Prticas em Anlises em controle e qualidade dos produtos sucroalcooleiros

Prof. Fernando Pedro 2013

CONTROLE QUMICO O primeiro objetivo da unidade industrial ser rentvel, proporcionando um retomo compatvel com os investimentos realizados. Uma maior rentabilidade est relacionada com uma produtividade mais elevada, o que se consegue, por exemplo, com uma otimizao do processo. O processo somente otimizado quando se conhecem os parmetros que o governam, permitindo introduzir modificaes corretivas eventuais, efetivando um controle adequado. O controle do processo feito tendo como suporte os princpios bsicos de observao e medida que integram a anlise do sistema, possibilitando a interpretao dos resultados, e a consequente tomada de deciso. O conjunto de operaes de medidas, anlises e clculos feitos sobre as diversas fases do processo constituem o que se denomina CONTROLE QUMICO. Para o complexo industrial, o controle qumico permite: Determinar a eficincia de cada uma das etapas do processo, proporcionando dados atualizados para os operadores da fbrica; Determinar as perdas materiais no processo atravs do balano material (balano de Pol, ART) medindo a correspondente eficincia e rendimento; Controlar a qualidade do produto final (acar e lcool), que influir na receita da fbrica; Manter um arquivo de dados compondo o histrico da unidade, que servir para assessorar a gerncia da empresa nas tomadas de deciso; Atravs do histrico da unidade, estabelecer padres de performance compatveis com a capacidade operacional instalada. As diversas operaes necessrias para realizar o controle qumico esto a cargo do laboratrio industrial, que dever ter os recursos humanos e materiais compatveis com a responsabilidade inerente. Finalmente, o controle qumico constitui um dos alicerces da contabilidade aucareira, permitindo, por exemplo, calcular as relaes custo/benefcio. Os principais controles sobre o processo podem ser assim classificados:

Controle de qualidade da matria-prima; Controles operacionais; Balano material; Controle de qualidade do produto fabricado.

Qualidade da Matria-Prima A fabricao de acar e lcool envolve processos de transformao do caldo de cana-de-acar em cristais e lcool, sendo influenciada pela qualidade da matria-prima. A indstria utiliza processos fsico-qumicos de tratamento procurando eliminar as impurezas contidas na matria-prima, tendo como meta obter um produto final de alta qualidade. A qualidade da cana-de-acar para a indstria funo de inmeros fatores, sendo os principais, o estgio de maturao, teor de matria estranha, estado de deteriorao, sanidade e composio tecnolgica. Controles Operacionais Controles operacionais so aqueles que visam identificar desvios momentneos em relao s condies de operao desejadas. Eles tm um carter preventivo para evitar possveis problemas nas operaes e fases seguintes do processo. Os controles operacionais a serem adotados por uma usina devem ser os mais abrangentes possveis dentro de cada uma das suas sees. Basicamente, os controles operacionais adotados em uma usina de acar so descritos a seguir. Moendas ndice de preparo de cana Composio do bagao em cada terno Curva de Brix Extrao individual e acumulada

Fabricao pH dos caldos e xarope Pureza dos caldos, xarope, massas cozidas e mis Pol da torta e reteno dos filtros Perdas de acar nas guas condensadas

Caldeiras

 Controle de gua de alimentao Controle de gua de cada caldeira Efluentes industriais gua de lavagem de cana gua das colunas baromtricas Rendimentos Perdas em geral Balano Material Usina de acar Embora a sacarose seja o principal constituinte em uma usina, o balano material realizado em termos de balano de Pol; isto porque a determinao da sacarose como anlise de rotina pelos mtodos analticos atuais toma-se impraticvel, devido ao tempo e cuidados necessrios para a realizao destas anlises. At que novas tcnicas analticas tomem vivel a rpida determinao da sacarose nos vrios produtos intermedirios do processo, o balano de Pol considerado a base do controle qumico, sendo inclusive recomendado pela ISSCT (Intemational Society of Sugar Cane Technologists). A finalidade bsica do balano de Pol quantificar a entrada de Pol na usina (Pol na cana) e a sada de Pol da usina atravs dos diversos produtos: bagao, torta, mel final e o acar. A diferena entre a Pol que entra na usina e a soma da Pol em cada um dos produtos acima citados fornece as "perdas indeterminadas".

Controle de Qualidade do Produto Fabricado Cabe tambm ao controle qumico verificar o produto fabricado, como complemento do controle exercido durante as etapas intermedirias do processo, bem como, certificar a qualidade do produto final.

AMOSTRAGEM Seria desnecessrio frisar que resultados analticos, altamente precisos, podem no ter qualquer significncia se a amostra coletada

no representar fielmente o material original. A coleta de amostras tem, portanto, a mesma importncia que o trabalho analtico desenvolvido nos laboratrios. O chefe do laboratrio deve observar continuamente que a coleta de amostras seja feita de maneira correta, para evitar que resultados incorretos ou anormais sejam obtidos. A importncia do laboratrio cresce medida que as informaes coletadas sejam de real valor para a operao da usina. Nmeros irreais e determinados com freqncia irregular podem confundir a interpretao da conduo do processo, comprometendo assim, a finalidade do laboratrio. Coleta e Composio das Amostras A amostragem depende basicamente da variao do produto que se quer analisar. Como regra geral, amostragem contnua e proporcional ao fluxo deve ser feita quando o processo for contnuo, e amostragem por "batelada" quando o processo for descontnuo. Sempre que possvel, deve-se amostrar de modo automtico, uma vez que a amostragem manual depende da qualidade do pessoal que vai executar a tarefa. Para reduzir o trabalho de anlise no laboratrio, as amostras devem ser compostas e analisadas posteriormente. Ao se elaborar um programa de anlises para controle do processo, existe um compromisso entre o perodo de composio das amostras e a freqncia das anlises. Composio por perodos curtos e anlises freqentes ocasionam uma carga de trabalho intensa no laboratrio; por outro lado, composio por perodos longos e anlises menos freqentes podem ocasionar deteriorao da amostra e, alm disso, o fluxo de informaes para a fbrica pode no ser adequado s necessidades. De modo geral, composio entre 4 a 6 horas satisfatria. Em alguns casos pode-se ir at 8 horas, dependendo da importncia dada coleta das informaes e da homogeneidade do produto em anlise. To importante quanto a amostragem tambm a preservao das amostras. Os produtos aucarados so sujeitos a rpida deteriorao, principalmente em temperaturas ambientes elevadas. Recipientes e preservativos adequados devem ser utilizados para preservar as amostras coletadas.

Cana Preparada Devido a grande variao, extremamente difcil compor uma amostra representativa de cana, a no ser que grandes quantidades sejam tomadas. Alm da variao devido a diferentes variedades, maturao, idade, tamanho, etc., a cana, como matria-prima para a

usina, contm ainda matria estranha (palha, terra, etc.), varivel segundo condies especficas da colheita Assim sendo, para o controle qumico da usina, a amostragem deve ser feita em cana preparada por ser mais representativa, e a partir da qual deve-se proceder a determinaes analticas. De preferncia, deve-se amostr-la continuamente durante um tempo mnimo de 15 min, acondicionando-se as pequenas amostras retiradas de toda a profundidade e largura da camada em bandeja apropriada. Ao trmino do perodo de amostragem, homogeneizar o material e colocar em 2 sacos plsticos em quantidade suficiente para as anlises de composio e ndice de preparo. Paralelamente, deve-se procurar correlacionar os resultados obtidos com anlise da cana preparada e aqueles da cana amostrada pela sonda mecnica. Isto porque o esquema implantado para esta ltima amostragem permite sem dvida amostrar quase a totalidade da cana entregue. A anlise de fibra deve ser feita a cada 4 horas. Bagao Alm da variao de composio devido cana, a composio do bagao varia tambm do centro para as extremidades dos rolos da moenda. Mesmo assim, amostras representativas podem ser tiradas com mais facilidade que as de cana. A coleta de amostras do bagao deve ser feita em toda a extenso e profundidade do colcho, em mais de uma operao, para maior homogeneidade da amostra. A amostragem contnua do bagao apresenta uma srie de dificuldades, e por isso a coleta manual preferida. Amostras de aproximadamente 1 kg devem ser tiradas a cada hora e guardadas em um recipiente fechado onde a composio feita. O recipiente de composio da amostra, chamado de "tambor de bagao" deve ser de ao inoxidvel e conter no fundo uma placa perfurada sob a qual colocado um chumao de algodo embebido com uma mistura de uma parte de clorofrmio e 6 partes de amonaco, que atua como preservativo. Ao final da composio, a amostra contida no tambor deve ser despejada em uma bacia e homogeneizada rapidamente para evitar a perda de umidade. Uma sub-amostra a seguir coletada e analisada imediatamente. Anlises de amostras compostas a cada 4 ou 6 horas so adequadas para o bagao. Se, em vez da composio da amostra, a opo for por anlises mais freqentes do bagao, a amostragem deve ser realizada durante um perodo mnimo de 15 min, quando a moenda estiver em marcha normal e a embebio sendo aplicada normalmente. Durante este perodo deve-se coletar continuamente pequenas amostras de toda a profundidade e largura na camada, acondicionando-

as em bandeja apropriada. Ao trmino do perodo de amostragem, procede-se homogeneizao do material e acondiciona-se uma subamostra em saco plstico, em quantidade suficiente para as anlises. Quando da amostragem de bagaos intermedirios, observar atentamente se o material, ao ser coletado, no tenha recebido embebio ou retomo de cush-cush. Caldos A amostragem de caldos para as anlises de Brix e Pol no apresenta dificuldade. Entretanto, para a determinao do teor de insolveis, maiores cuidados devem ser tomados. Os caldos primrios e do ltimo temo podem ser amostrados pendurando-se um recipiente coletor do caldo sob o rolo da sada, numa posio equivalente a 1/3 do comprimento do rolo. O frasco coletor deve ser de ao inox com volume de cerca de 2 litros, provido com tampa cnica com pequenos furos para a entrada no recipiente. O tamanho dos furos deve ser de tal ordem que permita a coleta de 1 litro de caldo em 1 hora. O caldo misto o mais importante dos caldos, sob o ponto de vista do controle qumico, uma vez que utilizado para a determinao do balano de Pol. Assim sendo, a amostragem deve ser a mais perfeita possvel. A maneira mais simples e segura so instalar um pequeno tubo de 12 mm de dimetro na tubulao de recalque do caldo da moenda para a fbrica. Este tubo desviar o caldo para um frasco coletor com tampa cnica onde feito um pequeno furo, como descrito para os caldos da moenda. O excesso de caldo coletado em um funil externo e retoma a caixa de caldo. A cada hora, os frascos so coletados, o caldo homogeneizado e 1/4 do volume do caldo transferido para um frasco de composio da amostra. O frasco coletor de amostra dever conter preservativo. No entanto, deve-se tomar o cuidado para que, ao ser retirada uma amostra, no se colocar o mesmo frasco j utilizado. O laboratrio providenciar para que, aps o seu uso, o frasco coletor seja lavado completamente e deixado secar em estufa para esteriliz-lo. Desta forma, um mnimo de dois frascos coletores para cada amostra so necessrios, um sendo esterilizado e o outro sendo preparado para a hora seguinte. Os frascos de composio de amostra devem ser de vidro, de preferncia de boca larga, com capacidade para aproximadamente 3 litros. Para a composio da amostra o melhor preservativo a soluo alcolica saturada de cloreto mercrio na razo de 0,5 mL por litro de caldo, que dever ser adicionado no frasco coletor. A cada 4 ou 6 horas, as amostras compostas sero homogeneizadas e analisadas.

