=< , $ >* < $, A11 + A22 >= A1 < $, 1 > +A2 < $, 2 > Ny > 0 H es un espacio completo.
Toda funcin integrable cuadrticamente puede verse como el lmite de una sucesin de estas funciones convergente, y viceversa. En el espacio de Hilbert, se pueden definir smbolos matemticos cuyas acciones sobre una de las funciones del espacio nos conduce a una nueva funcin del mismo espacio. Estos smbolos constituyen operadores en el espacio H. Ejemplo de operadores son la variable x o una funcin f (x) cuya accin es simplemente la multiplicacin de su valor por la funcin de onda. Se acostumbra a representar estos operadores por b y f (b). Existen adems los fi? operadores diferenciales, por ejemplo: , etc. Definamos a continuacin algunas operaciones con los operadores del espacio H. Nos limitaremos a analizar el caso unidimensional en nuestros razonamientos, pues son muy fciles de generalizar los resultados que se obtengan.

- Suma de operadores A + B :
(.A
+>) (x)
= A
(x) + 13 (x)

Producto de operadores A B : Â B^ W (x) = A B W (x)
103
Un caso particular del producto de operadores es B = A.
Se cumple:
A A) W (x) = A [AW (x)] = A |AW (x) A A W (x) = A |~AW => AA = AA(x) En general para cualquier B esta relacin no se cumple, lgebra de los operadores no es siempre conmutativa. es decir, el
Def.: Si A B = B A se dice que A y B conmutan. Si A B = B A , entones se dice que A y B no conmutan o son anticonmutativos. Un ejemplo importante de dos operadores que no conmutan son los operadores x y @- : 9\T/\ @W x W (x) = x 9x /9x 9\ -x W<x> = a x _9 _ a a ( 9 x x W ( x ) )= W , a x Funcin de operadores L = entera. La limitacin y suficiencia de la definicin de L est dada a que precisamente en la fsica clsica con tales funciones se definen las nuevas magnitudes fsicas. Def.: A es un operador lineal si para cualquier par de funciones W 1 y W2 2 H, y para cualquier par de nmeros complejos A1 y A2, se cumple: A (A1 W1 + A2 W2 ) = A1 AW1 + A2 AW2 (4.27) w 9
]
_a _ =1 (4.26) 9 x x L ( A, B ) : L puede ser cualquier funcin racional

x x ( x ) = W ( x ) ) a x
w +
9W
En la mecnica cuntica slo se consideran operadores lineales, en caso contrario no se cumplira el principio de superposicin.
104
4.2.2. Valor medio de la coordenada

Supongamos se tiene una partcula cuyo estado se caracteriza por la funcin de onda (x), y por consiguiente, * dx representa la probabilidad de encontrar a la partcula en el intervalo (x, x + dx). Tomando en cuenta esta interpretatcin estadstica, el valor esperado o valor medio de la coordenada como resultado de una medicin es: <x> = /x *
dx
=< ,b >=<b, >
(428)
donde se tuvo en cuenta que el operador xb actua simplemente como el producto de x por la funcin (x). Adems, x es un valor real. Supongamos se tiene ahora una funcin de la coordenada f (x). A travs de razonamientos anlogos, podemos concluir que el valor medio de esta funcin ser: <f (x)) = J * (x) f (b) (x) dx =< , f (b) > (4.29)
4.2.3. Valor medio del momentum

Como vimos anteriormente es muy simple determinar los valores medios de la coordenada o de funciones de esta, a partir del conocimiento de (x) Sin embargo, cmo determinar el valor medio de la cantidad de movimiento de una partcula o de funciones racionales enteras de esta, a partir de la misma funcin (x), si recordamos adems que x y p son magnitudes fsicas complementarias. Introduzcamos la transformacin de Fourier para la funcin de coordenadas (x): 1 (x) = --------------1 i $ (p)e^hhpxdp (4.30) (2^hh)2 J 1 De acuerdo con esta ecuacin, la funcin (x) se puede considerar como la superposicin lineal de ondas planas elementales del tipo ehh px, que poseen cantidades de movimiento p exactamente determinadas, y amplitudes 1 . .. (2^h) 2 $ (p). Si en esta superposicin solamente $ (p 0) =0, el resultado de una medicin ser p0. Por otro lado, si $ (p) es diferente de cero en una regin cercana a p0, el valor de una medicin para el momentum tambin ser seguramente cercana a p0. De este anlisis podemos concluir que n (p) dp = |$ (p) |2dp constituye la probabilidad de encontrar un valor de la cantidad de movimiento en el
intervalo (p,p + dp) . $ (p) se puede considerar entoncesCUNTICA como la funcin de onda en el 105 CAPTULO 4. MECNICA ONDULATORIA espacio de los momentum. Calculemos la integral de la norma para la funcin (x) utilizando su representacin de Fourier: | (x) |2dx = 1 2^hh $* (p0) e hhp xdp0 $ (p) ehhp dp dx =
$* (p0) $ (p) 1 1 OOOO
1 2^hh
-i- (p-p')x e hh J dx
dpdp0 =
$* (p0) $ (p) 5 (p p0) dpdp0 =
|$ (p) |2dp = 1
(4.31)
donde se utiliz la representacin de Fourier de la funcin Delta de Dirac 5 (p p0). La ecuacin 4.31 indica que la norma se mantiene invariante respecto a la transformacin de Fourier. La condicin de normalizacin es la misma en el espacio de coordenadas y en el de los momentum. La transformada de Fourier establece la regla para pasar de un espacio al otro, y pasar de esta forma de la funcin (x) a la representacin $ (p) , y viceversa. De forma general, esta relacin es:
(r) =
1 (2^hh)
$ (p) e hhp dp
(4.32)
Como se destac en el epgrafe anterior, al introducir la ecuacin de Schrodinger surge determinada relacin entre el momentum p y el operador diferencial ih@@X. Demostremos que es precisamente este ltimo operador la representacin del momentum en el espacio de las coordenadas. En efecto, Z1 @ ih I * (x) (x) dx = / @x
i 2^
$* (p0) e hhp xdp0 1 |^1 Z1

Z1
@x 1
$ (p) e hh pxdp
dx =
$* (p0) dp0 / p $ (p) dp
e h h
)xdx
2^hh
106
$* (p') p $ (p) 5 (p p') dpdp' =
$* (p) p $ (p) dp
(4.33)
El miembro derecho constituye la expresin anloga de la ecuacin 4.28, que representa el valor medio del operador x en el espacio de coordenadas. En consecuencia, esta integral se puede interpretar como el valor medio del operador p x en el espacio de los momentum, cuya accin es aqu simplemente la multiplicacin y |$ (p) |2 representa como se dijo la densidad de probabilidad en este espacio. Debido a que ^ (x) y $ (p) son representaciones equivalentes de un mismo estado, llegamos a la conclusin de que el valor medio de p x en el espacio de coordenadas ser: (p) = ^* (x) ( ^ (x) dx
(4.34)
El operador de la proyeccin del momentum es entonces en el espacio de configuraciones: X px = ~ih@xx (4.35) Generalizando este resultado, la representacin del operador del vector de la cantidad de movimiento en el espacio de las coordenadas es entonces: X = ihV (4.36)
Como se vio al inicio (ver 4.26), x y constituyen dos operadores que no conmutan entre si. Se puede demostrar que a las magnitudes fsicas complementarias le corresponden operadores anticonmutativos en la mecnica cuntica. De forma similar a como ocurre con una funcin de x , el valor medio de una funcin F (p) se obtiene como:
(F (p)) = I V*(x) F (p)V(x) dx = I V*(x) F ( -ih@ )tf(x) dx (4.37)
Por ejemplo,
(p n ) = I
(x) (
ih-@ ) ^ (x) dx
(4.38)
107
En sentido general, la mecnica cuntica postula para cualquier magnitud fsica que sea una funcin racional entera de x y p la regla: 1 1 (x) dx (F (x,p)) = J * (x) F (b,b)(x) dx = J * (x) F ^x, 1 1
(4.39) Debemos recordar que x y p en esta frmula no son el resultado de una medicin ya que esto contradice el principio de indeterminacin. Esta ecuacin slo tiene un sentido estadstico: nos proporciona el valor medio de F y no un valor exacto. Generalizando este resultado tenemos: (F (r,p)) = J * (r) F (f, f) (r) dV (4.40)
4.2.4.
Funciones propias y valores propios de un operador
A las magnitudes fsicas de la mecnica clsica, la mecnica cuntica les hace corresponder determinados operadores, estableciendo reglas para conocer sus valores medios. Surge la siguiente pregunta: Existirn estados en los cuales, la medicin de una magnitud L (operador L en la mecnica cuntica) siempre tiene un valor determinado? La respuesta es afirmativa, tales estados son las funciones propias del operador L y los valores que se mantienen invariables son sus valores propios : L = L (4.41)
_
Un ejemplo fcil de comprobar son las ondas planas (x,t) = C exp [i(Tphx que constituyen las funciones propias del operador p x. Demostremos que la condicicin 4.41 es suficiente :
!)]
(L) = J * L dV = J * L dV = L y * dV = L (4.42) De donde se concluye que el valor medio (L) siempre es igual a L . Se puede demostrar que esta condicin no es slo suficiente, sino tambin necesaria . Es importante sealar que las magnitudes fsicas siempre tienen valores reales en las mediciones. Por tal razn, los valores medios de los operadores de estas magnitudes en la mecnica cuntica, y por lo tanto sus valores propios, tambin tienen que ser valores reales. Esto implica que a las magnitudes
108
fsicas slo se les pueden hacer corresponder operadores hermticos como consecuencia del lgebra lineal: L = L+ < V 1 , < LV 2 > = < V 2 ,LV 1 >* (4.43)
4.2.5.
El operador de Hamilton
Encontremos el operador correspondiente a la energa total de una partcula siguiendo las reglas vistas anteriormente. Tomando en cuenta que la energa de una partcula es una funcin del tipo F (r, p) se tiene: 1 ^ hh 2 H = X2 + X = A + U 2m 2m ^ (4.44)
v7
La ecuacin que determina las funciones y los valores propios de este operador
es:
HV = EV
hh 2 \2mA +
U) V = E V (4.45)
La misma coincide con la ecuacin de Schrodinger para los estados estacionarios (ver 4.12). En sentido general, la ecuacin de Schrodinger dependiente del tiempo 4.8 se puede escribir entonces como:
XV ih = H V xt
(4.46)
Esta ecuacin se postula en la mecnica cuntica no slo en el caso de un campo escalar de fuerzas, sino en general para cualquier tipo de campo, por ejemplo, el magntico. El operador H se conoce como operador de Hamilton.
4.2.6.
Conjunto completo de observables
Como habamos visto en el epgrafe 3.2.4, no todas las magnitudes fsicas pueden ser medidas al unsono en el micromundo. El conjunto de las magnitudes que poseen valores exactos al mismo tiempo, y que permiten expresar a todas las magnitudes medibles de un sistema se denomin conjunto completo de observables. Veamos a continuacin que relacin deben cumplir los operadores asociados a dos magnitudes medibles en un mismo instante de tiempo t . Supongamos A y B son dos operadores con igual funcin propia V 0, se cumplen entonces las relaciones:
AVo
= Ao Vo
1Vo
= BoVo
(4.47)
109
donde A0 y B0 son los valores propios de estos operadores correspondientes a la funcin propia 0 . Multiplicando a la izquierda la primera de estas relaciones por B, y la segunda por A, obtenemos: BAo BAoo AoBo AoBo^ 0 W- 0 -7 0 0 T 0 \Ab0 = Ab00 = B0A0 = B0A00J V > / ^ 'T'\ ) (AB - BA) o = 0
A, ib
0 = 0
(4.48)
Supongamos ahora que A y B tienen el mismo propias {n}, en tal caso se cumplir la relacin A,B . n
conjunto de funciones
Como sabemos del lgebra el conjunto de funciones { n} forma una base y por ende cualquier funcin de onda H, puede ser desarrollada en esta base: = J] Cnn (4.49) n = 0 para cualquier
(4.50)
Como los operadores conmutan para todas las funciones de la base, ellos tambin conmutan para cualquier funcin 2 H:
A,B
=0
=>
AB = BA
Si las funciones propias de dos operadores A y B coinciden, lo cual significa que ambos operadores tienen valores exactos al unsono A n y Bn en cada estado n, estos operadores conmutan. Se cumple tambin la afirmacin contraria: si dos operadores conmutan, estos tienen el mismo sistema completo de funciones propias, y estn por lo tanto asociados a magnitudes medibles en los mismos instantes de tiempo. En efecto, supongamos que A y B conmutan, y poseen adems los conjuntos de funciones propias {n} y {mg: Bb = B b (4.51) Aa = A a Bm Bmm An = Ann Cualquier funcin n admite el siguiente desarrollo por la base que conforman
110 las funciones {mg:
a = > c
, c a b nm m m
(4.52)
113
Introduzcamos las funciones = ( A An ) V*. En virtud de la con mutacin de los operadores A y B, se cumple que estas tambin son funciones propias del operador B:
B'nm = B (A - An) Vj, = (A - A n ) BVm = (A - A.) Bmm = Bm'nm

(4.53) Multiplicando estas funciones por las constantes cn m , las funciones resultantes cn m ' nm continuan siendo funciones propias del operador B. Sumando estas ltimas, obtenemos:
'â, _ \ ^ a X A \ iTb X \ ^ a ,T,b
/j mm
c nm'nm
A X A Vb = A X r A nj^m c / y nm \ A A n V m
c Vb A c / j nm m A / y c nm V m
A\^
A n / y c nm V
y 0
nm m
Vb = m
,t,b
AVn - AnVn = (.4 - A^ V a n = 0
(4.54)
Si suponemos que el espectro del operador B es no degenerado, al ser c a nm ' nm funciones propias de este operador correspondientes a distintos valores B m , que forman una base, la relacin anterior se cumplir solamente si cada funcin cn m ' nm = 0. Tomando al menos un coeficiente desigual de cero, lo cual garantiza que la funcin Vn tambin lo sea, por ejemplo:
c<1 nm c nn
0,
=0 'nn = 0 m =
m= n
(4 55) (
.)
Esta condicin implica que las funciones propias de ambos operadores coinciden 'nn =0 ) (A - A n ) V^ = 0 ) V = V^ Notemos que si ms de un coeficiente cn m es desigual de cero entonces, ' nm = 0 para estos valores de m, y Vn ser la combinacin lineal de funciones propias correspondientes a un mismo valor An: el espectro de A es degenerado. De lo anterior podemos concluir que dos magnitudes A y B se pueden medir al unsono, s y slo s , los operadores A X y B X correspondientes conmutan . El conjunto de magnitudes fsicas A, B ,..., L; cuyos operadores conmutan entre s conforman un conjunto completo de observables. Para este conjunto de operadores existe evidentemente una base de funciones propias comn y nica, por lo tanto ellos pueden ser medidos al unsono de forma exacta. A estas funciones propias corresponden determinados ndices que las identifican segn sean los valores propios de cada una de estas magnitudes, los mismos reciben el nombre de nmeros cunticos.
112
Recordemos que cada funcin propia est indeterminada por el valor de una constante. Si la funcin est normalizada, la constante queda determinada dejando indeterminada solamente una fase que carece de sentido fsico, pues no influye en los valores medios.
Resumen
Las funciones de onda de la mecnica ondulatoria son las funciones integrables cuadrticamente en el espacio configuracional y conforman el llamado espacio de Hilbert. En la mecnica cuntica slo se consideran operadores lineales y hermticos. En general, el lgebra de estos operadores no es siempre conmutativa. Valor medio de la coordenada: (x) = /* (x) b (x) dx La transformada de Fourier constituye la regla para pasar del espacio de coordenadas al espacio de los momentum, y viceversa. (x) y $ (P) son representaciones equivalentes de un mismo estado en estos espacios. Px = -ih @x , ? = -ihV
A las magnitudes fsicas complementarias le corresponden operadores anticonmutativos en la mecnica cuntica. Regla general para el clculo de valores medios de magnitudes F (r, p) : (F (r,p)) = J * (r) F ^r,p^ (r) dV Las funciones propias de un operador L son los nicos estados en los cuales esta magnitud fsica tiene valores exactos, siendo adems sus valores propios L (L = L) los que se mantienen invariables. Ecuacin general de Schrodinger dependiente del tiempo: ih= H , donde H es el operador de Hamilton asociado a la energa total del sistema. La condicin necesaria y suficiente que satisfacen dos operadores asociados a dos magnitudes fsicas medibles en un mismo instante de tiempo t es su conmutacin. El conjunto de magnitudes fsicas A, B,..., L; cuyos operadores conmutan entre s conforman un conjunto completo de observables.
4.3.
El Momentum Angular
Operador del momento de la cantidad de movimiento lineal de una partcula l. Operador del momentum angular y operadores de sus proyecciones en
4.3. EL MOMENTUM ANGULAR

coordenadas esfricas. Cuantizacin de l z. .. Cuadrado del momentum angular. Relaciones de conmutacin entre l y las proyecciones del momentum angular. ... -2 Funciones propias y valores propios de l . Regla vectorial para la suma de los momentum angulares.
113
-2
De acuerdo con el mtodo operacional, a cada magnitud fsica observable le corresponde un operador hermtico que acta en el espacio de Hilbert. De forma general en la mecnica cuntica ondulatoria, a una magnitud observable F (x,p) de un problema unidimensional se le hace corresponder el operador F (b, p) segn la regla: @ F (x,p) ! F (b,p) , b = x, p
_
= ih @x
(4.56)
Debido al carcter estadstico de la funcin de onda, slo pueden conocerse los valores medios de las observables: (A) =< ,A > (4.57)
Solamente aquellos estados que constituyan funciones propias garantizan que los valores medios permanezcan inalterables. Existen adems, las llamadas magnitudes complementarias que no pueden ser medidas al mismo tiempo, lo cual se refleja en las relaciones de anticonmutacin de sus operadores. As, el conjunto completo de magnitudes medibles u observables lo constituyen las magnitudes fsicas cuyos operadores conmutan entre s. Una de las magnitudes ms importantes en la fsica cuntica es el momentum angular.
114
4.3.1.
Momento de la cantidad de movimiento lineal de una partcula
En la mecnica clsica el momento de la cantidad de movimiento lineal de una partcula respecto al centro de coordenadas se define como el producto vectorial l = [r X p]. Esta definicin no sirve en la mecnica cuntica pues no existe un estado en el cual ambos vectores r y p posean valores bien determinados. Utilicemos la regla 4.56 para asociar un operador a esta magnitud fsica:
l=
(4.58)
Desarrollando este producto vectorial en coordenadas cartesianas obtenemos:
dd lx = ypz - PPy = ih[ z - y d d XPz = ih[ X - Z
ly = PPx -
(4.59)
1 lz = xpy -
VI PP ypx = ih[
y - X
donde l x , l y , y l z representan los operadores de las proyecciones del momento de la cantidad de movimiento lineal. Observemos que por ejemplo p y pbz conmutan entre s y por lo tanto lx est bien determinado. De forma similar l y , y l z tambin lo estn. En general, l = l x i + l y j + l z k , y su sentido fsico queda claro si actuamos sobre una funcin V cualquiera perteneciente al espacio de Hilbert segn la ecuacin:
pV
= (Tx V i + (P V j + (pz V k es decir, a cualquier funcin de onda V la accin de este operador le
(4.60)
hace corresponde un vector l V. Surge la siguiente pregunta: Existir algn estado V para el cual las tres proyecciones del vector lV tienen valores determinados?, dicho de otra forma, podrn ser medidas al unsono estas proyecciones?. Esto implicara que se cumplieran al mismo tiempo las ecuaciones:
lxV = lxV,
ly V = ly V;
lz V = lz V
(4.61)

