Sunteți pe pagina 1din 9

9.

Electroliza soluiilor apoase - Nichelarea

Lucrarea nr. 9. ELECTROLIZA SOLUIILOR APOASE NICHELAREA ELECTROCHIMIC


1. Considera ii !enera"e O celul de electroliz i circuitul electric necesar este reprezentat schematic n figura 1. Aceasta const ntr-o sursa de curent ! un ampermetru A#! un electrod ncrcat negati" #catod$ %! un electrod ncrcat poziti" #anod$ A. &onii aflai n soluie #sau topitur$ se deplaseaz su' influena diferenei de potenial spre electrozii de semn opus( cationii #ncrcai )$ spre catod! iar anionii #ncrcai *$ spre anod. Electroliza se poate defini ca A# procesul n care curentul electric! SS A parcurg+nd o soluie sau o topitur conin+nd un electrolit! determin producerea unor reacii chimice la electrozi. ,n funcie de natura electrolitului! a sol"entului i a materialului din care sunt ) confecionai electrozii! reaciile care au loc la cei doi electrozi pot fi ) foarte diferite. ,n cazul n care electroliza are loc n mediu apos! la $i!. 1. Re%re&en'area sc(e#a'ic) a reacii pot participa i ionii de unei ce"u"e de e"ec'ro"i&) hidro-id #O.*$ sau de ./O). &ndiferent ce componeni ai soluiei particip la reaciile de la electrozi! la catod! cationii accept electroni #reacie de reducere$! iar la anod! anionii sau materialul anodului! cedeaz electroni #reacie de o-idare$. ,n consecin! electroliza reprezint din punct de vedere chimic un proces de oxidoreducere, n care catodul joac rolul reductorului iar anodul joac rolul oxidantului. 0al"anizarea este cea mai cunoscut aplicaie tehnic a electrolizei n scopul proteciei metalelor mpotri"a coroziunii. Aceasta

12

9. Electroliza soluiilor apoase - Nichelarea

are la 'az electroliza unei soluii care conine diferite su'stane care pot fi grupate n componeni principali i componeni secundari. Componenii principali ai bii (soluiei) sunt: a$. O sare sau un alt compus al metalului care urmeaz s fie depus #sulfat de nichel pentru nichelare! sulfat de zinc pentru zincare! sulfat de cupru pentru cuprare! anhidrid cromic pentru cromare$. '$. Substane care mresc conductibilitatea soluiei ! a"+nd n "edere faptul c tre'uie s se asigure transportul electricitii ntre cei doi electrozi #anod i catod$. &onii acestor su'stane nu particip la reaciile de electrod ci doar asigur transportul electricitii p+n la electrozi #sulfatul de sodiu! sulfatul sau clorura de amoniu! clorura de sodiu$. c$. Substane care asigur p ul necesar depunerii! de e-emplu( * pentru 'ile acide * di"eri acizi #sulfuric! clorhidric! 'oric! citric etc$. 3entru nichelare! p. * ul necesar depunerii se asigur prin adugarea n 'aia de nichelare a acidului sulfuric! 'oric sau citric4 * pentru 'ile 'azice #alcaline$! car'onatul de sodiu! hidro-idul de sodiu. Componeni secundari ai bii: a$ &nhi'itori de o-idare! care mresc sta'ilitatea n timp a soluiei de electrolit #sulfit de sodiu! 'isulfit de sodiu$4 '$ Ageni tensioacti"i care asigur o depunere uniform! microcristalin deoarece se fi-eaz pe asperiti ls+nd 5"ile6 li'ere pentru acoperire #gelatina! de-trina! melasa$4 c$ u'stane necesare dizol"rii uoare i uniforme a anodului #ionii clorur n cazul nichelrii$. 7epunerea metalului are loc pe catod #piesa care tre'uie prote8at$! c+nd ionii metalici aflai n soluie se reduc accept+nd electroni. *+, Men- - ne+ Me Anozii sunt fie confecionai din materiale inerte din punct de "edere chimic! n cazul electrolizei cu anod insolu'il #inert$! fie sunt formai dintr-o plac a metalului care urmeaz s se depun! cazul electrolizei cu anod solu'il #de e-emplu n cazul nichelrii anozii sunt plci de nichel$. Anozii solu'ili au rolul de a menine concentraia constant a metalului n soluie! furniz+nd prin reacii de dizol"are anodic ionii metalici corespunztori. *-, Me Men- - ne+

