DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL Y DEL MEDIO AMBIENTE SECCIN DE QUMICA APLICADA

EXAMEN DE QUMICA II. 4 de junio de 2012

Instrucciones: La duracin del examen es de dos horas. Indique nombre, apellidos y nmero de matrcula. El reverso de esta hoja puede utilizarse como borrador. Las soluciones se exponen en el tabln de anuncios y en Aula Web. La publicacin de las calificaciones y la revisin de exmenes tendr lugar en los plazos fijados por la normativa de la Universidad.

1. (1,5 puntos) En una planta de fabricacin de cido sulfrico por el mtodo de contacto, se introduce en el convertidor secundario un gas de composicin volumtrica (C.N.): 4,6 % SO2; 12,2 % O2 y 83,2 % N2. El gas que sale de este convertidor, una vez separado el trixido de azufre formado, contiene un 0,49 % de SO2 residual. Represente el correspondiente diagrama de flujo, determine el caudal (kmol) de la corriente de salida considerando 100 kmol de corriente de entrada y calcule el porcentaje de conversin de SO2. 2. (1,5 puntos) El molibdeno se encuentra presente en la Naturaleza como sulfuro de molibdeno (IV), mineral a partir del cual se puede obtener. Para ello, primero es necesario transformarlo, mediante un proceso de tostacin, en el xido MoO3, y posteriormente, reducirlo. Con los datos termodinmicos (a 298 K) que se indican a continuacin dibujar el diagrama de Ellingham entre 0 y 1500 K expresando, en unidades adecuadas, las ecuaciones de las cuatro rectas implicadas. Responder a las siguientes preguntas: a) Escribir ajustada la reaccin correspondiente al proceso de tostacin. b) Discutir los intervalos de temperatura a los que son espontneos, los distintos procesos de obtencin del Mo con los agentes reductores que se indican. Escribir las reacciones ajustadas. C (grafito) O2(g) H2(g) Mo(s) Fe(s) CO2(g) H2O(g) MoO3(s) Fe2O3(s) -393,5 -241,8 -745,2 -824,2 Hof (kJ/mol): 5,7 205,2 130,7 28,7 27,3 213,8 188,8 77,8 87,4 So (J/molK): 3. (0,8 puntos) Describir detalladamente los fundamentos y etapas del proceso de obtencin de los principales componentes del aire, as como sus principales aplicaciones. 4. (1,2 puntos) Contestar las siguientes cuestiones razonando la respuesta: a) A qu son debidas las diferentes propiedades que presentan el grafito y el diamante?. b) Por qu el aluminio presenta resistencia a la corrosin? c) Si se dopa el silicio (n atmico 14) con boro (n atmico 5): qu tipo de semiconductor se formar? d) Se pasa una muestra de 25 mL de agua dura a travs de una columna de intercambio inico de forma cida HR. El agua que sale de la columna se valora con una disolucin de NaOH 0,015M consumindose 7,6 mL de NaOH. Cul es la dureza del agua, expresada en mg CaCO3 / litro de agua? Pesos atmicos (g/mol): Ca (40); C (12); O (16). 5. (1 punto) Discutir la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones, justificando y razonando las respuestas. (Todo lo indicado se refiere a alcoholes). a) Por deshidratacin se obtienen alquenos, en una reaccin de eliminacin y todos dan frecuentes transposiciones. b) No pueden dar reacciones de sustitucin. c) Los primarios se oxidan fcilmente pudiendo dar lugar a cidos. d) Son insolubles en agua y sus puntos de ebullicin son ms altos que los hidrocarburos saturados de igual nmero de tomos de carbono. e) No se pueden obtener a partir de un compuesto carbonlico con un reactivo de Grignard. 6. (1punto) Nombrar todos los compuestos. Ordenar por acidez creciente los de la serie A y en base a su basicidad creciente los compuestos de la serie B. Explicando y justificando las respuestas.
A.a) CH -CCl -COOH 3 2 b) OH NO2 NO2 NO2 B.- g) CH3-CH-CH2-NH2 h) CH3 CH3 C- NH2 CH3 OH i) NH2 j) NH c) OH d) CH -CH OH e) CH3OH 3 2 f) Br COOH

7. (1 punto) Partiendo de benceno y etanol y utilizando los reactivos inorgnicos necesarios, proponer un esquema para sintetizar el analgsico antitrmico paracetamol que corresponde a la estructura adjunta. Nombrar este compuesto segn la IUPAC.