Para contestar a esta pregunta debemos encontrar las reglas de conmutacin para los operadores l x, l y, y lz. lx ly = -h z- ---- x- ---------------------------------- = @y @z @x @z
-h2 @2
y zx ^r ~ yx^ + y z Tnr + @x 2 @y@z @z @z@x
115
@2
@2
@2 \ @y@xj
(4.62)
ly lx = -h x- z z- y @z -h2 @2 zy @x@z
lx; ly xy^T
@x @2 @z@y
@y
@z
= (4.63) (4.64)
+ @z2
xz^^
A 2 @2 @y @x@y y n )
lx ly
ly l
xh(yn @x @y
ih l
De forma similar se demuestran las otras reglas de conmutacin y obtene mos:
2 @y ^ @z
1 l
@z
(4.65)
A (4.66) @xy Podemos observar que dos proyecciones cualesquiera del momento de la cantidad de movimiento lineal no conmutan entre estado cuntico en el cualnolas tres, sino incluso dos de estas proyecciones tienen valores determinados. No existe entonces estado alguno donde el vector l est determinado, ni en magnitud ni en direccin, y por ende l no tiene funciones propias ni valores propios. Solamente se puede determinar para un estado dado su valor medio, es decir, su enlace con el experimento es puramente estadstico. La nica excepcin la constituye el estado en el cual las tres proyecciones son nulas.
xbl zl
z ;l X
l
z l y l z l ,y l x l z l
s.
4.3.2.
Momentum Angular
Para continuar con el anlisis del operador l pasemos ahora de coordenadas cartesianas (x, y, z) a coordenadas esfricas (r, ', 0). Las relaciones que
existen entre estas coordenadas son las siguientes: x=r y=r cos' sen0 sen' sen0 0 = r = \J x2 + y2 + z2 ' = arctgX , /x2+y2 arctg -----(4.67)
z = r cos0
116
Sustituyendo las expresiones de las derivadas respecto a las viejas coordenadas, a travs de las nuevas, es posible obtener el siguiente resultado: * ( @ @\ lx = m\z - y@zj = i[ sen '
P
90
+ ctg 0 cos ' -q' 9
,( @
@
9\
P (
ly
= iHX9Z
_ Z9xJ
9 \
= -i^cos' 9 ^ - ct 9
9 -ih 9'
sen '
g'J (4.68)
P h (9 lz =ih[ y- X \ 9x 9y)
9\
Como se observa de estas relaciones existe una diferencia sustancial entre el momento de la cantidad de movimiento lineal clsico l = [r X p] y el correspondiente operador l en la mecnica cuntica: el momento clsico depende del radio vector r y por lo tanto de la eleccin del origende coordenadas, sin embargo, el operador del momento no contiene a r , y slo depende de los ngulos ' y 0 que determinan al vector de posicin. El operador cuntico slo depende de la eleccin de las direcciones de los ejes coordenados pero no del origen del sistema. Por esta razn es conveniente nombrarlo como operador del momentum angular de la partcula. Como consecuencia, tampoco dependern del origen de coordenadas los valores propios de este operador. Encontremos ahora los valores propios y las funciones propias de una de las proyecciones del momentum angular. En general, si existen las funciones propias y los valores propios para una de las proyecciones, tambin existirn para las otras dos proyecciones, e incluso para cualquier direccin del espacio, lo cual concuerda con la isotropa de este ltimo. La no-conmutacin entre los operadores de las proyecciones trae como consecuencia que slo una de ellas se pueda medir.
4.3.3.
Cuantizacin de l z
Elijamos una direccin del espacio arbitraria y tomemos el eje zeta del sistema de coordenadas coincidente con esta direccin. La eleccin de zeta est asociada a la simpleza de la expresin del operador en coordenadas esfricas. Resolviendo el problema de funciones propias y valores propios para el operador l b z obtenemos: 9V p V = lz V ) -ih = l z V (4.69)
9'
cuya solucin es: V (r, ',0) = C (r, 0) e h h '

z
i i
(4.70)
117
La funcin debe estar determinada de forma unvoca, por tanto, al completar el argumento ' una vuelta de 2^ radianes este debe regresar a su valor inicial (se regresa al mismo punto del espacio para valores fijos de r y 0). Debemos satisfacer entonces la relacin:
ehh lz ' = ehh lz ('+2^
(4.71)
El exponente constituye una funcin peridica con perodo 2î, de donde se deduce que lz 2^ = m 2î )
hh
lz = mh, m = 0, 1, 2, ... (4.72) z
Esta relacin implica que la proyeccin del momentum angular en cualquier direccin del espacio se cuantiza. La unidad de esta cuantizacin es h. Por su forma, esta regla de cuantizacin es anloga a la obtenida por Bohr. Sin embargo, para Bohr l representaba al momentum angular total del electrn, mientras que ahora slo nos hemos referido a una de sus proyecciones en una direccin determinada. El vector como un todo no existe como magnitud bien determinada.
4.3.4.
Cuadrado del operador del Momentum Angular
En la mecnica cuntica adems de lz o mz, como tambin se acostumbra a considerar refirindonos al valor en unidades de h, se introduce al operador que resulta del cuadrado de l:
l
^ lx* + lyj + lzb b + 2
(4.73)
Notemos que la notacin es l y no (Tj como sera correcto, ya que l no existe, pues no existe el propio vector l.
La introduccin de esta magnitud se justifica debido a que En efecto, l2z = (X + + 5) z = lx (Uz) + T (lylz) + 5 = = lX ( lz lX ihly ) + ly ( lz ly + ihlx ) + l z
T,l
= 0.
.J 2 = z f + + J) = (ti) lx + (l) T + z
118

( PxPz +
ihP y
) P x +( P y P z
(4.74)
ihP x\
Py
+Pz
= 1% - PI2 = 0
l2P z
Relaciones de conmutacin similares tambin se cumplen para l x y l y. Podemos concluir que existe un estado en el cual se pueden determinar al mismo tiempo los valores del cuadrado del momentum angular y el de una de sus proyecciones en una direccin seleccionada del espacio, usualmente tomada como z. .. -2 Supongamos existe un estado V con valores determinados l y m z. Por definicin se tiene que: l2 -P = P + P El valor medio de esta relacin es (4.75)
J V* (Y - P^ VdV = i2 - m 2 z = y V* (P + 5) VdV > 0
(4.76)
La integral en el miembro derecho es una magnitud estrictamente positiva ya que representa el valor medio de una magnitud positiva, ix +l^, en el estado _2 V. Por consiguiente l > m2. Esta relacin implica que el momentum angular no puede orientarse de forma exacta a lo largo del eje zeta. En cualquier estado siempre se tienen componentes lx y ly indeterminadas. Esto nuevamente refleja el hecho ya conocido de que no existe estado alguno donde las tres proyecciones tengan valores determinados. Nuevamente la nica excepcin la -2 constituye el caso l = 0. Determinemos a continuacin las funciones propias y los valores propios -2 .. del operador l . Sustituyendo las expresiones 4.68 en 4.73, se puede obtener: 9 9 92 2 P hh seno seno-+ = -h 2 A d ' (4.77) sen 2 0 90 90 9' La ecuacin de las funciones propias y los valores propios toma la forma:
-h 2 A e ,'V = I V ) A Q P V + V = 0
l2
(4.78)
Esta ecuacin, conjuntamente con la condicin de periodicidad por el ngulo ', y la condicin de acotamiento en los extremos del intervalo [0,^] de variacin del ngulo 0, conforman el conocido problema de Sturm-Liouville para la esfera.
119
Frecuentemente se resuelve este problema a travs de soluciones reales, sin embargo, aqu nos proponemos encontrar las funciones propias que tambin lo sean del operador lz y debemos buscar soluciones complejas en la forma 4.70. ... -2 ^ Las funciones propias complejas de los operadores l y l z son las llamadas funciones esfricas y se denotan como Y (0, '). Se cumplen las siguientes ecuaciones de funciones y valores propios: i 2 y l m >,') = l (l + 1)h2 Yl (0,') >, ') = l = 0,1, 2,... (4.79) m bv m = l,..., 0, l mh Yl (0, ') l z yl
Yl
?,') = (-1)r
(2l + 1) (l - m)! ( l + m)!

Yl
(cos0) e*',
m > 0 (4.80) (4.81)
') = (-1)m [Yl (0,')]
Podemos observar que los valores propios l = l (l + 1) h 2. Las funciones Yl^ ') estn normalizadas a 1 en una esfera de radio unidad. Debemos sealar que la determinacin de los valores propios de l se puede realizar sin resolver el problema anterior, utilizando los operadores l + = l x + i ly y l - = l x _ i ly, y las relaciones de conmutacin. _2 Para un valor dado de l = l (l + 1) h2 existen varios estados con diferentes proyecciones de m, que van desde l hasta l, para un total de 2l + 1 valores diferentes. Se dice entonces que existe degeneracin por la proyeccin del momentum para un valor de l dado. . -2 .. A los diferentes valores de l y lz se le conoce como cuantizacin espacial y se representa esquemticamente como un vector de longitud l (l + 1) con diferentes proyecciones en el eje zeta, a pesar de que no debemos olvidar que l no existe. Por ejemplo para los valores l = 1 y l = 2 tenemos: Nunca debemos entender estos diagramas literalmente!, son slo esquemas . Finalmente veamos algunas de las funciones esfricas ms sencillas. De la ecuacin 4.80 tenemos:
(4.82) Y' (0= \I 2 4 +T P 's1 Y ( 0 ' = vJCO*0Y'2 (0') = VlE (3cs2* - 1) (4.83) /3 Y' (0, ') = \ sen0 e*' V /15 = W sen0 cos0 e*' V 8i
Y 2'
(0, ')
(4.84)
120
L=2
Figura 4.9: Cuantizacin espacial para l = 1 y l = 2.
Y2 (O'^]f3^sen 2 0 e 2 ' Y0 (0-')
V 3 2 (0,') Y' 3 " (0-')
= \j 15 sen 2 0 cosO e 2 ' (4.85) = ^T^ Se " 3 0 e M '

(4-86)
7W
4.3.5.
Regla vectorial para la suma de los momentum angulares
Hemos visto hasta aqu el momentum angular de una sola partcula. Supongamos que se tiene un sistema compuesto por dos partculas independientes con momentum angulares li y l 2 respectivamente. Definamos al operador del momentum angular total del sistema segn la ecuacin:
P
= Pi + P2
(4.87)
(4.88)
El operador de la proyeccin del momentum total ser entonces:

lz
= l zi + l z2
Como las partculas son independientes, no existen trminos de interaccin en el Hamiltoniano y se puede entonces separar variables, la funcin de onda que describe al sistema puede ser escrita como el producto: V(ri,r2) = Vi (ri) V2 ( 2) Considerando que l i y l 2 actan sobre Vi y V2 respectivamente, es fcil
demostrar que
l1, l2
(4.89)
= 0, y por lo tanto se cumple: P
l=
[11 + 1 2) = l i
^\2
+ 211 l2 + l 2
(4.90)
121
A partir de esta expresin podemos tambin demostrar fcilmente que . ... . l conmuta con sus proyecciones en cualquier direccin del espacio, y por .... -2 consiguiente, existe un estado del sistema al menos en el cual l y una de las proyecciones, por ejemplo lz, tienen valores exactos. De esta forma tenemos que para un par de partculas independientes: -2 1. El sistema puede ser caracterizado por el conjunto de nmeros cunticos: l', l2, m', m2, existiendo (2l' + 1) (2l2 + 1) estados correspondientes a valores fijos de l' y l2. Las funciones propias se podrn escribir entonces como i1ii2iTOljTO2. El sistema puede ser caracterizado por otro conjunto de nmeros cunticos: l1 , l2 , l, m, existiendo obviamente el mismo nmero de estados (2l 1 + 1) (2l2 + 1).
2.
Demostremos la segunda afirmacin. De la definicin de lz tenemos que m = m' + m2. Supongamos que l' > l2 entonces, los valores mximos positivos de m sern: l' +12, l' +12 1, ..., l' l2 + 1, l' l2 que conforman (2l2 + 1) valores. En el cuadro siguiente se muestran los valores de m para l1 = 3 y l2 = 1: m1 3 2 1 0 -1 -2 -3 -1 m2 m 4 3 2 1 0 -1 -1 -3 4 Notemos que m =1 es positivo pero se obtiene de las combinaciones 2 1, 1 + 0, 0 + 1. A estos estados les corresponden valores de l = l' + l 2, l' + l2 1, ..., l' _ l2 + 1, l' _ l2. Para valores dados de l, m puede tomar 2l + 1 valores. As, el nmero total de estados del tipo lljl2jljTO ser: 2 (l' + l2) + 1 + 2 (l' + I 2 1) + 1 + ,..., +2 (l' I 2 + 1) + 1 + 2 (l' l2) + 1 = 2 (ll + l2> +
1+2<ll
1 0
- l2> + 1 (2l, + 1) = (2li + 1) (2lj + 1)
(4.91)
donde se utiliz la frmula de la suma de los trminos de una progresin aritmtica con diferencia -2.
122
Podemos concluir que el momentum angular total toma los valores l (l + 1), donde l vara en los lmites desde l i l 2 hasta l i + l 2 , si l i > l 2 . La regla vectorial general para la suma de los momentum angulares de dos sistemas no interactuantes , por complejos que estos sean, se puede escribir como: l = |li l21, |li _ l21 + 1, ... , l i + l 2 ~ 1, l i + l 2 (4.92) Si dos subsistemas 1 y 2 no interactan entre s, y no existen fuerzas externas, el momentum angular total del sistema se conserva, as como los momentum l i y l 2 de cada subsistema. Si existe interaccin entre los subsistemas, los momentum angulares l i y l 2 dejan de conservarse, pero se mantiene la conservacin del momentum total. En muchos casos de la fsica atmica, la interaccin entre los subsistemas puede considerarse dbil y por ende se puede hacer la aproximacin de considerar que l i y l 2 no varan prcticamente. Para tales sistemas consideraremos la regla vectorial de la suma de los momentum angulares obtenida anteriormente para subsistemas independientes.
Resumen
En el micromundo, el vector del momento de la cantidad de movimiento lineal de una partcula l no est determinado ni en direccin ni en magnitud, slo podemos determinar su valor medio y de manera exacta una de sus proyecciones en cualquier direccin del espacio. Contrario a lo que ocurre en la mecnica clsica, el operador cuntico
l slo depende de la eleccin de las direcciones de los ejes coordenados pero no

del origen del sistema. Recibe el nombre de momento angular de la partcula. Cuantizacin de una de las proyecciones del momento angular: l z = mh, m = 0, 1, 2, ... Existe otra magnitud que si puede ser determinada exactamente: el cuadrado del operador del momentum angular. Los valores del cuadrado del momentum angular y el de una de sus proyecciones en una direccin seleccionada del espacio se pueden determinar al mismo tiempo. P Las funciones propias de los operadores l y l z son los armnicos esfricos Ym (0,'). Los valores propios de estos operadores son l (l + 1) h 2 y mh, que va desde lh hasta lh, para un total de 2l + 1 valores diferentes. Existe degeneracin por la proyeccin del momentum.
^
Regla vectorial general para la suma de los momentum angulares de dos sistemas independientes o que interactuan dbilmente: l = 11' l2 |, |l' 126
l' _ l2
|+
1,
..., l' + l2 _ 1,
+ l2.
CAPTULO 4.
MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
Captulo 5 tomos Monoelectrnicos

En el micromundo, los sistemas son caracterizados completamente por una funcin compleja denominada funcin de onda . La magnitud p = ||2 representa a la densidad de probabilidad de encontrar el sistema en determinado punto del espacio configuracional. Para obtener esta funcin es necesario resolver la ecuacin de Schrodinger: ih= H, donde H es el operador de Hamilton del sistema en estudio. En general, no toda funcin que satisfaga esta ecuacin representa un estado posible del sistema, es necesario adems que pertenezca al espacio de Hilbert H. Las magnitudes fsicas son representadas en la mecnica ondulatoria por operadores lineales hermticos que actuan en el espacio de Hilbert. Dado el carcter estadstico de , slo se pueden conocer los valores medios de las magnitudes fsicas. La condicin necesaria y suficiente para que una magnitud fsica tenga un valor exacto (valor medio constante) en determinado estado consiste en que esta constituya una funcin propia del operador asociado a la magnitud de inters. Los valores propios del operador sern en este caso los valores que adoptar la magnitud, que sern adems reales. Dos magnitudes A y B pueden ser medidas al unsono, s y slo s, los operadores a estas asociados conmutan. La conmutacin garantiza que los operadores poseen funciones propias comunes. El conjunto de operadores que conmutan entre s se denomina conjunto completo de magnitudes medibles o conjunto completo de observables. Un operador de singular importancia es el operador del momentum angular. El enlace con la realidad de esta magnitud es puramente estadstico, ya que slo se pueden medir una de sus proyecciones en el espacio, y el cuadrado del mismo. Los sistemas ms sencillos de la fsica atmica son los sistemas monoelectrnicos. Al estudio de estos sistemas est dedicado este captulo.
123
124
CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
5.1.

El tomo de Hidrgeno y sus similares

Conjunto completo de observables en el hidrgeno. Ecuacin radial de Schrodinger Cuantizacin de la energa en el tomo de hidrgeno.
Para resolver el problema de la cuantizacin en los tomos con un slo electrn (H, He+, Li++, Be +++ ,...), debemos solucionar la ecuacin de Schrodinger estacionaria con un campo potencial de tipo coulombiano:
Ze 2 U (r) = r
(5.1)
Z simboliza al nmero atmico (Ze- carga del ncleo atmico), y r es el mdulo del radio vector r que indica la posicin del electrn referida al ncleo.
Tomemos en cuenta el hecho de que el ncleo es mucho ms pesado que el electrn, por lo tanto podemos considerarlo inmvil en el origen de coordenadas. La ecuacin estacionaria de Schrodinger 4.12 toma la forma: hh2 Ze 2 A + -------------- 0 (r) = E0 (r) H0 (r) = (5.2) 2m e r El potencial en cuestin es un potencial con simetra esfrica o potencial central, por consiguiente es conveniente analizar el problema en coordenadas esfricas. En estas coordenadas el Laplaciano se escribe como: 1 ( 2 \ 1 ( sen 0 1 2 A = ^ r2 +sen0 d0 V 0 + sen 2 0 d' 2 r r
2 L 2 A _ 7^r ) 2 TT~^ + O I O 0,' = ( + 2A ;' (5.3) r r r r r 2 Introduciendo el operador P r = ih i r, que es un operador hermtico a diferencia del operador ih@r , y tomando en cuenta la ecuacin 4.77, el Hamiltoniano puede ser escrito como: l2 2 H =^+ + U (r) 2m e 2m e r 2 Esta expresin tiene un sentido fsico muy claro:
(5.4)
5.1. EL TOMO DE HIDRGENO Y SUS SIMILARES
125
El primer trmino corresponde al operador de la energa cintica asociada a la coordenada r. El operador p r es la cantidad de movimiento generalizada correspondiente a esta coordenada y se puede comprobar que satisface la regla de conmutacin [r,p r] = ih. El segundo trmino representa al operador de la energa cintica rotam er 2 _2 cional. I = constituye el momento de inercia del electrn y l es el cuadrado del momentum angular. El tercer y ltimo trmino es el operador de la energa potencial Coulombiana.
5.1.1. Conjunto completo de observables en el hidrgeno

El operador Hr = 2^ + U (r) evidentemente conmuta con los operadores b^ . . . b l y lz, por cuanto actan sobre variables independientes ( l y lz actan sobre las variables angulares 6 y ', mientras Hr lo hace sobre r). Similar ocurre con I2 . ' . . 2 ya que el coeficiente ^2 no modifica la conmutacin de este operador 2m r2 J 1 2m r2
e e
con l y lz. Podemos concluir entonces que el operador completo H conmuta -2 ^ ... con l y lz, y por lo tanto estos operadores tienen funciones propias comunes. Los estados estacionarios de los tomos hidrogenoideos se pueden carac-2 terizar por su energa E, el cuadrado del momentum angular l , y la proyeccin del momentum angular en una de las direcciones escogida como eje z.
5.1.2. Ecuacin radial de Schrodinger