11

9. Electroliza soluiilor apoase - Nichelarea

Alturi de dizol"area anodic a metalului #reacie de o-idare$! la polul poziti" poate a"ea loc simultan i dega8area o-igenului( .OH+ / O. - H.O - .e+ O-igenul dega8at poate s o-ideze anodul metalic! cu formarea unor o-izi adereni care "or mpiedica reacia de dizol"are a metalului! fiind necesar de aceea o tensiune i mai ridicat #anodul se pasi"eaz$. Ordinea descrcrii ionilor 9re'uie a"ut n "edere c dac n mediu e-ist mai multe specii ncrcate cu acelai tip de sarcin! care concureaz la reaciile de la electrozi! are loc! o-idarea speciilor cel mai uor de o-idat i reducerea speciilor cel mai uor de redus. Ordinea este! n general! in"ersul ordinii din seria potenialelor electrochimice sau a seriei de acti"iti a metalelor #ta'elul 1 pag. 9:$. eria potenialelor electrochimice nu este singurul factor care influeneaz ordinea de descrcare la electrozi a speciilor prezente n electrolit. &mportani sunt i ali parametri cum ar fi p.*ul electrolitului! sau concentraia su'stanelor! de aceea pentru sta'ilirea reaciilor care au loc la electrozi! este necesar sta'ilirea condiiilor concrete n care se realizeaz electroliza. 7e e-emplu! dac n electrolit e-ist mai muli cationi metalici! primul care se "a depune "a fi cel cu potenialul de electrod cel mai mare. Astfel! dintr-o soluie care conine ;n <)! .) i %u<)! prima dat depune cuprul #=!/>?$! apoi se dega8 hidrogen #=?$ i doar la urm zincul#-=!2@?$. ,n cazul unei soluii care conine mai muli anioni ordinea de NO/ descrcare sta'ilit e-perimental este( %l*! O.*! O < . > ! !ensitatea de curent !c reprezint un parametru de 'az al unei acoperiri de calitate. 7ensitatea de curent este raportul dintre intensitatea curentului necesar depunerii &! e-primat n amperi i suprafaa catodului ! n dm<.
0c = I 1A2d#.3 S

#1$

7ensitatea de curent se determin e-perimental. ,n funcie de densitatea de curent i de suprafaa piesei care se gal"anizeaz se calculeaz intensitatea curentului necesar. "andamentul de curent # n orice gal"anizare se urmrete s fie ma-im #1== A$.

19

9. Electroliza soluiilor apoase - Nichelarea

Btiliz+nd legea cantitati" a electrolizei! descris de ecuaia lui CaradaD! se poate calcula masa de metal depus teoretic mt(
# ' = 4 I ' = A este o constant! numindu-se echi"alentul electrochimic z C A = E * este echi"alentul al metalului care se depune4 z AI' &$

EgF

#<$

unde( G =

chimic al metalului #raportul dintre masa atomic * A a metalului i "alena sa * z$4 C * constanta lui CaradaD! egal cu 9@.:== %4 & * intensitatea curentului EAF4 t * timpul EsF. ?aloarea randamentului de curent se calculeaz cu relaia( # C = P 155 EAF #/$ #' unde( mp reprezint masa de metal depus practic! determinat e-perimental prin c+ntrire! iar mt masa calculat teoretic cu ecuaia lui CaradaD. 1.1. Nic(e"area Bn e-emplu de acoperire gal"anic prin electroliz este depunerea electrochimic a nichelului pe su'strat metalic #cupru! alam! sau oel$. Cilmul de Ni depus are un rol protector #protecie anticorozi"$. Electrolitul utilizat conine o sare solu'il de nichel! de o'icei sulfat sau clorur! n mediu acid #sulfuric! 'oric sau citric$. 7epunerea nichelului are loc la catod #piesa care se nicheleaz$! prin reducerea ionilor de Ni #&&$ din soluie! la Ni metalic! conform ecuaiei( La ca'od *+,6 Ni.- - .e+ Ni %oncentraia Ni #&&$ din electrolit ar tre'ui s scad pe msura depunerii Ni pe catod! de aceea! pentru meninerea unei concentraii constante a acestuia n soluia de electrolit! se folosete un anod de nichel care se o-ideaz la anod cu formarea ionilor de Ni<) care trec n soluie( La anod *-,6 Ni Ni.- - .e+

