Lyce Maknassy 2013-2014 - 4 me SCexp -

ALIBI .A.
Sc.physiques

EXERCICE N : 1

On mlange une solution aqueuse d`iodure de potassium de volume v 1 =90ml et de concentration C 1 =0.1mol.l-1 et une solution aqueuse de peroxodisulfate de potassium de volume v 2 =10ml et de concentration C 2 =0.1mol.l-1. 1- Ecrire l`quation de la raction totale qui se produit et prciser les couples redox mis en jeu. 2- Dresser un tableau descriptif de l`volution de cette raction. 3- Montrer que `un des ractif est en excs. 4- Calculer la concentration de diiode form la fin de la raction. 5- A l`instant t 0 =120min la concentration du diiode form est gale a 7.6.10-3mol. Dire, en le justifiant, si cet instant la raction est termine ou non sachant la raction est totale. 1-Le peroxyde d`hydrogne H 2 O 2 peut oxyder lentement les ions iodures I- en milieu acide. a- Ecrire l`quation de la raction tudie. Sachant les couples redox mis en jeu sont I 2 \I- et H 2 O 2 \H 2 O. b- peut-on travail dans un milieu sans acide. Justifier ? 2- Pour tudier l`volution temporel de cette raction, on dose le diiode forme aux diffrents instants par les ions S 2 O 3 2-, on obtient la courbe [1] qui reprsente la variation de nombre de mole de H 2 O 2 restant en fonction de temps. nH2O2[mmol]

EXERCICE N : 2

t[mn]

a- Dresser un tableau descriptif de l`volution de cette raction tudie. b- Ecrire l`quation de la raction du dosage. c- le dosage est ralise avec des prlvements effectus dans le milieu ractionnel, des prises d`essai successives aux quelles on y ajoute de l`eau glace. Prciser les facteurs cintiques mis en jeu au cours de cette opration. 3- Dfinir la vitesse moyenne d`une raction chimique. Calculer sa valeur entre t 0 =0 et t 1 =10mm. 4- Dterminer l`instant t 2 pour le quel la vitesse instantane de la raction est gale a la vitesse moyenne entre t 0 et t 1 5- Comment varie la vitesse au cours de temps ? Justifier. 6- En exploitant la courbe, dterminer la quantit de matire des ions I- oxyde et la quantit de I 2 forme a la fin de la raction. 7- Dterminer le temps de demi raction, en prcisant l`intrt pratique de cet instant. 8- tracer sur la mme courbe une autre si on travail avec un catalyseur.

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EXERCICE N : 3
A l`instant t=0, on verse sur un chantillon de carbonate de calcium CaCO 3 de masse m, une solution aqueuse de chlorure d`hydrogne HCl. L`quation de la raction suppose totale qui a lieu est : CaCO 3 + 2H 3 O+ + 2 ClCa2+ + CO 2 + 3H 2 O + 2 ClOn maintient le mlange ractionnel a temprature constante T et a l`aide d`un dispositif exprimentale approprie, on rcupre le CO 2 dgage et on trace la courbe de variation de CO 2 .n[CO 2 ]=f[t] . 1- Dfinir la vitesse instantane d`une raction chimique. 2- Expliquer qualitativement, en indiquant sur la figure la mthode utilise, comment varie cette vitesse au cours de temps. 3- Prciser les facteurs cintiques responsables cette variation. 4- Dfinir la vitesse moyenne d`une raction chimique. Et calculer sa valeur entre t 0 =0 et t 1 =20mn. 5- En dduire l`instant pour le quel la vitesse instantane a cet instant est gale a la vitesse moyenne entre t 0 et t 1 . 6- On admettant que la fin de la raction correspond a une disparition totale de l`chantillon. Dterminer la masse m. [on donne M[CaCO 3 ]=100gmol-1]. 7- tracer sur la mme courbe une autre si on travail avec une temprature T`>T, en prcisant l`effet de la temprature sur la variation de la vitesse de la raction et interprter microscopiquement cette variation. nCO2[10-2mol]

10

t[mn]

