2 de Bachillerato.

Reacciones de transferencia de electrones

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Proyecto Newton. MEC. Enric Ripoll Mira

Prembulo
Es frecuente encontrar reacciones de transferencia de electrones (tambin llamadas de oxidacin y de reduccin). Se dan en las combustiones, en la produccin de electricidad en las bateras y pilas, en la corrosinde los metales, en la respiracin celular, en la fotosntesis...

Combustin $roduccin de electricidad Corrosin de los metales (espiracin celular ) %otosntesis

C(s) + !(") # C !(") ! %e + & Cu!+ ! %e&+ + & Cu ! %e + &'! ! %e! & C*+1! * + * ! +&* ,-$ + &* $i * C ! + * +! + &* ,.$ *C ! + *+! + Ener"a solar C*+1! * + * !

) ,-$, ,denosin difosfato/ ,.$, adenosintrifosfato/ $i, "rupo fosfato procedente del +&$

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Objetivos
Exponer los conceptos de oxidacin0 reduccin, especificando el oxidante y el reductor. 1dentificar una reaccin de oxidacin0reduccin . Comprender 2ue en los procesos redox la oxidacin y la reduccin se reali3an simult4neamente. Establecer el concepto de n5mero de oxidacin y saber calcularlo. ,prender a a6ustar reacciones redox con diferentes mtodos. Comprender el concepto de potencial de electrodo. Conocer el si"nificado de los potenciales normales como medida cuantitati7a de la fuer3a relati7a de oxidantes y reductores. , la 7ista de la tabla de potenciales, predecir el sentido de funcionamiento de una pila y su f.e.m. -ados los potenciales normales de una serie de pares, ordenarlos de acuerdo con su fuer3a relati7a como oxidantes o reductores. -eterminar la f.e.m. de una pila, conocidos los potenciales normales de sus electrodos. ,prender a 8acer 7aloraciones redox Conocer, de forma cualitati7a, la influencia de la concentracin en los 7alores de la f.e.m. de una pila a tra7s de la ecuacin de 9ernst. $redecir la espontaneidad de un proceso redox a partir de los potenciales de los pares redox implicados. Comprender la transformacin ener"tica 2ue tiene lu"ar durante la electrolisis, as como sus posibles aplicaciones. Conocer y aplicar las leyes de %araday.

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Introduccin
+istricamente, el trmino de oxidacin fue introducido por :a7oisier para explicar la combustin y, en "eneral, todos los procesos en los 2ue una sustancia se combina con el ox"eno. -e forma independiente, se identificaban los procesos de reduccin como a2uellos en los 2ue un xido de metal se con7erta en un metal con una disminucin resultante en peso, de a8 probablemente su nombre. +ay una serie de reacciones seme6antes a la combustin 2ue no se pueden explicar con la definicin anterior. Con el tiempo se demostr 2ue las reacciones de combustin, 2ue se caracteri3an por la ener"a desprendida en forma de calor y de lu3, podan lle7arse a cabo en presencia de elementos distintos al ox"eno, como la reaccin del cloro con el sodio. ,dem4s, los metales pueden ser obtenidos a partir de otras sustancias distintas a la de sus xidos (podemos obtener aluminio o potasio a partir de sus cloruros). .ambin, cuando se pone el 8ierro en una solucin de sulfato de cobre (11), se obser7a la precipitacin de Cu met4lico. $or tanto se 8i3o necesario el uso de una definicin diferente a la usada por :a7oisier para en"lobar todas estas reacciones en un tipo com5n. +oy en da clasificamos como reacciones de oxidacin y de reduccin (redox) a todas las reacciones 2umicas en las 2ue los 4tomos cambian su n5mero (o estado) de oxidacin.

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Concepto
Como 8emos dic8o anteriormente, 8oy en da decimos 2ue 8ay una reaccin de oxidacin o de reduccin cuando 8ay 4tomos de las especies in7olucradas en la reaccin 2ue cambian su n5mero de oxidacin. En los casos m4s e7identes este cambio en el n5mero de oxidacin coincide con el n5mero de electrones transferidos de un 4tomo a otro, por ello se dice 2ue una oxidacin se produce cuando en una especie 2umica 8ay prdida de electrones y una reduccin sera una transformacin en la 2ue una especie 2umica "ana electrones. xidacin (educcin 9a # 9a+ + 1 e0 Cl + 1 e0 # Cl0

,simismo, podemos definir las especies 2ue inter7ienen en la reaccin como< Oxidante. Es la especie 2umica 2ue capta los electrones de otra. Reductor. Es la especie 2umica 2ue cede los electrones a otra. :a oxidacin y la reduccin son reaciones 2ue se dan simult4neamente. Siempre 2ue una especie se reduce 8ay otra 2ue se oxida, por ello a estas reacciones se las denomina redox. ,cerca el 4tomo de cloro con el pulsador al 4tomo de sodio. =>u obser7as? =Cu4l es el a"ente oxidante en esta reaccin?

En la reaccin estudiada en el applet anterior, las especies implicadas eran directamente los 4tomos e iones, por ello resulta muy sencillo saber cu4l es la especie 2ue "ana electrones y cu4l es la 2ue los pierde. 9o obstante, las reacciones redox no son siempre tan sencillas y se 8ace necesario @asi"nar car"as@ de un modo arbitrario a los diferentes 4tomos de las especies 2ue inter7ienen. Estas @car"as@ asi"nadas reciben el nombre de n5meros de oxidacin. $odemos saber si una determinada especie 2umica sufri un proceso de oxidacin o de reduccin si al"uno de

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Concepto
sus 4tomos 7ari su n5mero de oxidacin. $ara determinar el n5mero de oxidacin de un 4tomo se"uiremos la si"uientes re"las<

a) A los tomos de los elementos libres les asignaremos el valor de cero como nmero de oxidacin. b) En los iones monoatmicos, la carga de los mismos ser su nmero de oxidacin. c) En los haluros consideraremos el nmero de oxidacin del no metal como -1. d) Al oxgeno combinado le asignaremos un nmero de oxidacin de -2, exce to en el caso de los erxidos en los !ue consideraremos su nmero de oxidacin como -1. e) Al hidrgeno combinado le asignaremos como nmero de oxidacin el "1, exce to en los hidruros metlicos en los !ue consideraremos !ue es -1. #) A los metales alcalinos combinados, "1$ a los alcalinot%rreos combinados, "2 & al aluminio combinado, "'. g) En cual!uier otro caso, di#erente a los enumerados ms arriba, tendremos en cuenta !ue la suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos !ue constitu&en la es ecie !umica deber ser igual a la carga de dicha es ecie.