9=

9. Electroliza soluiilor apoase - Nichelarea

7ac se utilizeaz o soluie cu compoziie potri"it! la o intensitate a curentului corespunztoare se o'ine un strat de nichel compact! uniform! lucios! cu porozitate mic. 53orozitatea6 stratului depinde i de grosimea acestuia 1... E"ec'ro"i&a iodurii de %o'asiu ,n cazul electrolizei unei soluii de iodur de potasiu are loc o-idarea ionilor de iodur la anod! n timp ce la catod are loc reducerea apei( La anod6 .I+*a7, I.*s, - .e+ La ca'od6 .H.O*", .H- - .OH+ . H- - .e+ H.*!, + Reac ia ne')6 .I *a7, - .H.O*", I.*s, - .OH+*a7, - H.*!, e remarc dega8area hidrogenului la catod nsoit de apariia unei coloraii roz! dac n soluie se adaug o pictur de fenolftalein! deoarece mediul 'azic creat de e-cesul ionilor O.* determin apariia coloraiei roz1. 9otodat! n 8urul anodului apare o coloraie gal'en* 'run! datorit iodului aprut prin reacia de mai sus! solu'il n ap doar n prezena iodurii( I. - I+ & / Ha adugarea unei picturi de soluie de amidon! iodul formeaz cu acesta o coloraie al'astr foarte specific. .. O8iec'i9e"e "ucr)rii Prac'ic6 Nichelarea unei pro'e de alam! determinarea randamentului de curent la nichelare. Electroliza unei soluii apoase de G& i punerea n e"iden a reaciilor anodice i catodice. Teore'ic6 %unoaterea reaciilor la anod i catod n cazul nichelrii! respecti" a soluiei apoase de iodur de potasiu. :. Modu" de "ucru :.1. Nic(e"area 3entru depunerea nichelului pe o plac metalic se utilizeaz instalaia prezentat n figura <. format dintr-o surs de curent continuu!
1

Cenolftaleina este un indicator acido-'azic care este incolor n mediu acid! de"enind roz n mediu 'azic. 91

9. Electroliza soluiilor apoase - Nichelarea

un ampermetru! doi anozi de nichel. 3entru determinarea R randamentului de curent se utilizeaz o pies de alam i se parcurg urmtorii pai( e lefuiete piesa cu h+rtie a'razi". e msoar dimensiunile pro'ei cu o rigl n centimetri i se e-prim n dm. e calculeaz suprafaa pro'ei n dm<. e calculeaz intensitatea curentului necesar! dac depunerea se face la o densitate de curent de =!: AIdm<. e spal cu ap cu detergent. $i!. .. Re%re&en'area sc(e#a'ic) e cltete cu ap distilat. a unei 8)i de nic(e"are e usuc piesa cu o c+rp de la'orator curat. e c+ntrete piesa la 'alana analitic i se noteaz masa iniial #m i$ a piesei. e imerseaz piesa n 'aia de nichelare cu a8utorul unui c+rlig metalic! fc+ndu-se totodat legarea la catod. e pornete curentul redresorului. e regleaz intensitatea curentului cu a8utorul unui reostat #J pe figura <$. e noteaz n caiet timpul iniial. e urmrete "aloarea intensitii curentului i se regleaz periodic la "aloarea sta'ilit iniial #datorit efectului termic al curentului se modific$. 7up ce timpul de depunere s-a epuizat #1: minute$! se ntrerupe alimentarea cu curent electric. e scoate pro'a din 'aia de nichelare. e spal piesa cu ap de la ro'inet i se cltete cu ap distilat. e usuc piesa cu o c+rp de la'orator curat. e c+ntrete din nou piesa cu a8utorul 'alanei analitice i se determin masa final #mf$.
K