Tomando en cuenta la comunidad de funciones propias de los operadores H, l y lz, separemos las variables angulares de la dependencia radial en la funcin de onda p (r), es decir:
(r,6,')
= xi(r)
(6,')
(5.5)
La parte radial depende solamente de l y no de m debido a la degeneracin .. -2 existe en los valores propios del operador l . Sustituyendo en la ecuacin de Schrodinger 5.2 obtenemos:
^2 Pr 2me
72 ,l 2me r2
XI (r)
(6, ')
= Exi
(r) YT ( 6, ')
126
Figura 5.1: Potencial efectivo V (r) .
^ l (l + 1 ) hh 2 Yr (0, ') . HrX t (r) + ( + ) 2 Xi (r) Y? (0, ') = Ex (r) Y m (0, ') (5.6) 2m e r 2 l (l + 1) hh 2 Hr + Xi (r) = E Xi (r) => 2m e r 2
Si se introduce un potencial efectivo : V
(5.7)
l (l + 1) hh 2
(r) = U (r) + 2m e r 2 esta ecuacin coincidir formalmente con el caso de simetra radial visto en el captulo anterior (ver epgrafe 4.1.8). El segundo trmino se puede considerar como la funcin potencial del electrn en un campo de fuerzas centrfugas. Es conveniente introducir ahora una nueva funcin u i (r) = r X i (r), para la cual se obtiene una ecuacin ms simple. Realizando el cambio de funciones, la ecuacin 5.7 se transforma en:
(5.8)
hh 2 d 2 2m e dr 2
+ V (r) - E Ui (r) = 0
(5.9)
Introduzcamos las siguientes notaciones: o 2 = 2m e E p = hh r
2m e Ze 2
hh 2 Notemos que se estn considerando slo los valores negativos de la energa, es decir, nos interesa solamente el espectro discreto. Para las energas
(5.10)
127
positivas, las soluciones tienen carcter oscilatorio en el infinito describiendo as estados no enlazados y un espectro energtico continuo. Busquemos la solucin que se comporta correctamente en el infinito de la forma: i (r) = / (r) Realizando la sustitucin obtenemos: d2/i d/i fq A- -^ H r ~^) fi (r) = 0 l (l + 1)'
(5'12)
(5.11)
La solucin de esta ltima ecuacin ser propuesta en forma de serie: /i (r) = i*rk (5.13)
donde 7 es un valor constante por determinar. Sustituyendo e igualando los trminos con iguales exponentes se obtienen las siguientes relaciones: 7 (7 - 1)= l (l + 1) [k (k + 1 ) - l (l + 1 )] = (2^k - q) ai* (5.14) (5.15)
La ecuacin 5.14 conduce a dos posibles valores para 7 : 7 = -l , Para 7 = l, la solucin adopta la forma:
1 k=-i La solucin radial ser entonces
.-
7=l+1
(5.16)
(r) =
/i (r) =
i*r* =ai_ ir
+ ai_ m r
i+1
+ ...
(5
* (r) =
^ +
... )
(5.18)
Tomando el primer trmino de la serie obtenemos un comportamiento en la vecindad de r = 0 del tipo ^+1 . Evidentemente esta solucin diverge cuando r ! 0 para cualquier valor de l ( 0, 1, 2 ,. ..) . Por tal razn debemos desechar esta solucin que no es acotada en r = 0. Por otro lado, la solucin para 7 = l + 1 si mantiene un comportamiento correcto en la vecindad de r = 0. 1 /i (r) = ^2 aikr* = a^+ir^1 + a^^r^2 + ... (5.19) *=i+i
128
Investiguemos su comportamiento en la regin asinttica cuando r ! i. De la ecuacin 5.15 se obtiene la siguiente condicin para los coeficientes de la serie: 20 k - q = , (5.20) aik k (k + 1) - l (l + 1) Para valores de r grandes, los trminos que predominan en la serie son los que poseen mayores valores del ndice k. Cuando k ! i se cumple: a i,k+1 20 (5.21) k+1 a ik Comparemos nuestra serie con el desarrollo en serie de Taylor para la funcin exponencial e 2fir : (20 ) k _k k (2fr) ECk r k e 2fir = (5.22) r= k! k! k=0 k=0 k=0
Para esta serie se cumple la relacin entre sus coeficientes: k+1

k+1 k! (20)'k (k + 1)!
Ck
(20) k
20 k+1
(5.23)
Lo cual significa que la serie 5.19 se comporta asintticamente como la funcin exponencial e 2fir . El comportamiento de Xi (r) cuando r ! i ser entonces divergente : f i (r) e Pr ,\ 20r e -fir afir (5.24) Xi (r) = -------------------------- ! e P r r
5.1.3.
Cuantizacin de la energa en el tomo de hidrgeno
Este comportamiento cambia si existen valores de 0 , y por ende de la energa E , para los cuales la serie se corta. Supongamos que para k = n el numerador de la ecuacin 5.20 se iguala a cero. En este caso, todos los coeficientes a partir de a n+1 se anulan, y la serie se transforma en un polinomio de orden n que convierte a X i (r) en una funcin convergente. De esta forma se obtiene la ecuacin que determina a los niveles discretos de energa: 2m e E n 2m e Ze 2 n 2fn q =0 ) 2 y =0 . hh 2 hh 2
meZ
e4 ^ n = _ 2hh 2 n 2
n = 1, 2 , 3 , .
(5.25)
129
Si se continua resolviendo el problema, y se determinan los coeficientes de los polinomios, se puede arribar a la siguiente solucin para cada valor de energa E n en el tomo de Hidrgeno: N 2r \ Pnim (r, 0, ') = (0, ') (5.26) 3 V na/ donde -ni = 4 (n - l - 13! " n2V [(n + 1)!]3 hh2 a =---------- = mee 0, 529 10~10m
F ni ( x )
: Radio de Bohr
= X e ~ x Lî ( x ) Polinomios de Laguerre
(x) 1.
De lo anteriormente expuesto podemos concluir: Los valores de energa en los tomos hidrogenoideos dependen solamente del nmero cuntico n, denominado nmero cuntico principal. Las funciones propias correspondientes a cada valor n, es decir, a cada valor de energa, se pueden diferenciar en los valores de los nmeros cunticos l y m. El espectro es degenerado (existen diferentes estados cunticos con la misma energa). El nmero de estados independientes con la misma energa se conoce como orden de degeneracin. Para un estado con nmero cuntico principal n, el orden de degeneracin es n2.
2.
3.
En efecto, supongamos que n y l son fijos, la solucin ser n n1i /i ( r) = ^2 i*r* = ri+1 ^ i,i+mr* *=i+1 i=0
(5.27)
Para un valor fijo n, l puede tomar valores desde 0 hasta n 1. En cada estado con unvalor dado l, pueden existir 2l + 1 valores de m. El nmero total de estados en los cuales el valor del nmero cuntico principal es n ser: n1 - = J2 (2l + 1) = n2 (5.28) =0
Resumen
Conjunto completo de observables en el hidrgeno: E, l , l z .
2
-2
En los tomos hidrogenoideos, la dependencia radial de la funcin de onda se determina por la ecuacin unidimensional:
xxr ^+ V(r) Xi (r) =
E Xl (r) , donde V (r) = U (r) +
es un potencial efectivo que contiene un trmino coulombiano y un potencial centrfugo.
Z24
130
CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS , n=
Espectro discreto en el tomo de hidrgeno: E n = 1, 2, 3, .. . es el nmero cuntico principal. Funciones propias del tomo de hidrgeno: 0 nim (r, 0, ') =
Yr ( 0,')
F ni {na) n 2
El espectro de los tomos hidrogenoideos es degenerado con orden de degeneracin n 2 .
5.2.
tomos alcalinos. El espn del electrn.

Niveles energticos de los tomos alcalinos en la aproximacin dipolar.
Reglas de seleccin y leyes de conservacin. La paridad. Series espectrales. Estructura de dobletes. El espn del electrn. Momentum angular total del tomo monoelectrnico. Notacin simblica de los estados atmicos.
Los metales alcalinos (Li, Na, K , Rb, Cs) estn compuestos por tomos que presentan ms de un electrn. No obstante, la estructura electrnica que presentan sus tomos es tal, que el electrn ms externo se encuentra muy dbilmente enlazado al ncleo. Este electrn recibe el nombre de electrn de valencia y es el responsable del parecido que existe entre los espectros de los tomos hidrogenoideos y los espectros atmicos de los metales alcalinos. Consideraremos a los metales alcalinos como sistemas monoelectrnicos, donde el ncleo atmico y los Z 1 electrones internos conforman un ncleo efectivo o corin de carga +e. El electrn de valencia se mover bajo la influencia del campo creado por el corin. Existe una diferencia importante con el hidrgeno, el corin no puede ser considerado como una partcula puntual y hay que tomar en consideracin su estructura.
5.2. TOMOS ALCALINOS. EL ESPN DEL ELECTRN.
135
5.2.1.
Espectros atmicos de los metales alcalinos
Recordemos que en el caso del hidrgeno, el espectro se puede obtener de la combinacin de diferentes trminos espectrales de la forma R 1 Tn = , e =-= Tm - Tn 2 n A donde R es la constante de Rydberg, y para n > m con diferentes valores de m se obtienen las distintas series espectrales del hidrgeno. Fue el propio Rydberg quien demostr que en losmetalesalcalinos el espectro ptico se puede obtener de la combinacin dediferentes trminos espectrales de la forma: R Tn = 2 (5.29) (n + a) donde a constituye una correccin, y las diferentes series espectrales se obtienen de las combinaciones: ~ R R (5 30) e = --- 2 --------------- 2 (m + siendo a1 y a2 correcciones en a1 ) (n + a2 ) (5.30)
general diferentes.
Fue precisamente el parecido en los espectros atmicos, el que llevo a considerar los tomos alcalinos de forma aproximada como tomos monoelectrnicos. De acuerdo con la electrodinmica, el potencial ' creado por un conjunto de partculas con cargas e* viene dado por '=X R Se cumple: = + X K ) Ri Ro Ro V Ro / (5.32)
(5J1)
Sustituyendo este desarrollo en 5.31 obtenemos: ' * e* ' = ^~ R0 . * er . + R R2 + 0 R0

K
K1 R
* er*2 . 3 + ...
q . P . = RR+ R2 + 0 R0
K Q K R3 R0
. + ...
(50o) (5.33)
donde q representa la carga total delsistema, en nuestro caso la carga del corin +e. P = *e^r* se denomina momento dipolar elctrico, Q = e^r*2 momento cuadrupolar elctrico y as sucesivamente aparecen los dems momentos elctricos del sistema de cargas. El potencial de un sistema de cargas en un punto A a la distancia R0, puede ser visto entonces, como la
132
Figura 5.2: Conjunto de partculas en un volumen de dimensin L que crean un potencial en A.
superposicin de diferentes trminos relacionados con los distintos momentos elctricos del sistema. Para distancias R0 >> L s n, el potencial queda determinado evidentemente por los primeros trminos. Limitmonos en el caso de los metales alcalinos a los dos primeros trminos del desarrollo anterior, lo cual se conoce como aproximacin dipolar. La energa potencial U (r) = e ' (r) que aparecer en la ecuacin de Schrodinger ser entonces:
U (r) = - - - CP e.
e2
22
e2
(5.34)
donde la constante C queda definida por el valor del momento dipolar constante La diferencia de esta funcin U (r) con respecto a la energa potencial en el caso del hidrgeno estriba en el segundo trmino. Agrupemos este trmino con la energa centrfuga:
2m e
ui +i}_
r2
C e2
r2
i* (i* + 1) 2m e r2
(5.36)
1* - - W 0 + ^ - ^
Notemos que se toma el signo positivo en la raiz cuadrada, lo cual garantiza que l* = l si C = 0. Como resultado se arriba a la siguiente ecuacin para la parte radial 0 (r) de la funcin de onda del electrn de valencia:
d20 +
dr 2 r dr r r 2
d0 + (q
--------------------- 12
l* 0 (r)
(l *
0
+^^,
()
(5
37) (5.37)
133
Figura 5.3: Niveles energticos del litio.
2meE
2mee2
q = -w = hv La nica diferencia de esta ecuacin con la ecuacin radial del hidrgeno radica en el hecho de que l* no constituye un valor entero, y por lo tanto el mtodo de solucin visto en el epgrafe anterior continua siendo el mismo (ahora 7 = l* + 1 = l + a + 1). La solucin de la ecuacin mantiene la forma 5.26 y la energa se cuantiza segn la frmula: 4 e 2^ (n + a) - q = 0 Eni e (5.38) ^ =--- T2 2hh2 (n + ai)
donde
a = l* - l t mee ^ 1 \ i hh2 (l +1)
(5.39)
Observemos que ai depende del nmero cuntico orbital l. Se ha perdido la degeneracin por l, inherente al potencial esfrico creado por una carga puntual, como ocurre en los tomos hidrogenoideos. La degeneracin por m se mantiene ya que est asociada a la isotropa del espacio. No existe una direccin determinada por la cual haya preferencia en la proyeccin del momentum angular del sistema. El esquema 5.3 representa los niveles energticos del litio. La correccin a es mayor mientras menor es el valor de l, y para estos niveles es mayor la diferencia. La relacin entre los trminos espectrales y los niveles de energa es T = E/c h, de donde obtenemos los trminos espectrales en los tomos alcalinos: T, = - E f = ^ (5 .40)
ch
(n + a)
Se acostumbra a introducir las siguientes notaciones:
134
ns = --------------K (n + ao) 2 ,
CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS RRR np = ------------- K (n + a 1 ) 2 ,
nd
= ----------- K (n + a 2 ) 2
(5. 4 1) ' '
Notemos que para el hidrgeno el valor mnimo de n es 1. Para el litio n m in = 2 ya que existen dos electrones internos que ocupan el primer nivel. De forma anloga, en el sodio el n min = 3 y para el potasio n min = 4.
5.2.2.
Reglas de seleccin y leyes de conservacin.
Las diferentes lneas de los espectros atmicos se obtiene de combinar dos trminos espectrales diferentes, sin embargo, no todas las combinaciones conducen a lneas que se observen en el experimento. Esto indica que existen determinadas reglas de seleccin. Las reglas de seleccin son consecuencias de las leyes de conservacin que se deben cumplir en todos los sistemas fsicos. La conservacin de la energa, la cantidad de movimiento lineal y el momentum angular son bien conocidas de la mecnica clsica. Existen adems otras magnitudes que se deben conservar y que tienen estrictamente una naturaleza cuntica, como es por ejemplo la paridad. La paridad se refiere a la propiedad que tiene un sistema descrito por una funcin de onda ^ de mantener o cambiar su signo (P = 1) bajo la transformacin de inversin de los ejes coordenados (x ! x, y ! y, z ! z). Se dice entonces que la funcin es par o impar respectivamente. En el caso del hidrgeno y los metales alcalinos, esta transformacin slo afecta a las funciones esfricas Y l m (0, ') ya que son las que dependen de las variables angulares 0 y '. Cuando se efecta la operacin de inversin (0,') ! (% 0,' + T ). Es conocida la siguiente propiedad de los armnicos esfricos:
Yi m ( T - 0,' + T ) = (-1) 2
lv y
(0,')
l = par i = i m par
p = 1
= +1
v7
(5.42)
Analicemos ahora las diferentes leyes de conservacin y sus consecuencias para el sistema tomo + fotn con vistas a establecer las reglas de seleccin. Se tiene que: E 2 E i = llV + AE rech azo (5.43) E2 E1 es la variacin de energa en el tomo y h^ la energa del fotn absorbido o emitido. Como la masa del fotn es mucho menor que la masa del tomo se cumple que AErechazo h^. Similar ecuacin se puede obtener para la cantidad de movimiento lineal, de donde podemos concluir que las conservaciones de estas magnitudes no imponen ninguna restriccin para las transiciones entre los diferentes niveles de energa. No ocurre as con el momentum angular l, y la paridad P. Las transiciones de niveles excitados al nivel bsico en un tomo ocurren como consecuencia de la interaccin entre el campo electromagntico que crean los 2 Serie principal: k = ns mp, m = n, n + 1, ...
135
electrones en sus movimientos y en el proceso de emisin (o absorcin cuando ocurra a la inversa). Una descripcin rigurosa slo puede ser realizada en los marcos de la mecnica cuntica relativista, donde se puede cuantizar el campo electromagntico. La ecuacin de Schrodinger no predice nada al respecto, de hecho, los estados excitados resultan estacionarios y por ende poseen tiempos de vida infinitos. Experimentalmente se conoce que sus tiempos de vida son s 10~8 10~9seg, ocurriendo la emisin espontnea de fotones. En un sistema de partculas neutro, como es el tomo, el potencial elctrico se compone de los trminos dipolar, cuadrupolar, etc. Los momentos elctricos varan en el tiempo y en dependencia de en que nivel se encuentra el electrn, ocurren emisiones dipolares, cuadrupolares, etc. El trmino que ms aporta en estas transiciones es el dipolar, y son por lo tanto las transiciones ms importantes. En este tipo de transiciones, los fotones que se emiten poseen momentum angular igual a 1h y paridad 1. Por consiguiente, los estados iniciales y finales del tomo tienen que ser tales que se diferencien en momentum angular en la magnitud h y cambien su paridad, es decir, se tienen que cumplir las siguientes reglas de seleccin: Al = 1 y Am = 1, 0 (5.44)
Para aquellos niveles que no cumplan con las ecuaciones anteriores, las transiciones dipolares estn prohibidas . Sin embargo, pueden estar permitidas transiciones vinculadas con otras componentes del potencial vinculadas a otros momentos elctricos y que poseen otras reglas de seleccin. Por ejemplo, para las transiciones cuadrupolares se cumple: Al = 2, 0 y Am = 2, 1, 0 (5.45)
Tomando en cuenta que las transiciones dipolares son las ms importantes en los espectros pticos de emisin de los metales alcalinos, se observan las siguientes series espectrales: 2. 3. 4. Serie difusa: k = np md, m = n + 1, n + 2, ... Serie aguda: k = np ms, m = n + 1, n + 2, ... Serie de Bergman: k = nd mf, m = n + 1, n + 2, ...
Debemos sealar que la serie principal se observa tanto en la emisin como en la absorcin.
5.2.3.
Estructura de dobletes y el espn del electrn
En los metales alcalinos la degeneracin por l desaparece, y por cada lnea del hidrgeno aparecen n lneas (l = 0, 1, 2, ..., n 1). Esto trae consigo que aparezcan series espectrales del tipo 2p ! ns y 2p ! nd, adems de la 2s ! np, en lugar de la serie de Balmer. Sin embargo, esta descripcin slo es vlida para los espectros en sus razgos generales. En experimentos ms exactos, las lneas espectrales resultan
136
ser dobles, por ejemplo, la primera lnea del Sodio se compone de dos lneas: A 1 = 5889 10~10m y A2 = 5895 10~10m. Este comportamiento se puede explicar si se asume que los trminos del tipo s (l = 0) son simples, mientras que los trminos p, d, f, etc., son dobles; lo cual explicara la estructura de dobletes en los espectros de emisin. La solucin de este problema no se encuentra resolviendo la ecuacin de Schrodinger, es necesario introducir un nuevo nmero cuntico que refleje un nuevo grado de libertad. Este nuevo nmero cuntico debe ser independiente de los nmeros cunticos n, l y m, y tomar solamente dos valores. En 1925, Goudsmit y Uhlenbeck propusieron que el electrn adems de tener masa y carga, posee momentum angular propio y en consecuencia momento magntico propio tambin. El momentum angular recibi el nombre de espn, del vocablo ingls spin que significa rotar. El espn se denota por s y el momento magntico propio por ps. El espn posee las mismas propiedades que l, y por tanto satisface las mismas relaciones de conmutacin. Se cuantiza segn la regla: s2 = s (s + 1) h2. Similar a l, slo se puede medir una de sus proyecciones, por ejemplo, si tomamos esta direccin como zeta entonces sz = msh, ms = s, ..., 0..., s; para un total de 2 s + 1 valores. ms se nombra nmero cuntico magntico, lo cual tendr su explicacin ms adelante en el texto. La nica posibilidad de que ms tome dos valores ocurre para s = 1 /2 , lo cual conduce a las proyecciones del espn 1/2 h y 1/ 2 h. Con la introduccin del espn, los estados de los sistemas monoelectrnicos poseen 4 grados de libertad, caracterizados por los nmeros cunticos: n, l, m, y m s. El valor de ms determina la proyeccin del espn sobre una direccin seleccionada. Si el tomo posee momentum angular l, este selecciona ya una direccin del espacio a travs de su proyeccin l z , sobre la cual el espn posee dos proyecciones. Si el estado es de tipo s, l = 0, todo el momentum angular viene dado a travs del momentum angular propio s y no existe una direccin privilegiada sobre la cual se pueda este proyectar. As se explica la existencia de estos estados como singletes. La energa involucrada en el desdoblamiento de los niveles ser analizada en el prximo epgrafe, y es consecuencia de la interaccin conocida como interaccin
espn-orbital.
Los autores de la hiptesis del espn consideraban al electrn como una bolita cargada, de dimensiones finitas, que giraba alrededor de su propio eje. El radio del electrn debe ser del orden de 10~ lb m, y para poseer el momentum angular magntico observado en el experimento debe tener velocidades lineales en su ecuador de alrededor 300 veces mayores que la velocidad de la luz, lo cual refleja una gran contradiccin de esta representacin corpuscular clsica. El electrn es un ente material mucho ms complejo que manifiesta propiedades de corpsculo y onda al mismo tiempo. El espn constituye una propiedad intrnseca de carcter cuntico, sin anlogo clsico alguno. En 1927, Pauli generaliz la ecuacin de Schrodinger introduciendo un trmino
137
que contempla la interaccin del momento magntico propio del electrn con un campo magntico externo. Sin embargo, fue en 1928 que Dirac propuso una ecuacin que satisface las exigencias de la mecnica cuntica relativista, y que contiene al espn de forma natural. Qued aclarado as, que el espn es adems una
propiedad relativista.
La introduccin del espn impone una generalizacin de nuestra funcin de onda en la forma ^ (r, m s , t), donde r y t varan de manera continua, mientras que m s lo hace de forma discreta con dos valores solamente. Comnmente se acostumbra a denominar la variable discreta de espn como la coordenada interna .
5.2.4.
Momentum angular total del tomo monoelectrnico
Como se ha visto el electrn posee dos tipos de momentum angulares: el momentum orbital l y el de espn s. Para obtener su momentum angular total debemos combinar ambas magnitudes. Recordemos que si dos sistemas no interactan entre s, y no existen fuerzas externas, el momentum angular total se conserva, as como los momentum angulares de ambos sistemas por separado. En presencia de interaccin, los momentum de cada sistema dejan de conservarse, mantenindose solamente constante el momentum angular total. En el caso de los momentum angulares orbital y de espn, podemos con
138
siderar que la interaccin entre estos es dbil, y por consiguiente vamos a considerar las reglas de la suma de momentum angulares independientes (ver epgrafe 4.3.5) al calcular el momentum angular total del electrn. Desde un punto de vista clsico , el cuadro corresponde a un movimiento de ambos vectores con sus longitudes constantes y con igual velocidad angular alrededor del momentum angular total, movimiento que se conoce como de
precesin.
El momentum angular total del electrn se define como j = j + j. Sus proyecciones en una determinada direccin del espacio, en unidades de h, son 2 mj = + ms = 1/ 2, y su cuadrado j = j (j + 1) h2. Por cuanto j y l son los valores mximos de mj y , se cumple que j = l 1/ 2. Como l siempre es un valor entero, en el tomo monoelectrnico j ser siempre un valor semientero. Para un valor dado j, mj puede tomar 2j + 1 valores: j, , 0; , j.
5.2.5.
Notacin simblica de los estados atmicos
En ocasiones en lugar de utilizar los nmeros cunticos n, l, m y m s; se utilizan los nmeros cunticos n, l, j y ms. En espectroscopia, se utilizan los valores n, l, j y 2s + 1, donde el ltimo valor corresponde a la multiplicidad del nivel (nmero de proyecciones del espn). La notacin que se utiliza es: n 2s+1/j (5.46)
donde en lugar del valor de l se utilizan las letras s, p, d, f, etc. Ejemplos de estas notaciones son el doblete: 4 2d 3 2 4 2d 5 2 y el singlete: 3 2si o n = 3, l = 0, j = J l + = 2 2
13 n = 4, l = 2, j = l = 22 1 5 n = 4, l = 2, j = l + = 22
Debemos notar que en el caso de l = 0, el estado es simple. El valor 2 de la multiplicidad es puramente formal. El valor j = 1/ 2 no existe.
Resumen
143
En los tomos alcalinos la degeneracin por l (inherente al potencial esfrico creado por una carga puntual) desaparece. La degeneracin por m se mantiene ya que est asociada a la isotropa del espacio. Los niveles de energa de los tomos alcalinos se distribuyen segn la ecuacin E nl =
nl
2hh 2 (n+a ) trminos espectrales: T nl = n R ) 2

l
m e4 m e __ e ro.
Con estos niveles estn asociados los
Las reglas de seleccin son consecuencias de las leyes de conservacin. En los sistemas monoelectrnicos las leyes de conservacin del momentum angular l y la paridad P son determinantes. La paridad se refiere a la propiedad que tiene un sistema cuntico ^ de mantener o cambiar su signo (P = 1) bajo la transformacin de inversin de los ejes coordenados. Las transiciones ms importantes de la fsica atmica son las dipolares. En este tipo de transiciones, los fotones que se emiten poseen momentum angular igual a 1h y paridad 1. Las reglas de seleccin para estas transiciones en los sistemas monoelectrnicos son: Al = 1 y Am = 1, 0. El espn s es el momento angular propio de las partculas y posee las mismas propiedades que I. Se cuantiza segn la regla: ~s 2 = s (s + 1) h 2 . Slo se puede medir una de sus proyecciones (s z = m s h, m s = s, ..., 0..., s). En el caso del electrn s = 1/2. El espn constituye una propiedad intrnseca de carcter cuntico y relativista. Con la introduccin del espn, los estados de los sistemas monoelectrnicos poseen 4 grados de libertad, caracterizados por los nmeros cunticos: n, l, m, y m s . Los niveles energticos del tipo s resultan simples, mientras que los del tipo p, d, f , etc., son dobles, esto explica la estructura de dobletes en los espectros de emisin. Los momentum angulares orbital y de espn interactuan de forma dbil. El momentum angular total del electrn se define como j = j + s 2
(j
j (j
+ 1) h 2, j = l 1/2 ; j-z = m j h, m j = -j , ... , 0, ... , j) . Notacin simblica de los

2s+1 lj
estados atmicos: n
140
5.3.