EXERCICE N : 4
On tudie 25 C la transformation chimique doxydorduction modlise par lquation suivante : H 2 O 2 + 2I + 2H 3 O+ I 2 + 4H 2 O 1) Pour tudier la transformation chimique, on mlange dans un erlenmeyer : - V 1 = 60,0 mL de solution H 2 O 2 de concentration molaire C 1 = 1,0.10 -2 mol.L-1. - V 2 = 30,0 mL de solution diodure de potassium KI de concentration molaire C 2 = 2,0.10 -2 mol.L-1. - V 3 = 10,0 mL dacide chlorhydrique de concentration molaire en H 3 O + C 3 = 0,10 mol.L-1. a - Calculer les quantits de matire initiale en H 2 O 2 , I et H 3 O + dans le mlange ractionnel. 2) Dresser le tableau davancement de cette transformation chimique. 3) Sachant que la transformation est totale, calculer la valeur finale de lavancement x f . 4) En dduire la composition du systme chimique ltat final. 5) Par une mthode non dcrite ici, on trace le graphe x = f(t) ( figure 1 sur la feuille annexe). a- Dterminer la vitesse volumique moyenne de la raction entre les instants t 1 = 3min et t 2 =12min. b- Dfinir la vitesse de la raction. c- Dterminer les vitesses de la raction aux instants t 1 = 3min et t 2 =12min. d- Comment volue cette vitesse au cours du temps ? Justifier. 6) La temprature du mlange est prsent gale 50C . Sur la courbe x=f(t) ,de la feuille annexe ,reprsenter sur le mme diagramme la nouvelle allure de la courbe.

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x(mmol)

0.03

0.025

0.02

0.015

0.01

0.005

0 0 3 6 9 12 15 18 21 24 27

t(min)

EXERCICE N : 5
A t=0, et une temprature T 1 on ralise un mlange partir dun volume V 1 =40ml dune solution diodure de potassium KI de concentration molaire C 1 , dun volume V 2 =20ml dune solution de peroxodisulfate de sodium Na 2 S 2 O 8 de concentration C 2 et quelques gouttes dune solution contenant des ions Fe3+. Les ions iodure I- soxydent par les ions peroxodisulfate S 2 O 8 2- selon une raction totale et lente reprsente par lquation suivante : S 2 O 8 2- + 2I- 2SO 4 2- +I 2 1- a- Complter le tableau descriptif correspondant la raction tudie en utilisant lavancement volumique y. b- Prciser le rle des ions Fe3+ dans la raction. Justifier. 2- Ltude exprimentale a permis de tracer la courbe de la figure (1), (voir page -4-), qui traduit la variation de la concentration des ions I- dans le mlange au cours de temps. a- Sans faire le calcul, prciser le ractif limitant. Justifier. b- Dterminer la concentration C 1 . c- Calculer la concentration initiale des ions [ S 2 O 8 2- ] i dans le mlange. d- Dduire la concentration C 2 . 3- On dfinit la vitesse instantane v (t)=dx/dt. a- Prciser en le justifiant, quel instant cette vitesse maximale. b- Calculer sa valeur cet instant. c- Dduire la vitesse volumique instantane cet instant. d- Comment varie la vitesse de cette raction au cours de temps. Justifier. 5- dterminer graphiquement le temps de demi-raction t 1/2 . 4- Tracer sur la figure - 1- la courbe qui traduit la variation de concentration des ions iodure si on refait la mme exprience une temprature T 2 < T 1 . Etat du Avancement Lquation de la raction systme volumique S 2 O 8 2+ 2I 2SO 4 2- + I2 -1 y(mol.L ) Initial [ S 2 O 8 2- ] i [ I- ] i Intermdiaire Final

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[ I- ]en10-2mol.L-1 Figure -18

10

15

20

25

30

35

40

45

50

EXERCICE N : 6

t (min)

A la date t=0, on ralise un systme (s), en mlangeant en milieu acide une solution aqueuse d`eau oxygne en excs avec un volume v=8ml d`une solution aqueuse de KI de concentration C=1mol.l-1. L`tude d`volution de cette raction au cours de temps permet de tracer la courbe de variation de nombre de moles de H 2 O 2 restant en fonction de temps : nH2O2[mmol]

t[mn] 1- Ecrire l`quation de la raction tudie sachant que les couples redox mis en jeu sont H 2 O 2 \ H 2 O et I2 \I-. 2- Dresser un tableau descriptif d`volution de systme. 3- a- Calculer la quantit de matire de H 2 O 2 ncessaire pour oxyder tous les ions iodures initiaux. b- En exploitant la courbe, dterminer l`chelle utilise dans le traage. c- Dduire le nombre de moles de H 2 O 2 initial. 4- Dterminer la vitesse moyenne de la raction entre t 0 =0 et t 1 =20mn. 5- En dduire l`instant pour le quel la vitesse instantane a cet instant est gale a la vitesse moyenne entre t 0 et t1. 6- Comment varie la vitesse au cours de temps ? Justifier. 7- tracer sur la mme courbe une autre si on travail avec un catalyseur.

