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TRABAJO PRCTICO N2
RESOLUCIN NUMRICA DE ECUACIONES DE ESTADO
Tema: Propiedades PVT - Unidad 2
Trabajo en aula: Grupal (no ms de 4 por grupo)
Presentacin: Individual Viernes 29 de Abril de 2011

EJERCICIOS DE AULA

1. Se desea construir un tanque de almacenamiento esfrico cuya presin mxima de trabajo ser
de 150 atm, para almacenar temporalmente 125 Kg de CO
2
. La temperatura mxima que puede
alcanzar el CO
2
es de 180 C. Estimar el dimetro interior del tanque, utilizando:
a. La ecuacin de los gases ideales.
b. La ecuacin de Van der Waals.
c. La ecuacin de Redlich-Kwong.
Calcular el error en cada caso con respecto a la ecuacin de los gases ideales.

2. Determine el volumen especifico de nitrgeno gaseoso a 10 MPa y 150 K empleando:
La ecuacin de los gases ideales.
La grfica generalizada del factor de compresibilidad.
El mtodo de factor acntrico (Correlacin de Pitzer)
Compare estos resultados con el valor experimental de 0,002388 m
3
/kg y determine el error que
se comete en cada caso.


3. Resolviendo la ecuacin de Redlich Kwong normal por medio de la utilizacin del Mtodo de
Sustitucin Directa, calcule la temperatura del propano cuando su presin es de 350 KPa y la
medida del volumen molar es de 8.5x10
-3
m
3
/mol. Determine el error que se cometera al utilizar
la ecuacin de gases ideales.

4. Un tanque rgido contiene 6 kg de un gas ideal a 3 atm y 40 C, se abre una vlvula y se deja
escapar la mitad de la masa de gas. Si la presin final en el tanque es 2,2 atm, determinen que
temperatura se alcanza en el tanque.


5. Determine el volumen molar y la densidad molar del n-butano por medio de la expresin de
Soave Redlich Kwong cuando la temperatura es de 300 C y la Presin es de 350 KPa. Utilice
el Mtodo de la Regula Falsi. Calcule el error cometido si se utiliza la ecuacin de gases
ideales.

6. Obtenga el volumen molar del n-Nonano a 232 C y 130 KPa utilizando la expresin de cbica
en z de Peng Robinson, resolvindola mediante el Mtodo de Newton Raphson. Determine el
error que se cometera al utilizar la ecuacin de gases ideales.


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EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

7. Una masa de 0,1 Kg de Helio llena un recipiente rgido de 0,2 m
3
a 350 KPa. El recipiente se
calienta hasta que la presin es 700 KPa. Calcule el cambio de temperatura del Helio en C y K
como resultado del calentamiento.

8. Utilizando la expresin reducida de la ecuacin virial determine el Volumen molar del Dixido
de Carbono a una temperatura de 180 C y una presin de 215 psia. Determine el error
porcentual si en las mismas condiciones utiliza la ecuacin de gases ideales.

9. Utilizando la simplificacin de Redlich Kwong donde z se calcula en funcin del h calcule el
volumen y la densidad molar del n-Octano a 232 C y 126 KPa. Evale el error cometido
respecto a la ecuacin de gases ideales.

10. Utilizando la resolucin de la expresin cbica de Redlich Kwong por el Mtodo de la
Biseccin obtenga el volumen y la densidad molar del Cloroformo a 250 C y 1550 HPa.
Determine el error que se cometera al utilizar la ecuacin de gases ideales.

11. Utilizando la forma reducida de la expresin de Redlich Kwong obtenga la expresin de la
forma cbica. Obtener el volumen y la densidad molar del Cloroformo a 250 C y 1550 HPa,
resolviendo por el Mtodo de Newton Raphson. Determine el error que se cometera al utilizar la
ecuacin de gases ideales.

12. Resolviendo la ecuacin de Soave Redlich Kwong por medio de la utilizacin del Mtodo de
Sustitucin Directa, calcule la temperatura del propano cuando su presin es de 300 KPa y la
medida del volumen molar es de 14.5 m
3
/Kgmol. Determine el error que se cometera al utilizar
la ecuacin de gases ideales.

