CONCOURS COMMUN SUP 2003 DES ECOLES DES MINES DALBI, DALES, DOUAI, NANTES

preuve de Physique et Chimie (toutes filires) Proposition de Correction

Partie A : tude de quelques montages comportant une bobine

A.1. Pour une bobine parfaite, tudie en convention rcepteur, on a : u L = L

di . dt

A.2.1. [] = T ; [L] = A.2.2. Pour 0 t <

[u L ] T [u ] ; [R] = L . On en dduit que = L / R, donc = 1 et = -1. [i ] [i ]

T , lquation diffrentielle rgissant les variations de lintensit i dans le 2 E i di = + circuit est : L dt Il sagit dune quation diffrentielle du premier ordre avec second membre ; sa solution est la somme de la solution gnrale de lquation homogne associe et dune solution particulire constante (car le second membre est constant) de lquation complte. On a donc : i(t) = Ae-t/ + E/R. Par continuit de lintensit traversant une bobine, i(0+) = i(0-) = 0, donc A = - E/R. E t Do : i (t ) = (1 e ) R

On en dduit, par drivation et multiplication par L : u L (t ) = Ee Lallure des courbes reprsentatives de i et uL est donne par les courbes suivantes.

Les valeurs de i et uL en rgime permanent sont obtenues en prenant la limite de leurs expressions pour t : i( ) = E/R et uL( ) = 0. Lquation des tangentes lorigine est obtenue, par exemple, en crivant un dveloppement limit lordre 1 des expressions de i(t) et uL(t) : E t - pour i(t) : y = . R

t pour uL(t) : y = E(1- ).

Les pentes des tangentes sont donc respectivement pour i et uL : E/R et E/ T t < T , lquation diffrentielle rgissant les variations de lintensit i dans le 2 i di circuit est : 0 = + . Cette quation diffrentielle sintgre en i(t) = Be-t/. Par continuit dt T E de lintensit traversant la bobine, i ( ) = (1 e T / 2 ) = B e-T/2. 2 R E T / 2 E 1) , donc : i (t ) = (e T / 2 1) e t / On en dduit B = (e R R T / 2 t / On en dduit uL(t) = -E (e 1) e
A.2.3. Pour A.2.4. La priode de la tension dlivre par le G.B.F. est T = 10-3 s, la constante de temps du circuit (RL) tudi est = L/R = 10-3 s. On a donc T = . Le courant qui traverse la bobine acquiert une valeur de plus en plus importante jusqu atteindre sa valeur maximale E/R au bout de quelques priodes. ce moment, i reste gale E/R et uL reste nulle.

A.3. Par analogie entre les rgimes transitoires et alternatifs, on a

d j . dt

Lquation diffrentielle sinusodal,

E i di = + traduisant le rgime transitoire donne donc, en rgime L dt

e i = + j i , soit e = ( R + jL )i qui constitue la loi dOhm complexe aux L bornes du diple AB. On en dduit limpdance complexe du diple AB : Z = R + jL

A.4.1. En basse frquence, une bobine est quivalente un fil de court-circuit, donc Vs = 0.

En haute frquence, une bobine est quivalente un interrupteur ouvert, il ny a donc pas de chute de tension dans les rsistances et Vs = Ve. Il sagit donc dun filtre passe-haut.

L A.4.2. On a dj vu que = T . Or [] = T-1. x est donc une grandeur sans dimension. R

On applique le thorme de Millman en O : VO = tension la sortie : Vs =

jx VO . 1 + jx

jx (Ve + Vs ) , puis un diviseur de 1 + 2 jx

En combinant ces deux quations, on obtient : H ( jx) =

x (1 x ) + 3 jx (On acceptera toute mthode correcte et pas uniquement Millmann).