HO

N H

CO

CH3

8. (1punto) Represente la estructura de todos los compuestos, reactivos o grupos de reactivos, desde A hasta H en el siguiente esquema de reaccin:
O CH3-C-Cl AlCl3 Zn(Hg) / HCl Br2 / h CH3O-Na+

A
HNO3 H2SO4

G+H

KMnO4 calor

NH3

9. (1punto) Establezca la estructura y el nombre del compuesto de frmula emprica C5H11NO, cuyo espectro infrarrojo presenta una banda significativa fuerte entre 1630 y 1700 cm-1, y dos bandas de intensidad media entre 3100 y 3500 cm-1. Sabiendo tambin que su espectro RMN muestra las siguientes seales: un singlete de rea 2 a 7,03 ppm; un doblete de rea 2 a 2,14 ppm; un multiplete de 9 picos, de rea 1 a 1,98 ppm y un doblete de rea 6 a 0,91 ppm.

SOLUCIONES
1. Diagrama de flujo:
a SO3 4,60% SO2 12,80% O2 83,20% N2 0,49% SO2 = b c N2 d O2

SO2 + O2 SO3

Base de clculo: 100 kmol de corriente de entrada. Ecuaciones: Balance de S: 4,60 kmol = a + b Balance de O: 2 x 12,2 + 2 x 4,60 = 3 a + 2 b + 2 d; 33,60 = 3a + 2b +2d Balance de N2: no se consume: c = 83,20 kmol La tercera ecuacin necesaria: 0.49 = 100b/(b + d + 83,20) Resolvemos el sistema: a = 4,60 b 33,60 = 2b + 3(4,60 b) + 2d; b = 2d 19,8 0,49 = 100(2d 19,8)/( 2d 19,8 + 83,20 + d); 2011,66 = 198,53 d; d = 10,13 kmol b = 2 x 10,13 19,8; b = 0,46 kmol Caudal de la corriente de salida: 10,13 + 0,46 + 83.20 = 93,79 kmol Porcentaje de conversin: a = SO3 formado = SO2 convertido = 4,60 0,46 = 4,14 kmol %SO2 convertido = 4,14 x 100/4,60 = 90 % NOTA: Tambin se puede resolver haciendo el balance a las molculas. 2. Para construir el diagrama de Ellingham: 2/3 Mo (s) + O2 (g) 2/3 MoO3 (s) 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g) C (s) + O2 (g) CO2 (g) 4/3 Fe (s) + O2 (g) 2/3 Fe2O3 (s)
0 -100 -200 -300 -400 -500 -600 -700 0 500 1000 T ( K) 1500 2000 2500 MoO3 H2O Fe2O3 CO2

Gof = -496,8 + 0,173T Gof = -483,6 + 0,089T Gof = -393,5 0,003T Gof = -549,5 + 0,183T a) MoS2 + 7/2 O2 (g) MoO3 (s) + 2 SO2 (g) b) A la vista del diagrama se podran utilizar como reductores: Fe en todo el intervalo de temperatura; H2 a T > 159 K y carbono a T > 590,6 K. Las reacciones sern: MoO3 (s) + 3 H2 (g) Mo (s) + 3 H2O (g) MoO3 (s) + 2 Fe (s) Mo (s) + Fe2O3 (s) MoO3 (s) + 3/2 C (s) Mo (s) + 3/2 CO2 (s)

3. Consultar apuntes y libros de texto. 4. a), b), c) Consultar apuntes y libros de texto. d) Reaccin de intercambio: Ca2+ + 2 R-H R2-Ca + 2 H+ n moles H+/l de agua : 7,6 x 0,015 / 25 = 4,56 10 -3 moles H+ / l de agua n moles Ca2+ / l de agua: 4,56 10-3 / 2 = 2,28 10-3 moles Ca2+ / l de agua. = moles de CaCO3 /l de agua Dureza: 2,28 10-3 moles CaCO3 /l x 100 g CaCO3 /mol x 10 3 mg/g = 228 mg CaCO3 /l de agua

5. A, b, c, d, e : F, F, V,F, F 6. Serie A a: cido 2,2-dicloropropionico (propanoico); b: 2,4-dinitrofenol; c: m-nitrofenol; d: etanol; e: metanol; f: cido p-bromo benzoico. Orden creciente de acidez: d < e < c < b < f < a Serie B g : 2-metil propanamina ; h: 2-fenil propanamina 2 o (2- fenil -isopropilamina) ; i: p-amino fenol j: N,N difenilamina. Orden creciente de basicidad : j < i < h < g 7. El paracetamol se nombra segn la IUPAC como N-(p-hidroxifenil) etanamida
NO2 HNO3 H2SO4 O O H3 C CH2 OH KMnO4 H3C H3 C C OH C
+ ONH3

NH2 H2/Ni P4O10 H2 O H3 C O C NH H3 C

NO2 HNO3 H2SO4 O C NH H2/Ni

activanteop

OH H2O /H + O H3C C NH H3C O C

N+

NH2 NaNO2 HCl frio O H3 C C NH

NH

8. A = acetofenona; B = m-nitroacetofenona ; C = 1-feniletano; D = Acido benzoico; E = 1-bromo-1feniletano; F = 1-fenil-1-etilamina; G = 1-metoxi-1-feniletano; H = vinilbenceno (estireno). 9. 3-metilbutanamida