Propiedades magnticas
Momento magntico orbital del electrn. Momento magntico propio del electrn. Interaccin ls.
Momento magntico total del tomo monoelectrnico. Modelo vectorial. Experimento de Stern- Gerlach. Estructuras fina y superfina.
En experimentos muy exactos se comprob que las lneas espectrales de los sistemas monoelectrnicos presentan estructura de dobletes. Esta estructura se puede explicar cualitativamente mediante la introduccin de un nuevo grado de libertad, el nmero cuntico magntico ms. El mismo corresponde a la proyeccin del momentum angular propio del electrn denominado espn. El espn posee valor de s = 1/2 en el electrn (s2 = s (s + 1) h2 =3/4 h 2 ) , y su proyeccin en una direccin del espacio determinada toma slo dos valores 1/2 h y 1/ 2 h. En el caso de que l = 0, no existe una direccin preferencial en el espacio y slo toma un valor 1/2 h. Con la introduccin de las propiedades magnticas de los tomos podemos encontrar una explicacin cuantitativa de la estructura de dobletes. La interaccin dbil que existe entre el momentum angular orbital y el de espn, a travs de los momentos magnticos que ellos crean, introduce una energa adicional que justifica el desdoblamiento de los niveles.
5.3.1.
Momento magntico orbital del electrn
La existencia de propiedades magnticas en los tomos se puede deducir de las ya estudiadas representaciones de Bohr. El electrn al girar en su rbita alrededor del ncleo posee momentum angular, y debido a su carga elctrica genera un momento magntico. Su movimiento desde un punto de vista clsico es equivalente al de un contorno circular con corriente. Entre los momentos angular y magntico existe determinada relacin clsica. Podemos pasar de las magnitudes clsicas a los operadores cunticos mediante las reglas ya conocidas, y comprobar que esta relacin se mantiene, aunque su significado vara. De acuerdo con la electrodinmica, un contorno cerrado con corriente constante I, posee un momento magntico
p = IS
(5.47)
5.3. PROPIEDADES MAGNTICAS c
141
donde S es el vector del rea que encierra el contorno con corriente I. Este vector se obtiene de la relacin:
S = 1 j)
[r x dr]
(5.48)
Obtenemos de esta forma la ecuacin de Ampere:
p=
I [r x dr]
(5.49)
En el caso del electrn, la corriente que este crea en el contorno ser I = e/T, donde T representa el perodo de rotacin del electrn. Sustituyendo obtenemos la relacin clsica entre pl y l:
~l = [r
Pl
x dr] = [r xv] dt = e I 2cT J L J 2cT J L J
2mec
v7
(5.50)
La magnitud gl = se denomina relacin giromagntica del movimiento orbital del electrn. De la electrodinmica conocemos que en presencia de un campo magntico externo H, un sistema con momento magntico p interacta coneste y la energa involucrada en la interaccin es igual a (p H). En el caso de un electrn con momento magntico orbital pl esto conduce a una correccin en sus niveles de energa AE = (pl H). Pasemos ahora de las magnitudes clsicas a los operadores cunticos:
pl
= gl 1
j
pl
gl1
(5.51)
Por cuanto, los operadores pl y propiedades de estos son las mismas: 1. 2.
se diferencian slo en una constante, las
No dependen de la eleccin del origen del sistema de coordenadas. Las componentes de estos vectores en dos direcciones cualesquiera no pueden tener al unsono valores determinados Para un estado estacionario solamente tienen valores definidos los cuadrados de estos operadores y una de sus proyecciones en los ejes coordenados, por ejemplo
3.
Plz = gl lz = -2^ m = - pB m
,m
= -h..^0,...,l
Pb = gc = lgI h = 9, 274 10-21 erg G 1 recibe el nombre de magneton de Bohr (en

5e el sistema internacional de unidades pB = |5 = 9, 274 10~22 J T-1)^ Es importante sealar que en nuestros razonamientos se consider al electrn como una partcula que se mueve por una rbita lineal. Una deduccin rigurosa implica considerar que el electrn se encuentra distribuido con determinada probabilidad en todo el espacio alrededor del ncleo, sin embargo, los clculos mecnico cunticos conducen al mismo resultado.
142
5.3.2.
Momento magntico propio del electrn
La existencia de un momentum angular propio en el electrn genera automticamente la existencia de otra propiedad intrnseca: su momento magntico propio ps. Al igual que los otros momentosmagnticos, el del espn tambin interactua conlos campos magnticosexternos,introduciendo una energa de interaccin AE = H). Teniendo en cuenta la relacin general que existe entre los momentos angulares y magnticos, debemos suponer para el electrn la relacin: Ps = gs
j
(5.52)
donde gs corresponde a la relacin giromagntica del espn del electrn. Se esperaba que |gs| = |g |, sin embargo, el experimento evidenci que se cumple la relacin gs = 2 g = ----------------------------------------------- (5.53) mec La proyeccin del momento magntico propio en una direccin determinada zeta es: Psz = ehh gssz = - ms = 2^Bms , 11 ms = -^^ (5.54)
e
5.3.3.
Interaccin ls
El electrn posee momento magntico orbital p y momento magntico propio p s, por lo tanto similar a como obtuvimos su momentum angular total j, es necesario combinar ambos momentos para obtener el momento magntico total del electrn. Como sabemos existe una interaccin dbil, denominada espn-orbital o simplemente ls, que ahora si vamos a considerar. Calculemos la energa involucrada en esta interaccin.
5.3. PROPIEDADES MAGNTICAS
143
Consideremos de forma clsica el campo magntico H que genera el movimiento orbital del electrn, y calculemos la energa de interaccin con su momento magntico propio AEis = (S H). Hagamos nuestro anlisis desde un sistema de referencia enlazado al electrn. En este sistema, el electrn se encuentra en reposo y el ncleo (corin en un tomo alcalino) se mueve con velocidad v, igual a la velocidad del electrn, pero de sentido contrario. Este movimiento del ncleo crea un campo magntico descrito por la ley de Bio y Sabart: I ^ = Ze jrx^l dt = _Z^J 3 cT mecr (5.55)
H =_2ZHi = 3
(5.56)
La energa de interaccin con su momento magntico propio es entonces: Ze 2Z (5.57) AEis = _ (s Hi) = ^3 (s i) = m2c2 r3 Pasando de las magnitudes clsicas a los operadores cunticos se obtiene la energa potencial de la interaccin ls: Ze2 2Z (5.58) A Ei s = (by m2c2 (b3) En el resultado anterior se tuvo en cuenta que el operador r 3 no forma parte del conjunto total de observables de los estados en anlisis, por lo que su valor no ser exacto y es necesario tomar su valor medio. Debido a la interaccin, los cuadrados de los momentum angulares orbital y de espn no se conservan, es decir, sus operadores no conmutan con el operador de Hamilton H. Slo conmuta con H el operador j2. Sin embargo, si la interaccin es
dbil, como es el caso, podemos considerar que estas magnitudes se mantienen constantes. Tomando esto en cuenta podemos aproximar el producto escalar ( s /
j2 = (i + )2 = t + 2 i
'I = 2
-2 j-'-s'
j (j
+ 1) - ' (' + 1) - s (s + 1) 2
(5.59)
144
El valor de s
l 1/2, para un
es1/2, jslo toma entonces dos valores posibles l + 1/2 y valor dado de l. As obtenemos
b
) = {_ L j == 1! I}
i5.60)
En correspondencia con este resultado, la interaccin espn-rbita introduce las energas adicionales:
AEl, = C (n,1) .{_ L, j = 1 + |}

constituye una constante que depende de n puede demostrar que su valor satisface la ecuacin:
(5.61) y l debido a (r3). Se
C(n,l)
AEl, ~ (Enl
(5.62)
La ecuacin 5.61 explica el desdoblamiento de los niveles energticos para valores fijos de l en los tomos monoelectrnicos. La energa de cada nivel viene dada por la ecuacin:
Enlj
= Enl + AEls
(5.63)
Para l = 0 se observa claramente que existe un solo nivel.
5.3.4.
Momento magntico total del tomo monoelectrnico. Modelo vectorial.
Consideremos la interaccin ls como una interaccin dbil e introduzcamos ahora los vectores clsicos l y s que conservan sus longitudes, y tienen los valores en unidades de h \JT{T+Y) y y/SS+T) respectivamente. Siguiendo este razonamiento, vamos a introducir a su vez los vectores pl y ps, cuyas longitudes tambin se conservan constantes y se relacionan con los vectores anteriores a travs de las relaciones giromagnticas 5.51 y 5.52. Se cumple que gs = 2 gl, por lo tanto la direccin del vector resultante pj = pl + ps no coincidir con la direccin del vector j = l + s. De la fsica clsica es conocido el hecho de que los vectores l y s, debido a la interaccin dbil ls, efectuarn un movimiento giratorio de precesin alrededor del vector j con igual velocidad angular. Hagamos la descomposicin de los vectores l y s en dos componentes: una paralela a j y otra perpendicular a j. Las componentes perpendiculares
145
Figura 5.4: Movimiento giratorio de precesin de los vectores ' y s alrededor del vector j.
van a tomar valores medios iguales a cero, si el tiempo de medicin es muy superior a los perodos de precesin de estos momentum angulares alrededor de la direccin de j. El momento magntico total efectivo ser el vector con mdulo igual a = j-i1 cos (' j) + j-s1 cos (s j) Calculando los cosenos de estos productos escalares obtenemos: cos (l j) = = '2 + j2,-E- ')2 = l'l jI 2 |'| |j| +j ^2 2 |'| |j| i2 i-, r| 2 |s| |j|
s2+ j2 (5.64)
(5.65) V '
(566) (5.66)
cos (s
s2 + j2 /- j) ( - j) (j ~ s)2 j) = p=r = -------------- 0 >| = |s| |j| 2 |s| |j|
Considerando que i = gi ', s = gs s y gs = 2gi se obtiene finalmente q~2 _2 y2 ^2 _2 y2 B 3j |I 3j + s _ ' +s _' /K i = |gi | --------------- FÎ = VT ----------------------------------------------- (5.67) 2 |j 1 hh 2 |j1 Sustituyendo los valores de los vectores obtenemos:
j
_ = bVj(j + 1)j1 +
i i j (j +1) +s (s + 1) _' (' +1) 1 2 j(j + 1)
(5 68) (5.68)
donde se consider que |j | = \f j (j + 1) h. La magnitud g = 11 + cunticos tenemos: = gj b = gfb

(5.69) j(j+1)+.s((s+11))~i(i+1^
se conoce como factor de Lande, y
juega un papel similar a las relaciones giromagnticas. Pasando a los operadores
146
Figura 5.5: Experimento de Stern-Gerlach.
Si colocamos un tomo en un campo magntico externo muy dbil H tal que, la interaccin entre pl y ps sea mayor que la interaccin de estos con el campo magntico externo por separados, el tomo se comportar como si tuviera un momento magntico total pj, y la energa involucrada en esta interaccin ser AE =
(pj H
5.3.5.
Experimento de Stern-Gerlach
La demostracin experimental de la existencia en los tomos de los momentos magnticos, as como de su cuantizacin, fue dada en 1921 por Stern y Gerlach. La idea del experimento consista en pasar un grupo de tomos con momento magntico desigual de cero, a travs de un campo magntico no homogneo. Al pasar por el campo, sobre los tomos aparece no slo el momento de las fuerzas que tienden a orientar sus momentos magnticos en la direccin del campo externo, sino tambin una fuerza debida a la no homogeneidad del campo que los desva de la direccin del haz inicial. En dependencia de la orientacin de los momentos magnticos atmicos, los tomos se desviarn en la direccin del aumento o en la direccin de la disminucin de la intensidad del campo externo. La fuerza que acta por parte de un campo magntico H no homogneo sobre un momento magntico p viene dada por la expresin:
f = (p V) H
(5.70)
Tomando la direccin del eje z como la direccin del campo, la fuerza que acta en esta direccin ser:
@H @H @H
r f

f
147
+ py U + p -gr
( )
= px
Los primeros dos trminos se pueden obviar. De acuerdo con un anlisis clsico, las componentes px y py girarn alrededor del eje zeta con un movimiento de precesin que anular sus valores promedios, si las velocidades angulares son suficientemente grandes respecto al tiempo de medicin. Considerando este anlisis como vlido, el nico trmino que interesa es el ltimo:
f = IH
(5.72)
Desde el punto devista cuntico esta frmula mantiene su validez. El momento magnticoslo tiene una proyeccin bien determinada en el espa cio, mientras que sus otras dos proyecciones estn indeterminadas. Se puede demostrar que los valores medios de estas dos magnitudes se anulan. Notemos que esta fuerza no surge como resultado de la interaccin que tiende a orientar a los momentos magnticos en la direccin del campo, y cuya energa de interaccin es AE = (p H). En el experimento se observ que no slo el haz se desviaba de la direccin original, sino que se divida en varios subhaces. En el caso de tomos de plata se observ que el haz se divida en dos. En 1921, no se le encontr una explicacin a este desdoblamiento del haz, y no fue hasta 1925, con la hiptesis del espn del electrn y de su momento magntico propio, que se comprendi el resultado. En efecto, el momento magntico total del tomo viene dado por la ecuacin 5.68. Sus proyecciones en el eje z pueden tomar los valores:
pjz = -gpsmj
mj
= -j, ,^ ,j
(5.73)
La fuerza que desviar a los tomos en el campo magntico externo H toma por consiguiente los valores:
@H Jmj = pjz gz = gpB gz mj
@H
(5.74)
Los tomos de Plata, como se analizar en el tema de sistemas multielectrnicos, poseen un slo electrn que determina sus propiedades magnticas. El estado fundamental de este tomo en notacin simblica es 2S\/2, lo cual significa que l = 0, s = 1/2 y j = 1/2. Para este sistema el factor de Lande es g = 2. El nmero cuntico mj toma dos valores 1/2 y 1/2, es decir, slo existen dos proyecciones posibles del momento magntico total, y dos valores
148
de / i =

. De aqu podemos concluir, que los tomos se mueven en el sentido del
crecimiento o del decrecimiento del campo en la direccin del eje zeta. Como = 0, y j = s, el experimento de Stern y Gerlach constituye tambin una demostracin de la existencia del espn, y del momento magntico propio del electrn. Se comprueba adems que s = 2B s(s + 1) = \f3B .
5.3.6. Estructura fina

Analicemos el orden de magnitud de la interaccin espn-orbital responsable del desdoblamiento en los niveles de energa. Tomemos para este anlisis el sistema ms sencillo, el tomo de hidrgeno. De la teora de Bohr tenemos: e2 me< = => rn r
2
Vn =
] mcrn Sustituyendo el valor del radio de la primera orbita r1 = h2/mee2 (ver la ecuacin
2.37) se obtiene: e2 1 hh hhc Donde a = e2/hc t 1/137. Tomando en cuenta esta constante, la energa (ver la ecuacin 2.39) se puede expresar como: "1 = me (5.77) Y" e Por otra parte, el anlisis clsico (ecuacin 5.55) nos lleva a que en el caso del tomo 2hh de hidrgeno, el campo magntico creado por el electrn en su movimiento por la =a ,4
2
\l^
(5.75)
e2
=>-
v1 = a c
(5.76)
mec2
primera rbita es:

e
5 2 e em: (5.78) 3 4 hh ) H, = a = a mecr3 2 r1 La fraccin que representa la energa de interaccin ls, respecto a la energa del ' rri electrn en la primera rbita del tomo de hidrgeno, es entonces:
AEi "1
(s H ^
"1
B Hi1
"1
ehh 2mec
52 5m2 e a hh4
2 mec2a2
=a
(5.79)

AE "i
s = 5, 325 10~5
149
(5.80)
Como se puede apreciar, la interaccin espn-orbital segn la teora de Bohr representa un efecto cuadrtico del parmetro a, y como a = v1/c, siendo v1 la velocidad del electrn en la primera rbita del tomo de hidrgeno, la teora que tenga en cuenta esta interaccin debe ser relativista. Esto era de esperar, ya que como se destac antes, el espn es un efecto puramente cuntico relativista, y slo aparece en las teoras no relativistas como una variable adicional o nuevo grado de libertad. La dependencia de la masa de las partculas de la velocidad constituye como sabemos otro efecto relativista, y conduce tambin a un desdoblamiento de los niveles como demostr Sommerfeld, an en los marcos de la teora de Bohr. El demostr que la dependencia de la masa del electrn de la velocidad rompe con la degeneracin que se obtiene al considerar rbitas elpticas con igual eje mayor. Esta dependencia conduce a una dependencia de la energa de la excentricidad de la rbita. El desdoblamiento de los niveles de energa, debido a la interaccin espn- orbital y a la dependencia de la masa del electrn de su velocidad, recibe el nombre de estructura fina. Ambos efectos que provocan la existencia de esta estructura son del orden cuadrtico de a, que recibe a su vez el nombre de constante de la estructura fina. Un clculo consecuente de la estructura fina, debe ser realizado en los marcos de la
teora cuntica relativista de Dirac. En esta, automticamente se considera el espn del

electrn y la dependencia de la masa de la velocidad. Para el caso del tomo de hidrgeno, la solucin de la ecuacin de Dirac nos lleva al siguiente resultado para la energa de los estados estacionarios:
-nj
me (Ze2) 2^ '
2n
2
hh
a2Z2 l 1 n \j
+2
4nj
(5.81)
Aqu se han eliminado los trminos de orden a4 y mayores que este. Si eliminamos el trmino proporcional a a2 obtenemos la energa de Bohr para los tomos hidrogenoideos (ecuacin 2.39).
5.3.7. Estructura superfina

La magnitud de la estructura fina en los tomos ligeros es del orden de 10 ~5 eV. Cuando Z aumenta, la estructura fina aumenta y llega a alcanzar las dcimas de fracciones de eV, donde pierde sentido seguirla llamando fina. En estos tomos aparece sin embargo la llamada estructura superfina. La misma surge como consecuencia de la interaccin de los momentos magnticos de los electrones con los campos magnticos dbiles de los ncleos atmicos.
150
Resumen
Relacin entre el momento magntico y el momentum angular orbital del electrn: i = gi ' . gi = rmc se denomina relacin giromagntica orbital del electrn. Relacin entre el momento magntico y el momentum angular propio (espn) del electrn: s = gs s . gs = 2 gi es la relacin giromagntica del espn del electrn. Energa potencial de la interaccin ls:
2 j Ze (
AEs =
b)
2 -2 (t3)
t C (n,')
La energa de cada nivel viene dada por la ecuacin: E nij = Eni + AE,s. Para ' = 0 existe un solo nivel. Momento magntico total efectivo: j = gj j = g j . g = 11 + j(j+1)+jj1!)~l(l+1^ es el factor de Lande. El experimento de Stern-Gerlach consisti en pasar un grupo de tomos con momento magntico desigual de cero, a travs de un campo magntico no homogneo. Al pasar por el campo, sobre los tomos aparece el momento de las fuerzas que tienden a orientar sus momentos magnticos en la direccin del campo externo, y una fuerza que los desva de la direccin del haz inicial. Se observ que el haz original se divida en varios subhaces. El experimento demostr la existencia de los momentos magnticos en los tomos, y de los momentos magntico y angular propios del electrn. La estructura fina corresponde al desdoblamiento de los niveles de energa debido a la interaccin espn-rbita y a la dependencia de la masa del electrn de su velocidad. Esta es del orden cuadrtico de a t 1/137 denominada constante de la estructura fina. En los tomos pesados la interaccin de los momentos magnticos de los electrones con los campos magnticos dbiles de los ncleos atmicos da origen a otro desdoblamiento: la estructura superfina.
Captulo 6 Atomos Multielectrnicos

En este captulo estudiaremos los llamados tomos multielectrnicos o complejos. En estos sistemas funciona muy bien el conocido modelo de capas, donde solamente los electrones que se encuentran en las capas externas, denominados tambin electrones de valencia, determinan sus propiedades. Los electrones internos carecen de importancia qumica y el modelo de partculas independientes resulta suficiente para justificar el comportamiento de estos sistemas. La tabla peridica de Mendeliev y el famoso principio de exclusin de Pauli pueden ser explicados en el marco de este modelo. Cuando se tiene en cuenta la interaccin entre los electrones, la ecuacin de Schrodinger resulta imposible de resolver analticamente y se hace necesario recurrir a mtodos aproximados para su solucin. En este captulo se introducirn los dos mtodos aproximados ms utilizados en la fsica cuntica: el perturbativo y el variacional.
6.1.