En amarillo se seBalan los elementos m4s 8abituales. $asa el ratn sobre el smbolo del elemento en la tabla para 7er sus n5meros de oxidacin cuando est4 combinado.

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Concepto
Esco"e la especie 2umica 2ue 2uieras e inicia la animacin. calcula el n5mero de oxidacin desconocido. bser7a atentamente cmo se

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Ajuste de las reacciones redox

Mtodo del in electrn (ecuerda 2ue a6ustar una reaccin consiste en escribirla de manera simblica (ecuacin 2umica) de modo 2ue el n5mero y tipo de los 4tomos de reacti7o desaparecido coincidan con el n5mero y tipo de los 4tomos del producto formado. En las reacciones redox, usaremos un tercer criterio a la 8ora de a6ustarlas< el n5mero de electrones transferidos desde las especies reductoras tiene 2ue ser i"ual al n5mero de electrones aceptados por las especies oxidantes. Ajuste en medio cido!

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Ajuste de las reacciones redox Ajuste en medio bsico

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Ajuste de las reacciones redox Mtodo del n"mero de oxidacin

Este mtodo se usa, sobre todo, en las reacciones redox entre sustancias 2ue no forman iones, como las 2ue se dan en fase "aseosa. -eberemos tener en cuenta 2ue el cambio en el total de todos los n5meros de oxidacin debe ser cero. Es decir, las 7ariaciones en el n5mero de oxidacin del oxidante y del reductor deben anularse entre si al sumarlas.

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Ajuste de las reacciones redox Mtodo del sistema de ecuaciones

Cual2uier ecuacin 2umica se puede a6ustar mediante el establecimiento de un sistema de ecuaciones, siempre 2ue en la ecuacin no a6ustada apare3can todas las especies 2umicas a considerar. Este mtodo puede resultar tedioso si las inc"nitas a tener en cuenta son muc8as, pero es muy sencillo. , la 8ora de resol7er el sistema de ecuaciones puedes usar cual2uier mtodo< reduccin, sustitucin, i"ualacin, usando determinantes< Gramer...

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Potencial de reduccin Clulas #alvnicas

Si sumer"imos una pie3a de 8ierro en una disolucin de sulfato de cobre (11), 7eremos 2ue al cabo de cierto tiempo la coloracin a3ul 7a desapareciendo (siendo sustituida por una coloracin 7erde0amarillenta, debido a la aparicin de iones %e !+ y %e&+) y 2ue parte de la pie3a de 8ierro desaparece. ,dem4s, obser7aremos 2ue sobre la pie3a de 8ierro se deposita cobre met4lico. Esta reaccin es espont4nea y la podemos escribir as< %e + CuS ; # %eS ;+ Cu ,un2ue en realidad sera me6or escribir esta reaccin en forma inica, ya 2ue se da en disolucin acuosa< %e + Cu!+ + S ;!0 # %e!+ + S ;!0 + Cu $ulsa sobre os diferentes elementos de la animacin y ponla despus en marc8a. Si 2uieres saber 2u ocurre a ni7el microscpico, pulsa sobre la lupa.

:a reaccin espont4nea estudiada anteriormente se puede utili3ar para apro7ec8ar el traba6o 2ue puede reali3ar si somos capaces de @encau3ar@ los electrones 2ue se transfieren desde la especie reductora (el 8ierro) a la especie oxidante (el catin cobre). :os dispositi7os capaces de apro7ec8ar las reacciones redox espont4neas se denominan clulas "al74nicas y su funcionamiento se basa en la separacin fsica de las dos semirreacciones, de manera 2ue los electrones se transfieran a tra7s de un conductor. $ara estudiar el funcionamiento de una clula "al74nica usaremos la si"uiente reaccin 2ue se da en medio acuoso< Hn + Cu!+ + S ;!0 # Hn!+ + S ;!0 + Cu $ara la construccin de esta clula "al74nica se introduce una l4mina de cinc en una disolucin de sulfato de cinc (electrodo ne"ati7o) y, en otro recipiente, una l4mina de cobre en una disolucin de sulfato de cobre (11) (electrodo positi7o). %inalmente, se unen las dos l4minas met4licas mediante un 8ilo conductor, aBadiendo un @puente salino@ para e7itar la polari3acin de los electrodos. En estas condiciones, si intercalamos un "al7anmetro, obser7aremos el paso de corriente elctrica y si introducimos un 7oltmetro, conoceremos la diferencia de potencial de la clula "al74nica.

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Potencial de reduccin
:as pilas suelen representarse mediante el llamado dia"rama de pila 2ue consiste en escribir el smbolo de las especies 2ue inter7ienen de modo 2ue a la i32uierda representamos las del 4nodo (polo ne"ati7o de la pila) y a la derec8a los del c4todo (polo positi7o de la pila). En el caso anterior< Hn(s)I Hn!+(1J)IICu!+(1J)ICu(s) a) , medida 2ue pasa el tiempo, =2u ocurre con Selecciona uno a uno todos los elementos de una la concentracin de iones cinc? pila "al74nica y obser7a atentamente la situacin inicial , Cierra el circuito y responde las si"uientes pre"untas/ b) , medida 2ue pasa el tiempo, =2u

ocurre con la concentracin de iones cobre?

c) =Cmo se e7ita 2ue los electrodos 2ueden polari3ados (es decir, sin exceso de car"a positi7a o ne"ati7a)? d) =>u ocurre cuando se acaban los iones cobre? =>5 ocurrira si desapareciera completamente la l4mina de cinc? e) Jientras la clula funciona, =2u diferencia de potencial marca el 7oltmetro?