Caldo Clarificado O caldo clarificado, sob o ponto de vista do controle qumico, no to importante quanto o caldo misto. Assim sendo, as amostras podem ser coletadas, tomando-se uma alquota a cada hora para composio. Por ser de fcil coleta, amostragem contnua poder ser efetuada como indicado para o caldo misto. As amostras coletadas, de hora em hora, devem ser resfriadas at temperatura ambiente e a seguir compostas para posterior anlise. Para a preservao da amostra, dever ser utilizada soluo saturada de cloreto mercrio razo de 0,5 mL para cada litro de caldo, logo no incio da composio. Anlises das amostras compostas a cada 6 horas so usualmente suficientes. Algumas anlises (pH, turbidez, etc.) so efetuadas na amostra individual (horria) e no na amostra composta. Torta de Filtro Amostras de torta so difceis de serem compostas, uma vez que se deterioram rapidamente. Assim sendo, recomenda-se retirar amostras instantneas coletadas em toda extenso do filtro e analisar imediatamente. Cada filtro dever ser amostrado individualmente para a verificao das condies de operao de cada unidade. Anlise para cada filtro a cada 4 ou 6 horas suficiente para um bom controle. Xarope Como o caldo clarificado, o xarope no tem grande importncia para o controle qumico, a no ser quanto ao Brix, que dever ser verificado a cada instante na seo de evaporao. Para o controle exercido pelo laboratrio, amostras instantneas coletadas de hora em hora, ou amostras contnuas coletadas a cada 2 horas so indicadas. As amostras so levadas para o laboratrio tomando-se um volume fixo de 200 mL de cada vez, em um nico frasco. Preservativos no so necessrios quando as anlises da amostra composta so feitas em perodos de 6 horas, que suficiente para um controle adequado. Massas Cozidas Amostras de massa cozida so retiradas normalmente ao serem descarregadas para os cristalizadores, no no incio da descarga, mas logo que um fluxo uniforme seja estabelecido.

Anlises de cada massa cozida produzida so normalmente recomendadas. Entretanto, com o crescimento da capacidade de moagem das usinas, um nmero muito grande de cozimentos so feitos diariamente, tomando impraticvel e desnecessria tal prtica. Desta forma, a menos que algum estudo especfico seja necessrio, pode se compor amostras referentes a um nmero fixo de cozimentos, de modo a se ter uma amostra a cada 3 ou 4 horas para ser analisada. Mis As anlises de amostras de mis intermedirios tm por objetivo verificar o esgotamento ocorrido nas massas e fornecer informaes para a operao dos cozimentos subseqentes. Desta forma, para simplificar o trabalho de coleta de amostras, estas devem ser retiradas aps a diluio dos mis, quando a usina tiver uma seo de diluio adequada. Amostras contnuas retiradas a cada 4 horas ou amostras instantneas a cada hora e compostas de 4 em 4 horas so suficientes. Mel Final Sendo um dos componentes do balano de Pol, o mel final deve ser amostrado o melhor possvel. Com o envio destilaria dos mais variados tipos de mis, inclusive xarope, imprescindvel que esta amostragem seja contnua. Alm disso, como o mel final pode variar de uma centrfuga para outra, o mais indicado coletar amostras contnuas, instalando-se um pequeno tubo de 19 mm de dimetro na tubulao e recalque do mel para a destilaria. Anlises a cada 4 horas devem ser efetuadas para efeito de controle. Magma Amostras intermitentes coletadas a cada 4 horas so suficientes para o controle do magma. Quando o magma for refundido, tambm devem ser coletadas amostras segundo o esquema indicado para verificar o Brix e a pureza. Acar Quando a usina fabrica acar cristal, controle freqente deve ser exercido no prprio salo de ensaque, para a verificao da cor visual. Quando a usina fabrica acar demerara, amostras compostas devem ser coletadas a cada 4 horas para a verificao da Pol e do fator de segurana. A composio da amostra pode ser feita em uma caixa de isopor com tampa de boa vedao.

Lodo A anlise de lodo realizada somente para controles eventuais do processo, como por exemplo, na determinao da reteno nos filtros. A amostragem pode ser realizada individualmente na sada de cada decantador ou na caixa de lodo que recebe o material de todos os filtros. O local escolhido e a freqncia funo das necessidades do controle de processo em avaliao. No se devem compor amostras de lodo, mesmo com auxlio de preservativos, devendo ser analisado imediatamente.

Fluxograma geral do processamento da cana.

EXPERIMENTO 1 DETERMINAO DE PUREZA EM FUNO DA POL E BRIX EM SOLUO AUCARADA

INTRODUO Pol O teor de sacarose em uma soluo aucarada pode ser determinado com suficiente preciso pela medio do ngulo de rotao do plano de vibrao da luz polarizada. O valor obtido considerado como um valor aproximado do teor de sacarose (pol) em virtude da presena de impurezas que afetam o resultado. Pol ento, a porcentagem, em peso, de sacarose aparente contida em uma soluo aucarada. Brix O ndice de refrao de uma soluo de sacarose uma medida do teor de sacarose, e seu conceito estendido para indicar slidos solveis ou Brix em solues impuras, que denominado Brix refratomtrico. Os resultados do Brix refratomtrico so mais prximos dos slidos reais dissolvidos porque menos afetado pelos slidos suspensos no caldo ou mis que o Brix areomtrico. Alm do mais, o ndice de refrao varia pouco com a adio de impurezas, e no afetado pela tenso superficial. Pureza Relao entre a porcentagem em massa de sacarose e a de slidos solveis contidos em uma soluo aucarada. MATERIAL Sacarmetro automtico, peso normal 26,00 g com tubo de Polarizao, 200 0,02 mm; Agitador magntico; Funil; Bquer, 250 mL; Basto de vidro ou plstico; Papel de filtro qualitativo, 180 mm; Mistura clarificante - Cloreto de Alumnio.

PROCEDIMENTO Determinao da pol Separar cerca de 200 mL de caldo e adicionar de 8 a 10g da mistura clarificante e agitar; Filtrar sobre papel de filtro, dobrado em pregas, colocado no funil sobre o bquer (tcnica de filtrao simples); Desprezar os primeiros 25 mL do filtrado;

 Com o filtrado lmpido, lavar o tubo de Polarizao 3 vezes e encher o mesmo, evitando a formao de bolhas; Fazer a leitura sacarimtrica (LAl) e anotar. Brix refratomtrico Limpar cuidadosamente o prisma do aparelho Adicionar algumas gotas da soluo no prisma Acertar a nitidez da linha horizontal Acertar o campo claro escuro na ocular direita Proceder leitura de Brix observado na escala da ocular esquerda e anotar Anotar a temperatura CLCULOS 1 - Com auxlio da Tabela corrigir a leitura de Brix observado para o valor de Brix corrigido a 20o C. 2 - A leitura sacarimtrica com Cloreto de Alumnio deve ser transformada em leitura equivalente ao Subacetato de Chumbo atravs da expresso: LPb = L Al x 1,0078 + 0,0444 onde: LPb = Leitura sacarimtrica equivalente ao subacetato de chumbo LAI = Leitura sacarimtrica com cloreto de alumnio. O Fator de Pol obtido atravs de Tabela em funo do Brix corrigido. Pol = L Pb x fator

Calculo de Pureza: Pureza = Pol/ Brix x 100

Exemplo Brix % caldo ............................................................................. 15,5 Leitura sacarimtrica (LAI)...................................................... 54,85 Leitura sacarimtrica (LPb)..................................................... 55,32 Fator de Pol........................................................................ 0,2452 Pol % caldo ........................................................................... 13,56

Obs: Considerar pureza ideal , maior de 85%

EXPERIMENTO 2 - ANLISE DA CANA PELO MTODO DO DIGESTOR A FRIO

INTRODUO Os mtodos de anlise direta da cana-de-acar podem ser classificados de acordo com o sistema de extrao do caldo empregado. A exceo da fibra % cana, todos os constituintes so determinados no caldo. Por meio de clculos, os dados so transformados em porcentagem de cana. Existem trs mtodos de extrao: moenda de laboratrio, prensa hidrulica e digestor a frio. Pode-se analisar a matria-prima entregue por amostragem nos veculos de transporte, como pela sonda horizontal ou inclinada no sistema de pagamento de cana pelo teor de sacarose (PCTS), ou aps o preparo para a moagem (cana preparada). A anlise da cana-de-acar pelo mtodo do digestor a frio fornece os resultados de brix, pol e fibra % cana sem a necessidade do uso de fatores. Entretanto, as determinaes do brix e leitura sacarimtrica no extrato do digestor exigem cuidados para evitar erros que sero multiplicados pelo fator de diluio. MATERIAL Desintegrador de cana tipo forrageira, adaptado; Balana de preciso, cap. 2,0 kg, legibilidade 0,01 g; Proveta graduada de 1000 mL; Digestor; Bquer, 1000 mL; Funil de tela, furos 0,5 mm; Vidro de relgio, 120 mm; Densmetro digital com correo a 20C; Bquer, 250 mL; Pisseta, 250 mL; Basto plstico; Funil sem haste, 100 mm; Leno de papel fino e absorvente; Algodo; Estufa Spencer com cesto; Sacarmetro automtico, peso normal 26,000 g; Tubo de polarizao, 200 + 0,2 mm; Agitador magntico (opcional); Funil sem haste, 120 mm; Proveta sem graduao, base expandida, 50 x 125 mm; Bquer, 250 mL; Papel de filtro qualitativo, 180 mm; mistura clarificante PROCEDIMENTO Preparo do extrato Pesar 500 g da amostra de cana preparada, previamente desintegrada e quarteada e transferir para o copo do digestor;

 Adicionar 1000 mL de gua destilada; Conectar o copo ao digestor, ligar e deixar em funcionamento por 15 min.; Desligar, retirar o copo do digestor, cobrir com vidro de relgio e deixar resfriar at temperatura ambiente; Filtrar no funil de tela sobre um bquer de 1000 mL, recolhendo cerca de 400 mL do extrato. Brix do extrato (b) Filtrar cerca de 100 mL do extrato em algodo, desprezando-se os primeiros 25 mL do filtrado; Passar cerca de 50 mL da soluo filtrada no densmetro digital Esperar por 3 minutos Proceder a leitura de densidade a 20oC CLCULOS Com auxlio da tabela 1 corrigir a leitura de Brix para a temperatura padro de 20C e anotar como Brix corrigido (b). Exemplo Brix no corrigido (%)..................................................................... 5,3 Temperatura dos prismas(C)....................................................... 23,0 Fator de correo ........................................................................ 0,21 Brix do extrato (%)........................................................................ 5,51

Umidade % cana (Uc) - Mtodo da estufa Spencer Pesar 100 g da cana preparada, desintegrada e quarteada, no cesto da estufa Spencer; Ligar a estufa e deixar em funcionamento por 30 min.; Desligar, remover o cesto e pesar; Recolocar o cesto na estufa Spencer, ligar e deixar em funcionamento por mais 5 min, remover o cesto e tomar a pesar. Se a perda adicional no for maior que 0,1 g, aceitar a segunda pesagem. Se a perda for maior que 0,1 g secar por mais 5 min.