Descripcin de partculas idnticas

Principio de Indistinguibilidad. Funciones de onda simtricas y antisimtricas. Bosones y Fermiones. Partculas no interactuantes. Principio de exclusin de Pauli.
Momentum angular de sistemas con capas cerradas. Analicemos que ocurre con las energas de ionizacin de los tomos. De acuerdo con un modelo de partculas independientes, el estado fundamental de un tomo con n electrones ser aquel en el cual todas las partculas del sistema ocupan el nivel energtico monoparticular ms bajo (n = 1). Segn el resultado obtenido para los tomos hidrogenoideos, la energa
y2 4
que posee el electrn en un sistema con carga nuclear Ze es 1 = = 5 2 13, 6^Z eV. En el tomo de Uranio (Z = 92) este valor es igual a 1,15 10 eV. El experimento demuestra que la energa de ionizacin en el Uranio es slo de 4 eV, lo cual supera en 29000 veces el valor anterior. Podemos concluir entonces que los
151
152
CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
electrones en el sistema no pueden ocupar todos el mismo nivel, y existe alguna propiedad cuntica que impide esta distribucin de energas.
6.1.1.
Principio de Indistinguibilidad
A diferencia de lo que ocurre en el macromundo, las partculas del mismo tipo en el micromundo (e_, e+, p, n, etc) presentan propiedades completamente idnticas como son sus masas, cargas, los espines, etc. Surge entonces la cuestin de cmo diferenciar dos partculas del mismo tipo, por ejemplo, dos electrones. En un momento de tiempo dado t0 supongamos se conocen la posicin de ambos electrones, y podemos numerarlos. Desde el punto de vista clsico, se puede seguir a ambos electrones que se mueven por determinadas trayectorias, podindose sealar al cabo de un tiempo t cual es el electrn 1 y cual el 2. Si intercambiamos las posiciones y las velocidades de los dos electrones se obtiene un nuevo estado del sistema, el cual slo se diferencia del estado original en la numeracin de los electrones. En la fsica clsica, las partculas se pueden diferenciar, y siempre
manifiestan sus caractersticas individuales.

Totalmente diferente es la situacin que se nos presenta en una descripcin cuntica. El estado de un sistema formado por dos electrones se describe aqu por la funcin de onda ^ (x1 ,x2,t), que posee como conocemos una interpretacin probabilstica, y depende al unsono de las coordenadas de los dos electrones tanto espaciales como espinoriales. Si uno de los electrones es observado, resulta imposible definir cual de los dos electrones es. Ms an, si dos partculas idnticas intercambian sus coordenadas espaciales y proyecciones del espn, el resultado del intercambio es imposible obtenerlo experimentalmente. La imposibilidad de resolver este problema en la mecnica cuntica nos indica que tal pregunta est incorrectamente planteada. Como en toda teora, en la mecnica cuntica, si dos estados son indeferenciables desde el punto de vista experimental, estos deben ser descritos como un slo estado. Debemos enunciar entonces un nuevo principio, independiente de la ecuacin de Schrodinger, que satisfaga esta condicin y que cumpla la funcin de onda.
En un sistema de partculas idnticas, existen slo aquellos estado s que no varan por el intercambio de posicin de dos partculas cualesquiera .
Este enunciado recibe el nombre de principio de indistinguibilidad de las partculas idnticas. De acuerdo con este principio, slo podemos hablar del sistema como un todo y no del estado de cada partcula por separado. Notemos que cuando nos referimos al cambio de posicin, nos estamos refiriendo a intercambiar las coordenadas espaciales y las proyecciones del espn X = (r, m s). Constituye un principio ya que slo se puede confirmar en la prctica, no puede ser deducido desde otros postulados de la teora.
6.1. DESCRIPCIN DE PARTCULAS IDNTICAS
153
6.1.2.
Funciones de onda simtricas y antisimtricas. Bosones y Fermiones.
Qu funciones de onda satisfacen el principio de indistinguibilidad? Tomemos para empezar el sistema ms sencillo formado por dos partculas idnticas solamente. Supongamos que poseen determinados valores de espn y de sus posiciones espaciales, los cuales representaremos por X 1 y X2. Nos interesarn los estados estacionarios de este sistema, por lo tanto eliminaremos la variable temporal de la funcin de onda. El intercambio de posicin 1 y 2 se puede representar a travs de la accin de un nuevo operador P12, que denominaremos operador de intercambio: (X2,X1)= P12 (X1,X2) Si se intercambia una segunda vez a las partculas obtenemos: P12 (X2,X1) = p12r (X1,X2) = (X1,X2) de donde resulta evidente que P122 = 1 , y por consiguiente P12 = 1 . Significa que son posibles dos tipos de funciones de onda: s (X1,Xr) = s (X2,X1) (X1,Xr) = (Xr,X1) (6.3) (6.4) (6.2) (6.1)
Notemos que para ambas funciones la densidad de probabilidad p = || es la misma, lo cual coincide con el hecho de que pueden describir el mismo estado del sistema. En el primer caso, la funcin de onda permanece invariable y se acostumbra a nombrar funcin simtrica. En el segundo, la funcin cambia de signo y recibe el nombre de antisimtrica.
154
Este resultado es fcil de generalizar para sistemas de ms de dos partculas. Se cumple que las funciones de onda son en general simtricas o antisimtricas, respecto al intercambio de dos partculas cualesquiera del sistema. Las partculas que se describen por funciones simtricas se denominan bosones, mientras que las que se describen por funciones antisimtricas reciben el nombre de fermiones. La denominacin anterior est relacionada con la estadstica que describe a estos sistemas de partculas. Las primeras se rigen por la estadstica de Bose y Einstein, y las segundas por la estadstica de Fermi y Dirac. Entre los bosones se encuentran los fotones y los mesones (T, K, etc.) que poseen espn 0 o entero. Mientras que fermiones son los electrones, protones, neutrones, y en general todas las partculas que poseen espn semientero. La relacin entre el espn y la estadstica se obtuvo de forma experimental para los fotones y los electrones antes de que en 1940 Pauli demostrara esta relacin de forma terica. La misma es posible de obtener a partir de los principios ms generales de la teora cuntica relativista, como es por ejemplo la no negatividad de la energa total.
6.1.3.
Partculas no interactuantes
Consideremos en un inicio dos partculas que carecen de espn. Supongamos que r1 y r2 son las vectores de posicin de estas partculas y utilicemos las coordenadas cartesianas para sus descripciones, aunque los resultados que aqu se obtendrn son independientes de la eleccin del tipo de coordenadas. El operador de Hamilton para dos partculas que no interactan entre s es simplemente la suma de los hamiltonianos de cada partcula. En tal caso la ecuacin de Schrodinger toma la forma:
HV = ( H1 + H2) V = EV
hh2 Hi = -Ai + U (ri) = 2m,
^
(6.5)
donde
hh2 @2
2me
@2
dy2 rl2
l2 dz2 l2
lz \@x2 dy2 U representa la interaccin de cada partcula con un posible campo externo. Para resolver esta ecuacin podemos utilizar el mtodo de separacin de variables, es decir, buscaremos a V como el producto de dos funciones que
H2 = ~
hh2 A2 + U (r2) = 2me
hh2 / @2
2me
dependan cada una de las coordenadas de las partculas por separado: * (r1,rr) = * () * (rr) Sustituyendo la funcin anterior en la ecuacin 6.5 obtenemos: (H1 * + Hr) * () * (rr) = E * () * (rr) (rr)
155
(6.8)
(6.9) (6.10) (6.11)
(^2)H1* () + * () H2* (rr) = E * () * + H2*(+()r2) = E = E1 + Er *(n) * (r2) , Hr* (rr) =
H1*(r1)= E1*(r1)
Er* (rr)
(6.12)
Las soluciones *a (r1) describen los movimientos de la partcula con coordenadas r1 y energas E, mientras que * (r2) lo hacen para la partcula con coordenadas r 2 y energas E2. Las ecuaciones obtenidas para cada partcula son iguales, y se diferencian solamente en los ndices 1 y 2 que numeran a las partculas. La energa total del sistema se obtiene de sumar las energas de cada una de las partculas, resultado esperado pues hemos considerado un par de partculas no interactuantes. La funcin por su parte que describe el sistema es obviamente el producto de ambas funciones. Consideremos ahora el espn. Las coordenadas de una partcula son entonces X = (r, ms). Como el Hamiltoniano no contiene trminos que dependen del espn, la funcin *a (X1) * (X2) contina siendo solucin del problema. Si se consideraran trminos dependientes del espn, pero de cada partcula por separado, la funcin de onda tambin continuara siendo solucin del problema. Este es el caso de la ecuacin de Pauli. Finalmente, tomemos en cuenta que las partculas son idnticas. La funcin * (X2) * (x1) tambin constituye una solucin del problema, y se obtiene de la anterior intercambiando la posicin de las partculas 1 y 2. Esta degeneracin que siempre esta presente en estos sistemas se denomina degeneracin de intercambio. Ambas funciones por separado no son ni simtricas ni antisimtricas respecto al intercambio de las posiciones de las partculas, y por lo tanto, no satisfacen el principio de indistinguibilidad que deben satisfacer las funciones de onda que describan correctamente al sistema. No obstante, mediante combinaciones lineales se pueden obtener funciones de onda con tales caractersticas, y que continan por supuesto satisfaciendo la ecuacin de Schrodinger:
*s (X1, Xr) = * (X1) * (Xr) + * (Xr) * (X1)
(6.13)
156

Va (X i , X 2) = V a (X i ) V p ( X 2) - V a ( X 2) V p ( X i ) (6.14)
La funcin simtrica Vs permite describir el estado de los bosones, mientras que la antisimtrica V a caracteriza los estados de dos fermiones idnticos. Es fcil generalizar este resultado para el caso de N partculas idnticas que no interactuan entre s. Primeramente tenemos la funcin con variables separadas: V ( X i , X 2, X 3, ...,xn) = Va ( X i ) V p ( X 2) V7 ( X 3) ...Vu ( x n ) (6.15)
Obviamente, cambiando de posicin cada par de partculas, se obtienen otras funciones correspondientes a la misma energa E del sistema:
V ' ( x i , X 2, X 3, ...,xn) = Va (X2) Vp ( X i ) V7 ( X 3) ...Vu ( x n )

V" ( X i , X 2, X 3, . . . , X n ) = V a ( X 3) V p ( X 2 ) V 7 ( X i ) ...Vu (xn )
(6.16) (6.17)
para un total de N! posibilidades, correspondientes a todas las posibles permutaciones. Como antes, ninguno de estos estados se realiza en la naturaleza. En el caso de un sistema de bosones, el estado que caracteriza correctamente el sistema se obtiene de la combinacin lineal simtrica:
Vs
( X i , X 2, X 3, . . . , X n ) = -7=
P V ( X i , X 2, X 3, . . . , X n )
(6.18)
donde P es el operador de permutacin de las N partculas. En el caso de los fermiones, la funcin de onda se obtiene a partir de la combinacin antisimtrica Va = (1/N!^ () P V (x1,x2, x 3 , ...,xn), donde el signo positivo aparece para un nmero par de transposiciones y el negativo para un nmero impar de estas. Es ms cmodo utilizar para representar a este tipo de funciones el determinante introducido por J.C. Slater (Phys. Rev. 34, 1293, 1929), que lleva su nombre: Va ( X i ) V p ( X i ) . . . V u ( X i ) 1 V a ( X 2) V p ( X 2) . . . V u ( X 2) Va ( X i , X 2, . . . , X n ) (6.19) = Va ( X N ) V p ( X N ) . . . V u ( X N ) Como podemos observar, en el caso de partculas no interactuantes se puede hablar no slo del estado del sistema, sino tambin de los estados que caracterizan a una sola partcula. Se puede afirmar que una partcula se encuentra en el estado Va y otra en el estado V p , lo que no podemos especificar cul de las N partculas es la que ocupa cada estado.
157
6.1.4.
Principio de exclusin de Pauli
Supongamos que dos fermiones pertenecientes a un sistema de N partculas, se encuentran en un mismo estado monoparticular, por ejemplo: * a = *. Bajo estas circunstancias la funcin de onda * a de todo el sistema es idnticamente cero. En efecto, el determinante de Slater 6.19 tiene en este caso dos columnas idnticas que anulan su valor.
En un sistema de fermiones idnticos no pueden existir dos partculas que se encuentren en un mismo estado.
Esta afirmacin constituye el contenido del conocido principio de exclusin de Pauli, formulado antes del surgimiento de la mecnica cuntica. En su formulacin original este principio planteaba: En un tomo no pueden existir dos electrones caracterizados por iguales nmeros cunticos. El principio de exclusin de Pauli constituye una consecuencia del principio de indistinguibilidad de las partculas idnticas en el micromundo. Este se refiere a los estados de las partculas, lo cual es solamente vlido en ausencia de interaccin entre estas. Si existe interaccin, como es el caso de la repulsin coulombiana entre los electrones de los tomos y molculas, no podemos rigurosamente hablar de funciones de onda que describen a cada partcula por separado, slo se puede hablar de funciones de onda * que describen todo el sistema. En este sentido, el principio de indistinguibilidad es vlido y cuando existe interaccin, y es por lo tanto ms general. Muchas veces a este ltimo se le denomina como principio generalizado de Pauli. En lo referente a los bosones independientes, la simetra de la funcin de onda no conduce a ningn principio de exclusin, por lo que el estado monoparticular fundamental de tales sistemas no presenta restricciones en el nmero de partculas.
6.1.5.
Momentum angular de sistemas con capas cerradas
Continuemos trabajando en el marco de la aproximacin de partculas no interactuantes para describir a los tomos complejos. La funcin de onda que describe a tales sistemas corresponde a un determinante de Slater. Las funciones de onda monoparticulares se obtienen de resolver la ecuacin: ^ H* (r) = E* (r) , ^ hh2 H = ------------ A + U (r) 2me (6.20)
que coincide con la ecuacin de Schrodinger obtenida para describir el electrn de los tomos hidrogenoideos (*(r)). Definamos como capa al conjunto de electrones que poseen el mismo nmero cuntico principal (como en el modelo de Bohr), y subcapa, al conjunto de electrones
158
que responden para un valor dado de n a un mismo valor del nmero cuntico orbital l. Teniendo en cuenta al espn y el principio de Pauli, en una subcapa cerrada o llena se encuentran 2 (2l + 1) electrones. Estos electrones toman todos los valores posibles de mi y ms. De aqu obtenemos que
ML = ^ mii = 0 i
MS
= ^ msx =0
(6.21)
Estos valores corresponden a los nmeros cunticos de la subcapa L = 0 y S = 0 respectivamente. Suponiendo que existe un acoplamiento normal entre estas magnitudes, el momentum angular total de la subcapa cerrada ser entonces: J = 0. Como se analizar en el prximo epgrafe, la relacin entre el momentum angular y el momento magntico de los tomos complejos coincide con la del tomo monoelectrnico (ecuacin 5.69), es decir:
VJ = 9 VE V J ( J + ^ = 0
(6.22)
de donde obtenemos un valor nulo del momento magntico para la subcapa cerrada. La aproximacin de partculas independientes, nos conduce al principio de exclusin de Pauli y al antes visto modelo de capas. En 1869, el cientfico ruso Mendeliev descubri la repeticin peridica de las propiedades de los elementos qumicos que refleja precisamente la validez de la aproximacin de partculas independientes en los sistemas atmicos. Bohr en 1913, fue el primero en dar una explicacin coherente a esta ley sobre la base de su teora. Result, que no es la masa atmica como se pensaba entonces, sino la carga nuclear la causante de esta sistematizacin, y es precisamente el valor de Z el que proporciona el nmero de orden del elemento en el sistema peridico. Ms tarde, en 1925, con la aparicin del principio de exclusin de Pauli se complet esta explicacin. Se comprendi porque los elementos qumicos se distribuyen en grupos y perodos en el sistema peridico.
Resumen
Principio de indistinguibilidad: En un sistema de partculas idnticas, existen slo aquellos estados que no varan por el intercambio de posicin de dos partculas cualesquiera.
6.2. PROPIEDADES MAGNTICAS. EFECTO ZEEMAN.
159
En el caso de los bosones (espn entero) son slo realizables aquellos estados que se describan por funciones de onda simtricas, y si son fermiones (espn semientero) por funciones de onda antisimtricas. La funcin de onda para fermiones no interactuantes viene dada por un determinante de Slater (ecuacin 6.19). Principio de exclusin de Pauli: En un sistema de fbermiones idnticos no pueden existir dos partculas que se encuentren en un mismo estado. El principio de exclusin de Pauli es estrictamente vlido en ausencia de interaccin entre las partculas. Si existe interaccin, el principio de indistinguibilidad contina siendo vlido y es por lo tanto ms general. Los momentos totales angular J y magntico de una subcapa cerrada (n y l fijos) se anulan en los tomos complejos si se considera un acoplamiento normal entre L y S.
6.2.

Propiedades Magnticas. Efecto Zeeman.