A.4.3. gdB = 20 log H = 40 log x 10 log [(1-x)+9x]

En basse frquence, gdB 40log x ; lasymptote basse frquence est donc une droite passant par lorigine, de pente + 40 dB par dcade. En haute frquence, gdB 0 ; lasymptote haute frquence est donc laxe des abscisses. Pour x = 1, gdB = - 6 dB. Do le graphe gdB = f(log x) asymptotique. Le graphe rel sen dduit, on peut sassurer ( laide dune rapide tude) que la fonction H (x) est bien strictement croissante pour x > 0, donc gdB aussi).

= arg(-1) arg [(1-x)+3jx] = - . On a videmment sin > 0, donc [0 ; ] . Si x 0, = arctan (0) = 0. Si x 1-, = arctan (+ ) = /2. Si x 1+, = + arctan(- ) = /2 (attention, dans ce cas est largument dun nombre complexe partie relle ngative, il faut donc ajouter au rsultat fourni par la fonction arctan). Si x + , + arctan(0) = . (avec la mme remarque que prcdemment).
4

Les valeurs de sen dduisent immdiatement, do le graphe :

A.4.4. Pour cela, il ne faudrait pas quil y ait de courant qui entre dans la seconde cellule (RL). On peut raliser ceci en intgrant un montage suiveur au niveau du point O :

Partie B : tude du mouvement de satellites terrestres B.1.1.a. La Lune effectue un mouvement de translation circulaire autour de la Terre avec une 2 priode TL = = 27,3 jours 0,230 B.1.1.b. La troisime loi de Kpler scrit :
3 RTL GM T = , on en dduit la masse MT de la 2 TL 4

Terre. Numriquement, on obtient : MT = 6,02.1024 kg. Cette valeur est tout fait cohrente avec la valeur de 5,98.1024 kg fournie par lnonc dans les donnes.
B.1.2. Le fait que la Lune prsente toujours la Terre la mme face permet de dduire quelle possde galement un mouvement de rotation propre, et que ce mouvement de rotation propre a la mme priode que le mouvement de translation circulaire de la Lune autour de la Terre. B.1.3.a. Voir figure (I) feuille annexe.

Lorsque la Lune est nouvelle, la face quelle nous prsente nest pas claire par les rayons du Soleil, elle nest donc pas visible depuis la Terre.
B.1.3.b. Voir figure (II) feuille annexe.

Langle dont tourne la Lune en TN jours peut scrire dune part :

2 TN . 27,3

Il peut par ailleurs scrire 2 + la feuille annexe). On retrouve ainsi TN =

1

2 TN (par galit des angles nots sur la figure (II) de 365

= 29,5 jours.

1 1 27,3 365

B.2.1.a. On applique la relation fondamentale de la dynamique au satellite en orbite circulaire autour de la Terre, dans le rfrentiel terrestre, suppos galilen. En projection sur la base de Frnet associe, on obtient : dv m dt = 0 v M G m = m T R R MTG La premire quation montre que v = v0 constante et la seconde donne : v0 = R GM T la surface de la Terre, on peut crire : g 0 = , donc g0RT = GMT. 2 RT

Do la seconde expression de v0 : v0 = RT

g0 R

B.2.1.b. R= RT + h = 7202 km. On en dduit v0 = 7,44 km.s-1 B.2.2. La vitesse de libration correspond une nergie mcanique nulle, au niveau du sol (r = RT) : 2GM T GmM T 1 + mvl = 0 , soit vl = RT 2 RT -1 = 11,2 km.s B.2.3. E =
GM T m v +m R 2 v GmM T = . r R

Par ailleurs, daprs la relation fondamentale de la dynamique : m Donc E =

GmM T = Ec 2R

Les frottements font diminuer lnergie mcanique du satellite, on a donc dE < 0. Ceci implique dEc > 0 (car on peut considrer les frottements de latmosphre suffisamment faible pour ne pas trop changer la forme de la trajectoire du satellite, au dbut tout au moins). Les frottements augmentent donc lnergie cintique du satellite, et par consquent sa vitesse.

B.2.4. Le satellite nest soumis qu la force de gravitation de la Terre, qui est conservative ; lnergie mcanique E du satellite est donc constante.