CLCULOS

A perda de peso corresponde diretamente a porcentagem de umidade da cana. Exemplo Peso do cesto + amostra (g)...................................................... 270,5 Peso do cesto + amostra aps secagem (g)............................. 198,6 Diferena de peso (g)................................................................ 71,9 Umidade % cana ........................................................................ 71,9 Fibra (%) cana (Fc) A fibra % cana obtida por clculo conhecendo-se a umidade e o Brix do extrato. CLCULOS 100 Uc 3 x b Fc = -------------------------1 - 0,01 x b

Onde: Uc = Umidade % cana b = Brix do extrato do digestor

Exemplo Umidade % cana .................................................................. Brix do extrato % .............................................................. 71,9 5,51

100 - 71,9 - 3 x 5,51 Fc = 1 - 0,01 x 5,51

Fc =12,25% A fibra % cana tambm pode ser obtida atravs da tabela em funo da umidade e Brix do extrato do digestor. Pol do extrato (p)

 Separar cerca de 200 mL do extrato; Adicionar quantidade adequada de mistura clarificante (2 a 3 g) e agitar; Filtrar em papel de filtro, dobrado em pregas, colocado no funil sobre a proveta; Desprezar os primeiros 25 mL do filtrado; Com o filtrado lmpido, lavar o tubo de polarizao 3 vezes e encher o mesmo, evitando a formao de bolhas de ar; Efetuar a leitura sacarimtrica e anotar (LAI). CLCULOS A leitura sacarimtrica com Cloreto de Alumnio deve ser transformada em leitura equivalente ao Subacetato de Chumbo atravs da expresso: LPb = 1,0078 x LAI + 0,0444 onde: LPb = Leitura sacarimtrica equivalente ao subacetato de chumbo LAI = Leitura sacarimtrica com cloreto de alumnio Pol % caldo extrado = LPb x Fator de Pol O Fator de Pol obtido atravs de Tabela em funo do Brix. Exemplo Leitura sacarimtrica (LAI).......................................................... 17,97 Leitura sacarimtrica (LPb)......................................................... 18,15 Brix do extrato (%)..................................................................... 5,51 Fator de pol............................................................................. 0,2552 Pol do extrato (%)....................................................................... 4,63

EXPERIMENTO 3 - ANLISE DO BAGAO PELO MTODO DO DIGESTOR A FRIO INTRODUO

A determinao da composio do bagao de grande importncia no controle do processo de moagem. A metodologia descrita a seguir pode ser utilizada para anlise dos bagaos de todos os temos. O bagao final das moendas analisado pelo mtodo do digestor a frio utiliza duas subamostras do bagao, uma para determinao da umidade e outra para determinao da pol no extrato. No extrato do bagao do digestor possvel efetuar diversas determinaes, como o brix com refratmetro de preciso ou densmetro digital e o teor de acares redutores totais (ART). Porm, cuidados especiais devem ser tomados para evitar o aquecimento excessivo do material provocado pelas facas do digestor, o que pode resultar na inverso da sacarose ou destruio qumica dos acares devido alta temperatura. Os constituintes da cana-de-acar aparecem de forma bastante diluda no extrato do digestor. Por essa razo, determina-se somente a pol no extrato. O brix refratomtrico pode ser determinado somente com o uso de refratmetro de preciso ou densmetro digital, nem sempre disponveis. Na prtica, realizada a determinao de brix e pol do caldo de ltima presso (ltimo terno de moagem) e calculada pureza do caldo residual. Admite-se que a pureza do caldo retido no bagao igual pureza do caldo do ltimo temo das moendas.

MATERIAL Balana de preciso, cap. 2,0 kg, legibilidade 0,01 g; Estufa Spencer com cesto; Sacarmetro automtico, peso normal 26,00 g; Tubo de polarizao, 200 0,02 mm; Balana de preciso, cap. 2 kg, legibilidade 0,1 g; Agitador magntico (opcional); Digestor; Proveta graduada. 1000 mL; Bquer, 250 e 1000 mL; Vidro de relgio, 180 mm; Funil sem haste, 120 mm; Proveta sem graduao, base expandida, 50 x 125 mm; Funil de tela, furos 0,5 mm; Papel de filtro qualitativo, 180 mm; Mistura clarificante PROCEDIMENTO Umidade % bagao (Ub) - Mtodo de estufa Spencer

 Pesar 50 g do bagao previamente homogeneizado no cesto da estufa Spencer; Ligar a estufa e deixar em funcionamento por 30 min. a 105C; Desligar, remover o cesto e pesar; Recolocar o cesto na estufa Spencer, ligar e deixar em funcionamento por mais 5 min, remover o cesto e tornar a pesar. Se a perda adicional no for maior que 0,1 g secar por mais 5 min. CLCULOS A perda de peso, multiplicado por 2, indicar a porcentagem de umidade do bagao (Ub). Exemplo Peso cesto + amostra (g)...................................................... Peso cesto + amostra aps secagem (g)............................ Diferena de peso (g)............................................................. Umidade % bagao ............................................................... 292,7 267,8 24,9 49,8

Pol % bagao (Sb) Pesar 100 g da amostra do bagao homogeneizado e transferir para o copo do digestor; Adicionar 1000 mL de gua destilada; Colocar o copo no digestor, ligar e deixar em funcionamento por 15 min.; Desligar, retirar o copo do digestor, cobrir com vidro de relgio e deixar resfriar a temperatura ambiente; Filtrar no funil de tela sobre um bquer de 600 mL, recolhendo cerca de 400 mL do extrato; Separar cerca de 200 mL do extrato; Adicionar quantidade adequada de mistura clarificante (1 a 2 g) e agitar, Filtrar sobre papel de filtro, dobrado em pregas, colocado no funil sobre a proveta; Desprezar os primeiros 25 mL do filtrado; Com o filtrado lmpido, lavar o tubo de polarizao 3 vezes e encher o mesmo, evitando a formao de bolhas de ar, Efetuar a leitura sacarimtrica (LAI) e anotar.

CLCULOS A leitura sacarimtrica com Cloreto de Alumnio deve ser transformada em leitura equivalente ao Subacetato de Chumbo atravs da expresso: LPb = 1,0078 x LAI + 0,0444 onde: LPb = Leitura sacarimtrica equivalente ao subacetato de chumbo LAI = Leitura sacarimtrica com cloreto de alumnio A pol do bagao de cada temo obtida pela equao: 2 x L x 26 (1.000 + Ub) Pol % Bagao Sb = 20.000 - (2 x L x 26 x 100/Q) Onde: LPb = leitura sacarimtrica equivalente ao subacetato de chumbo Ub = umidade do bagao (%) Q= pureza do caldo residual ou do caldo do rolo de sada de cada temo (%) Fibra % bagao (Fb) A determinao da fibra no bagao (Fb) feita indiretamente por clculo, utilizando-se a expresso: Fibra = 100 - (Ub + Sb x 100/Q) Onde: Ub = umidade do bagao (%) Q = pureza do caldo residual ou do caldo do rolo de sada de cada terno Sb = pol % bagao Exemplo Bagao do ltimo temo Umidade % bagao ..................................................................... 50,0 Pureza do caldo residual (%)........................................................ 70,0 Pol % bagao .............................................................................. 2,60 Fb = 100 - (50,0 + 2,60 x 100/70,0)

Fb = 46,28%

EXPERIMENTO 4 - INDCE DE PREPARO DA CANA INTRODUO Esta anlise realizada para estimar a porcentagem de clulas abertas na cana preparada e a porcentagem de pol livre no bagao. ndices de preparo da cana mais elevados esto diretamente ligados a uma maior extrao e maior capacidade de moagem. Porcentagens mais elevadas de clulas abertas no bagao permitem uma maior eficincia do sistema de embebio. MATERIAL Sacarmetro automtico, peso normal 26,00 g; Tubo de polarizao, 200 0,02 mm; Digestor; Equipamento de agitao para determinao do ndice de preparo com 2 ou 4 provas, regulado para girar a 50 - 60 rpm; Balana, cap. 100 kg, legibilidade 0,01 kg; Balana de preciso, cap. 2 kg, legibilidade 0,01 g; Proveta graduada. 1000 mL; Bquer, 250 e 600 mL; Funil metlico; Funil de tela, furos 0,5 mm; Recipiente metlico com tampa;Bacia plstica, 300 mm; Plstico flexvel, 3 x 3 m; Pincel; Papel de filtro qualitativo, 180 mm; Mistura clarificante. PROCEDIMENTO Digestor Transferir para o copo do digestor com o auxlio do funil, 500 g de cana preparada mais 2000 mL de gua; Ligar o digestor e deixar em funcionamento 15 min.; Resfriar a amostra e filtrar no funil de tela obtendo-se o extrato do digestor; Fazer a leitura sacarimtrica do extrato do digestor (L1), conforme a tcnica: separar cerca de 200 mL do extrato, adicionar 2 a 3 g de mistura clarificante, agitar filtrar em papel de filtro, desprezar os primeiros 25 mL do filtrado, lavar o tubo de polarizao 3 vezes e encher o mesmo, evitando a formao de bolhas de ar, efetuar a leitura sacarimtrica e anotar (LAl1) Open Cell

 Pesar separadamente duas outras pores de 500 g de cana mais 2000 mL de gua e transferir cada uma delas para o recipiente metlico, colocando-os no equipamento de agitao; Ligar e deixar em funcionamento por 15 min.; Filtrar a amostra no funil de tela recolhendo em bquer de 1.000 mL; Fazer a leitura sacarimtrica de cada extrato conforme a tcnica: separar cerca de 200 mL do extrato, adicionar 2 a 3 g de mistura clarificante, agitar filtrar em papel de filtro, desprezar os primeiros 25 mL do filtrado, lavar o tubo de polarizao 3 vezes e encher o mesmo, evitando a formao de bolhas de ar, efetuar a leitura sacarimtrica e anotar (LAl2) CLCULOS Para cana com teor de fibra igual a 13%, teremos

400 x r PCA = ----------------------4,87 0,87 x r

PCA = porcentagem de pol em clulas abertas (%) r = relao de leituras sacarimtricas = L2/L1 Exemplo Cana preparada Fibra % cana ...................................................................................13,0 Leitura sacarimtrica (L1) .............................................................10,92 Leitura sacarimtrica (L2) ...............................................................9,30

9,30 r = ---------------------- = 0,852 10,92

400 x 0,852

PCA = ------------------------------------------4.87 (0.87 x 0.852)