EXERCICE N : 7
L`oxydation des ions I- par les ions S 2 O 8 2- est une raction totale et lente. Le diiode est de couleur jaune bruntre. Exprience 1 : A t=o on mlange une solution aqueuse d`iodure de potassium de volume v 1 =100ml et de concentration C 1 =0.05mol.l-1 et une solution aqueuse de peroxodisulfate de potassium de volume v 2 =100ml et de concentration C 2 =0.04mol.l-1. 1- Ecrire l`quation de la raction totale qui se produit et prciser les couples redox mis en jeu. 2- Dresser un tableau descriptif de l`volution de cette raction.

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3- Le mlange ractionnel prend une coloration jaune bruntre qui devient de plus en plus fonce au cours de temps. Prciser en le justifiant le quel de deux caractres de cette raction lente ou totale est affirme pour cette observation ? On effectue des prlvements de 10 ml partir de ce mlange ractionnel au quel on ajoute de l`eau glace, puis on y dtermine la quantit de diiode forme a l`aide d`un dosage. Ceci permet de tracer la courbe [I-]=f(t) : [I-]moll-1].10-3

300

t[s]

a- Prciser si t correspond : -La date la quelle est effectue la dilution du prlvement avec de l`eau glace. - La date la quelle, l`quivalence est atteinte au cours du dosage. b- L`un de deux ractifs est en dfaut, dduire, a partir du graphe, s`il s`agit de I- et S 2 O 8 2c- Dterminer, en mol.L-1.s-1, la vitesse volumique de cette raction la date t=0. Exprience 2 : On refait l`exprience prcdente, en ajoutant 1,652g de cristaux de KI. (au cours de la dissolution le volume reste constante). On veut tracer la courbe [I-]=f(t). 1- Effectuer les calculs ncessaires. 2- Comparer les vitesses de la raction dans les deux expriences a l`instant t=0. 3- Tracer la courbe [I-]=f(t) sur la mme figure On donne M(I)=126,1gmol-1 et M(K)=39,1gmol-1

EXERCICE N : 8
On fait ragir 100ml, d`une solution de bichromate de potassium K 2 Cr2O 7 de concentration C 1 =0,03 mol.l-1. Avec 100ml d`acide oxalique H 2 C 2 O 4 de concentration C2=0,06 mol.l-1. On tudie l`volution de la raction qui mettre en jeu les couple suivants : Cr2O 7 2-\Cr3+ et CO 2 \ H 2 C 2 O 4 La courbe [ Cr3+]=f(t) est reprsente dans la figure 1 : 1- Calculer la vitesse volumique moyenne entre t 0 =0 et t 1 =20s. 2- Dterminer l`instant t 3 pour le quel la vitesse instantane est gale a la vitesse moyenne entre ces deux instants. 3- Dterminer l`instant au quel [H 2 C 2 O 4 ]=0.012mol.l-1. 4- Calculer la vitesse volumique instantane a l`instant t=0s et t`=40s. 5- Dterminer graphiquement le temps de demi raction t 1\2 . 6- Dire en le justifiant, si t 1\2 croit ou dcroit par lvation de temprature du milieu ractionnel. 7- Dterminer la quantit de matire des ions Cr3+ susceptible d`tre forme la fin de la raction suppose totale.

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[Cr+3 ]mol.l-110-3

10

t[s]

EXERCICE N : 9
L`acide nitreux HNO 2 est peut stable en solution aqueuse, il se forme en acide nitrique avec un dgagement de monoxyde d`azote NO selon cette raction : 3 HNO 2 2NO+H 3 O++NO 3 Le suivie temporel de cette transformation a permis de tracer les courbes [HNO 2 ]=f(t) et [NO 3 -]=f(t) 1- Dresser un tableau descriptif de l`volution du systme. 2- Donner une relation entre [HNO 2 ], x et le volume de mlange ractionnel v suppos constante. 3- Donner une relation entre [NO 3 -], x et v. 4- Dterminer l`expression de la vitesse volumique instantane de la raction en fonction de [HNO 2 ] puis en fonction [NO 3 -]. 5- Comment varie la vitesse au cours de temps ? Justifier. A quel instant cette vitesse est maximale. 6- Dterminer graphiquement la valeur de cette vitesse maximale. 7- Dterminer l`instant t 0 pour le quel [HNO 2 ]= [NO 3 -]. 8- Dterminer le temps de demi raction t 1\2 . 9- Comparer t 0 et t 1\2 . Expliquer. C(mol.l-1) [HNO2](t) [NO3-](t)

t[mn]

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