Pilas elctricas
:as pilas elctricas son usadas en los aparatos elctricos 2ue re2uieren cierta autonoma como en radios port4tiles, relo6es, calculadoras... :as pilas elctricas se pueden clasificar en < $rimarias. Cuando los reacti7os se consumen a medida 2ue funciona la pila sin 2ue se puedan re"enerar.

Pila Leclanch

Secundarias o acumuladores. Son las 2ue se pueden recar"ar re7irtiendo el proceso redox 8aciendo pasar una corriente elctrica por su interior. Entre las pilas m4s usadas en la actualidad encontramos la pila :eclanc8, in7entada por Keor"es :eclanc8 en 1D*F/ las pilas de botn, caracteri3adas por su pe2ueBo tamaBo/ las pilas de combustible, 2ue se perfilan como las pilas del futuro debido a su Pila de botn alto rendimiento/ el acumulador (batera), empleado en los autom7iles/ el acumulador de 8ierro0n2uel, in7entado en 1EF; por Edison/ el acumulador de n2uel0cadmio , empleado en a7iacin...

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Potencial de reduccin Lna combustin es una reaccin redox. :as pilas de combustible apro7ec8an este 8ec8o para con7ertir la ener"a contenida en los enlaces 2umicos en electricidad. :os electrodos de una batera de coc8e por e6emplo) est4n sumer"idos en una disolucin acuosa de 4cido sulf5rico. El 4nodo tiene 8uecos 2ue est4n Pila de combustible rellenos de plomo espon6oso. El c4todo tiene 8uecos rellenos de dixido de plomo. El modo de aumentar el 7olta6e de las bateras consiste en colocar en serie 7arias placas andicas y catdicas. Este tipo de batera se puede 7ol7er a car"ar al someterla a una corriente elctrica continua. =Cu4l sera la fuer3a electromotri3 de esta batera si slo Batera estu7iera constituida por una placa andica y otra catdica? =Cu4ntas de estas placas seran necesarias para conse"uir una fuer3a electromotri3 de 1! M? ,cumulador de 8ierro0n2uel. %ue in7entado por .8omas ,l7a Edison en 1EF;. Su empleo principal se da en la industria. El c4todo est4 compuesto por re6illas de acero ni2uelado, estas re6illas est4n rellenas de 8idrxido de n2uel . El 4nodo se compone de l4minas perforadas de acero ni2uelado 2ue contienen pol7o de xido de 8ierro (11) (%e ). El electrlito es alcalino, una disolucin al !FN de 8idrxido de potasio (G +). 9i el 4nodo ni el c4todo se disuel7en en el electrolito y las reacciones de car"a y descar"a son completamente re7ersibles. ,l formarse cristales de 8ierro, los electrodos 2uedan prote"idos por lo 2ue no se produce el @efecto memoria@ lo 2ue 8ace 2ue esta batera ten"a "ran duracin. :as reacciones de car"a y de descar"a son las si"uientes< En el c4todo< 9i! +O En el 4nodo< %e + ! +O %e( +)! + ! eO
&

+ & + ! + ! eO

! 9i( +)! + !

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Batera de N uel!Cadmio

Potencial de reduccin ,cumulador de n2uel0cadmio. %ue in7entado en 1DEE por Ealdemar Pun"ner. $esa menos 2ue el acumulador de 8ierro0n2uel pero tambin tiene menor capacidad de almacenamiento. Lna de sus mayores 7enta6as es 2ue puede recar"arse con sobretensiones y, adem4s, funcionan en un amplio mar"en de temperaturas. :as reacciones en los electrodos son< C4todo< !9i ( +)+ !+! + !eO Qnodo< Cd + ! +O !9i( +)! + ! +O

Cd( +)! + !eO

=>u fuer3a electromotri3 cabe esperar de una batera de n2uel0cadmio? $lectrodo de re%erencia
Como en una pila existe una diferencia de potencial entre los dos electrodos, se decidi asi"nar un potencial a cada uno de los posibles electrodos 2ue se pueden usar para construir una pila. Se tom como electrodo dereferencia el del 8idr"eno (!++'+!) al 2ue se le asi"n (arbitrariamente) el potencial de F M. El resto de potenciales de electrodos formados por los correspondientes pares redox se obtienen al formar la correspondiente pila con el electrodo de 8idr"eno. Se llama electrodo normal de 8idr"eno al electrodo a !A RC formado por una disolucin 1 J de ++en la 2ue se bombea +! a 1 atm de presin. , este electrodo se le aBade un 8ilo de platino 2ue conducir4 los electrones 8acia (o desde) el otro electrodo. ,s pues, podemos establecer una tabla de potenciales normales para los electrodos formados por cada par redox.En la simulacin 7as a 7er cmo se determinan los potenciales normales para los diferentes pares redox. .ienes 2ue construir una pila 2ue ten"a uno de los electrodos de 8idr"eno (electrodo de referencia) y el otro a partir del par redox cuyo potencial es desconocido. Cierra el circuito y responde las si"uientes pre"untas< a) =$or 2u la polaridad del 7oltmetro no es siempre la misma?b) =$odramos construir una tabla de potenciales normales de electrodo mediante este mtodo (o similar)? 9 .,< ,curdate de conectar el interruptor una 7e3 2ue 8ayas acabado de construir la pila elctrica. Lna 7e3 calculados los potenciales redox, los podemos tabular como se muestra a continuacin

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Potencial de reduccin Potencial estndar de reduccin $'()*

+!.DC +1.D! +1.CD +1.;E +1.&* +1.&& +1.!& +1.!F +1.F* +F.E* +F.E; +F.D* +F.DF +F.CC +F.*E +F.*! +F.A;
& &0+

&emirreacciones
%! + !e0 Co&+ + 1e0 +! Jn
!

! %0 Co!+ ! +! Jn!+ + ; +! !Cl0 !Cr&+ + C+! !+! 1'! 1! + &+! !Sr 0 9 + !+! +9 Cu1 ," %e!+ +"!Cl!(s) + *Cl0 !10 &10 ,s +!
!