PCA = 82,5%

EXPERIMENTO 5 - DETERMINAO DO NITROGNIO AMONIACAL EM CALDO DE CANA INTRODUO De acordo com Catani (1967), o nitrognio amoniacal quando aquecido ebulio em presena de base forte quantitativamente transformado em amonaco gasoso. Conforme metodologia descrita por lvares da Silva (1977), esse nitrognio na forma de NH3 pode ser recebido numa soluo de cido brico com mistura indicadora composta por vermelho de metila e verde de bromocresol. Quando o NH3 brobulhado na soluo de cido brico temos a formao de tetraborato de amnio. Titulando-se a soluo de tetraborato de amnio com cido sulfrico padronizado temos a formao de sulfato de amnio e cido brico. MATERIAL pipeta volumtrica de 10 mL, proveta de 50 mL, erlenmeyer, pipeta volumtrica de 20 mL, pipeta volumtrica de 5 mL, bureta de 25 ou 50 mL. PROCEDIMENTO Colocar 10 mL da mistura indicadora de cido brico, mais 40 mL de gua em erlenmeyer de 125 mL Pipetar 20 mL de amostra e colocar no micro destilador Kjedahl Adicionar 5 mL de soluo NaOH 45% Receber o destilado borbulhando na mistura, at dobrar o volume do erlenmeyer Titular com soluo padronizada de H2SO4 0,01 N RESULTADO ppm de N em caldo ou mosto = 7 x (Va Vb) x f Va = volume de H2SO4 0,01 N gasto para titular a amostra

Vb = volume de H2SO4 0,01 N gasto para titular o branco, gua destilada F = fator de correo do H2SO4 0,01 N

EXPERIMENTO 6 - DETERMINAO DA ACIDEZ SULFRICA DO CALDO Introduo A acidez presente no caldo de cana pode interferir nas diversas etapas que envolvem o processamento industrial da cana-de-acar. Quando ocorre em nveis elevados podem resultar em reduo da eficincia dos processos de produo de acar e etanol, elevando seus custos de produo, alm de afetar negativamente a qualidade dos produtos finais. Sua determinao fornece informaes sobre a qualidade do caldo, podendo indicar a presena de microrganismos responsveis pelos processos de deteriorao do mesmo. A avaliao da qualidade do caldo de cana pode ser realizada atravs da determinao de sua acidez (PEREIRA, 2007). Os cidos orgnicos podem ser produzidos pelo prprio processo metablico da planta, sendo uma caracterstica intrnseca de cada cultivar de cana-de-acar. Segundo Yokoya, (1991) estes cidos orgnicos presentes no caldo de cana podem ser originados tambm, pela contaminao causada pelo metabolismo de bactrias durante os processos industriais. A acidez do caldo pode ser proveniente do cido ltico que compe a acidez fixa, cido actico que recebe a denominao de acidez voltil e o somatrio dessas duas fraes que compe a acidez total (ALCARDE et al., 2002). O teor desses cidos na planta pode ser influenciado pelas condies ambientais, idade da cultura e o ciclo de maturao. Ainda de acordo com Pereira (2007), os teores de acidez fixa esto diretamente relacionados com a fertilidade do solo, sendo que quanto mais frtil, maior o teor de cidos. Deteriorao da Cana em funo do tempo de armazenamento Tempo de Brix conservao ( % ) Original 03 dias 06 dias 09 dias 12 dias 15,45 17.30 17.42 17.90 17.93 Sacarose Acar (%) Redutor (%) 14.00 0.123 14.80 0,194 14.10 0,318 13.90 0,542 13.50 0,580 Pureza (%) 88,88 88,54 80,94 77,65 75,29 Acidez sulfrica ( g/L) 0,490 0,490 0,735 0,784 0,882

MATERIAL Agitador magntico; cpsula magntica, para agitao; basto de plstico; Bureta de 10 mL; pipeta de 20 mL; proveta de 50 mL; peagmetro e bquer de 250 mL; NaOH 0,1 M.

PROCEDIMENTO Pipetar 20 mL de caldo e colocar em bquer de 250 mL, adicionando mais 50 mL de gua destilada. Titular o contedo do bquer com NaOH 0,1 M padronizado, em pH-metro at pH 8,5. Anotar o volume gasto. CLCULOS

Acidez = V NaOH 0,1 M x 0,245 x fator de correo do NaOH 0,1 M Obs: A acidez expressa em g H2SO4/litro

EXPERIMENTO 7 - DUREZA TOTAL NO CALDO CLARIFICADO INTRODUO Uma reao de complexao com um on metlico envolve a substituio de uma ou mais molculas do solvente coordenadas por grupos nucleoflicos. Os grupos ligado ao on central so chamados ligantes. A soluo que contm o on metlico a ser determinado tamponada no valor de pH desejado (por exemplo: em pH = 10, com NH4+ - NH3 aquoso) e, em seguida, titulada diretamente com uma soluo padro de EDTA. O sucesso de uma titulao com EDTA depende da determinao precisa do ponto final. Esta anlise utilizada para indicar a presena de compostos de clcio e magnsio que podem ocasionar incrustaes nos evaporadores.

MATERIAL

Microbureta, 5 mL; Balo volumtrico, 100 mL; Erlenmeyer, 250 mL; Pipeta Graduada, 10 mL; Algodo; Soluo de EDTA 0,01 M; Soluo tampo pH 10; Soluo de eriocromo preto T, 0,5 %. PROCEDIMENTO Filtrar cerca de 100 mL do caldo clarificado; Pipetar 10 mL do caldo filtrado para balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua destilada; Homogeneizar e pipetar 10 mL da soluo para erlenmeyer de 250 mL; Adicionar 10 mL da soluo tampo pH 10, e 80 mL de gua deionizada; Adicionar 5 gotas da soluo indicadora de eriocromo preto T; Titular com soluo de EDTA, at viragem do rseo para azul ntido; Anotar o volume gasto (V).

CLCULOS Para a diluio utilizada, a dureza total dada por:

CaO (mg/L) = V x f x 560

Onde: V = volume gasto de EDTA (mL) f = fator de correo da soluo de EDTA. Exemplo Volume gasto de EDTA(mL) ...............................................1,95 Fator de correo ................................................................1,0225 Dureza (CaO) (mg/L) ...........................................................1.117

EXPERIMENTO 8 - DETERMINAO DA COR EM CALDO MISTO OU CLARIFICADO INTRODUO

O caldo um sistema coloidal complexo, no qual o meio de disperso a gua. Alguns constituintes esto em disperso molecular ou soluo, onde as partculas so menores que 1m de dimetro, tais como: sacarose, glicose, levulose e sais minerais (matrias solveis). Os outros so em estado de disperso coloidal ou em suspenso, onde o dimetro das partculas varia de 1m a 10m, tais como: protenas, gomas, pectinas, ceras, bagao e outras impurezas. Do esmagamento da cana, obtm-se o caldo, que constitudo de: 78% a 86% de gua, 10% a 20% de sacarose, 0,1% a 2,0% de acares redutores, 0,3% a 0,5% de cinza, 0,5% a 1,0% de compostos nitrogenados epH entre 5,2 a 6,8 (LIMA et al., 2001). DELGADO (1975) apresentou a seguinte constituio do caldo de cana: 75 a 82% de gua e 18 a 25% de slidos totais dissolvidos, onde encontram-se os acares, tais como sacarose (14,5 a 23,5%), glicose (0,2 a 1,0%) e frutose (0 a 0,5%), 0,8 a 1,5% de no-acares orgnicos (protenas, amidas, aminocidos, ceras, pectinas, materiais corantes) e 0,2 a 0,7% de compostos inorgnicos (K, P, Ca, Na, Mg, S, Fe, Al e Cl). A clarificao do caldo de cana, realizada logo aps a moagem, ocorre atravs da coagulao, floculao e precipitao dos colides e substncias corantes, eliminadas por posterior decantao e filtrao, ou seja, forma-se um precipitado insolvel que absorve e arrasta os constituintes do caldo. A floculao pode ser obtida por uma mudana de pH do meio, utilizando-se reagentes qumicos ou pelo aquecimento (STUPIELLO, 1987; KOBLITZ, 1999). Os principais constituintes responsveis pela opacidade e cor do caldo so as protenas (albuminas), colides (polissacardeos, como dextranas), sais (cinzas), pigmentos naturais (clorofila), pectina e compostos resultantes de reaes qumicas no caldo (ARMAS et al, 1999; JENKINS, 1966). A maioria desses compostos pode ser removida durante a clarificao, com exceo de alguns colides e alguns minerais, como o potssio (HOINH, 1973; BAYMA, 1974; DELGADO, 1975; KOBLITZ e MORETTI, 1999). No Brasil predominam dois modelos de clarificao: defecao simples (emprega apenas cal e aquecimento para obteno de acar bruto), e sulfodefecao (antes do tratamento com cal e aquecimento, ocorre adio de SO2 ao caldo para fabricao de acar cristal branco) (KOBLITZ, 1998). A clarificao elimina substncias corantes do caldo, que ficariam fixadas nos cristais de acar, conferindo maior intensidade de cor ao

produto final; aumenta o coeficiente de pureza do caldo e diminui a presena dos no acares de origem orgnica e inorgnica. BALCH e BROOEG (1948) so da opinio que as impurezas da cana no tm nenhum efeito operacional pronunciado sobre o processo de clarificao, mas diminuem a qualidade do caldo clarificado aumentando a cor e a turbidez e o teor de no-acares. MATERIAL Espectrofotmetro; Refratmetro digital, com correo para 20C; Balana de preciso, legibilidade 0,1 g; pHmetro; Bomba de vcuo; Conjunto de filtrao para membrana de 47 mm; Proveta graduada, 100 mL; Bquer, 150, 250 e 600 mL; Cubeta de vidro ptico especial, percurso tico 10 mm; Funil de vidro raiado, sem haste, dimetro 100 mL; Membrana filtrante, abertura 8 mm, dimetro 47 mm; Algodo; Soluo tampo pH 4,0 e 7,0; Soluo de cido clordrico 0,05N; Soluo de hidrxido de sdio 0,05N. PROCEDIMENTO Preparo da Amostra Resfriar a amostra se necessrio at a temperatura ambiente, filtrar em algodo e transferir para proveta de 250 mL Medir o Brix aeromtrico, fazer correo a 20C e anotar (Soluo1); A partir da Soluo 1 preparar a Soluo 2 de Brix = 1,0% empregando a seguinte equao:

100 . b y = -----------B Onde: y = Peso da Soluo 1 a ser diluda (g); b = Brix desejado, (Brix = 1,0% a 20C); B = Brix a 20C da Soluo 1 (%). Pesar y gramas da Soluo 1, em bquer de 150 mL previamente tarado, completar o peso para 100,0 g com gua destilada e homogeneizar (Soluo 2).

Tcnica Filtrar a vcuo a Soluo 2 em membrana com auxlio do conjunto de filtrao; Acertar o pH da soluo filtrada para 7,00 0,05 com auxlio das solues de cido clordrico 0,05N ou hidrxido de sdio 0,05N; Medir o Brix aeromtrico da soluo 2 e anotar; Ajustar o espectrofotmetro a 420 nm e fazer a leitura de absorbncia em cubeta de 10 mm utilizando gua destilada como referncia. CLCULOS A Cor (U.I.) = -------------- x 1000 b.c Onde: A = valor de absorbncia; b = Comprimento interno da cubeta (cm); c = Concentrao de sacarose na Soluo 2 em funo do Brix a 20C (g/mL).