Modelo vectorial del tomo multielectrnico. Notacin simblica en la espectroscopia. Reglas de seleccin. Efecto Zeeman. Momento magntico del tomo multielectrnico. Efecto Zeeman en singletes y multipletes. Efecto Pashen-Back
En los tomos, la funcin de onda debe ser antisimtrica respecto al intercambio de cualquier par de electrones, y viene dada por un determinante de Slater si despreciamos la interaccin entre los mismos. Se cumple entonces el principio de exclusin de Pauli, y resulta vlido aplicar el modelo de capas. Cada electrn i, perteneciente a determinadas capa y subcapa, puede ser caracterizado por el nmero cuntico principal n, y los momentos angulares y Si. En los sistemas con un slo electrn, si despreciamos la interaccin ls, el momentum angular l se combina con el momentum angular propio de espn s siguiendo la regla vectorial. Analicemos a continuacin que ocurre en los tomos complejos.
6.2.1.
160
Modelo vectorial del tomo multielectrnico
La descripcin exhaustiva de un tomo complejo a travs del conocimiento de los momentum angulares Z y s para cada electrn, no es necesaria como lo demuestra el experimento. Resulta suficiente utilizar el modelo clsico vectorial, combinar as los momentum angulares de los electrones, y obtener las magnitudes totales que caracterizan a todo el tomo. El momentum angular total J es evidentemente el resultado de la combinacin de los momentum Z y s, sin tener importancia la forma en que estos se suman. No obstante, la forma en que esto se haga puede introducir distintos tipos de nmeros cunticos, y depende de la relacin que exista entre la interaccin coulombiana y la interaccin espn-orbital de los electrones. Si la interaccin coulombiana resulta ser mucho mayor que la interaccin ls, como ocurre en los tomos ligeros, el momentum orbital total L y el de espn S aportan buenos nmeros cunticos. Esta forma de combinacin de los valores Z y s se conoce como acoplamiento normal o acoplamiento de Russell y Sanders, quienes lo introdujeron en 1925. En este caso: L = I1 + Ir + ... + In y el momentum angular total es J=L+S (6.24) , S = S1 + sr + ... + sn (6.23)
A estos vectores les corresponden los nmeros cunticos J, L y S; definidos a partir de los valores propios de los cuadrados de sus operadores cunticos: 2 J2 = J (J +1) , 2 L2 = L (L + 1) , 2 S2 = S (S + 1) (6.25)
en unidades de h2. Notemos que para un nmero par de electrones, los nmeros cunticos J y S toman solamente valores enteros. Los valores J, L y S corresponden a los valores mximos de las proyecciones de los vectores J, L y S en una direccin determinada del espacio. Las proyecciones de estos vectores en la direccin elegida como zeta son: mj = -J,..., 0,..., J = -L,..., 0,..., L = -S,..., 0,...,S (6.26)
Siguiendo las reglas de la suma vectorial, cuando la interaccin LS es considerada dbil, se cumple: Consideremos los electrones ocupantes de las capas ms internas en los tomos complejos. En estas capas que se encuentran llenas, los momentum angulares orbitales y de espn se compensan mutuamente, y por consiguiente, los momentum totales de las capas internas se anulan. La determinacin de los valores L, S y J
J = L + S, L + S - 1, ..., |L - S + 1|, |L - S|
(6.27)
161
est dada exclusivamente por los electrones externos en un tomo, conocidos como electrones de valencia. Los electrones en el tomo estn sometidos al campo elctrico del ncleo, el cual como sabemos presenta simetra central. Esta condicin garantiza la conservacin del momentum angular total J. Los vectores L y S no se conservan debido a la presencia de la interaccin espn-orbital. Cuando la interaccin es dbil, podemos considerar aproximadamente la conservacin de estos ltimos, lo que implicara un movimiento rotacional de precesin de ambos vectores alrededor del momentum total, en un cuadro clsico. En la prctica, tambin se conservan bajo esta condicin las proyecciones de estos momentos en la direccin Jz. El acoplamiento normal o LS constituye uno de los casos lmites posi bles de acoplamiento de los momentum angulares en los tomos complejos. El otro caso lmite recibe el nombre de acoplamiento j, j, y aparece cuando la interaccin espn-orbital resulta mucho mayor con respecto a la interaccin coulombiana de los electrones. Bajo estas circunstancias, el momentum orbital li y el de espn Si de cada electrn i se combinan en el momentum total ji. Los valores de estos momentum y sus correspondientes nmeros cunticos caracterizan los estados de las capas electrnicas. El momentum total del tomo se obtiene de sumar todos los momentum totales ji, obteniendo as a J. Este tipo de acoplamiento se manifiesta en los tomos pesados, y es menos frecuente. En la prctica, se manifiestan acoplamientos intermedios entre los dos casos lmites.
6.2.2.
Notacin simblica en la espectroscopia
Similar a la notacin simblica introducida para los tomos hidrogenoideos, los estados de los electrones de valencia se pueden caracterizar como:
2s
+Lj
donde L es la letra asociada a los estados con nmero cuntico L, J es el momentum angular total, y 2S + 1 corresponde a la multiplicidad del nivel en la mayora de los casos. En efecto, 2S + 1 nos aporta el nmero de componentes en las cuales se descompone el nivel L, debido a la interaccin LS cuando S < L. Si S > L, el nmero de tales componentes viene dado por las proyecciones del vector L sobre el vector mayor S, y la multiplicidad del nivel es 2L + 1.
162
Analicemos en detalles un sistema con dos electrones en su capa ms externa. Se pueden presentar dos situaciones: 1. Los espines de los electrones son antiparalelos. ) Los estados son singletes.
0 1 2
S = 0 , J = L , 2S + 1 = 1 L=J niveles
2.
1So
1Pi
D2
3 1F3
4 1G4
5 1h 5
6
1
I6
Los espines de los electrones son paralelos. ) Los estados forman tripletes.
S = 1, J = L + 1 , L , L 1 ; 2 S +1 = 3 L J niveles
0
3
2
3
S1
3 P P0
P1
P2
D1 3D2
1 2
3
3
F2
3 3
3
4 F4
En espectroscopia los nmeros cunticos J, L y S resultan insuficientes para caracterizar los estados de las capas electrnicas, es necesario conocer adems el nmero de electrones en los estados s, p, d, etc.
3 3
6.2.3.
Reglas de seleccin
Como se analiz en el captulo anterior, no todas las transiciones entre niveles de energa conducen a la emisin o absorcin de luz en los tomos. Existen reglas de seleccin que permiten o prohiben determinadas transiciones, y constituyen manifestaciones de las leyes de conservacin en estos sistemas. Analicemos a continuacin las emisiones o absorciones de un slo fotn. La ley de conservacin del momentum angular juega el papel ms importante en el establecimiento de las reglas de seleccin en los tomos complejos. Denotemos por J al momentum angular del tomo antes de la emisin, J al momentum despus de la emisin, y Sf ser el vector del espn del fotn. Se cumple entonces: J = J'+ Sf (6.28) Esta es una forma simblica de escribir la ley, pues los componentes del vector J estn determinados en una sola direccin. Sin embargo, esto no introduce ninguna indeterminacin pues se refiere no a los vectores, sino a sus nmeros cunticos. Una deduccin rigurosa de las reglas de seleccin debe hacerse utilizando la mecnica cuntica, no obstante, el mtodo vectorial a pesar de no constituir una deduccin, si demuestra su efectividad en el experimento y sirve para recordar y

utilizar estas reglas. En el caso de transiciones dipolares como se demuestra en la electrodinmica el espn del fotn sj = 1. De acuerdo con la ecuacin 6.28 tenemos las siguientes reglas de seleccin. Supongamos que J = 0. Debido a que sj = 1, la magnitud J' = 0 y la transicin 0 ! 0 est prohibida. Analicemos ahora los casos cuando J = 0 y J = 0. Supongamos primeramente que | J' > | J|. Entonces, cualquier lado del tringulo que forman los vectores sj, J y J resulta menor que la suma de los otros dos. Se cumple: |J < |J| + |sj| ) vJJ+y <\/J(J +1) +
163
^2
(6.29)
AJ = J' J slo puede tomar valores enteros positivos o cero. Elevando al cuadrado la ecuacin 6.29 y teniendo en cuenta que J' = J + AJ se tiene: AJ2 + (2J + 1)AJ - 2 < 2v/2J(J + 1) (6.30)
Para valores fijos de J, tenemos que los valores AJ = 0 y AJ = 1 satisfacen la ecuacin 6.30, mientras que para AJ > 2 no la satisfacen. Si |J' < |J|, intercambiando J y J en los razonamientos anteriores se obtienen los valores posibles AJ = 0 y AJ = 1. De esta forma cuando J = 0 se obtiene la regla de seleccin: AJ = 0, 1. Finalmente veamos que ocurre cuando J = 0 y J' = 0. Obtenemos que AJ = 1. AJ = 0 resulta imposible cuando uno de los momentum angulares del tomo, ya sea el inicial J o el final J, es cero. En estos casos, el tringulo que forman los vectores sj, J' y J se transforma en dos segmentos de igual longitud. Para las proyecciones del momento no hay necesidad de utilizar el modelo vectorial y se puede escribir directamente AMJ = MJ- MJ = 0, 1. Observemos que las reglas para AMJ coincide con las de AJ cuando este ltimo toma sus valores mximos, sin embargo existen casos cuando no coinciden. Es importante sealar que los fotones correspondientes a AM J = 1 estn polarizados circularmente (a), mientras que para AMJ = 0, la polarizacin es lineal (^). Esto ltimo parece entrar en contradiccin con el hecho de que el espn del fotn es sj = 1 en una transicin dipolar. Podemos explicar este resultado si suponemos que la superposicin de dos estados con polarizacin circular, derecha e izquierda, aparecen con igual probabilidad aportando +1 y 1 al momentum angular, logrndose un estado con proyeccin del espn igual a cero. Veamos ahora que reglas de seleccin se establecen para los vectores L y S. La emisin de ondas electromagnticas est provocada por las propiedades electromagnticas del electrn: su carga y el momento magntico. La emisin de fotones esta relacionada con cambios en el movimiento del electrn, es decir cambios de
164
L, o por cambios en su momento magntico, su inversin. La emisin provocada por la inversin del espn es un efecto puramente relativista. La teora demuestra que en el diapasn ptico las interacciones del fotn con la carga del electrn son mucho ms fuerte que con su momento magntico, por lo tanto en el diapasn ptico se considera que S no vara: AS = 0. Haciendo un anlisis similar al realizado para AJ obtenemos que de manera general AL = 0, 1. Si L o L'son iguales a cero entonces AL = 1 (AL = 0 tambin est prohibida). Recordemos que en los tomos monoelectrnicos AL = 0 nunca ocurre debido a la conservacin de la paridad de la funcin de onda. Las reglas de seleccin obtenidas, son slo vlidas para la emisin o absorcin de un fotn. No son vlidas para las emisiones de fotones mltiples, ni para las excitaciones por choques electrnicos en descargas de gases o por movimientos trmicos.
6.2.4.
Efecto Zeeman
De acuerdo con la teora clsica, la luz aparece como consecuencia del movimiento peridico de las cargas en los tomos. Faraday en 1862 se propuso influenciar a travs de un campo magntico una fuente de luz con el objetivo de cambiar las frecuencias de la luz que esta emita, sin embargo no lo logr. En 1896 Zeeman utilizando un instrumento de mayor resolucin descubri este efecto, que lleva hoy su nombre. Las lneas espectrales bajo la influencia de la fuente de un imn se dividen en varias lneas. En el efecto normal, en la direccin perpendicular al campo cada lnea se divide en 3 componentes: vo _ Avo, vo y vo + Avo, donde vo representa a la lnea en ausencia del campo magntico y Avo = eH/4fmec. En la direccin del campo la lnea se divide en dos: vo Avo y vo + Avo. En el efecto anmalo las lneas se dividen en un nmero mayor de componentes siendo Av = Avo. En el mismo ao 1896, Lorentz pudo explicar el efecto normal a partir de razonamientos clsicos, dando incluso resultados cuantitativos verificados en
165
el experimento. No obstante, no poda explicar el anmalo, que se encuentra ms a menudo en el experimento y que como se ver es ms general. Para explicar este efecto debemos antes obtener el momento magntico total TJ del tomo multielectrnico. Consideramos que se cumple el acoplamiento tipo 11 LS. El momento magntico TJ ser igual a la suma de los momentos magnticos orbital TL y de espn TS :
Tj = TL + TS = -hh~L -2hhs
(631)
Como se puede apreciar TJ / J debido a las diferencias en las relaciones giromagnticas orbital y de espn (gs = 2 g\). Haciendo un anlisis clsico, similar al caso del tomo monoelectrnico, podemos considerar que los vectores L y S giran alrededor del vector J en un movimiento de precesin. Nuevamente (ver la ecuacin 5.64) definamos el momento magntico efectivo del tomo como:
Tj = \TL\cos (L J) + \TSI cos (S J) = TBgxJJ+1
(6.32)
donde la magnitud g coincide con el factor de Lande. Pasando a los operadores cunticos tenemos: (6.33)
b
TJ = gJ J = -g-rrJ
TB
~T
En un campo magntico dbil H, la interaccin TL ~ TS resulta mayor que las interacciones TL ~ H y TS ~ H, por lo tanto la energa involucrada en este proceso ser AEH = (pJ H) = TJH H. Por otro lado, TJ se orienta en la direccin del campo segn la ecuacin:
TJH = ~TJ cos (J H) = -gTB MJ
MJ
= ~ J , - , 0 , . . . , J (6.34)
Como se sealo anteriormente, una consecuencia del principio de Pauli lo constituye el hecho de que en las subcapas y capas internas los momentos totales orbital y de espn, as como el momento angular total se anulan. Por tal razn ellos tampoco dan aporte al momento magntico.. Para calcular el momento magntico total de un tomo complejo es suficiente considerar a los electrones de valencia. Supongamos que en ausencia de campo magntico, el tomo se encuentra en determinado estado con energa EJ. Si colocamos a este en determinado campo magntico H dbil, de forma tal que predomine la interaccin L S , la energa del tomo cambiar en una magnitud A.EH tal que:
ejh
= ej + aeh = ej + g T B H
mj ;
mj
= ~J,...;
0;
...,J
(6.35)
166
El nivel de energa EJ se divide en 2 J +1 subniveles con energas EJH. Esta divisin de los niveles de energa, provoca la aparicin de nuevas lneas en el espectro, y por tanto de fotones con frecuencias diferentes a las que aparecen en ausencia de campo magntico, cuando ocurren las transiciones. Denotemos por vo a la frecuencia del fotn que aparece en la transicin entre Ej l y Ej2 : EJ2 _ EJl (6.36) vo = h Considerando ahora al campo magntico dbil obtenemos: (6.37) ej1h = EJ1 + B giMJ1 ej2h = ej + b g2MJ 2 2 (6.38)
hvi
= EJ2 _ EJi + B (g2MJ2 _ g1 MJi ) (6.39) B e Avo = vi = vo + Av o (g2Mj - giMji) h 4^mec Podemos ver que el factor de Lande juega un papel muy importante en la descripcin del efecto Zeeman. Si los trminos espectrales asociados a los niveles de energa que se combinan tienen el mismo valor de g y son iguales a 1, el efecto Zeeman que se observa es el normal. Si por el contrario los trminos que se combinan tienen g1 = g2 o iguales pero diferentes de 1, se observa el efecto Zeeman anmalo. Analicemos algunos ejemplos: 1. Efecto Zeeman en singletes (S = 0, g = 1).
En el helio, el nivel bsico es 11So (L = 0, S = 0, J= 0). Los prximos niveles simples son 21So (L = 0, S = 0, J = 0) y 21P1 (L= 1, S = 0, J = 1). De acuerdo con las reglas de seleccin (AL = 1, AS= 0, A J = 1, AMj = 0, 1), la transicin permitida es entre los niveles 11So y 21P1, a la cual corresponde en ausencia de campo externo la energa hvo. En presencia del campo , el estado 11So no cambia: (6.40) J1 = 0 ) Mji =0 ) EjiH = Eji
El nivel 21P1 por su parte se divide en tres: L2 = 1, S2 = 0, J2 = 1
EJ2H
) MJ2 = 1, 0, +1 ,
EJ2 JE 2J H == 1H EJ2
,
EJ1
g2 = 1
B
EJ2 _
= EJ2 +
(6.41)
De acuerdo con la electrodinmica cuntica, las lneas con AMJ = 0 van a estar polarizadas linealmente (^), es decir, el campo elctrico de la onda
167
Figura 6.1: Efecto Zeeman simple
coincide en direccin con el campo magntico externo H. Las lneas que tengan A M J = 1 estarn polarizadas circularmente (a). Como adems, el momento magntico se orienta a lo largo del campo, en la direccin de H se observan slo dos lneas: v j y vjjj. En la direccin perpendicular se observan las tres lneas. Las frecuencias emitidas sern: vj = vo - Avo , vjj = vo , vjjj = vo + Avo (6.42) 2. Efecto Zeeman en multipletes. Doblete resonante del Sodio.
Este caso corresponde a las transiciones 32P3 i ! 32S i. Ambas tran- . . . . 2 2 2 . siciones estn permitidas de acuerdo con las reglas de seleccin: A S = 0, A L = 1, A J = 1,0, AMj = 0, 1. niveles 32 S i 2 32P i 2 32P 3 2 L 0 1 1 S 1 2 1 2 1 2 J 1 2 1 2 3 2 MJ 1 2 2, 2 g 2 2 3 4 3 MJ g 1 3 3, 2
e L Jh
ES i VEH E p i 1 VE H E p 3 3V E H , E p 3 2VEh
5^
Analicemos primeramente la transicin 32Pi ! 32Si. De la tabla anterior podemos apreciar que ambos niveles se desdoblan en dos. Las transiciones posibles se muestran en la figura 6.2.
168
Figura 6.2: Efecto Zeeman complejo.
Polarizacin
(Mjg)2 - (Mjg)1 = 2
No. de la lnea 1 2 3 4
i a -1 - 1 = -4 3 3 2 i-1=-2 % 11 2 2 313= 2 -i + % 1122 3 TL 3 a 1122 Las frecuencias de estas lneas sern: 1 2 Ui = uo + Aui , Aui = Auo , = 2, 4 rr3
La magnitud q constituye una fraccin racional, y representa la distancia entre las componentes del efecto Zeeman anmalo. Este resultado forma parte de la Ley de Runge: La distancia entre las componentes del efecto Zeeman anmalo son fracciones racionales de la distancia en el efecto Zeeman normal, si el campo magntico es el mismo. A las cuatro lneas obtenidas en esta transicin se acostumbra escribir como , donde entre parntesis aparece el mdulo de q correspondiente a las transiciones polarizadas linealmente que adems no se observan en la direccin del campo. Siguiendo un anlisis similar al anterior es fcil comprobar que en la transicin 32P3 ! 32S1 se obtienen 6 componentes, cuya representacin es 2 2 (i),3,5 3 ' Debemos observar que si el acoplamiento que se pone de manifiesto no es del tipo LS, sino intermedio o del tipo j, j, el resultado experimental no puede ser descrito por las frmulas anteriores. No obstante, se pueden obtener frmulas similares que tienen en cuenta el tipo de acoplamiento. Adems, hemos considerado al campo magntico como dbil con respecto a la interaccin LS, por lo tanto, la divisin de las lneas espectrales debido al efecto Zeeman es menor que la divisin de la estructura fina.
y T
1 3+ Ml CT 3
(6.43)
169
La divisin en efecto Zeeman normal y anmalo es poco afortunada. En la prctica, el efecto Zeeman anmalo es mucho ms frecuente que el efecto normal, y en este sentido es ms normal. Una clasificacin ms adecuada sera efecto Zeeman simple y complejo.
6.2.5.
Efecto Pashen-Back
En 1912, los cientficos Pashen y Back encontraron que el complicado cuadro del efecto Zeeman se simplificaba con el aumento del campo magntico externo. Ellos encontraron que en campos fuertes, el efecto Zeeman anmalo compuesto por muchas lneas se transformaba nuevamente en el triplete de Zeeman y Lorentz. En realidad, en las tres componentes que Pashen y Back observaron se mantiene una estructura de lneas del mismo orden que la estructura fina existente en ausencia del campo magntico, y no dependiente de la magnitud del campo aplicado. Esta estructura es muy pequea en comparacin con la separacin de las lneas en el nuevo triplete. La explicacin de este fenmeno est asociada al aumento de la interaccin del campo magntico con el tomo que se torna del orden o resulta superior que la interaccin espnorbital. En tales casos, no podemos considerar el comportamiento de cada componente del multiplete de la estructura fina por separado, debemos analizar el multiplete como un todo y despus, si deseamos mayor precisin, considerar la estructura fina. El desdoblamiento debido al campo magntico es mayor que el ancho de las lneas asociado a la estructura fina. Despreciemos la interaccin LS, y analicemos la interaccin de los vec tores L y S con el campo magntico, independientes uno del otro. As tenemos que de acuerdo con la ecuacin 6.31 la energa de los niveles en presencia de un campo magntico fuerte es E = Eo + VE (L + 2S) H = Eo + Avoh (Ml + 2Ms) hh (6.44)
Tomando en consideracin las reglas de seleccin AML = 1, 0 y AMs = 0 obtenemos:

A AE VE H eH Av = = 0, Avo , Avo = = ------------------------------------- (6.45) h h 4^mPc
170
Resultado que corresponde al triplete de Zeeman y Lorentz.
Resumen
En los tomos ligeros la interaccin coulombiana resulta ser mucho mayor que la interaccin ls. Los vectores y se acomplan de forma normal (L = li + 1 2 + ... + 1n, S = si + s2 + ... + sn). El momentum angular total es J = L + S. Regla de la suma vectorial cuando la interaccin LS es dbil J = L + S,..., |L - S|. Los electrones de valencia solamente determinan los valores de L, S y J en los tomos complejos. Los estados se caracterizan con la notacin simblica: 2S+1Lj Reglas de seleccin para transiciones dipolares en el diapazn ptico donde se emite o absorve un fotn: 1. 2. 3. 4. 5. 6. AJ = AJ = AMj J =0
y
0: La transicin 0 ! 0 est prohibida.
AS = AL = AL =
0,
Momento magntico total efectivo del tomo = ~9hh J. Para su clculo en tomo complejo es suficiente considerar a los electrones de valencia. Efecto Zeeman: Desdoblamiento de las lneas espectrales bajo la presencia de un campo magntico dbil. En el efecto normal, en la direccin perpendicular al campo cada lnea se divide en 3 componentes: v0 Av0, vo y v0 + Avo, donde v0 representa a la lnea en ausencia del campo magntico y Av0 = eff/4^mec. En la direccin del campo la lnea se divide en dos: v0 Av0 y v0 + Av0. En el efecto anmalo las lneas se dividen en un nmero mayor de componentes siendo Av = rAv0. El efecto Zeeman constituye una demostracin experimental de la existencia del momento magntico en los tomos y de su cuantizacin espacial. Efecto Pashen-Back: En campos magnticos fuertes, el conjunto de lneas del efecto Zeeman anmalo se transforma en el triplete de Zeeman normal. En estos casos, el desdoblamiento debido al campo magntico es mayor que el ancho de las lneas asociado a la estructura fina.
0,
si TH H
= 0o J =0:
J TH si T H H 0, H 0:
si TH H
L =0
L' = 0: La transicin 0 ! 0 est prohibida.
= 0o L =0:
H H
si
6.3. EL TOMO DE HELIO
171
6.3.