+ ! ++ + !e0
; 0+

D+++ Ae0

Cl!(") + !e0 Cr!

C !0

+ 1;++ + *e0
!

+ ;++ + ;e0 + *++ + Ae0 Sr! + !e0

&

9 9

& &

0 0

+ ;++ +&e0 + &++ +!e0

+ +!

Cu!+ + 10 + 1e0 ,"+ + 1e0 %e&+ + 1e0 !+"Cl;!0 + !e0 1! (a2) + !e0 1&0 + !e0 ,s S
& ; &0+

!+++ !e0

+F.AD +F.;A +F.;F +F.&; +F.!C +F.!! +F.1A +F.1A

!0

+ *++ + ;e0

S + &+! ; +0 Cu(s) !+" + !Cl0 ," + Cl0 Sn!+ Cu+

!(")

+ !+! + ;e0 Cu!+ + !e0

+"!Cl!(s) + !e0 ,"Cl + 1e0 Sn;+ + !e0 Cu!+ + 1e0

1*

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Potencial de reduccin Potencial estndar de reduccin $'()*

+F.1; +F.1& +F.1!
!0

&emirreacciones
S + ! ++ + !e0 +C+ (a ) + !++ + !eT +! S;
* !+ !0

+!S C+& +(a2) ! +0 !S! +! Cr&+ + D +0 Sn +!C! Hn +! + ! +0 Ca(s) :i

; &

!e0

+ !e0

+F.FD F.FF 0F.1& 0F.1; 0F.;E 0F.C* 0F.DD T!.C* 0&.F;

+,- - +e Cr ;!0 +;+! + &e0 Sn!+ + !e0 !C

!

(") + !++ + !e0 Hn!+ + !e0 !+! + !e0 Ca!+ + !eT :i+ + 1 e0

$spontaneidad
, partir de la tabla de potenciales redox anterior, es posible predecir la espontaneidad (o no) de una reaccin teniendo en cuenta 2ue la especie oxidada del par redox m4s oxidante ser4 capa3 de oxidar a la especie reducida del par m4s reductor. Meamos esto con un e6emplo. 1ma"inemos 2ue tenemos un sistema 2umico 2ue implica a los dos pares redox si"uientes< ,"+'," (ER U F.DF M) y J" !+'J" (0!.&C M) y 2ueremos saber cu4l ser4 el sentido espont4neo de la reaccin. Suscamos en la tabla el potencial m4s positi7o y esco"emos la especie oxidada del par en cuestin 2ue ser4 capa3 de oxidar la especie reducida del par m4s reductor/ es decir, el sentido de la espontaneidad ser4< ! ,"+ + J" :a especie oxidada (,"+) del par m4s oxidante (,"+',") oxida a la especie reducida (J") del par m4s reductor (J"!+'J" ) ! ," + J"!+ -ando lu"ar a la especie reducida del par m4s oxidante (,") y a la especie oxidada del par m4s reductor (J"!+).

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Potencial de reduccin

(ntenta dilucidar )consultando una tabla de otenciales redox) cules de las siguientes reacciones sern es ontneas

Constante de e.uilibrio en las reacciones redox

:as reacciones redox, como cual2uier reaccin, tienen asociada una ener"a libre de Kibbs. Si recordamos 2ue esta ener"a libre es el traba6o 5til 2ue es capa3 de reali3ar un sistema 2ue e7oluciona desde un estado inicial a otro final y 2ue el traba6o 2ue reali3a una pila es de tipo elctrico, podemos relacionar esta ener"a libre y el potencial de la pila< VK U W5til U 0 >X Epila :a car"a (en 7alor absoluto) de un mol (*.F!!X1F!&) de electrones recibe el nombre de @%araday@ y se representa mediante la letra %. Su 7alor ser4, por tanto< % U I 1 molX (01.*F!X1F01E C'e0) X*.F!!X1F!& e0'mol I U E*AFF C Si n es el numero de moles de electrones transferidos en un proceso, la car"a (en 7alor absoluto ser4)< > U nX% y el traba6o 5til< VK U W5til U 0 nX%X Epila En condiciones normales< VKR U 0 nX%X EpilaR Esta ecuacin nos permite predecir la espontaneidad de las reacciones redox y 6ustifica la re"la usada en el apartado anterior para predecir la espontaneidad de una reaccin. Juc8os autores elaboran tablas muy completas de potenciales normales de reduccin/ otros, no obstante, prefieren reali3ar una tabla pe2ueBa a partir de la cual se puedan deducir los potenciales no tabulados. $or e6emplo, ima"inemos 2ue en nuestra tabla no aparece el potencial de reduccin correspondiente al par Cl ;0'Cl!, procederemos del si"uiente modo<

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Potencial de reduccin
Escribiremos las dos semirreacciones de potenciales conocidos cuya suma nos de la semirreaccin buscada. Como las ener"as de Kibbs son aditi7as (funcin de estado), sumaremos las de las correspondientes semireacciones con el fin de obtener la semirreaccin problema. %inalmente, como sabemos cu4l es la relacin entre la ener"a de Kibbs normal y los correspondientes potenciales de reduccin, podemos calcular el potencial en cuestin< Cl ;0 + D ++ + D e0 Cl!+ ! e0 Cl0 + ; +! ! Cl0 E1R U + 1.&C M/ E!R U +1.&* M/ VK1R VK!R

1n7ertimos la se"unda ecuacin, multiplicamos por dos la primera y sumamos<

! Cl ;0 + 1* ++ + 1* e0 ! Cl0 ! Cl0 + D +! Cl!+ ! e0 VK1R U 01* % E1R 0VK!RU0(0! % E!R)

YYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYY ! Cl ;0 + 1* ++ + 1; e0 Cl! + D +! VK&R U 01; % E&R

Como VK&R U VK1R 0 VK!R< 01; % E&R U 01* % E1R0(0! % E!R) 1; % E&R U 1* % E1R 0 ! % E!R E&R U (1* E1R 0 ! E!R)'1; $/0 1 (2342./5 +42./3*627 1 2./5 )

Constante de e.uilibrio en las reacciones redox

(ecordar4s 2ue VK U VKR + (X.Xln > (> a2u es el cociente de reaccin). En el e2uilibrio VK UF y el cociente de reaccin es la constante de e2uilibrio, esto permite escribir< VKR U 0 (X.Xln G Z, por tanto<

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Potencial de reduccin
0 nX%X EpilaR U 0 (X.Xln G $odemos, por tanto, deducir la constante de e2uilibrio de una reaccin redox a partir de su potencial normal< ln G U nX%X ER'(X. , usando lo"aritmos decimales (con una temperatura de !ARC)< lo" G U nXER'F.FAE -onde ER es el potencial 2ue tendra una pila constituida por los electrodos correspondientes a las dos semirreaciones.