1 dr 1 dr On a E = Ueff + m , avec m 0. 2 dt 2 dt On doit donc avoir E Ueff. La courbe (1), qui est sous la courbe Ueff pour tout r est donc impossible, aucune trajectoire ne lui correspond. Il ny a quun seul point de la courbe (2), dabscisse r0, permettant de satisfaire E Ueff. La trajectoire correspondante est un cercle de rayon r0. Il sagit dun tat li. Les points de la courbe (3) permettant de satisfaire la condition sont ceux pour lesquels r1 r r2. Le satellite a alors une trajectoire elliptique. Il sagit, l encore, dun tat li. La courbe (4) correspond au premier tat libre ; le satellite peut aller linfini sur une trajectoire parabolique. La courbe (5) correspond galement un tat libre pour lequel la trajectoire du satellite est hyperbolique.

Partie C : tude de quelques phnomnes irrversibles

C.1. Une transformation est rversible si le systme et le mileiu extrieur peuvent repasser par tous les tats antrieurs, lorsquon fait varier en sens inverse les divers paramtres qui contrlent lvolution dusystme, avec inversion des divers transferts. Une transformation est irrversible si elle ne rpond pas au critre prcdent. Cest le cas si les tats intermdiaires ne sont pas tous des tats dquilibre.

Parmi les phnomnes lorigine de lirrversibilit, on peut citer : - les flux de matire dus des htrognts de concentration, de pression ou de temprature ; - le frottement mcanique, la perte dlasticit ; - les ractions chimiques en gnral. (Seuls DEUX exemples sont demands au candidat).
dx 2 = dx1 ; do dV2 = Sdx2 = -2Sdx1 = -2dV1 2 C.2.2. Le systme tant isol, son nergie interne globale est constante : U= U1 + U2 = cste. Donc dU= 0 = dU1 + dU2. Soit dU2 = - dU1 Par ailleurs P1 1 1 dU 1 P1 dU 2 P2 P2 dS = dV 2 + + dV1 + + dV2 = dU 1 1 T T T T1 T1 T2 T2 T 2 2 1 1

C.2.1. Daprs Thals, on voit que

C.2.3. Losque lquilibre est atteint, dS = 0, et ce quels que soient dV1 et dU1, ce qui mne T1 = T2, puis P1 = 2 P2. C.3.1. lquilibre thermodynamique, le solide est T2 ainsi que le thermostat (dont la temprature ne varie pas, par dfinition dun thermostat. C.3.2. S tant une fonction dtat, on invente un chemin rversible pour calculer Ssolide. T dT Q = mc dSsolide = , do Ssolide = mcln 2 T T T1 Numriquement, on obtient : Ssolide = 3,1 J.K-1 C.3.3. Pour le thermostat (source rversible de chaleur) Q mc(T1 T2 ) Seau = - solide = T2 T2 Numriquement, on obtient : Seau = -2,7 J.K-1 C.3.4. Sunivers = Seau + Ssolide = +0,4J.K-1> 0 Le systme isol volue donc irrversiblement. C.3.5. En remplaant, avec T jouant le rle de T1 et T+ T celui de T2 : T + T T + T T S univers = mc ce qui donne la formule de lnonc. ln T T + T On peut rcrire ceci : T 1 T 2 T 1 S univers mc T T 2 T T 1+ T

S univers S univers

T 1 T 2 T T mc 1 T 2 T T T mc T 2 T
2

En prenant T suffisamment petit, on peut donc annuler dS donc rendre le processus rversible la limite .

Partie D : Chimie, autour de llment oxygne

Chimie structurale
D.1.1. La structure lectronique de loxygne, Z = 8, dans son tat fondamental est : sp6 D.1.2. On appelle isotopes des atomes dun mme lment ayant des nombres de masse A diffrents. Deux isotopes possdent donc le mme nombre de protons, mais des nombres de neutrons diffrents. 16 8 O : 8 protons et 8 neutrons.
17 8 18 8

O : 8 protons et 9 neutrons. O : 8 protons et 10 neutrons.