El tomo de Helio
Series espectrales Mtodo perturbativo orden cero. Ortoestados y paraestados. Prohibicin de
Aproximacin de intercombinacin.
Correcciones de primer orden.
Hasta el momento nos hemos limitado a la aproximacin de partculas independientes en los sistemas multielectrnicos. En los marcos de esta aproximacin hemos logrado explicar el principio de Pauli, el sistema peridico de Mendeliev, las propiedades magnticas de los tomos, el efecto Zeeman, etc. Pasemos a profundizar en el principio de indistinguibilidad de las partculas idnticas, estudiando los sistemas atmicos ms simples que existen despus del tomo de hidrgeno: el tomo de helio y los tomos anlogos a l: Li+, Be++, B 3+, etc. Para esto utilizaremos uno de los mtodos aproximados ms socorridos de la mecnica cuntica: el mtodo perturbativo.
6.3.1.
Series espectrales
Las capas electrnicas del helio y sus similares contienen solamente 2 electrones. En sus espectros aparecen las mismas series que las de los espectros de los tomos alcalinos, estando cada serie representada por dos ejemplares, es decir, existen dos series fundamentales, dos series de Bergmann, dos series difusas, etc. En una de estas series todas las lneas son singletes y en la otra todas son tripletes. La lnea ms conocida del espectro del tomo de He es la lnea amarilla D 3, gracias a la cual el helio fue encontrado por primera vez en el Sol en el ao 1867. Cuando se analiza su estructura con ms exactitud, esta lnea resulta ser un triplete con longitudes de onda: 587,5963, 587,5643 y 587,5601 nm. Este es el primero de la serie complementaria de tripletes del helio. En el experimento se observ adems que no ocurren transiciones entre los niveles energticos singletes y tripletes, hecho conocido como prohibicin de intercombinacin y que est asociado a las reglas de seleccin como se ver ms adelante. No obstante, en el momento de su descubrimiento, la prohibicin de intercombinacin hizo suponer que el helio estaba formado por dos elementos: el ortohelio y el parahelio.
6.3.2.
Mtodo perturbativo
La ecuacin estacionaria de Schrodinger en el caso del tomo de helio se escribe como: Htf = ( + H2 + U12) tf = Etf (6.46) donde tf depende de las coordenadas de ambos electrones. y H2 son los hamiltonianos de los electrones en ausencia de interaccin entre estos:
172

hh2 H = -Ai , 2me
A
Ze2
ri
i = 1,2
, , (6.47)
U12 representa a la interaccin entre los electrones, 22 U12 = = ----------- ri2 |r 1 - r21
2 e 2 e
(6.48)
El ncleo del tomo vamos a considerarlo como un punto material inmvil debido a su gran masa con respecto a la de los electrones. El centro de coordenadas se sita encima de l. El problema que estamos analizando posee en realidad solucin analtica ya que constituye un problema de tres cuerpos. Sin embargo, las series que se obtienen no son prcticas y no indican un mtodo de solucin para problemas con muchos ms electrones. De forma general, el problema de resolver la ecuacin de Schrodinger para sistemas mayores no posee hasta el momento solucin analtica y es necesario recurrir a mtodos aproximados. Las soluciones con estos mtodos se implementan en la computadora. Dos son los mtodos ms frecuentemente utilizados: perturbativo y variacional. Para resolver el problema del helio utilizaremos el mtodo perturbativo. La teora perturbativa se basa en el hecho de que la interaccin coulombiana entre los electrones es menor comparativamente que la interaccin de los electrones con el ncleo. No es tanta la diferencia como la que existe entre las interacciones gravitatorias de los planetas con el Sol y entre ellos mismos, donde la teora perturbativa tiene mayor validez. No obstante, los resultados que se obtienen en el tomo justifican su aplicacin. El mtodo perturbativo tiene varios grados de aproximacin. En la aproximacin de orden cero, la interaccin coulombiana entre los electrones
173
se desprecia del todo. La aproximacin de primer orden utiliza la solucin obtenida, y considera la interaccin entre las partculas a travs del elemento matricial que se calcula con la solucin de orden cero. La nueva solucin es utilizada de forma similar y as se obtiene la solucin correspondiente al segundo orden de aproximacin. El proceso continua hasta el orden de aproximacin que se desee. La interaccin U12 es la magnitud considerada como pequea perturbacin. En la aproximacin de orden cero U12 se desprecia y obtenemos la siguiente ecuacin que determina la funcin de onda y la energa en esta aproximacin: Htf = + H2) tf = Etf (6.49) Al no tener en cuenta la interaccin, el problema se transforma automticamente en el problema de partculas independientes y se torna completamente soluble desde el punto de vista analtico. Supongamos que tf y E fueron encontradas, entonces podemos pasar a la ecuacin que determina las soluciones de la aproximacin de primer orden. Buscaremos las soluciones en la forma: tf = tf + tf1 , E = E + E1 (6.50)
Sustituyendo en la ecuacin de Schrodinger se obtiene: (H + U12) (tf + tf ^ = (E + E1) (tf + tf ^ (6.51)
y tomando en cuenta la ecuacin 6.49 Htf1 + U12 (tf + tf1) = Etf1 + E1 (tf + tf1)
(6.52)
En esta ecuacin, las magnitudes U 12tf1 y E 1tf1 corresponden a correcciones de orden mayor que los restantes trminos y por lo tanto no se deben considerar. As tenemos: (H - E) tf1 = (e1 - U12) tf1 (6.53)
La ecuacin 6.53 constituye una ecuacin no homognearespecto a la incgnita tf1si el miembro derecho es conocido. Se puede demostrar que esta ecuacin tiene solucin solamente para aquellos valores del parmetro E 1 que satisfagan la siguiente condicin de ortogonalidad: tf* (E1 - U12) tfdr1dr2 = 0
(6.54)
174
Si la funcin tf aproximacin es:
0

est normalizada a la unidad, la energa en primer orden de E1 = J tf0*U12tf0dr1dr2 (6.55)
Podemos apreciar que la correccin a la energa de primer orden es igual a la energa potencial de interaccin entre los electrones promediada por las funciones de onda de la aproximacin de orden cero. Una vez se ha obtenido el valor de E1, la ecuacin 6.53 puede ser resuelta respecto a la correccin de la funcin de onda tf1. De forma similar se procede en la obtencin de aproximaciones superiores. En el caso concreto de la aproximacin de segundo orden, las soluciones se buscan en la forma: tf = tf0 + tf1 + tf2 , E = E0 + E 1 + E 2 (6.56)
6.3.3.
Aproximacin de orden cero
Comencemos sin considerar al espn del electrn. La ecuacin 6.49 adopta la forma concreta: (H + H2) tf0 (f!,f2) = E0tf0 (r1 ,r2) Como se discuti en temas anteriores, aqu podemos aplicar el mtodo de separacin de variables: tf0 = tf0 (r1) tf0 (r2) 1tf0 () = E?tf0 () , , E0 = E0 + E0 H2tf0 (r2)= E20tf0 (r2) (6.57)
Las dos ltimas ecuaciones son iguales, y slo se diferencian en las notaciones de las coordenadas del primero y segundo electrn. Los valores de las constantes E y E son en general distintos, y reflejan la ocupacin de los electrones de estados diferentes monoelectrnicos. De acuerdo con 6.47, cada ecuacin describe el estado del electrn en presencia solamente del ncleo Las soluciones de estos problemas corresponden a las funciones propias y los valores propios del tomo hidrogenoideo, estudiadas por nosotros en el tema anterior. Analicemos ahora por qu ocurre la duplicacin de las series espectrales. Lo primero que debemos sealar es que las series se obtienen debido a la excitacin de uno de los electrones, y no de los dos a la vez, proceso este ltimo de muy baja probabilidad. Consideremos en la aproximacin de orden cero, un estado del tomo con un electrn excitado y el otro en el nivel monoelectrnico bsico. Los estados
175
sern representados como tf (f2) y tf1 (r1) respectivamente, donde el ndice inferior se refiere a los nmeros cunticos (n, l, m) que caracterizan los estados del electrn en un tomo hidrogenoideo. El subndice 1 corresponde a n = 1, l = 0 y m = 0. La funcin tf = tf1 (r1) tf (f2) no satisface el principio de indistinguibilidad de los dos electrones. Intercambiando 1 y 2 obtenemos la funcin tf 1 (r2) tf (r1) que describe el mismo estado de los dos electrones en el tomo, hecho que conocemos como degeneracin de intercambio. Mediante la combinacin lineal se pueden obtener un conjunto de estados posibles con la misma energa, sin embargo, se podrn realizar slo aquellos estados que correspondan a funciones de ondas simtricas y antisimtricas: tf (,r2) = tf () tfJ (?2) + tf (r2) tf (r1) () (6.58)
tfa ( ,f2) = tf () tf (fi) - tf? (fi) tf
Recordemos que estamos analizando solamente las funciones de onda dependientes de las coordenadas espaciales. Del principio de antisimetra para los fermiones, tenemos que las funciones de onda completas slo pueden ser antisimtricas. Considerando ahora el espn, introduciremos un nuevo grado de libertad. Tomando en cuenta la funcin que depende del espn: tf (1, 2) = tf (f 1, f2) S (mSl ,mS2) (6.59)
Representemos por S+ a la funcin monoparticular espinorial correspondiente a la proyeccin 1/2 h y por S_ a la de proyeccin 1/2 h. Son posibles las siguientes funciones de onda S: S+ (1) S+ (2) , S- (1) S- (2) tt , ## , #" , "# , S- (1) S+ (2) , S+ (1) S(2) (6.60)
y se pueden entonces obtener las siguientes funciones de espn simtricas y antisimtricas: Sp) = S+ (1) S+ (2) , sS2) = S- (1) S- (2)
SS3) = S + (1) S- (2) + S- (1) S + (2) Sa = S+ (1) S^ (2) - S^ (1) S+ (2) (6.61)
De acuerdo con el principio generalizado de Pauli, la funcin total podr ser representada por las siguientes 4 funciones antisimtricas: tfsa , tf2s , tf2s<2) , tfasS3)
(6.62)
176
El estado fundamental del tomo de helio en la aproximacin de orden cero corresponde al estado en que ambos electrones tienen la misma energa monoparticular, es decir, se encuentran en el estado 1s (n1;n2 = 1, /1,/2 = 0 y m1,m2 = 0). En este caso los nmeros cunticos de los estados espaciales de los dos electrones coinciden, y las proyecciones del espn de los electrones son diferentes. Esta situacin corresponde a la funcin tfS a. Notemos que si tomamos los otros tres estados, la funcin espacial tf^ se anula. De esta forma el estado bsico del helio en la aproximacin de orden cero es: tf0 = 1 [tf1 () tf? (5-2) + tf? (?2) tf1 (5-1)] [S+ (1) S- (2) - S- (1) S + (2)] (6.63) Los estados excitados en la aproximacin de orden cero vienen dados por las expresiones 6.62. Los estados con funciones espaciales antisimtricas tf^ se denominan ortoestados, y los que poseen funciones espaciales simtricas tf 0 son los llamados paraestados. Por lo tanto, el helio como una composicin de dos elementos qumicos no existe, es un slo elemento con dos tipos de estados cunticos. Esto explica tambin porque aparecen dos tipos de trminos espectrales, que conducen a su vez a dos series de espectros. Las funciones simtricas por el espn (ortoestados) determinan estados con espn total 1 , y proyecciones en una direccin determinada del espacio +1, 0 y 1. Las funciones antisimtricas de espn, correspondientes a los paraestados, tienen espn total 0. La interaccin espn-orbital provoca el desdoblamiento en forma de tripletes para los ortoestados, mientras que los paraestados se conservan en forma de singletes. La prohibicin de intercombinacin se explica fcilmente si recordamos que para las transiciones dipolares la regla de seleccin es AS = 0, que presupone no existen cambios en los momentos magnticos y no permite entonces las transiciones entre los ortoestados y los paraestados como consecuencia.
6.3.4.
Correcciones de primer orden
Las funciones de onda obtenidas deben estar normalizadas. Representemos los coeficientes de normalizacin por Cs y Ca. De acuerdo con la condicin de ortogonalidad, las primeras correcciones a la energa (ver 6.55) sern: Es1 = |Cs|2y tf0*U12tf0df1 dr2 = |Cs|2y |tf0|2dr1dr2 (6.64)
E = |Ca|2 / tf^tfadr!dr2 = |Ca|2 y ^ W2dr1dr2
(6.65)
Sustituyendo las expresiones de tf y tf^ para los estados con un electrn excitado en el nivel monoparticular k, y llevando a cabo la multiplicacin, obtenemos: E1 = |C| (J + K) , Ea = |Ca|2 (J - K) (6.66)

donde J = 2 / |tf (f1) |2|tf (fi) |2df 1 df2 J f12 K=2 A e2 (6.67)
177
tf1* (f1) tf* (f1) tf (f2) tf (f2) df1df2

f12 11
(6.68)
De las relaciones 6.64 y 6.65 se tiene que J + K> 0 y J K> 0. Se puede observar que los paraestados, cuyas funciones de onda espaciales son tf(f 1,f2), presentan una correccin de primer orden a sus energas de orden cero mayor que la correccin E existente en los ortoestados. Por ende, los paraestados estn por encima energticamente de los ortoestados. Al trmino J (ecuacin 6.67) podemos darle una interpretacin clsica. En efecto, la carga de uno de los electrones est distribuida en el espacio con la densidad p 1 = e | tf 1 (f1) |2, y la del otro electrn tiene una densidad p 2 = e|tf (f2) |2. La expresin que aparece dentro de la integral representa la energa potencial de repulsin coulombiana entre las cargas p1df1 y p2df2. La integral es por tanto la energa potencial coulombiana de ambas cargas que se encuentran distribuidas por el espacio. El trmino K no posee anlogo clsico, y es una energa puramente cuntica. Este trmino surge como resultado de que cada electrn se encuentre en el estado tf y tf al mismo tiempo. K recibe el nombre de energa de intercambio, y la correspondiente supuesta interaccin que provoca la aparicin de este trmino se denomina interaccin de intercambio. Evidentemente, la causa real de la aparicin de esta energa es la necesidad de satisfacer el principio de indistinguibilidad. La misma no es exclusiva de la interaccin de Coulomb, aparece en cualquier sistema de partculas idnticas que interactuen, por ejemplo, en el ncleo atmico cuando se consideran a los nucleones (protones y neutrones) se produce la conocida saturacin de las fuerzas nucleares debido a este principio.
Resumen
En los espectros del tomo de helio y sus similares, aparecen duplicadas las series de los espectros de los tomos alcalinos: unas compuestas por singletes y las otras por tripletes.
178
Prohibicin de intercombinacin: Las transiciones entre los niveles energticos singletes y tripletes estn prohibidas. La ecuacin de Schrodinger en sistemas complejos no posee solucin analtica y es necesario recurrir a mtodos aproximados. Los mtodos ms utilizados de este tipo son el variacional y el perturbativo. La teora perturbativa considera a la interaccin coulombiana entre los electrones como una pequea perturbacin comparada con la interaccin de los electrones con el ncleo. En la aproximacin de orden n, las soluciones se buscan en la forma: tf = tf + tf1 + tf2 + ... + +tfn , E = E + E1 + E2 + ... + +En
Estado bsico del helio en la aproximacin de orden cero: tf =1 [tf1 (f1) tf1 (f2) + tf? (f2) tf1 (f1>] [S + (1) S- (2) - S- (1) S + (2)] Los estados del tomo de helio con funciones espaciales antisimtricas tfa se denominan ortoestados, y los que poseen funciones espaciales simtricas tf, paraestados. El helio es un slo elemento con dos tipos de estados cunticos. La prohibicin de intercombinacin es consecuencia de la regla de seleccin AS = 0. Primeras correcciones a la energa: E1 = |Cs|2 (J + K) (paraestados), E = |C a|2 (J K) (ortoestados). J es la energa potencial coulombiana, mientras que K no posee anlogo clsico y recibe el nombre de energa de intercambio.
6.4.
Aproximacin de Hartree-Fock
Unidades atmicas. Mtodo variacional. Aproximacin de Hartree y Fock. Energa de Hartree-Fock. Ecuaciones de Hartree-Fock. Operador de Fock. Mtodo de solucin de las ecuaciones de Hartree y Fock. La solucin exacta de la ecuacin de Schrodinger independiente del tiempo en
6.4. APROXIMACIN DE HARTREE-FOCK
179
sistemas complejos es imposible de obtener analticamente. Nos proponemos ahora introducir el otro mtodo ampliamente utilizado en la mecnica cuntica para resolver esta ecuacin: el mtodo variacional.
6.4.1.
Unidades atmicas
El problema que nos ocupa de forma general, es el correspondiente a un tomo con carga nuclear Ze que posee n electrones. La ecuacin de Schrodinger estacionaria es la siguiente: Htf (X1, 2, ..., Xn) = Etf (X1, 2, ..., Xn) donde el Hamiltoniano electrnico es: _ hh2 n n Ze2 H = -X V - X ^ + X X f i=1 "
n-1 n e2
(6.69)
i=1 j=i+1
(670)
ij
En la fsica atmica es comn trabajar con las llamadas unidades atmicas. En estas unidades se toman igual a la unidad las magnitudes h, me y e. En correspondencia, la unidad de longitud resulta ser el radio de Bohr a 0 = 0,529 A, y la unidad de energa es el Hartree (1 Hartree = 27,21 eV) que corresponde a dos veces la energa del tomo de hidrgeno en su estado fundamental ( 13,6 eV). En unidades atmicas el Hamiltoniano 6.70 adopta la forma:
H
n n rj n1 n 1 n = - 2 x V 2 - x Z + 5: x ^ = x h i + x x ^ (6-71) i=1 i=1 i i=1 j=i+1 ij i=1
n1 n i=1 j=i+1 ij
6.4.2.
Mtodo variacional
El mtodo variacional se basa en dos teoremas que veremos sin demostracin. El lector interesado puede encontrar sus demostraciones en el libro de mecnica cuntica del autor A. Messia. Teo. I: Si la funcin de onda tf satisface la ecuacin de Schrodinger estacionaria 6.69, el valor medio de la energa . . _ _2 _ n (6.72) j tf*tfdx1dx2...dxn presenta un extremo (E = 0) en la funcin de onda tf, siendo el valor propio E el valor del funcional E [tf]. Y viceversa, si el funcional E [tf] es estacionario en una funcin de onda tf (E = 0) esta constituye una solucin de la ecuacin 6.69, siendo el valor E el valor propio del operador H. Simblicamente el teorema I puede ser escrito como: Htf = Etf E [tf] = 0 (6.73)
r , E [tf] =
f tf*ff tfdX1dx2...dxn
180
Este teorema nos indica que la solucin de la ecuacin de Schrodinger independiente del tiempo es equivalente a la bsqueda de los extremos del funcional de la energa E [tf]. Teo. II: Cualquier funcin de onda tf perteneciente al espacio de Hilbert deter mina un valor del funcional de energa 6.72 que satisface la inecuacin: E [tf] > E (6.74)
donde E constituye la energa del estado fundamental del sistema. Este segundo teorema garantiza que en el mtodo variacional, cualquier funcin que se utilice al simular el estado bsico, nunca proporcionar una energa menor que la energa exacta E. De manera general se procede de la siguiente forma cuando se utiliza el mtodo: Basndonos en el teorema I, buscamos al estado bsico y su energa resolviendo el problema variacional E [tf] = 0. Para esto proponemos una forma concreta de la funcin de onda que represente a este estado, y que llamaremos funcin de prueba. La misma depender de un conjunto de parmetros a determinar de la condicin de extremo. Una vez resuelta esta condicin, habremos encontrado la funcin que nos interesa, y al evaluar E [tfprueba] obtenemos el valor de la energa en el estado bsico para esta clase de funciones propuestas. El xito del mtodo radica en la eleccin de la funcin de prueba lo ms cercana posible a la funcin real, lo cual es slo indicado por el sentido fsico comn y no existe otra forma lgica de proponerla. El teorema II por su parte garantiza que siempre alcanzaremos un mnimo en la energa correspondiente a la mejor solucin posible en el marco de la forma especfica propuesta para la funcin de prueba. Nunca se podr obtener una energa menor que el valor exacto E, correspondiente al valor real que se busca.
181
6.4.3.
Aproximacin de Hartree y Fock
Esta aproximacin fue introducida por D.R. Hartree en 1927 ( Proc. Cambridge Philos. Soc. 24, pgina 89) y completada por V.A. Fock en 1930 (Z. Phys. 61, pgina 126). Es hoy en da la aproximacin ms utilizada en la fsica atmica y molecular, o sirve de base como punto de partida en otros mtodos aproximados ms exactos. La aproximacin consiste en tomar como funcin de prueba a la funcin de onda de partculas no interactuantes del sistema correspondiente. En el caso de un tomo complejo se toma un determinante de Slater: X (x ) X (x ) 1 Xn (x1) 1 2 1 X (x2) 1 (x2 ) Xn (x2) Aprueba (x1; x2; ; xn) (6.75) 2
funciones de onda monoparticulares:
X X s/ 1 (xn) 2 (x ) Xn (xn) donde las funciones {; (x)} conforman un conjunto completo y orto - normal de m
n
(xi) (xi) dx* = 5
El factor \^. garantiza que ^prueba est normalizada a la unidad. Son precisamente las funciones Xj (x*) los parmetros a determinar de la condicin de extremo del funcional de energa. Debemos sealar que se trata de una aproximacin del estado bsico, que como sabemos es bien descrito por el modelo de capas segn demuestra el experimento. Desde un inicio se est tomando la funcin de onda errnea, ya que la funcin 6.75 nunca ser solucin de la ecuacin de Schrodinger debido a la presencia del ltimo trmino en el Hamiltoniano 6.71. Es muy importante sealar que este trmino se mantiene al evaluar la energa. Para simplificar los clculos, introduciremos ahora el llamado operador de antisimetrizacin A: (6.77) A= P
donde P es el operador de permutacin de las variables x* por las n funciones Xj. (1) nos aporta la paridad de la permutacin. Utilizando este operador la funcin de prueba se puede reescribir como:
J1 J2
(6.76)
5>d
p=1
182

El operador de antisimetra satisface las siguientes propiedades, cuyas
demostraciones dejamos al lector: 1. A2 = \f\A 2. A+ = A 3. AO = OA (6.79)
donde O es un operador totalmente simtrico respecto a las coordenadas electrnicas. Ejemplo de este operador lo constituye el operador biparticular:
n1 n ^
2=
E r = 2 ' ^
ij
^ ij
i=1 j=i+1
ij
J
i ;j=1 J
(6.80)
donde la prima significa que se excluyen los trminos i = j.
6.4.4. Energa de Hartree-Fock

Pasemos a calcular el funcional de energa de Hartree y Fock. El hamiltoniano 6.71 puede ser transformado a: nn H = E *i + 2X' = 1+-2 2 ri i=1 i j=1 ij
(6.81)
donde O1 y O2 son operadores simtricos respecto a las coordenadas electrnicas. La energa del sistema es:
EHF E [tfprueba]
tfpruebaHtfpruebadx1dx2...dxn
=tf
prueb a
AX1...Xn
(1 + 2) tfpruebadX1dX2...dXn =
1 + bO2
AX1...Xn
dx1dx2...dxn
(6.82)
Calculemos primeramente el trmino que incluye a O1 :

AX1 (x1)
...Xn (xn)
O1
AX1
(x1)
...Xn (xn) dx1...dxn =
[Xl (x1) ...xn (xn)] A+1A [X1 (x1) ...Xn (xn)] dx1...dxn = X3 (x1) ...Xn (xn) 1A [X1 (x1) ...Xn (xn)] dx1...dxn = 3 .ra!' ^ ^ P [*1 (x1) (x1) -Xn (xn)] Aprueba = (1)P -Xn (xn)] = A [^1 V n. p=1
V.
(6.78)
183
184
CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS 'n\ / n!