,cti7idad<

Corrosin
:a corrosin es el deterioro 2ue se produce en los metales cuando se someten a determinados procesos redox como la exposicin del 8ierro al ox"eno del aire... :a corrosin produce unas prdidas econmicas mundiales enormes ya 2ue afecta a edificios, puentes, barcos... Cual2uier modo de e7itar la corrosin de los metales redundar4 en "randes a8orros/ por eso, se trata siempre de e7itar la corrosin mediante recubrimientos de pinturas, de esmaltes, de otros metales, con la composicin del metal (aleaciones) y con la llamada proteccin catdica.

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Potencial de reduccin Corrosin del 8ierro

Ln modo de oxidacin del 8ierro se debe a la presencia de aire y a"ua en un mismo ambiente. El 8ierro, al entrar en contacto con la 8umedad del aire, se oxida se"5n la si"uiente reaccin< xidacin, (educcin, Klobal, ! %e # ! %e!+ + ; e0 0 0 ! + ! +! + ; e # ; + ! %e + !+ ! +! # ! %e ( +)!

$osteriormente, el 8idrxido de 8ierro(11) es oxidado a 8idrxido de 8ierro(111)< ; %e ( +)! + ! + ! +! # ; %e ( +)&

"#idacin del hierro en un ambiente h$medo

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$lectrolisis
:a electrolisis es el proceso in7erso al lle7ado a cabo en una pila elctrica/ es decir, conse"uir producir una reaccin redox no espont4nea utili3ando ener"a elctrica. :a electrolisis se puede producir 8aciendo pasar una intensidad de corriente por una disolucin de un electrolito (compuesto inico, 4cidos, bases...) o por una cubeta con el electrolito fundido. Lna cuba electroltica consiste en un recipiente con el electrolito fundido o disuelto en la 2ue se introducen dos electrodos inertes (de "rafito, platino...) conectados a una fuente de corriente elctrica continua. ,l contrario 2ue en las pilas elctricas, al electrodo positi7o se le denomina 4nodo y al ne"ati7o c4todo. $odemos producir la electrolisis del a"ua ("racias a su autoioni3acin, + ! +0 + ++). :a electrolisis del a"ua aumenta su eficacia si aBadimos un poco de electrolito a la misma. :os procesos 2ue se lle7an a cabo en los electrodos son< (+) Qnodo< ; +0 # ! + !+! + ;e0 (0) C4todo< ;++ + ;e0 # !+!

$on en marc8a la simulacin de la electrolisis del a"ua (recuerda 2ue las molculas est4n muy ampliadas). Lna 7e3 puesta en marc8a la simulacin, conecta la batera mediante el interruptor de la parte superior de la escena. En el momento 2ue conectes el interruptor, aparecer4n dos nue7os botones 2ue te permitir4n 7isuali3ar los procesos andico y catdico =En 2u se est4 descomponiendo el a"ua? =Cu4l sera la diferencia de potencial terica mnima necesaria para 2ue comience la electrolisis del a"ua?

Electrolisis del a%ua

9e:es de ;arada:
%araday se interes por los aspectos cuantitati7os de la electrolisis/ es decir, por la cantidad de sustancia 2ue se depositaba en los electrodos en el proceso. Sus estudios condu6eron a las leyes 2ue lle7an su nombre y 2ue podramos enunciar del si"uiente modo< 2< 9e:< :a masa de la sustancia liberada en un electrodo s directamente proporcional a la car"a 2ue se inyect en el electrolito/ es decir, a la intensidad de corriente multiplicada por el tiempo (1XVt). +< 9e:! :a masa de la sustancia depositada en un electrodo es directamente proporcional a su peso e2ui7alente (Je2)/ es decir a su masa molar di7idida por la car"a de la especie 2ue se descar"a en el electrodo. ,mbas leyes se pueden resumir en<

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$lectrolisis

Mas a construir una celda electroltica por partes. -e6a 2ue la simulacin a7ance (puedes pararla en cual2uier momento) y f6ate bien en todos los procesos 2ue tienen lu"ar. .ienes los si"uientes aparatos de medicin< un ampermetro, un 7oltmetro y un relo6 di"ital 2ue marca los minutos y los se"undos. Electrolisis del NaCl a) =$or 2u se usa un electrodo de "rafito en la parte en 2ue se descar"a el cloro? b) =Cu4l es la mnima diferencia de potencial (terica) para producir la electrolisis del cloruro de sodio fundido? c) , la 7ista del applet, =2ue sustancia tiene mayor densidad, el sodio met4lico o el cloruro de sodio fundido? d) Cuando acabe la animacin, introduce en el campo 2ue aparece la masa de sodio (en "ramos) 2ue se 8abra depositado en el c4todo.

Aplicaciones de la electrolisis
:a electrolisis, como proceso in7erso al 2ue se da en la pila "al74nica, puede usarse para car"ar bateras pero, adem4s, tiene otros usos.

Obtencin de elementos. Jediante la electrolisis podemos descomponer diferentes compuestos en sus elementos, la 5nica condicin es 2ue estos compuestos fundidos o disueltos liberen iones. En el proceso catdico podemos obtener metales, 8idr"eno< C4todo< Jn+ + ne0 # J -e este modo se obtiene el sodio , el aluminio, el 8idr"eno...