RESULTADO Expressar em nmero inteiro e em Unidades ICUMSA (U.I.). Exemplo Para uma amostra de caldo misto com Brix = 15,4%, o peso a ser diludo ser: 100 . 1 y = ------------------------- = 6,49 g 15,4 Brix a 20C da soluo 1 (%) ......................................... 15,4 Peso da Soluo 1 a ser diluda (g) ............................... 6,49 Brix a 20C da Soluo 2 (%) ........................................ 1,0 Transmitncia (%) .......................................................... 76,5 - log 76,5 (Tabela 13) ..................................................... 0,1163 Concentrao de sacarose na Soluo 2 (g/mL) .......... 0,01002 Cor (420 nm) (U.I.) ................................................................11607

EXPERIMENTO 09 - PADRONIZAO DO LICOR DE FEHLING INTRODUO O teor de acares redutores determinado usando o mtodo de Lane & Eynon, fundamentado na reduo dos ons cpricos em cuprosos, tendo como indicador do ponto final azul de metileno. O clcio, sacarose e outras substncias que reduzem o cobre, influenciam o resultado final da anlise, bem como, o tempo da soluo atingir ebulio e a padronizao da soluo de Fehling. Assim, as condies utilizadas devem ser mantidas constantes em todas as anlises, para que os resultados sejam consistentes e apresentem variaes mnimas entre as repeties. O princpio a reduo do cobre por acares redutores. Sabe-se que o cobre precipitado pelos ons hidroxilas. Cu SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + Cu + 2 OHpor ebulio do meio h precipitao do xido cprico Cu(OH)2 H2O + CuO Na presena de compostos orgnicos, ricos em oxignio tais como cido ctrico, tartrico, etc, ou seus sais, no ocorre a precipitao do xido cprico por se formar um complexo.
COONa + 2NaOH + CHOH CHOH COOK Tartarato de Sdio e Potssio COONa CHO + Na2SO4 + 2 H2O Cu Sulfato de CHO Sdio COOK Complexo Tartarato - Cobre
++

Cu SO4

Ento: O tartarato duplo de sdio e potssio mais sulfato de cobre constitui o licor de Fehling. O licor de Soxhlet por variar a proporo dos ingredientes constitui uma modificao do licor de Fehling. A reao com os acares redutores, por exemplo, a glicose a seguinte:
HOC = O

COONa

HC = O

COONa

 CHO CHO COOK Complexo

Cu

HCO HOCH + H2O HCOH CHOH H2COH Glicose

CHOH HCOH COOK

HCOH HOCH + HCOH HCOH H2COH

CuOH

O CuOH por ebulio se decompe precipitando o xido cuproso de cor vermelho tijolo. 2CuOH Cu2O + H2 O xido cuproso

MATERIAL Balana de preciso, legibilidade 0,01 g; Banho-maria com aquecimento; Bureta de Mohr, 50 mL; Balo volumtrico, 100, 250 mL e 1000 mL; Pipeta volumtrica, 10, 20, 25, 50 e 100 mL; Pipeta graduada, 5 e 10 mL; Erlenmeyer, 250 mL; Bquer, 250 mL; Funil; Prolas de vidro; Termmetro, 0 a 100oC, diviso 1C; Tela de ferro com centro de amianto; Trip de ferro; Haste de ferro com base e suporte para bureta; Pina de Mohr; Bico de gs; Cronmetro; Algodo; Soluo de Fehling A; Soluo de Fehling B; Soluo de azul de metileno 1%; Soluo de cido clordrico 6,34 N (24,85Brix); Soluo de hidrxido de sdio 20%; Soluo de EDTA 4%; Soluo de acar invertido 1% e 0,2%; Soluo indicadora de fenolftalena 1%; Soluo de cido clordrico 0,5 N; Soluo de hidrxido de sdio 1 N. PROCEDIMENTO

Padronizao do licor de Fehling Transferir com auxlio de pipetas volumtricas para erlenmeyer de 250 mL, 5 mL da soluo de Felhing B e 5 mL da soluo de Felhing A. Colocar algumas prolas de vidro no erlenmeyer Encher uma bureta de 50 mL com a soluo de uso de acar invertido 0,2%. Adicionar da bureta 20 mL da soluo de acar invertido 0,2%. Aquecer a mistura at atingir a ebulio e cronometrar exatamente 2 min, mantendo o lquido em ebulio constante, adicionar 3 a 4 gotas da soluo de azul de metileno.

 Completar a titulao, adicionando, gota a gota, a soluo contida na bureta, at completa eliminao da cor azul. O tempo total, desde o incio da ebulio at o final da titulao deve ser 3 min. Anotar o volume gasto V. Repetir a titulao para confirmao do resultado. Se for gasto um volume menor que 25,64 mL, a soluo de cobre estar diluda e mais sal de cobre dever ser adicionado; caso contrrio, se gastar mais que 25,64 mL, a soluo de cobre estar concentrada e dever ser diluda com gua destilada. O fator de correo do licor de Felhing ser: F = 25,64 V Onde: F = fator do licor de Felhing V = volume gasto (mL) Observao: O fator ser aceitvel se estiver entre 0,9975 a 1,0025 Recomenda-se proceder a confirmao do fator pelo menos uma vez por semana. EXPERIMENTO 10 DETERMINAO DE AR EM SOLUO AUCARADA INTRODUO Os mtodos volumtricos de oxirreduo ocorrem atravs de reaes com transferncia de eltrons. A glicose e a frutose apresentam uma propriedade que as diferenciam da sacarose: so capazes de reduzir o on Cu2+ a Cu+, em meio alcalino e a quente. Por esse motivo esses acares so denominados redutores. A oxidao da glicose e da frutose pelo on Cu2+, no se constitui uma oxidao completa e nem resulta em compostos cujo estado de oxidao seja definido. Assim, no pode ser aplicado nos clculos o principio da equivalncia. O mtodo volumtrico de determinao de acares redutores depende da padronizao das condies analticas tais como: tempo de reao e temperatura de aquecimento para a obteno de resultados reprodutveis. Diz-se ento que e um mtodo emprico.

Por essa razo, a determinao deve ser conduzida obedecendo a todas as indicaes da metodologia para alcanar xito. O mtodo tambm no pode ser considerado como especfico, visto que, nos materiais, geralmente, analisados ocorrem outros produtos que podem ser oxidados pelo on Cu2+. O indicador utilizado na determinao volumtrica de acares redutores o azul de metileno, cuja forma oxidada apresenta cor azul, enquanto que a forma reduzida incolor. MATERIAL Bureta de Mohr, 50 mL; Balo volumtrico,;Pipeta volumtrica, 10mL; Pipeta graduada, 5 e 10 mL; Erlenmeyer, 250 mL; Funil; Prolas de vidro; Tela de ferro com centro de amianto; Trip de ferro; Haste de ferro com base e suporte para bureta; Pina de Mohr; Bico de gs; Cronmetro; Algodo; Soluo de Fehling A; Soluo de Fehling B; Soluo de azul de metileno 1%; Soluo de azul de metilieno 2%. CLCULOS - Filtrar cerca de 500 mL de amostra em algodo e encher uma bureta de 50mL . - Preparar 2 erlenmeyers de 250mL adicionando a cada um 5 mL da soluo de Fehling A e 5 ml da sulo de Fehling B, mais aproximadamente 50 mL de gua destilada e alguns cacos de porcelana. - Verter da bureta cerca de 5 mL da soluo contendo a amostra no erlenmeyer onde se encontra o licor de Fehling. - Proceder ao aquecimento at ebulio e manter por cerca de 2 minutos. - Adicionar ao erlenmeyer 2-3 gotas da soluo indicadora azul de metileno 1%. - Proceder ao gotejamento da soluo da bureta sobre o erlenmeyer em ebulio at mudana da cor azul para vermelho tijolo. - Fazer a leitura do volume gasto na titulao e anotar. - Com o 2 erlenmeyer previamente preparado, posicionar o material novamente para titulao. - Completar o volume da bureta com a soluo contendo a amostra. -Verter para o erlenmeyer o volume gasto na 1 titulao menos 1 mL. - Proceder ao aquecimento at a ebulio e manter durante 2 minutos. - Adicionar 2 gotas da soluo indicadora azul de metileno 2%. - Proceder ao gotejamento da soluo da bureta sobre o erlenmeyer em ebulio at mudana da cor azul para vermelho tijolo. - Fazer a leitura do volume gasto na titulao e anotar.

Clculos Acares redutores % caldo = (5 / Vg) x F

Onde: Vg= volume gasto na titulao F= fator de correo da concentrao do licor de Fehling Observao O volume de soluo necessrio para a completa titulao inversamente proporcional ao teor de acares redutores presentes na mesma; No deixar escorrer a soluo ou o indicador pela parede do erlenmeyer, Adicionar sempre a soluo A sobre a soluo B; O licor de Fehling pode ser preparado em quantidade suficiente para realizar as anlises dirias, misturando-se volumes iguais das solues A e B; A diferena entre duas titulaes no deve ser maior que 0,2 mL, caso contrrio, repetir a anlise; No clarificar a amostra a ser analisada com subacetato de chumbo ou outro agente clarificante, evitando precipitao de acares redutores da soluo. EXPERIMENTO 11 DETERMINAO DE ART EM SOLUO AUCARADA INTRODUO A qualidade da cana-de-acar era determinada exclusivamente pela sacarose aparente (POL). Atualmente, englobam-se caractersticas fsico-qumicas e microbiolgicas dessa matria-prima, que podem afetar, significativamente, a recuperao deste acar na fbrica e a qualidade do produto final. Dois tipos de fatores afetam a qualidade da matria-prima destinada indstria: - fatores intrnsecos: relacionados composio da cana (teores de sacarose, acares redutores, fibras, compostos fenlicos, amido, cido acontico e minerais), sendo estes afetados de acordo com a variedade da cana, variaes de clima (temperatura, umidade relativa do ar, chuva), solo e tratos culturais; - fatores extrnsecos: relacionados a materiais estranhos ao colmo (terra, pedra, restos de cultura, plantas invasoras) ou compostos

produzidos por microrganismos devido sua ao sobre os acares do colmo. Desta forma, existem indicadores que permitem avaliar tanto a riqueza da cana como a qualidade da mesma para a recuperao dos acares. O ART determinado pela relao POL/0,95 mais o teor de acares redutores. A concentrao de acares na cana varia, em geral, dentro da faixa de 13 a 17,5%. Entretanto, importante lembrar que canas muito ricas e com baixa percentagem de fibras esto mais sujeitas a danos fsicos e ataque de pragas e microrganismos. Os estudos mostram que nas primeiras 14 horas de deteriorao da cana, 93% das perdas de sacarose foram devidas ao de microrganismos, 5,7% por reaes enzimticas e 1,3% por reaes qumicas, resultantes da acidez. MATERIAL Balana de preciso, legibilidade 0,01 g; Banho-maria com aquecimento; Bureta de Mohr, 50 mL; Balo volumtrico, 100 e 250 mL; Pipeta volumtrica, 10, 20, 25, 50 e 100 mL; Pipeta graduada, 5 e 10 mL; Erlenmeyer, 250 mL; Bquer, 250 mL; Funil; Prolas de vidro; Termmetro, 0 a 100o C, diviso 1 C; Tela de ferro com centro de amianto; Trip de ferro; Haste de ferro com base e suporte para bureta; Pina de Mohr; Bico de gs; Cronmetro; Algodo; Soluo de Fehling A; Soluo de Fehling B; Soluo de azul de metileno 1%; Soluo de cido clordrico 6,34 N (24,85Brix); Soluo de hidrxido de sdio 20%; Soluo de EDTA 4%; Soluo de acar invertido 1% e 0,2%; Soluo indicadora de fenolftalena 1%; Soluo de cido clordrico 0,5 N; Soluo de hidrxido de sdio 1 N. PROCEDIMENTO Pesar 31,25 g do caldo em bquer de 100 mL, previamente filtrado em algodo e transferir quantitativamente para balo volumtrico de 250 mL; Adicionar 6,3 mL da soluo de EDTA 4%, completar o volume e homogeneizar; Pipetar 25 mL para outro balo volumtrico de 250 mL e adicionar gua destilada suficiente para cobrir o bulbo do termmetro introduzido no balo e aquecer em banho-maria at atingir 65C; Retirar do banho-maria e retirar o termmetro; Adicionar 12,5 mL de cido clordrico 6,34 N; Agitar o balo com movimentos rotatrios e deixar em repouso por 30 min.;