13. Utilizando la expresin normal de Peng Robinson determine el volumen del n-Hexano cuando
la temperatura es de 500 F y la presin es de 400 KPa. Resuelva la ecuacin por el Mtodo de
Sustitucin Directa. Determine el error que se cometera al utilizar la ecuacin de gases ideales.

14. Con la utilizacin de la ecuacin del Virial evale la temperatura del n-Hexano a 400 KPa
siendo el volumen de 10.59 m3/Kgmol. Utilice el Mtodo de Sustitucin Directa. Determine el
error que se cometera al utilizar la ecuacin de gases ideales.

15. Resolviendo la ecuacin de Lee Kesler por Newton Raphson obtenga el volumen molar del
n-Hexano cuando la presin es de 400 KPa y la temperatura es de 500 F. Determine el error
que se cometera al utilizar la ecuacin de gases ideales.

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A AN NE EX XO O: : M MO OD DE EL LO OS S U UT TI IL LI IZ ZA AD DO OS S

E Ec cu ua ac ci i n n d de e E Es st ta ad do o d de e R Re ed dl li ic ch h- -K Kw wo on ng g

1. Expresada en funcin P=f(V,T)
V b V T
a
b V
RT
P
) ( ) ( +

=
donde:
c
c
P
T R
a
5 . 2 2
42748 . 0 =
c
c
P
RT
b 08664 . 0 =

) (
) (
) 0 (
) (
1
r
r r
Z Z Z

+ |

\
|
=
2. Expresada como z=f(P,T)

|

\
|
+
|
|

\
|

=
h
h
B
A
h
z
1 1
1
2


Donde:
z
BP
h =
5 . 2 2
T R
a
A =
RT
b
B =
Con a y b obtenidas por cualquiera de las posibilidades analizadas anteriormente se incializa con z=1
para calcular:
z
BP
h =
Se obtiene z de |

\
|
+
|
|

\
|

=
h
h
B
A
h
h
z
1 1
2
y se comparan.
Si no son iguales se utiliza el nuevo z para calcular un nuevo h hasta encontrar el valor de z.
Luego:
P
zRT
V = y
V
1
=

3. Como ecuacin cbica

0 ) ( ) (
2 2 2 2 2 2 3
= + BP A z P B BP P A z z

Se calculan a, b, A y B y se resuelve por cualquier mtodo numrico.


4. En forma reducida:
|
|

\
|
+

|
|

\
|

=
c
r r c r
c
r c
r
r
z
V V z T
z
V z
T
P
08664 . 0
) (
42748 . 0
08664 . 0

Puede eliminarse
c
c c
c
RT
V P
z = e introducir el volumen ideal reducido que se define como
c
c
r
RT
VP

, quedando:
( ) ( ) 08664 . 0 ) (
42748 . 0
08664 . 0 +

=
r r r r
r
r
T
T
P


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Se puede obtener una ecuacin cbica de
r
que se resuelve por mtodo numrico.


E Ec cu ua ac ci i n n d de e E Es st ta ad do o d de e S So oa av ve e R Re ed dl li ic ch h- -K Kw wo on ng g

Expresada en funcin P=f(V,T)
V b V
a
b V
RT
P
) ( ) ( +

=
donde:
r
c
c
P
T R
a
2 2
42748 . 0 =
c
c
P
RT
b 08664 . 0 =
( ) [ ]
2
1 1
r r
T + =
2
176 . 0 574 . 1 48 . 0 + =


E Ec cu ua ac ci i n n d de e P Pe en ng g R Ro ob bi in ns so on n

1. Expresada en la forma P=f(V,T)
) ( ) (
) (
) ( b V b V b V
T a
b V
RT
P
+ +

=
Donde:
c
c
P
RT
b 0778 . 0 =
2
26992 . 0 54226 . 1 37464 . 0 + = m
) 1 ( 1
r
T m + = ) ( 45724 . 0
2
2 2
T
P
T R
a
c
c
=

2. Como ecuacin cbica

0 ) ( ) 2 3 ( ) 1 (
3 2 2 2 3
= + B B AB z B B A z B z

Donde:
2 2
T R
aP
A =
RT
bP
B =

E Ec cu ua ac ci i n n d de el l V Vi ir ri ia al l

1. Expresada como funcin z=f(V,T)


V
T B
RT
PV
z
) (
1+ = =
c
r
V
T B
B
] [
=
Donde:
3
4
2
3 2
1
r r
r
r
T
b
T
b
T
b
b B =