"btencin del cloro

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$lectrolisis
En el proceso andico podemos obtener no metales como el cloro, el ox"eno< Qnodo< [ n0# [ + ne0 Puri%icacin de metales. $ara purificar un metal se usa como 4nodo el metal impuro y como c4todo el mismo metal puro, ambos metales se sumer"en en una cuba electroltica con una disolucin de una sal del metal en cuestin. Este mtodo es muy usado en la purificacin del cobre

Puri(icacin del cobre

=alvanotecnia.

:a electrolisis es usada tambin para recubrir ciertos metales con otro metal con el fin de embellecerlo y'o e7itar la corrosin. :os metales 2ue 8abitualmente se depositan son el oro, la plata, el cromo, el estaBo... , este proceso se le denomina galvanotecnia

&orado por %al'anotecnia

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Prctica )aloracin redox

Cuando se 8a a6ustado una reaccin redox, se pueden 8acer c4lculos este2uiomtricos, ya 2ue son los coeficientes este2uiomtricos los 2ue nos indican cu4l es la proporcin en moles 2ue inte7ienen en los reacti7os y en los productos. En un laboratorio de 2umica se usa la 7aloracin para determinar la concentracin de una especie 2umica de concentracin desconocida. $ara ello se utili3a como disolucin 7alorante la de una especie de concentracin perfectamente conocida 2ue reaccione con la especie contenida en la disolucin problema. En el caso de las reacciones redox podemos usar un a"ente oxidante de concentracin conocida para 7alorar una especie reductora de concentracin desconocida. , partir de la este2uiometra de la reaccin, podemos escribir la si"uiente expresin 2ue nos permitir4 8acer c4lculos r4pidos en una 7aloracin<

9oxidante x Moxidante U 9reductor x Mreductor -onde 9 es la normalidad1.

Perman#animetr>a :a perman"animetra es una 7aloracin de especies 2ue pueden oxidarse con perman"anato. Se emplea en la 7aloracin del a"ua oxi"enada, materia or"4nica, nitritos,.... El punto de e2ui7alencia se alcan3a cuando el n5mero de e2ui7alentes de la disolucin 7alorada es el mismo 2ue el de la disolucin a 7alorar. El perman"anato es un oxidante enr"ico y en medio 4cido se reduce se"5n esta semirreaccin< D ++ + Jn ;0 + A e0 # Jn!++ ; +! $ara 2ue transcurra la reaccin, se necesitan iones ++ 2ue pueden ser suministrados por un 4cido no oxidable por

1 9ormalidad redox< Es la normalidad de una disolucin cuando se utili3a en una reaccin redox, es decir 9 U ne2'M. 9ormalidad reduccin0oxidacin. Es la normalidad de una disolucin cuando se utili3a en una reaccin redox, es decir 9 U ne2'M. -onde ne2 es el n5mero de e2ui7alentes y M el 7olumen de la disolucin expresado en litros.. En este caso el n5mero de e2ui7alentes se calcula de la si"uiente forma<n e2 U moles de electrones 2ue cede el reductor en su correspondiente semirreaccin tabulada (por mol de sustancia), ne2 U moles de electrones 2ue "ana el oxidante en su correspondiente semirreaccin tabulada (por mol de sustancia). -onde< ne2 es la cantidad de e2ui7alentes. $or esto, podemos decir lo si"uiente<9reductorUJXnR e0 cedidos por el reductor. 9oxidanteUJ nR e0 "anados por el oxidante. -onde<9 es la normalidad de la disolucin y J es la molaridad de la disolucin. $jemplos! Lna disolucin 1 J de Cl0 puede ceder 1 mol (por litro) de e0, por lo tanto, es una disolucin 1 9< ! Cl0 # Cl! + ! e0 Lna disolucin 1 J de Jn ;0 capta A moles (por litro) de e0 para pasar a Jn!+, por lo tanto, es una disolucin A 9<

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Prctica
el perman"anato como el 4cido sulf5rico. :as 7aloraciones de perman"anato no necesitan indicador, ya 2ue comunica a las disoluciones un color 7ioleta intenso 2ue pasa a incoloro debido a la reaccin Jn ;0 7ioleta :os nitritos son ampliamente usados en las carnes (E!;E , nitrito de potasio/ E!AF , nitrito de sodio). Su empleo se debe a su capacidad de mantener un color ro6i3o deseado en la carne (ya 2ue reaccionan con la mio"lobina) y a sus propiedades bacteriost4ticas. $ero la concentracin debe ser ba6a ya 2ue, debido a su interaccin con la 8emo"lobina, resultan txicos. En la base del soporte tienes AF ml de una disolucin de nitrito sdico de concentracin desconocida 2ue tendr4s 2ue 7alorar con cual2uiera de las disoluciones de perman"anato de concentracin conocida de 2ue dispones. Cuando calcules la concentracin en moles'litro, introd5cela en la ca6a de respuesta. Esco"e en primer lu"ar el reacti7o 2ue 7as a usar/ despus, toma la bureta y ll7ala al soporte con el ratn. $ara Perman%anometra 7erter el perman"anato sobre la disolucin problema 8a3 clics espaciados en la lla7e de la bureta. Cuando cambie el color de la disolucin problema, 8abr4 acabado la 7aloracin. Si se te pide 2ue repitas la 7aloracin (el applet slo admite un CN de error), co"e un reacti7o con menor concentracin para me6orar el c4lculo de la concentracin. $ara repetir la misma 7aloracin, pulsa el botn \(epetir\ # Jn!+ incoloro

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Autoevaluacin
Consejos 1ntenta resol7er por ti mismo las diferentes cuestiones. Cuando acabes cada acti7idad, podr4s 7er las respuestas correctas. (espeta el uso de may5sculas y min5sculas, as como los acentos en las acti7idades de @Espacios en Slanco@. Cuando ten"as 2ue poner un n5mero en la respuesta, usa la notacin cientfica con un decimal as< !.&E0;A (2ue sera !.&X1F0;A).
2.Introduccin