 Adicionar 3 a 4 gotas da soluo indicadora de fenolftalena 1 % e sob agitao; Adicionar lentamente soluo de hidrxido de sdio 20% at leve colorao rsea, a qual dever ser posteriormente eliminada pela adio de 1 ou 2 gotas da soluo de cido clordrico 0,5 N; Resfriar, completar o volume com gua destilada e homogeneizar; Lavar a bureta com a soluo, antes de ench-la e acertar o zero; Pipetar 10 mL do licor de Fehling para um erlenmeyer de 250 mL; Colocar algumas prolas de vidro; Adicionar da bureta 20 mL da soluo e aquecer a mistura at a ebulio, cronometrar 2 min.; Se no ocorrer mudanas de cor na soluo, indicando que o licor de Fehling no foi reduzido, deve-se continuar a adio de soluo at que a cor original desaparea; Em seguida, adicionar 3 a 4 gotas da soluo de azul de metileno e continuar a titulao at que a cor azul desaparea tomando-se vermelho tijolo; Anotar o volume gasto (V) como um valor aproximado da titulao; Repetir a titulao adicionando no erlenmeyer, alm do licor de Fehling, o volume da soluo consumido na titulao anterior menos 2 mL (V - 2); Aquecer a mistura at ebulio e ento cronometrar exatamente 2 min., mantendo o lquido em ebulio constante; Adicionar 3 a 4 gotas de azul de metileno e continuar a titulao, adicionando a soluo da bureta gota a gota, at completa eliminao da cor azul; O tempo total, desde o incio da ebulio, at o final da titulao deve ser de 3 min.; Anotar o volume gasto e corrigi-lo com o fator do licor de Fehling, anotando-o como V. CLCULOS Os acares redutores totais podem ser obtidos empregando-se a frmula a seguir. ART (%) = onde: V = volume gasto corrigido Exemplo: Volume gasto corrigido (mL)............................................... 29,76 Acares redutores totais (%).............................................13,83 397,15 V + 0,484

EXPERIMENTO 12 - DETERMINAO DE FLOCO ALCOLICO EM ACAR CRISTAL INTRODUO A formao de flocos em bebidas cidas ou alcolicas tem sido problema h muitos anos, mas recentemente, as reclamaes de acar que provocam estes flocos tm aumentado bastante. Os compostos que formam flocos, presentes no acar de cana, so polissacardeos intrnsecos na cana e protenas, que coalescem em meio cido. Outros dois polissacardeos que podem causar flocos em bebidas, principalmente alcolicas, so as dextranas e o amido. Dependendo da concentrao, estes dois polissacardeos podem causar tambm, alm de flocos, uma turbidez na soluo. Fora estes problemas, estes polissacardeos tambm provocam cor para o acar. As possveis causas que aumentam os polissacardeos na cana so: cana velha (tempo de queima); maturador que mata a gema terminal; cana tombada e amassada; pontas e folhas que fazem aumentar o amido. A amostra dissolvida em gua deionizada, em concentrao definida, adicionado lcool etlico anidro que produzir ou no a formao de flocos, cuja intensidade pode ocorrer pela presena de protenas e/ou polissacardeos ou slica e/ou silicatos. MATERIAL Balana semi-analtica, resoluo 0,01 g; Proveta graduada de 100 mL; Bquer de 100 mL; lcool etlico anidro (filtrado em papel de filtro qualitativo) ; gua deionizada; Filme plstico para vedar a proveta; Papel de filtro qualitativo, dimetro 120 mm. PROCEDIMENTO Pesar 50,00 g 0,05 g da amostra de acar em erlenmyer de 250 mL e dissolver em 50,00 g 0,05 g de gua deionizada; Medir 20 mL desta soluo em proveta Medir 40 mL do lcool etlico anidro em outra proveta e transferir para proveta que contm a soluo aucarada; Vedar a boca da proveta com filme plstico; Homogeneizar a soluo vagarosamente, invertendo a proveta trs a quatro vezes; Deixar a proveta em repouso. RESULTADO Aps uma hora, observar se houve formao de flocos, expressar o resultado Negativo ou Positivo, da seguinte forma:

 Negativo: Presena discreta de flocos na forma de pequenos pontos ao longo da soluo; Positivo: Presena moderada ou intensa de flocos maiores na forma de aglomerados. Observao: Quando o ensaio for positivo, pode-se observar o incio da formao dos flocos a partir dos 10 minutos iniciais, na forma de aglomerados, que aumentam de intensidade durante o perodo de uma hora; Quando o ensaio for negativo, somente aps uma hora poder haver um aumento na intensidade dos flocos, porm de tamanho bem menores; No usar rolha de cortia ou borracha para tampar a proveta.

EXPERIMENTO 13 - DETERMINAO DE SULFITO EM ACAR CRISTAL BRANCO E VHP INTRODUO A natureza da energia luminosa A propagao da luz no espao pode ser analisada como um fenmeno de natureza ondulatria, a semelhana das ondas que se propagam na superfcie de um lago ao se deixar cair uma pedra. Os parmetros empregados para se caracterizar um movimento ondulatrio so: a freqncia, a velocidade de propagao e o comprimento de onda. Destes, o mais envolvido nas consideraes sobre os mtodos colorimtricos o comprimento de onda. A luz visvel, a do sol ou de uma lmpada de filamento de tungstnio, apenas uma frao dos diversos tipos de radiaes eletromagnticas, que tambm incluem: ondas de rdio, microondas, infravermelho, ultravioleta, raiox X e raios gama. Esses tipos de radiaes so caracterizados por intervalos de comprimento de onda. O olho humano capaz de captar a radiao luminosa compreendida entre 400 e 700 nanmetros. O nanmetro a unidade empregada para comprimento de onda e equivale a 10-9 m. Essa faixa de radiao denominada luz visvel, a qual pode ser tambm dividida em intervalos de comprimento de onda correspondentes as cores. A decomposio da luz visvel observada atravs de um prisma ou no arco-ris. A cor

Diferentes solues usualmente empregadas no laboratrio se distinguem por uma colorao caracterstica, como as solues de on Cu2+, de azul intenso, e as solues do on Cr3+, de cor verde. Quando a luz visvel, ou "branca", incide sobre um frasco de soluo de sulfato de cobre, radiaes de certos comprimentos de onda so absorvidas, enquanto outras so transmitidas, ou seja, atravessam a soluo. A cor das solues o resultado da percepo pelo olho humano do conjunto de radiaes no absorvidas. Considerando-se a absoro de luz em funo do comprimento de onda, verifica-se que existem regies onde a absoro de luz grande, e outras onde reduzida ou nula. Efetuando-se diversas medidas na faixa de 400 a 700 nanmetros obtm-se o que se denomina espectro de absoro de luz visvel. A energia dos diversos tipos de radiao inversamente proporcional ao comprimento de onda. Na faixa de luz visvel, a radiao correspondente a cor violeta a de menor energia, enquanto que a de cor vermelha a de maior energia. Aplicaes e aspectos gerais A determinao colorimtrica do fsforo, do carbono orgnico do solo e da cor do acar so as aplicaes frequentes da colorimetria. Entretanto, muitos outros elementos podem ser determinados tais como: nitrato, alumnio, silcio, entre outros. Os mtodos colorimtricos tem sido empregados na determinao de acares redutores, sobretudo quando estes ocorrem a baixas concentraes. O xito das determinaes colorimtricas depende de diversos fatores, entre os quais: exatido no preparo das solues padro, nas diluies e no estabelecimento de curvas padro; remoo de interferentes, principalmente da colorao e turvao de solues e extratos de amostras; uso de cubetas e tubos limpos, sem ranhuras e sempre na mesma posio no suporte do instrumento. Tubos de ensaio comuns podem ser usados em colormetros, desde que seja utilizado sempre o mesmo e na mesma posio; manuteno do instrumento limpo e coberto quando no est em uso, observncia do tempo do aquecimento dos circuitos do aparelho e da lmpada, estabilizao de voltagem, etc. MATERIAL Espectrofotmetro, leitura em transmitncia/absorbncia na regio visvel do espectro, em nm; Balana de preciso,

legibilidade 0,01 g; Mesa agitadora; Clula de vidro, 10 mm de percurso tico; Pipeta volumtrica, capacidade 10 e 25 ml; Pipeta graduada, capacidade 2 e 10 ml; Soluo de cloridrato de rosanilina descorada; Soluo de hidrxido de sdio 0,1 M; soluo de aldedo frmico 0,2% PROCEDIMENTO Quartear a amostra; Pesar 20,00 g + 0,01g da amostra de acar e diluir em balo volumtrico de 100 mL com gua destilada; Adicionar 4 mL da soluo de hidrxido de sdio 0,1 M; Completar o volume com gua destilada e homogeneizar; Transferir 10 mL da soluo para dois tubos de ensaio; Identificar um tubo como amostra e outro como prova em branco; No tubo identificado como amostra adicionar 2 mL da soluo de fucsina descorada e 2 mL da soluo de formaldedo 0,2 %; No tubo identificado como prova em branco adicionar 2 mL da soluo de formaldedo 0,2 % e 2mL de gua deionizada; Deixar o tubo em repouso por 30 min temperatura ambiente; Ajustar o espectrofotmetro a 560 nm e proceder ao ajuste do ponto zero de absorbncia com gua destilada; Proceder a leitura da absorbncia da soluo-amostra, em cubeta de 10 mm e anotar. CLCULOS A concentrao de SO2 obtida a partir de uma soluo padro. Exemplo: 89 ppm ----------------- 0,300 A x ------------ leitura amostra

Em seguida, dividir o valor de x pela quantidade da amostra utilizada na anlise. Ou - Calculando-se a equao de regresso linear a partir das leituras absorbncia x concentrao de soluo padro de sulfito, tem-se: a = 29,2397

b = - 1,6221 r= 0,9993 Nota 1: r indica a correlao existente entre os dados e aceitvel um fator de no mnimo 0,9950. A concentrao de Sulfito obtida a partir da equao de regresso linear e pela frmula abaixo:

SO2 (mg/kg)= (L x a + b) x 10 M Onde: L = Leitura da amostra em absorbncia; a = Coeficiente linear, obtido na equao de regresso linear b = Interseco linear, obtido na equao de regresso linear m = Massa utilizada da amostra, em gramas.