D.1.3. On peut proposer la formule de Lewis suivante pour loxygne :

Pour O3, en supposant que la molcule nest pas cyclique, on peut proposer la formule de Lewis suivante .

La molcule est du type AX2E, il sagit donc dune molcule coude.

D.1.4. On peut proposer la formule de Lewis suivante pour leau :

On peut proposer la formule de Lewis suivante pour leau oxygne, encore appele peroxyde dhydrogne (en raison de la liaison peroxyde O-O dans la molcule) :

Leau est une molcule coude daprs la thrie de Gillespie, elle possde un moment dipolaire global non nul. En prsence de la rgle lectrise, les molcules deau du mince filet deau subissent une interaction lectrostatique qui le fait dvier. (1 point)

Solutions aqueuses Dosage du dioxygne par la mthode de Winkler

D.2.1. Lquation traduisant la prcipitation des ions Mn2+ avec les ions HO- scrit : Mn2+ +2 HO- MnOH2(s) (Vu que cette raction peut tre considre comme quantitative, je la note directement avec une simple flche, une notation avec une double flche par le candidat sera bien sr considre comme juste).

On calcule les quantits initiales de chacun des ractifs introduites : n(HO-) = 1,0 / 40 = 2,5.10-2 mol n(Mn2+) = 1,4 / 126 = 1,1.10-2 mol Compte tenu de la stchiomtrie de la raction, il faut 2,2.10-2 mol de HO- pour pouvoir consommer tous les ions Mn2+ ; les ions hydroxyde sont donc bien en excs par rapport aux ions manganse (II). La prcipitation commence ds que : [HO-].[Mn2+] pKs pKs [HO-] [ Mn 2+ ]
pKs pOH log [ Mn 2+ ] pKs pH 14 + log [ Mn 2+ ] . Numriquement, on trouve que la prcipitation commence pH = 8,3.
D.2.2. En prenant n.o.(O) = -II et n.o.(H) = + I, on obtient : n.o.(Mn) = + II dans Mn(OH)2 et + III dans Mn(OH)3. Le but de la manipulation tant de dterminer la quantit de dioxygne dissoute dans une eau, il ne faut pas laisser de lair en contact avec cette solution. En effet, lair contient du dioxygne qui peut se dissoudre dans leau, ce qui faussera le rsultat du dosage (on obtiendrait une valeur en excs par rapport la ralit). D.2.3. Lespce dose tant O2, il faut quil y ait suffisamment de Mn(OH)2 pour consommer tout le dioxygne prsent. Cest donc Mn(OH)2 qui doit se trouver en excs. D.2.4. L encore, il faut faire vite lorsquon ajoute lacide sulfurique, afin de ne pas laisser le temps du dioxygne de lair de se dissoudre dans la solution tudie ce qui fausserait les rsultats du dosage. Aprs cet ajout, il nest nanmoins plus ncessaire de reboucher car les ractions (2) et (3) se font quasi-instantanment et, une fois faites, le dioxygne dissous ne peut plus oxyder Mn2+. Il nest donc plus gnant, ce moment, quun excs de dioxygne soit dissous dans la solution. D.2.5. Lquation (4) scrit : 2 Mn3+ + 2 I- 2 Mn2+ + I2. (Jai directement mis une simple flche car on va montrer que la raction est quantitative; une rponse dun candidat, qui naurait pas encore calculer la constante dquilibre, avec une double flche est correcte galement).

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La constante dquilibre a pour expression : K =

[ Mn 2+ ].[ I 2 ] . [ Mn 3+ ].[ I ] Les formules de Nernst relatives aux deux couples intervenant dans cette raction scrivent : [ Mn 3+ ] - couple Mn3+/ Mn2+ : E1 = E1 + 0,06 log [ Mn 2+ ] [I ] : E2 = E2 + 0,03 log 2 - couple I2 / I[I ] On a galit des deux couples lors de lquilibre doxydorduction E1 = E2, ce qui mne lexpression de la constante K de la raction :
0 0 E1 E2 0 , 03

K = 10 = 2,2.109. On peut donc en conclure que cette raction est quantitative.