+istricamente, el trmino de oxidacin fue introducido por :a7oisier para explicar la combustin y, en "eneral, todos los procesos en los 2ue una sustancia se combina con el ox"eno. -e forma independiente, se identificaban los procesos de reduccin como a2uellos en los 2ue un xido de metal se con7erta en un metal con una disminucin resultante en peso, de a8 probablemente su nombre. +ay una serie de reacciones seme6antes a la combustin 2ue no se pueden explicar con la definicin anterior. Con el tiempo se demostr 2ue las reacciones de combustin, 2ue se caracteri3an por la ener"a desprendida en forma de calor y de lu3, podan lle7arse a cabo en presencia de elementos distintos al ox"eno, como la reaccin del cloro con el sodio. ,dem4s, los metales pueden ser obtenidos a partir de otras sustancias distintas a la de sus xidos (podemos obtener aluminio o potasio a partir de sus cloruros). .ambin, cuando se pone el 8ierro en una solucin de sulfato de cobre (11), se obser7a la precipitacin de Cu met4lico. $or tanto se 8i3o necesario el uso de una definicin diferente a la usada por :a7oisier para en"lobar todas estas reacciones en un tipo com5n. +oy en da clasificamos como reacciones de oxidacin y de reduccin (redox) a todas las reacciones 2umicas en las 2ue los 4tomos cambian su n5mero (o estado) de oxidacin.

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Autoevaluacin

+. Ajuste de ecuaciones .u>micas

,6ustar una reaccin consiste en escribirla de manera simblica (ecuacin 2umica) de modo 2ue el n5mero y tipo de los 4tomos de reacti7o desaparecido coincidan con el n5mero y tipo de los 4tomos del producto formado. En las reacciones redox, usaremos un tercer criterio a la

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Autoevaluacin
8ora de a6ustarlas< el n5mero de electrones transferidos desde las especies reductoras tiene 2ue ser i"ual al n5mero de electrones aceptados por las especies oxidantes.

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Autoevaluacin
3.Pilas galvnicas

Si sumer"imos una pie3a de 8ierro en una disolucin de sulfato de cobre (11), 7eremos 2ue, al cabo de cierto tiempo, la coloracin a3ul 7a desapareciendo (siendo sustituida por una coloracin 7erde0amarillenta, debido a la aparicin de iones %e!+ y %e&+) y 2ue parte de la pie3a de 8ierro desaparece. ,dem4s, obser7aremos 2ue sobre la pie3a de 8ierro se deposita cobre met4lico. Esta reaccin es espont4nea y la podemos escribir as< %e + CuS ; # %eS ;+ Cu ,un2ue en realidad sera me6or escribir esta reaccin en forma inica, ya 2ue se da en disolucin acuosa< %e + Cu!+ + S ;!0 # %e!+ + S ;!0 + Cu :a reaccin espont4nea estudiada anteriormente se puede utili3ar para apro7ec8ar el traba6o 2ue puede reali3ar si somos capaces de @encau3ar@ los electrones 2ue se transfieren desde la especie reductora (el 8ierro) a la especie oxidante (el catin cobre). :os dispositi7os capaces de apro7ec8ar las reacciones redox espont4neas se denominan clulas "al74nicas y su funcionamiento se basa en la separacin fsica de las dos semirreacciones, de manera 2ue los electrones se transfieran a tra7s de un conductor. Lna 7e3 tabulados los potenciales normales de electrodo, podemos calcular la fuer3a electromotri3 (normal) de cual2uier pila< ERpila U ERc4todo 0 ER4nodo

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Autoevaluacin
4.Espontaneidad y constante de equilibrio

, partir de la tabla de potenciales redox, es posible predecir la espontaneidad de una reaccin teniendo en cuenta 2ue la especie oxidada del par redox m4s oxidante ser4 capa3 de oxidar a la especie reducida del par m4s reductor.

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Autoevaluacin

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Autoevaluacin
. . Electrolisis

:a electrolisis es el proceso in7erso al lle7ado a cabo en una pila elctrica/ es decir, conse"uir producir una reaccin redox no espont4nea utili3ando ener"a elctrica. :a electrolisis se reali3a 8aciendo pasar una intensidad de corriente por una disolucin de un electrolito (compuesto inico, 4cidos, bases...) o por una cubeta con el electrolito fundido.

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Autoevaluacin

!o"prueba lo que sabes Ahora, trata de resolver los siguientes ejercicio y preguntas. Despus de tus respuestas vers una nota orientativa; si es mayor que el 50%, signi ica que vas !ien. "o o!stante, intenta que sea del #00%.

2.

Para ajustar esta reaccin redox!

+9 &(a2) + +&,s &(a2) # 9 (") + +&,s ;(a2) + +! (l) :os respecti7os coeficientes este2uiomtricos seran< &, ;.A, *, 1 !, &, !, &, 1 1, 1, !, &, 1 &,!, 1, !, &

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El potencial redox de una pila 2ue funcionase con estas reacciones sera< D.FE M F.&D M F.AA M F.!1 M +. $n esta reaccin!

Hn(s) + CuS ;(a2) U HnS ;(a2) + Cu(s), =>u act5a como oxidante? Hn Cu!+ S ;!0 Cu(s) Esta reaccin no es redox En el e6ercicio anterior el 7alor de la constante Gc en condiciones normales sera de< 1.E;X1F&D 1.E;X1F&C &.E;X1F&C /. Cuntos electrones se necesita para ajustar la semirreaccin de reduccin del :odato a :odo (supn .ue el medio es cido : utili?a el n"mero entero ms bajo posible* indica tambin en .u lado de la ecuacin 8abr>a .ue ponerlos@ D, a la derec8a 1F, a la i32uierda =Z en el caso de 2ue la semirreaccin considerada sea la reduccin del in Cu !+ a cobre elemental? A, a la i32uierda !, a la i32uierda !, a la derec8a ;. En solucin acuosa el nitrato de calcio es electroli3ado. Lsando la tabla de potenciales, indica cu4l de las respuestas es correcta< En una cubeta electroltica el oxidante m4s fuerte se descar"ar4 en el c4todo y el reductor m4s fuerte en el 4nodo/ por tanto, en este caso se descar"ar4 8idr"eno en el c4todo debido a 2ue en esta semireacci$n %&%' ( !e0 # +! + ! +0 el potencial normal es de 0F.DD M y el potencial de Ca!+ + !e0 # Ca es de 0!.C* M En una cubeta electroltica el reductor m4s fuerte se descar"ar4 en el c4todo y el oxidante m4s fuerte en el 4nodo/ por tanto, en este caso se descar"ar4 8idr"eno en el 4nodo debido a 2ue en esta semireaccin !+ ! + !e0 # +! + ! +0 el potencial normal es de 0F.DD M y el potencial de Ca!+ + !e0 Ca es de 0!.C* M En una cubeta electroltica el oxidante m4s fuerte se descar"ar4 en el c4todo y el reductor m4s fuerte en el 4nodo/ por tanto, en este caso se descar"ar4 clacio en el c4todo debido a 2ue en esta semireaccin Ca !+ + !e0 # Ca, el potencial normal es de 0!.C* M y el potencial de !+! + !e0 # +! + ! +0 es de 0F.DD M