RESULTADO Expressar em mg de SO2 por kg de amostra e sem decimal. CONFIABILIDADE A preciso do mtodo 1 mg/kg.

EXPERIMENTO 14- DETERMINAO DA COR ICUMSA EM ACAR VHP e acar VVHP INTRODUO Este ensaio verifica se a colorao do produto est de acordo com a classificao utilizada pelo fabricante no rtulo do produto. O termo ICUMSA a sigla da International Commission for Uniform Methods of Sugar Analysis (Comisso Internacional para Mtodos Uniformes de Anlise de Acar). Quanto mais baixo esse ndice, mais claro, ou mais branco, o acar. medida que esse ndice aumenta, o acar vai adquirindo uma colorao mais escura.

A colorao do acar est diretamente relacionada:

ao nmero de partculas carbonizadas presentes, o que representa falha na higienizao do equipamento que entra em contato com o produto, uma vez que tais partculas so arrastadas durante o processo de fabricao; ao tamanho dessas partculas, ou seja, quanto menores as partculas, mais branco o acar e vice-versa.

Uma colorao mais escura representa ainda uma questo visual que pode influenciar na deciso de compra do consumidor ao optar por um acar "mais branco".

Procedimento Pesar 30,0 g 0,5 g da amostra e transferir para o frasco de filtrao; Acrescentar 70 g 1 g (ou 70 mL 1 mL) de gua deionizada; Agitar at completa dissoluo; Montar o conjunto de filtrao, conectando-o ao sistema de vcuo; Filtrar a soluo em pr-filtro e depois em membrana; Coletar o filtrado e transferir para copo plstico; Ajustar o pH da soluo filtrada a pH 7,00 0,02 com soluo de cido clordrico 0,05 mol/L ou soluo de hidrxido de sdio 0,05 mol/L; Medir o Brix refratomtrico corrigido a 20C; Ajustar o espectrofotmetro em absorbncia ou transmitncia a um comprimento de onda de 420 nm, utilizar como branco, gua deionizada, previamente filtrada em membrana de 0,45 m, utilizar clula de 40 mm (ver Nota 2); Realizar a leitura da soluo e anotar Resultado Cor ICUMSA (UI) = Abs x 1000 bxc Onde: Abs = Leitura de absorbncia da soluo; B = Percurso tico da clula (cm); C = Concentrao de sacarose na soluo aucarada em funo do Brix a 20C (g/mL) (Tabela 2). Nota 1: Se o espectrofotmetro for ajustado para leitura em transmitncia (T) substituir na frmula de clculo Abs por -log T, e atravs da tabela 1, obter o -log T.

Nota 2: Para acar refinado granulado utilizar clula de 100 mm, para acar cristal, acar refinado amorfo ; acar orgnico, VHP e VVHP utilizar clula de 40 mm, e se a medida de absorbncia for maior que 0,700 ou a de transmitncia menor que 20 %, repetir a leitura em clula de 10 mm. Exemplo Sejam os valores abaixo obtidos para uma amostra de acar cristal: Brix da soluo (20C) (%)............................................... 50,7 Brix da soluo corrigido pelo fator 0,989.......................(%) 50,1 Concentrao de slidos na soluo (g/mL) ...................0,6163 Leitura em absorbncia (Abs) ............................................0,243 Percurso tico da clula (cm)............................................. 4,0 Ento: Cor ICUMSA (UI) = 0,243 4 x 0,6163 x 1000

Cor ICUMSA (UI) = 99 Resultados Expressar os resultados em unidades de ICUMSA (UI) e com nmero inteiro.

EXPERIMENTO 15 - DETERMINAO DE POL EM ACAR CRISTAL INTRODUO A avaliao do teor de sacarose uma das principais determinaes do laboratrio sucro-alcooleiro, pois exigida em praticamente todas as etapas de controle dos processos industriais, desde a anlise da matria-prima, a cana, at a do acar produzido. O mtodo mais empregado para essa finalidade a polarimetria devido a sua rapidez e praticidade. A pol baixa indica a presena de acares redutores (glicose e frutose), dextrana e cinzas, que interferem na

polarizao do acar, representando menor teor de sacarose no mesmo.

MATERIAL Sacarimetro, leitura digital, escala S e/ou Z; Tubo de polarizao, fluxo continuo, encamizado, comprimento 200,O 0,02 mm; Balana analtica, legibilidade 0,01 g; Balo volumtrico de 100 mL; Basto de vidro dimetro de 6 mm; Termmetro de vidro, legibilidade 0,1C; Papel de filtro qualitativo FRAMEX 395, dimetro de 185 mm (ou equivalente); Cpsula de inox para pesagem; Papel fino e absorvente; Pisseta. PROCEDIMENTO Pesar 26,00 0,01 g da amostra; Transferir para balo volumtrico de 100 mL, utilizando entre 60 a 80 mL de gua destilada; Agitar at completa dissoluo; Acrescentar gua destilada at prximo a marca de aferio; Colocar o balo em banho termostatizado a 20C 1C e deixar no mnimo por 10 minutos para acondicionamento; Secar o colo do balo com papel fino e absorvente envolto em um basto de vidro: Completar o volume com gua destilada cuidadosamente, com o auxlio da pipeta e homogeneizar; Colocar um funil com papel de filtro dobrado em pregas sobre a proveta de polarizao; Filtrar a soluo desprezando o filtrado inicial e durante a filtrao manter o funil coberto com o vidro de relgio; Lavar o tubo de medio com o filtrado no mnimo duas vezes antes de ench-lo, tendo o cuidado de evitar a formao de bolhas em seu interior; Aguardar a estabilizao a 20 0,5 C e fazer a leitura da polarizao em S. Utilizar gua destilada resfriada a 20 0,5C. O balo volumtrico deve ter o seu erro volumtrico conhecido e s utilizar o balo que apresentar erro menor que 0,05 mL. No realizar a anlise em ambiente com temperatura abaixo de 14C ou acima de 26C. CLCULOS

 Se a leitura for realizada em temperatura de 20 0,5C no necessrio fazer correo da Pol Pol = Pol lida a 20 0,5C Se a leitura for realizada em temperatura diferente de 20 0,5C fazer correo utilizando a seguinte expresso: P20 = Pt [1 + 0,00014(t 20)] Onde: P20 = Pol corrigida a 20C Pt = Pol a temperatura da soluo t = Temperatura da soluo aucarada contida no tubo sacarimtrico no momento da leitura Exemplo Sejam os valores abaixo obtidos para uma amostra de acar: - Leitura de Pol a temp. da soluo (Pt) (S) ....................... 99,6 - Temperatura da soluo (t) (C) ........................................ 24,5 - Pol corrigida a 20C (P20) (S) ........................................... 99,7 CONFIABILIDADE A repetitividade do mtodo 0,04S.

EXPERIMENTO 16 : DETERMINAO DA ACIDEZ TOTAL E ALCALINIDADE EM LCOOL ETLICO HIDRATADO/ANIDRO Introduo Por ser uma molcula muito simples, de fcil obteno, de baixo peso molecular, contendo oxignio, miscvel com a grande maioria dos lquidos de baixo peso molecular, o lcool etlico (etanol) encontra grande aplicao na natureza, como combustvel, solvente industrial, antissptico, conservante, fabricao de bebidas, etc. Pode ser fabricado pela via bioqumica (fermentaes de acares), ou pela via qumica, principalmente, a partir da hidratao do etileno, encontrando neste caso aplicaes restritas, como combustveis e outros produtos industriais no destinados ao consumo humano.

 um lquido incolor, de odor aromtico, de sabor ardente e por ser muito higroscpico retira a umidade das mucosas. bem conhecido o uso humano do etanol na forma de bebidas como cervejas, vinhos, licores, destilados e derivados. Ingerido em pequenas doses e diludo, primeiro reanima (excita) o organismo humano, mas com a ingesto continuada em doses repetidas, produz queda da temperatura do corpo, j que atua como narctico, conduzindo a embriaguez e, finalmente, a um estado de prostrao. Tomado puro, ou diludo em grandes quantidades, txico. solvel na gua em todas as propores, sendo mesmo vido pela gua, qualidade esta que o faz ser um excelente agente para impedir a putrefao, pois desidrata os tecidos em contato com o mesmo, sendo, ento, usado na conservao de alimentos, frutas, impedindo a sua fermentao. um solvente fortemente polar devido ao radical hidroxila (HO-) e por isso tem grande afinidade com a gua, numerosas substncias de estrutura polar, compostos orgnicos e inorgnicos, dissolvendo tambm essncias, hidrocarbonetos, graxas, etc. A nvel internacional pode-se dizer que o lcool hidratado utilizado em vrias aplicaes, sendo as mais comuns as seguintes: Uso potvel, alimentcio e farmacutico: fabricao de bebidas (vodka, gim, licores, etc.), fabricao de vinagre, fabricao de alimentos (precipitante, solvente, etc.), solvente de aromas (aromatizante) na fabricao de alimentos e cigarros, na extrao de produtos medicinais de plantas e tecidos animais, na fabricao de vacinas, antibiticos e preparaes em geral, antissptico, etc.; Cosmticos: fabricao de perfumes, desodorantes, cremes, produtos de toalete em geral, etc.; Industrial: fabricao de detergentes, produtos de limpeza, tinturas, txteis, pinturas, solventes, etc. Combustvel: veculos (Brasil), aplicaes especiais. Como todo produto, o lcool pode conter alguma substncia residual de onde foi extrado, advindo da a necessidade de purific-lo ao grau necessrio a sua aplicao, entendendo-se ento que quanto mais nobre seja a aplicao mais requisitos de qualidade so aplicveis. Acidez expressa em cido actico, indica a quantidade de impurezas que do o carter cido ao lcool; medida por neutralizao com soluo diluda de soda custica, em presena do indicador fenolftalena. cidos orgnicos, principalmente o cido actico CH3-COOH, que geralmente no causam danos a ingesto humana, mas que podem formar outros compostos pela reao destes cidos com o lcool (reao de esterificao). Podem tambm dar um carter muito cido ao lcool, ocasionando corroso ou modificao de cor ou estabilidade do produto que o contm.