1dm L 1= cm 9<

9. Electroliza soluiilor apoase - Nichelarea

:... E"ec'ro"i&a unei so"u ii de 4I 3entru studiul electrolizei unei soluii de G& se utilizeaz instalaia din figura /. e dizol" ntr-un pahar un "+rf de spatul de iodur de potasiu i se agit p+n la dizol"area complet #sau se utilizeaz o soluie =!: M G& gata preparat$. e adaug n pahar <*/ picturi de fenolftalein. e toarn soluia rezultat ntr-un tu' n form de B. e conecteaz firele conductoare la cei doi electrozi de cr'une cu a8utorul clemelor 5crocodil6. e conecteaz terminalele conductorilor la polii unei 'aterii #sau a unei surse de curent continuu$. e introduc electrozii n soluia de electrolit #figura /$. e o'ser" fenomenele care au loc timp de : minute! dup care se ntrerupe curentul. e adaug n spaiul anodic c+te"a picturi de soluie de amidon. e noteaz o'ser"aiile calitati".

%atod

Anod

9/

9. Electroliza soluiilor apoase - Nichelarea

$i!. :. Mon'a;u" <o"osi' =i #odu" de "e!are "a surs) >n ca&u" e"ec'ro"i&ei iodurii de %o'asiu ?. Pre"ucrarea re&u"'a'e"or ?.1. Nic(e"area #alculul randamentului de curent ,n timp ce piesa de alam se nicheleaz se calculeaz masa depus teoretic cu a8utorul relaiei lui CaradaD(
#' =

unde( A este masa atomic a Ni #ANi L :1!@9$ z * "alena nichelului #&&$4 & * intensitatea curentului folosit efecti" n lucrare EAF4 t * timpul EsecF4 C * constanta lui CaradaD #C L 9@:== %$. 7up ce piesa s-a nichelat se calculeaz masa depus practic #% fc+ndu-se diferena dintre masa piesei pe care s-a depus Ni m f i masa iniial a pro'ei mi. # % @ #< + # i EgF *?, Apoi! randamentul de curent se calculeaz cu relaia( # C = P 155 EAF #/$ #' Jezultatele "or fi trecute n ta'elul 1. Ta8e"u" 1. Re&u"'a'e"e eA%eri#en'a"e "a de'er#inarea randa#en'u"ui de curen'
Masa piesei Masa de Ni de alam depus iniial final practic teoretic mi mf mp mt EgF EgF EgF EgF 7ensitatea de curent 7c EAIdm<F uprafaa pro'ei Edm<F &ntensitatea curentului & EAF Jandamentul de curent EAF

AI' &$

EgF

?... E"ec'ro"i&a so"u iei de 4I

9>

9. Electroliza soluiilor apoase - Nichelarea

e o'ser" i se e"alueaz procesele care au loc la cei doi electrozi. e noteaz culorile i se scriu reaciile care au loc. O'ser"aiile se "or trece n ta'elul <! rspunz+ndu-se la ntre'rile din coloana 1. Ta8e"u" .. O8ser9a ii"e eA%eri#en'a"e "a e"ec'ro"i&a 4I ,ntre'are O'ser"aii i 8ustificare 1. 7e ce nu se depune potasiu la catod ci se dega8 hidrogenN #"ezi ta'elul 1 pag. 9/$. <. 7e unde apar ionii OH+ n 8urul catoduluiN /. %are este ordinea de descrcare n soluie apoas a urmtorilor . anioni la anod #*$( OH+! SO ? ! &+! in+ndu-se cont de o'ser"aiile fcute la nichelare.

B. Pro8"e#e 1. %+t timp dureaz nichelarea unei pro'e de alam! pentru a se o'ine o depunere de Ni de =!=1= g la o intensitate a curentului de =!/ AN R6 1?CD1 #in .. Ha ce intensitate are loc un proces de nichelare! dac densitatea de curent utilizat este de =!1AIdm<N uprafaa piesei nichelate este de 1 dm<. R6 DC? A :. %u ce randament a a"ut loc un proces de cuprare! dac masa depus teoretic este de =!=9= g! iar masa de %u depus practic este de =!=1: gN R6 9? E

9:

S-ar putea să vă placă și