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Autoevaluacin
A. Bn objeto es #alvani?ado con cobre (con una cubeta electrol>tica como la de la %i#ura*. Indica cul de estas respuestas es correcta! :a concentracin de iones Cu!+ en el electrolito disminuye El cobre se usa como c4todo :os iones cobre captan los electrones existentes en el ob6eto 2ue es "al7ani3ado Se desprende ox"eno en el 4nodo 3. Para anali?ar C.D # de un mineral de 8ierro se le aEade su%iciente cido sul%"rico para .ue se produ?ca esta reaccin! %e + +!S ; # +! + %eS ; $osteriormente se oxida el 8ierro (11) obtenido en la reaccin anterior con perman"anato pot4sico consumindose 1F ml de una disolucin F,FA J del mencionado perman"anato. ,6usta estas reacciones e indica cu4l de estas respuestas es la correcta< :a ri2ue3a en 8ierro del mineral es del ;DN :a ri2ue3a en 8ierro del mineral es del E;N :a ri2ue3a en 8ierro del mineral es del ADN :a ri2ue3a en 8ierro del mineral es del CDN

&C

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Autoevaluacin. &oluciones

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Autoevaluacin. &oluciones Comprueba lo 2ue sabes

,8ora, trata de resol7er los si"uientes e6ercicio y pre"untas. -espus de tus respuestas 7er4s una nota orientati7a/ si es mayor 2ue el AFN, si"nifica 2ue 7as bien. 9o obstante, intenta 2ue sea del 1FFN. 2. Para ajustar esta reaccin redox!

+9 &(a2) + +&,s &(a2) # 9 (") + +&,s ;(a2) + +! (l) :os respecti7os coeficientes este2uiomtricos seran< &, ;.A, *, 1 +F /F +F /F 2 1, 1, !, &, 1 &,!, 1, !, & El potencial redox de una pila 2ue funcionase con estas reacciones sera< D.FE M C./D ) F.AA M F.!1 M +. $n esta reaccin!

Hn(s) + CuS ;(a2) U HnS ;(a2) + Cu(s), =>u act5a como oxidante? Hn Cu+S ;!0 Cu(s) Esta reaccin no es redox En el e6ercicio anterior el 7alor de la constante Gc en condiciones normales sera de< 1.E;X1F&D 2.G742C/5 &.E;X1F&C /. HCuntos electrones se necesita para ajustar la semirreaccin de reduccin del :odato a :odo (supn .ue el medio es cido : utili?a el n"mero entero ms bajo posible* indica tambin en .u lado de la ecuacin 8abr>a .ue ponerlos@ D, a la derec8a 2CF a la i?.uierda =Z en el caso de 2ue la semirreaccin considerada sea la reduccin del in Cu !+ a cobre elemental? A, a la i32uierda

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+F a la i?.uierda !, a la derec8a 7. $n solucin acuosa el nitrato de calcio es electroli?ado. Bsando la tabla de potencialesF indica cul de las respuestas es correcta! $n una cubeta electrol>tica el oxidante ms %uerte se descar#ar en el ctodo : el reductor ms %uerte en el nodoI por tantoF en este caso se descar#ar 8idr#eno en el ctodo debido a .ue en esta se"ireacci#n 2$2% & +e ,+ - +O, el potencial normal es de C.DD ) : el potencial de Ca +- - +e Ca es de +.53 ) En una cubeta electroltica el reductor m4s fuerte se descar"ar4 en el c4todo y el oxidante m4s fuerte en el 4nodo/ por tanto, en este caso se descar"ar4 8idr"eno en el 4nodo debido a 2ue en esta semireaccin !+ ! + !e0 # +! + ! +0 el potencial normal es de 0F.DD M y el potencial de Ca!+ + !e0 Ca es de 0!.C* M En una cubeta electroltica el oxidante m4s fuerte se descar"ar4 en el c4todo y el reductor m4s fuerte en el 4nodo/ por tanto, en este caso se descar"ar4 clacio en el c4todo debido a 2ue en esta semireaccin Ca !+ + !e0 # Ca, el potencial normal es de 0!.C* M y el potencial de !+! + !e0 # +! + ! +0 es de 0F.DD M A. Bn objeto es #alvani?ado con cobre (con una cubeta electrol>tica como la de la %i#ura*. Indica cul de estas respuestas es correcta! :a concentracin de iones Cu!+ en el electrolito disminuye El cobre se usa como c4todo 9os iones cobre captan los electrones existentes en el objeto .ue es #alvani?ado Se desprende ox"eno en el 4nodo 3. Para anali?ar C.D # de un mineral de 8ierro se le aEade su%iciente cido sul%"rico para .ue se produ?ca esta reaccin! %e + +!S ; # +! + %eS ; $osteriormente se oxida el 8ierro (11) obtenido en la reaccin anterior con perman"anato pot4sico consumindose 1F ml de una disolucin F,FA J del mencionado perman"anato. ,6usta estas reacciones e indica cu4l de estas respuestas es la correcta< :a ri2ue3a en 8ierro del mineral es del ;DN 9a ri.ue?a en 8ierro del mineral es del G7J :a ri2ue3a en 8ierro del mineral es del ADN :a ri2ue3a en 8ierro del mineral es del CDN

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