D.2.6. Il sagit ici de doser le diiode form par la raction (4) laide des ions thiosulfate. La raction de dosage scrit : I2 + S2O32- 4 I- + 2 S4O62(L encore, vu quil sagit dune raction de dosage, qui se doit dtre quantitative, je note lquation de raction avec une simple flche). Lempois damidon permet de reprer lquivalence. Ajout avant lquivalence, il colore la solution en bleu. La solution se dcolore lquivalence. D.2.7.

C0 . 2 Quantit de Mn3+ form : daprs (4), n( Mn 3+ ) = n( I 2 ) 2 .

Quantit de diiode dos : daprs (5), n( I 2 ) = Ve

Quantit de O2 initialement prsent : daprs (1), n(O2 ) =

n(O2 ) Ve C 0 = V0 4V0

n( Mn 3+ ) . 4

Finalement : [O2 ] =

D.2.8. Numriquement, on obtient : [O2] = 5,5.10-4 mol.L-1 Cette concentration correspond un titre massique t(O2) = 17,6. Daprs le tableau fourni, il sagit dune eau dexcellente qualit. D.2.9. La relation bilan entre O2 et I- scrit : O2 + 8 Mn(OH)2 + 20 H+ + 4 I- 18 H2O +8 Mn2+ + 2 I2

Les ions Mn2+ ninterviennent pas dans ce bilan ; ils ne sont l que pour jouer le rle de catalyseur.

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Cintique chimique Dcomposition de lozone atmosphrique

D.3.1.a. Un intermdiaire ractionnel est une entit trs ractive qui apparat dans le mcanisme traduisant une raction, mais qui ne figure pas dans lquation bilan. Pour ce qui est du mcanisme de dcomposition de lozone, le radical libre O est un intermdiaire ractionnel. D.3.1.b. On applique le principe de Bodenstein lintermdiaire ractionnel O : d[ O ] = 0 = k1 [O3 ] k 1 [O3 ][O2 ][ O ] k 2 [O3 ][ O ] dt k1 [O3 ] Do : [ O ] = k 1 [O3 ][O2 ] + k 2 [O3 ] 1 d [O2 ] . Compte-tenu de la stchiomtrie de la raction, v = 3 dt d [O2 ] = k1 [O3 ] k 1 [O3 ][O2 ][ O ] + 2k 2 [O3 ][ O ] . Or, dt k k [O ] Par combinaison de ces relations, on obtient : v = 1 2 3 k 2 + k 1 [O2 ] D.3.1.c. O dit que le dioxygne joue le rle dinhibiteur de la raction, car plus sa concentration augmente et plus la vitesse de la raction diminue. D.3.2.a. Une raction en chane comporte trois tapes : - linitiation (ou amorage) : cette tape correspond la formation, dans le milieu ractionnel, des intermdiaires ractionnels. - la propagation : les intermdiaires sont consomms et rgnrs par le processus qui permet la raction de se faire. - La rupture (ou terminaison) : les intermdiaire sont consomms (par exemple par recombinaison). Ici, (1) est linitiation, (2) et (3) constituent la phase de propagation, et (4) est la rupture. D.3.2.b. Le dichlore intervient de manire favorable dans lexpression de la vitesse, il joue donc bien un rle de catalyseur. D.3.2.c. La vitesse dinitiation vi = k1[Cl2][O3].
[O3 ] 1 2k1 k 4 [Cl 2 ] On constate que l est inversement proportionnel [Cl2] une augmentation de la concentration en dichlore diminue donc la longueur de chane.

En formant le rapport de v et de vi, on obtient : l = k 3

D.3.2.d. Lexpression de la vitesse globale peut tre mise sous la forme v = k[Cl 2 ]1 / 2 [O3 ]3 / 2 avec k = (k1/2k4)1/2k3 = A exp(-Ea/RT). 1 Do Ea = Ea3 + ( E a1 E a 4 ) 2

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FEUILLE RENDRE AVEC LA COPIE

Schma II

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