Coeficiente

(0)
=0
Metano

(r)
=0.3978
n-Octano
b
1
0.1181193 0.2026579
b
2
0.265728 0.331511
b
3
0.154790 0.027655
b
4
0.030323 0.203488
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Para un fluido distinto de metano y n-octano:
) (
) (
) 0 (
) (
1
r
r
r
r
r
r
B B B

+ |

\
|
=
r
r r
c
T
V P
Z z =
P
zRT
V =
V
1
=

2. Expresada en funcin de V=f(P,T)
0
2
=
r
r c
r
r
r c
r
r
B
P Z
T
V
P Z
T
V

E Ec cu ua ac ci i n n d de e L Le ee e K Ke es sl le er r

|
|

\
|

|
|

\
|
+ + + + + = =
2
2 2 3
4
5 2
1
r
e
T
c D C B
T
P
z
r r r r
r
r
r
r
r
r
r r

3
4
2
3 2
1
r r
r
r
T
b
T
b
T
b
b B =
3
3
2
1 r
r
r
T c
T
c
c C + =
r
r
T
d
d D
2
1
+ =
r
r
r
P
T 2 . 0
=

Coeficiente
(0)
=0 Metano
(r)
=0.3978 n-Octano
b
1
0.1181193 0.2026579
b
2
0.265728 0.331511
b
3
0.154790 0.027655
b
4
0.030323 0.203488
c
1
0.0236744 0.0313385
c
2
0.0186984 0.0503618
c
3
0.0 0.016901
c
4
0.042724 0.041577
d
1
0.155488 x 10
-4
0.48736 x 10
-4

d
2
0.623689 x 10
-4
0.074033 x 10
-4

0.65392 1.226
0.060167 0.03754


Existen dos posibilidades para aplicar Lee Kesler a fluidos distintos a metano y n-Octano:
Posibilidad 1:
Solucionar la ecuacin LK para metano y n-octano para luego utilizar:

) (
) (
) 0 (
) (
1
r
r r
Z Z Z

+ |

\
|
=

Posibilidad 2:
Calculando cada uno de los parmetros con las correcciones.
Cada coeficiente es corrregido con: ( )
) 0 ( ) ( ) 0 (
i
r
i
r
i i
b b b b + =

Donde i toma valores de i=1 hasta 12
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La ecuacin de Lee Kesler es planteada como:
r
r r
r r r r
r
r
r
r
r
r
T
P
e
T
c D C B
f
r

+ + + + + = =
|
|

\
|

2
2 3
4
2 5 2
1 0 ) (
Se resuelve Lee Kesler utilizando Newton Raphson con la inicializacin
r
r
r
P
T 2 . 0
= y
r
r r
T
P
z

= .

La ecuacin derivada es:
r
r
r r r r r r r r r
r
r
r
r
r
r
T
P
T
c
T
c
T
c
e
D C B
f
r

(
(

|
|

\
|
+ + +
|
|

\
|
+ =
|
|

\
|

2 5 3
4
5 3
4
2 3 3
4
6 3 2
2 2 2 5 2
)' (
2

La dificultad esencial de esta ecuacin es que en la iteracin no se cuenta con mtodos seguros, pues
puede no encontrarse la raz. Conviene utilizar la regla de Falsi con incrementos muy pequeos y con un
lmite superior que es 0.290 - 0.085

E Ec cu ua ac ci i n n d de e L Le ee e K Ke es sl le er r p pa ar ra a L L q qu ui id do os s

) ( ) 0 ( r
z z z + =
Donde z
(0)
es:
( ) ( )
2 2 2 ) 0 (
02775 . 0 02939 . 0 00871 . 0 45256 . 0 73221 . 0 46407 . 0
r r r r r r
P T T P T T z + + =

y el z
(r)
es:
( ) ( )
2 2 2 ) (
25376 . 0 32504 . 0 10209 . 0 28340 . 0 28376 . 0 02646 . 0
r r r r r r
r
P T T P T T z + + =
( )
3 2
02485 . 0 03016 . 0 00919 . 0
r r r
P T T + +

Luego se obtiene z, y finalmente
P
zRT
V =