X1 (x1) ...Xn (xnH ^ M ( XJ (_1)P \
[X1 (x1)
...Xn (xn)] dx1...dxn =
i= 1
X1 (x0 X1 (X0 d^1...
X*i (xi) hiXi (xi) dxi..^ Xn (Xn) Xn (Xn) dxn =

(6.83)
n X] JX*i (xi) hiXi (xi) dxi i=1 donde se tuvieron en cuenta la ortogonalidad de las funciones monoelectrnicas (cualquier permutacin conduce a que aparezca al menos un producto del tipo f Xl (xi) Xj (xi) dxi = 0) y las propiedades del operador de antisimetrizacin: (6.84) A+?1 A = 1A+A = 1A4 = V?1 A
'/ X1 (x1) ...Xn (xn) j donde Pb
(2 - P (i,j^ [X1 (x1) ...Xn (xn)] dx1...dxn (6.85)
(i, j) representa al operador que realiza una sola
transposicin de las coordenadas xi y xj. Cualquier permutacin

El trmino que incluye a bO2 ser igual a: AX1 (x1) ...Xn (xn) 2 AX1 (^) ...Xn (xn) dx^.d^n = N/ Xl (S1) -X-;. (xn) 2A [X1 (x1) ...Xn (Z)] dZ1...d =
185
diferente de la unidad y de Pb (i, j) conduce a la aparicin de al menos un producto del tipo
JX*i (xi) Xj (xi) dxi = 0 Desarrollando an

ms la ecuacin 6.85 obtenemos: = 2 S ' {/ Xi (x1) X1 (x1) dx1..^ Xi (xi) Xl (xj) rij1Xi (xi) Xj (xj) dxidxj...
... Xn (xn) Xn (xn) dxn ~
X1
(x1)
X1 (x1) ^1...
2 X1 (x1) ...Xn (xn)
X'
j (X (-1)P P) [X1 (-1)P P [X1 /(x1) ...Xn (xn)] dx1...dxn = j=1 W \P=1
186

Xi (xi) X*
(xj) r
187
dxidxj
HXi
(xj)
Xj (xi)
Xn
(xn)
Xn
(xn) dxn}=
= 2^ W X* (xi) X (xj) rii1Xi (xi) Xj (xj) dxidxj - i;j = 1 J
J X* (xi) Xi (xj) rij- 1Xi (xj) Xj (xi) dxidxj}
(6.86)
En la obtencin de esta ecuacin se tuvo en cuenta que las integrales entre llaves son iguales, y por lo tanto, el trmino i = j se anula, se puede excluir as la prima en la sumatoria. De esta forma, la energa de Hartree-Fock es: n 1n ehf = X/ hi + 2 ^ (Jij _ Kij) (6.87) i=1 i;j =1 donde hi = X* (x1 )h1Xi (x1) dx1
(6.88) (6.89)
Jij
= =
X* X*
(x1)
X*
(x1)
(x2) r12
Xi (x1) Xj (x2) dx1dx2

(6.90)
(x2)
Kij
X* (x2) rl2 Xi
Xj (x1) dx1dx2
El primer miembro de la ecuacin 6.87 corresponde a la suma de los valores medios de las energas monoparticulares hi por los n estados ocupados de los electrones. Estas energas coinciden con las obtenidas en el modelo de partculas no interactuantes, y seran las mismas de los tomos hidrogenoideos si Xi son las funciones de onda del hidrgeno. h 1 representa al operador de las energas cintica y de interaccin coulombiana de los electrones con el ncleo. El segundo trmino representa a las energas de interaccin coulombianas entre dos electrones que se encuentran en los estados Xi y Xj, y se suma por todos los pares posibles de estados ocupados. Si recordamos que |x (x) |2dx representa la probabilidad de encontrar un electrn en el punto x en el estado i, podemos escribir: Jij = |x* (x0 |2|xj (x2) |2r121 dxdx =
Pi
(x1) p^- (2) r121dx1dx2 (6.91)
Al sumar por todos los estados ocupados i y j obtenemos la interaccin coulombiana clsica de todos los electrones del sistema. El tercer miembro es mucho ms complicado de interpretar, ya que se encuentran los pares de electrones en ambos estados i y j a la vez. Se dice que
188
existe una interaccin puramente cuntica que los intercambia, y se denomina a esta energa como de intercambio. La misma no tiene anlogo clsico y es consecuencia del principio de indistinguibilidad. Notemos que la aproximacin de HF aporta una energa que coincide por su significado fsico con el de la teora de perturbaciones en el primer orden de aproximacin, como fue visto en el epgrafe anterior para el tomo de helio. Sin embargo, las funciones de onda all utilizadas corresponden a las funciones de onda monoparticulares de partculas no interactuantes. Aqu, el conjunto de funciones {x } resultan de solucionar las ecuaciones de extremo del funcional de energa que obtendremos a continuacin, lo cual mejora considerablemente el resultado numrico.
6.4.5.
Ecuaciones de Hartree-Fock. Operador de Fock
Una vez obtenido el funcional podemos obtener las funciones monoparticulares (parmetros) de la funcin de onda del sistema que minimizan a este. Las funciones {xi}, conocidas tambin como los orbitales, deben satisfacer la condicin de ortonormalidad 6.76. Estamos en presencia de un problema de extremos condicionados, para cuya solucin utilizaremos el mtodo de multiplicadores de Lagrange. El funcional que debemos minimizar es el siguiente: (6.92) X*i (x) Xj (x) dx n
F
Kx^ X1}] = eHF KX^ X1}]
"ij
i j=1
La condicin necesaria de extremo es: n = i j=1

0!
eHF ^
X1}]
"ij5
X1 (x) Xj (x) d^
(6.93)
Los coeficientes de Lagrange f"ij} suman un total de n2, igual al nmero de condiciones del tipo 6.76, y conforman una matriz hermtica = *. Esto ltimo es fcil de demostrar a partir de naturaleza real de la energa E y por ende de su variacin. Al restar la ecuacin 6.93 y su complejo conjugada se obtiene la condicin hermtica de la matriz . Como es bien conocido del lgebra, para toda matriz hermtica existe una base de funciones {xi} en la cual esta matriz adopta su forma diagonal ("ij = "iij). En adelante, nos referiremos slo al problema de Hartree- Fock donde la matriz es diagonal. Los orbitales {xi} que garantizan esta condicin son denominados orbitales cannicos de Hartree y Fock. La

ecuacin 6.93 se simplifica a:
5Ehf [{Xi,
189
X*}] = "i5
i=1
X*
(x)
Xi(x) dx^
(6.94)
El clculo de las variaciones conduce a: 5Ehf = 2^ I [5X* (x1)] h1Xi (x1) dx1 + i=1
1 n 1P r 12 r12
/
r12 i=1 ii
2 S { / [5X* (x1)] X* (x2) i;j = 1 1P
Xi (x1) Xj (x2) dx1dx2 +
Xi (x1) [5X* (x2^ ------------- 12Xi (x1) Xj (x2) dx1dx2} +
X* (x1) h1 [5xi (x1)] dx1 +

1 n 1P r12
2 S { / X* (x1) X* (x2) r 12 [5Xi (x1)] Xj (x2) dx1dx2 + i;j = 1 1P Xi (x1) X* (x2) ------------ --- Xi (x1) [5Xj (x2 ^ dx1 dx2 } r12
(6.95)
En la ecuacin anterior, las sumas entre llaves contienen dos trminos idnticos, por lo tanto el factor 1/2 desaparecer. La ecuacin 6.94 toma la forma: |h1 + J X* (x2) Xj (x2) dx2 - "i| f [5X* (x1)] i=1 ] h1 + [ X*
(x2) 1 r
^12 Xj
(x2) dx2
- "i } Xi
(x1) dx1
J Xi (x0 jh1 + J x* (x2) Xj (x2) dx2 - "i J [5Xi (x1)] dx1 = o i=1 j=1 (6.96) Las funciones incgnitas Xi y Xi* se consideran independientes, lo que implica que la variacin 6.96 se torna cero solamente cuando las integrales que contienen a 5x* y 5;* se igualan a cero. Del lema fundamental del clculo variacional tenemos que esto es slo posible cuando las expresiones entre llaves se igualan a cero para variaciones arbitrarias de 5x* y 5;*. De esta forma se obtienen dos conjuntos de ecuaciones, unas que contienen a Xi y
190
otras que contienen a x1. No obstante, el hecho de que el operador de Hamil- ton es hermtico y que los valores de "i son magnitudes reales conduce a que el segundo conjunto de ecuaciones es el complejo conjugado del primer conjunto, cuestin fcil de demostrar y que proponemos al lector. Finalmente, obtenemos el siguiente conjunto de ecuaciones que determinan los orbitales cannicos de Hartree y Fock:
he/ecXi (x1)
= "iXi (x1)
2 n
(6.97)
donde ^ %A e/ec = h + ^ j=1

j=1
1 P x1 (^2) ---------- 12Xj

r12
^ (^) d^ =h-1
T ^ ^ +^ Jj (1) - Kj(1) j=1

j=1 (6.98)
es el operador de Fock. El segundo trmino del operador efectivo he/ec puede ser escrito como:
Jj (1) =
(x2) r 121dx2 ) J
= ^ j=1
Jj (1) =p (x2) r121dx2
(6.99)
Este trmino representa al potencial coulombiano que acta sobre cada electrn. El mismo se obtiene como el promedio de la interaccin de Coulomb r 121 por la densidad electrnica de los n 1 electrones y del propio electrn. Este potencial como se observa es un operador local. El operador K1:
K1
n X] Kj (1) j=1
n = S X1 (x2) j=1
r12
Xj
(x2)
dx2
(6.100)
presenta adems de la interaccin coulombiana r121, el operador de intercambio P12, el cual justifica claramente la procedencia del nombre dado a este operador y a la energa con este involucrada. Como consecuencia, este resulta ser un operador no
local.
La ecuacin 6.97, tiene un gran parecido con la ecuacin de Schrodinger que determina las funciones monoparticulares en el modelo de partculas no interactuantes. Sin embargo, debemos observar que tanto J1 como K1 dependen de las funciones a determinar {xi}, y esto las hace diferentes. Las ecuaciones que determinan a los orbitales de Hartree-Fock son no lineales.
191
6.4.6.
Mtodo de solucin de las ecuaciones de Hartree y Fock
Sealemos algunos de los aspectos ms importantes a tener en cuenta al solucionar las ecuaciones de Hartree y Fock. Debido a que el operador efectivo 6.98 no actua sobre las variables de espn, estas ecuaciones pueden transformarse en ecuaciones que determinan solamente a funciones dependientes de las variables espaciales $(r), y que forman parte del orbital original x (x) = $ (r) S (ms), tambin llamado espn-orbital. Las funciones que dependen solamente de las coordenadas espaciales se acostumbra a seguir llamndolas orbitales. Debido a la simetra radial del campo nuclear se pueden introducir los nmeros cunticos n, / y m. Los orbitales $ n,m (r) se expanden sobre una base conocida de funciones en la forma: Cn1k 'k,m (r) (6.101) $n,Z,m (r) = k Aqu, el subndice k se refiere a la funcin base de simetra / y subespecie m, que tiene el nmero de orden k. Entre las funciones de base ms utilizadas en la realizacin de clculos atmicos se encuentran: 1. Orbitales de tipo Slater 'klm (r) = Nkl r",_1e_'y,m (9, ') Nk, = [(2n,)!]"1 (2^k,)",+1 2. Orbitales gaussianos 'k,m (r) = Nk, re-*Yra (9,') Nk, = 2,+2 [(2/ + 1)!!]-2 (2^)-4 k2 Existen otras bases conocidas como son las bases geomtricas, los orbitales gaussianos en representacin cartesiana, los orbitales de tipo Slater oscilantes, etc. Una vez que se desarrollan los orbitales, se obtienen nuevas ecuaciones para determinar a los coeficientes Cn,k que seran las nuevas incgnitas. Comnmente, este procedimiento se realiza siguiendo el mtodo iterativo introducido por Roothaan (Rev. Mod. Phys. 23, pgina 69, 1951) y conocido como mtodo analtico de Hartree-Fock. Su esencia consiste en generar los operadores J y K para unas funciones de partida a travs de los coeficientes {Cnik}, se dice entonces que se genera el campo. Con el operador efectivo obtenido, se resuelve un problema de vectores y valores propios, que genera nuevos valores de los coeficientes {Cn^} y de las energas monoparticulares f"1}. Con los nuevos vectores, se repite el proceso de generar el campo y se obtienen a su vez nuevos vectores que determinan los nuevos orbitales. El proceso se repite hasta alcanzar la convergencia, y se conoce como procedimiento del campo autoconsistente. (6.103) (6.102)
192
Resumen
Unidades atmicas: h = me = e = 1. La unidad de longitud es el radio de Bohr ao = 0,529 A y la unidad de energa es el Hartree = 27,21 eV El mtodo variacional se basa en dos teroremas que simblicamente se expresan como: I. HV = EV E [V] = 0 , II. E [V] > E0
En esencia se busca al estado bsico y su energa resolviendo el problema variacional E [V] = 0, para lo cual se propone una funcin de prueba. El xito del mtodo radica en la eleccin de esta funcin lo ms cercano posible a la funcin real. El teorema II garantiza que nunca se podr obtener una energa menor a E0. La aproximacin de Hartree y Fock toma como funcin de prueba a la funcin de onda del sistema con las partculas no interactuantes. En un tomo multielectrnico esto equivale a tomar un determinante de Slater, siendo los parmetros a determinar las funciones monoparticulares que lo conforman. La energa Ehf = ^n=1 h + 2 ^ ( J j _ Kj) coincide por su significado fsico con el de la teora de perturbaciones en el primer orden de aproximacin: ^n=1 h representa la suma de las energas cintica y de interaccin coulombiana de los electrones con el ncleo, 1 Jj son las energas de interaccin coulombianas entre los electrones y 2 53nj=1 Kij es la suma de las energas de intercambio. Ecuaciones que determinan los orbitales cannicos de Hartree y Fock: |h e/ecXi (x1) = "iXi (x1) , i = 1, n| donde he/ec es el operador de Fock.
Operador de Fock: he/ec = h1 + ^=1 / X* (x2) ^Xj (x2) dx2 = h1 + yj_1 Jj (1) Kj (1) = h1 + J1 + K1. J1 y K1 dependen de las funciones a determinar {x*} . Las ecuaciones de Hartree-Fock son no lin
eales. Mtodo de solucin de las ecuaciones de Hartree y Fock: 1. 2. Expansin de los orbitales espaciales sobre una base conocida de funciones Procedimiento del campo autoconsistente.
193
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTARIA
1. 2. D.V. Sivujin, Fsica Atmica y Nuclear, Ed. Nauka, 1986. R. Eisberg, R. Resnick, Fsica Cuntica. tomos, molculas, ncleos y partculas, Ed. Limusa, S.A., 1994. A. Beiser, Conceptos de Fsica Moderna, Ed.Ciencia y Tcnica, 1970. A. Messia, Mecnica Cuntica, Ed. Nauka, 1978. E. Fermi, Notes on Quantum Mechanics, Ed. Mir, 1965. V.V. Balachov, V.K. Dolinov, Curso de Mecnica Cuntica, Ed. ki Universitet, 1982. Moskovs-
slidos,
3. 4. 5. 6.
7.
E. Clementi, Modern Techniques in Computational Chemistry, ESCOM Science Publishers B. V., 1990. 2 d\/p2 cos26 = m A 1 electrn ) ^ (re, t)

Fisica Cuantica

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FISICA CUANTICA

Dr. Mario Piris Silvera

Instittuto Superior de Ciencias y Tecnologa Nucleares

Editorial ISCTN, 1999. La Habana, Cuba

6 6.1.4. 6.1.5. 6.2.

Captulo 1 Cuantos de luz

Cuerpo Negro. Hiptesis de Plank.

Radiacin trmica en equilibrio.

CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ. CUERPO NEGRO. HIPTESIS DE PLANK.

espectral y otras magnitudes forma ni del material de las

homognea, su densidad no depende del punto dentro de la cavidad. isotrpica y no polarizada.

Relacin entre la densidad y la intensidad de la radiacin.

1.1.2. Absorbancia y emisividad. Ley de Kirchoff.

1.1.3. Cuerpo Negro

CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ. 1.1. CUERPO NEGRO. HIPTESIS DE PLANK.

1.1.5. Frmula de Plank.

Z-" = n= 0 y derivando esta igualdad se tiene que

CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.

1.1. CUERPO NEGRO. HIPTESIS DE PLANK.

. , Onh U3 = -TT1 ^ -5 -UVt c e

de forma tal que

PT(x) -2 ^3 (kT)3 ~eX~J Constante y

CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.

Figura 1.1: Densidad espectral de energa. x = hu/kT, y = C pT (x)

1.2. EFECTO FOTOELCTRICO.

I aT4 , TAm b , PT (A)

CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.

Experimentos de Hertz y Thomson.

1.2. EFECTO FOTOELCTRICO.

Figura 1.2: Esquema de una instalacin donde se obtiene el efecto fotoelctrico.

Explicacin clsica del fotoefecto. Deficiencias.

CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.

Figura 1.3: Caracterstica del fotoelemento.

Emax = 4 ^at > A ) t > pa w 1,25seg

1.2. EFECTO FOTOELCTRICO.

Explicacin cuntica del fotoefecto. Frmula de Einstein.

CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.

1.2. EFECTO FOTOELCTRICO.

CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.

Propiedades ondulatorias en el fotoefecto

1.2. EFECTO FOTOELCTRICO.

CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.

1.3. EFECTO COMPTON.

Figura 1.5: Esquema de una instalacin donde se observa el efecto Compton.

CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.

Figura 1.6: Efecto Compton

Teora de Compton y Debay.

1.3. EFECTO COMPTON.

CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.

1.3. EFECTO COMPTON.

Cuantos de luz y el fenmeno de la interferencia

CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.

La estructura del tomo

Modelo nuclear del tomo

2.1.1. Modelo atmico de Thomson

2.1. MODELO NUCLEAR DEL TOMO

Figura 2.1: Esquema de la instalacin en el experimento de Geiger y Marsden

Experimento de Geiger y Marsden

CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO

Modelo planetario de Rutherford

La velocidad relativista se diferencia ( V c v clsica .

100%) tan slo un 0; 18% de la velocidad

2.1. MODELO NUCLEAR DEL TOMO