5.1 - MATERIAL Erlenmeyer, 250 mL; Pipeta volumtrica, 50 mL; Microbureta, 2 mL div. 0,01 mL; Soluo de hidrxido de sdio 0,02N; Soluo indicadora de alfa-naftolftalena 0,1% (p/v). 5.2 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 5.2.1 Tcnica - Homogeneizar a amostra; - Transferir com auxlio de uma proveta graduada 50 mL de gua Milli-Q para erlenmeyer de 250 mL; - Acrescentar 3 ou 4 gotas da soluo indicadora de alfa-naftolftalena e homogeneizar com auxilio do agitador magntico; - Neutralizar a gua, titulando com a soluo de hidrxido de sdio 0,02 mol/L, at a viragem de incolor para azul-claro; - Transferir, com auxilio de uma pipeta volumtrica, 50 mL da amostra de lcool etlico (V1), homogeneizar e manter a agitao; - Observar a colorao da soluo: Caso persista a colorao azul-claro: - O lcool apresenta alcalinidade positiva e o ensaio deve ser interrompido; Caso a soluo se torne incolor: - Titular com a soluo de hidrxido de sdio 0,02 mol/L at viragem do indicador de incolor para azul claro; - Anotar o volume utilizado em mL (V2). 5.2.2 Clculo Acidez Total(mg/L) = 60 x 1000 x CR x V2 V1

Onde: 60 = Massa Molecular do cido actico (CH3COOH) em g/ mol; CR = Concentrao Real do Hidrxido de sdio 0,02 mol/L; V1 = Volume de lcool etlico utilizado, em mL; V2 = Volume da soluo de Hidrxido de sdio na titulao, em mL. Exemplo Seja 0,65 mL o volume gasto da soluo de hidrxido de sdio 0,02 mol/L. Acidez Total (mg/L) = 60 x 1000 x 0,0199 x 0,65 50 Acidez Total (mg/L) =15,5

Expressar a acidez total em mg de cido actico por litro de amostra e com uma decimal. Resultados abaixo de 0,5 mg/L expressar como < 0,5 mg/L. RESULTADO DE ALCALIDADE Soluo incolor = Alcalinidade negativa Soluo azulada = Alcalinidade positiva Experimentos- 17 -Colorao diferencial Gram

Introduo A tcnica de Gram ou colorao de Gram uma tcnica de colorao de preparaes histolgicas para observao ao microscpio ptico, utilizada para corar diferencialmente microrganismos com base na composio qumica e integridade da sua parede celular, onde observamos uma estrutura rgida que recobre a membrana citoplasmtica e confere forma s bactrias. uma estrutura complexa composta por peptidoglicanos - polmeros de carboidratos ligados a protenas. alvo de muitos antibiticos, incluindo a penicilina e seus derivados, que inibem as enzimas transpeptidase e carboxipeptidase, responsveis pela sntese dos peptidoglicanos. Contm em espcies infecciosas a endotoxina lipopolissacardeo (LPS).. Relacionado com a parede celular, as bactrias, consoante com a cor que adquirem, so classificadas em gram positivos (roxo) ou gram negativos (vermelho). Tal mtodo se deve ao mdico dinamarqus Hans Christian Joachim Gram (1853-1938). Geralmente as bactrias de "gram negativo" so mais patognicas, possuindo ainda lipopolissacardeos na sua membrana exterior, que agravam a infeco. Na tcnica de Gram, colora-se bactrias com um corante violeta especial. A bactria que assim obtiver uma cor rsea, ser gram positivo e a que obtiver colorao roxa, gram negativo. A gram positivo ganha colorao rsea porque sua camada mais externa, a parede celular, formada por peptidoglicona, absorve a tinta. J a gram negativa roxa porque, apesar de tambm ter parede celular, esta fica fica abaixo de uma camada adicional, muito parecida com uma mebrana plasmtica, logo, no ocorrendo absoro.

Procedimentos experimentais 1. Confeccionar o esfregao; 2. Corar com violeta de cristal por 60 segundos;

3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

Lavar com esguicho de gua destilada; Cubrir com Iodo de Gram ou Lugol por 60 segundos; Lavar com esguicho de gua destilada; Descorar com lcool a 95%, ou acetona, 10-20 segundos; Lavar com esguicho de gua destilada; Corar com safranina por 20 segundos Lavar com gua destilada, secar e observar ao microscpio.

Resultados: Gram (+) coram de roxo, gram (-) coram de rosa As caractersticas estruturais da parede bacteriana esto na base da tcnica de Gram que funciona da seguinte forma. O primeiro corante (cristal-de-metila) penetra na bactria assim como o mordente (Soluto de Lugol). Intracelularmente forma-se um complexo corante-iodo, insolvel em gua, que vai corar o protoplasma e a parede celular. A camada de peptideoglicano maior em bactrias gram positivos,as gram negativas, por sua vez possuem pouco peptidioglicano e so coradas pelo vermelho de safranina. A lavagem com alcool 99,5 GL dissolve o complexo corante-iodo, e a se a parede celular for permevel a este, arrasta-o para fora da clula. As bactrias capazes de preservar a colorao roxa do 1 corante, o violeta de Genciana, designam-se por Gram positivas. As bactrias que, aps a diferenciao com lcool-acetona, so incapazes de reter o violeta de Genciana, designam-se por Gram negativas, corando pela fucsina diluda que se fixa apenas nas bactrias Gram-negativas. Resumindo, as bactrias Gram positivas coram de roxo e as Gram negativas coram de vermelho. Esta tcnica de colorao permite ento a distino entre bactrias com parede celular mais ou menos rica em peptidoglicanos. De referir que embora uma bactria Gram negativa nunca possa corar positivamente pelo Gram, uma bactria estruturalmente Gram positiva pode corar negativamente se a sua parede de peptidoglicano for destruda ou danificada (ex. envelhecimento celular ou aco de lisozimas).

Experimentos- 18- Anlise Microbiolgica do Acar Introduo O acar uma forma possvel dos hidratos de carbono; a forma mais comum de acar consiste em sacarose no estado slido e cristalino. usado para alterar (adoar) o gosto de bebidas e alimentos. produzido comercialmente a partir de cana-de-acar ou de beterraba. Caractersticas tcnicas microbiologia

Os microrganismos listados abaixo enquadram-se em parmetros relacionados na Resoluo da Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria n 12 de 02 de janeiro de 2001. Termfilas No Produtoras de H2S: Origem: So bactrias encontradas no solo e, portanto, pelo fato da cana carregar consigo grandes quantidades de terra, estas bactrias podem contaminar o acar, se a temperatura de aquecimento (no processo de fabricao do acar cristal) no for suficiente para a inativao dos esporos. Problemas: Produzem gs em abundncia. Termfilas Produtoras de H2S (Bactrias de Deteriorao Sulfdrica): Origem: So bactrias encontradas no solo e, portanto, pelo fato da cana carregar consigo grandes quantidades de terra, estas bactrias podem contaminar o acar, se a temperatura de aquecimento (no processo de fabricao de acar cristal) no for suficiente para a inativao dos esporos. Problemas: Os alimentos com esse tipo de deteriorao no mostram sinais de estufamento, porm tornam-se enegrecidos, com odor caracterstico de sulfeto de hidrognio (semelhante a ovo podre). Termfilas Produtoras de Flat-Sour (Acidez Plana): Origem: So bactrias encontradas no solo e, portanto, pelo fato da cana carregar consigo grandes quantidades de terra, estas bactrias podem contaminar o acar. Os esporos de flat-Sour possuem extrema resistncia a elevadas temperaturas. Problemas: Reduz significativamente o pH do produto. Esta deteriorao chamada de flat-sour (acidez plana), em virtude deste microorganismo praticamente no produzir gs, o que no vai alterar a aparncia das embalagens. Mesfilas: Origem: So microorganismos amplamente distribudos nos diferentes ambientes, principalmente em regies de clima tropical. As espcies mais freqentemente encontradas so provenientes do solo. Os esporos so muito mais resistentes as condies adversas (antibiticos, radiaes, elevadas temperaturas, etc.) do que os esporos de clulas vegetativas, sendo esse o motivo de serem freqentemente encontrados em acares, amido, frutas secas, cereais, etc. Problemas: Podem causar deteriorao em alimentos. Leveduras e Bolores: Origem: So microorganismos amplamente distribudos no meio ambiente, e se desenvolvem em meios menos favorveis ao

desenvolvimento bacteriano, como baixos valores de pH, altas concentraes de sal ou de acar, baixa temperatura de armazenagem, presena de antibiticos, e exposio a irradiao. Problemas: Podem alterar o sabor, causar perda de odores e provocar descolorao da superfcie dos alimentos. Tambm podem causar deteriorao em alimentos. Coliformes: Origem: So bastonetes, freqentemente encontrados no trato intestinal de animais, e algumas espcies so encontradas em vegetais. Crescem em vrios substratos e utilizam carbohidratos ou outros compostos orgnicos como fonte de energia. Problemas: Causam sabores e odores desagradveis nos alimentos, tornando-o imprprios para o consumo humano. Salmonella: Origem: So bastonetes gram negativos e apresentam alta motilidade. So encontradas no trato intestinal, do mesmo modo que os coliformes. Geralmente so encontrados como saprfitas em materiais ricos em carbohidratos de plantas em decomposio, crescem bem em meios comuns na presena de oxignio livre. Problemas: So responsveis por vrias infeces no organismo humano.

Bacillus cereus: Origem: Esto amplamente distribudos na natureza e podem ser isolados de uma grande diversidade de alimentos. Problemas: Dois tipos de intoxicao so atribudas ao consumo de alimentos contaminados por Bacillus cereus. O primeiro e mais comum caracterizado por dores abdominais e diarria, compreendendo um perodo de incubao de 4 a 16 horas. O segundo tipo caracterizado por nusea aguda, seguida de vmito, e ocorre geralmente de 1 a 5 horas aps a ingesto do alimento contaminado. Staphylococcus aureus: Origem: So encontrados em uma extensa variedade de mamferos e pssaros, bem como em muitas superfcies. Esta bactria est presente no nariz, garganta e cabelo de pessoas saudveis. So abundantes em cortes, espinhas e abcessos e podem resistir a altas concentraes de sal e acar. Problemas: Os sintomas da contaminao por S. aureus podem ocorrer entre 1 e 8 horas aps a ingesto do alimento contaminado. Os sintomas mais comuns incluem nuseas, vmitos, dores abdominais e exausto.

Objetivo Importncia, principais fontes de contaminao do acar, como fazer amostragens, anlises de bactrias, leveduras e bolores em acar. Padres microbiolgicos nacionais e internacionais para qualidade do acar. Materiais - Um litro (1L) de gua destilada e esterilizada - 6 Erlenmeyers esterilizados. - parafina lquida (fundida) o suficiente para cobrir a caldo de fgado nos tubos de ensaio com uma espessura de 0,5 cm cada um. - 12 tubos de ensaio (esterilizados). - Meio de cultura PCA. - 6 Placas de Petri esterilizadas. Procedimento Experimental - Deteco de termoflicos produtores de gs: Amostra: Diluir 10g do acar a ser analisado em 100ml de gua esterilizada. Dividir 20ml da soluo de acar em 6 tubos contendo meio de caldo de fgado. Estratificar com parafina, esperar solidificar o estratificador e incubar os tubos por 48 horas a 55C. - Deteco de Mesoflicos: a-) Contagem total Adicionar 2 ml da diluio do item anterior em cada uma de 3 placas e cobrir com meio PCA. Incubar a 32C por 2 a 3 dias. b-) Contagem de fungos e leveduras Adicionar 2ml da diluio anterior em cada uma de 3 placas de Petri. Cobrir com mei PCA e fazer movimentos em 8. Incubar por 5 dias a 3032C. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Basset, J.; Denney, R.C.; Jeffery, G.H. and Mendhan, J.; Vogel, Anlise Inorgnica Quantitativa Rio de Janeiro: Editora Guanabara S.A., 1981 Oliveira, Edson Albuquerque de; Aulas prticas de qumica, 3.ed. rev. e ampl. So Paulo: Editora Moderna LTDA, 1993. Vogel, A.I.; Anlise Orgnica Qualitativa Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico S.A., 1971 Copersucar. Manual de Controle Qumico da Fabricao do Acar. So Paulo, 1996a Copersucar. Mtodos de Anlises para lcool Etlico. So Paulo, 1996b

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