Prácticas

MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA
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MANUAL PRCTICAS DE LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA

LUZ AMPARO LOZANO URBINA ARNOLD RAFAEL ROMERO BOHRQUEZ JUAN MANUEL URBINA GONZLEZ
ESCUELA DE QUMICA FACULTAD DE CIENCIAS UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
MANUAL PRCTICAS DE LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA
LUZ AMPARO LOZANO URBINA ARNOLD RAFAEL ROMERO BOHRQUEZ JUAN MANUEL URBINA GONZLEZ
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER FACULTAD DE CIENCIAS ESCUELA DE QUMICA 2013
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA CONTENIDO
INTRODUCCIN 1 2 3 4 5 6 7 8 9 ENSAYOS PRELIMINARES ANLISIS ELEMENTAL DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS PRUEBAS DE SOLUBILIDAD DETERMINACIN DEL PUNTO DE FUSIN DETERMINACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN REACTIVIDAD Y CARACTERIZACIN DE HIDROCARBUROS PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE ALCOHOLES, FENOLES Y TERES PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE ALDEHDOS Y CETONAS PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS
4 5 20 31 40 48 54 66 79 88
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA INTRODUCCIN
La metodologa clsica empleada en la identificacin de los compuestos orgnicos fue desarrollada mucho tiempo despus del anlisis sistemtico de compuestos inorgnicos. El primer procedimiento detallado de anlisis orgnico cualitativo fue presentado por el profesor Oliver Kamm en su libro de texto Qualitative Organic Analysis en 1924. Aunque la qumica orgnica experimental ha sufrido una gran transformacin en las ltimas dcadas con el desarrollo de los mtodos instrumentales de separacin y anlisis, todava permanece el inters en el anlisis cualitativo clsico, ya que constituye un mtodo eficaz para la enseanza de la disciplina. Durante el desarrollo de este curso de Laboratorio I de Qumica Orgnica se estudiarn los procedimientos relacionados con el anlisis orgnico cualitativo clsico, en el cual el estudiante adquirir los conocimientos, las habilidades y las destrezas necesarias para identificar en el laboratorio sustancias orgnicas empleando mtodos no instrumentales, para realizar la correcta manipulacin de sustancias qumicas, y as mismo adquirir nociones preliminares de sntesis orgnica y la identificacin de compuestos por espectroscopa infrarroja. Se espera que al finalizar el curso el estudiante est en la capacidad de planear y ejecutar experimentos sencillos, de realizar los correspondientes montajes, de manejar adecuadamente los reactivos, y de dar respuestas pertinentes sobre los cambios ocurridos durante las reacciones qumicas involucradas. Este manual fue desarrollado como parte de la reestructuracin del plan de estudio y de los laboratorios de la Escuela de Qumica de la Universidad Industrial de Santander. Los autores agradecen la colaboracin prestada por Santiago Vargas para la realizacin de este manual.
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA 1 ENSAYOS PRELIMINARES
Tipo de prctica: Grupal (2 personas)
Duracin: 10 horas
Indicaciones de peligro:
1.1
Objetivos Reconocer algunas diferencias entre compuestos orgnicos e inorgnicos. Relacionar propiedades fsicas como estado de agregacin, color y olor con la estructura molecular de una sustancia orgnica. Identificar la presencia de funciones cidas o bsicas a travs de papel indicador de pH. A partir del ensayo de ignicin distinguir algunos grupos de compuestos orgnicos como hidrocarburos alifticos, aromticos, halogenados, oxigenados, carbohidratos, sales orgnicas y organometlicos. Reconocer en muestras conocidas segn su grupo funcional, los conceptos relacionados con la solubilidad, insaturacin y aromaticidad para que el estudiante se familiarice en la correcta identificacin.
1.2
Conceptos relacionados
Enlace inico, enlace covalente, combustin, solubilidad, insaturacin, aromaticidad. 1.3 Fundamento terico
Los ensayos preliminares, como su nombre lo indica, son pruebas introductorias muy sencillas que se realizan con el fin de tener un conocimiento general de la muestra que se est investigando. Las conclusiones que se obtengan de este anlisis permitirn establecer si la sustancia es orgnica o inorgnica y en lo posible, relacionar el compuesto orgnico con algn grupo funcional. Las siguientes pruebas hacen parte de los ensayos preliminares: Estado de agregacin: Se debe tomar nota si la sustancia es un slido o un lquido. Las muestras solidas se examinan al microscopio para determinar su forma cristalina (lminas, prismas, agujas, etc.) y homogeneidad. La no homogeneidad debido a la existencia de varias formas cristalinas puede deberse a que la muestra es una
mezcla, o que es una sustancia pura pero polimorfa; sin embargo, hay que tener en cuenta el hecho que varias sustancias tienen cristales similares. Color: El color de un compuesto es caracterstico de su estructura. La mayora de los compuestos orgnicos son slidos coloreados o blancos. Sustancias orgnicas con grupos funcionales conjugados son coloreadas, y la intensidad del color depende de la extensin de la conjugacin. Por ejemplo, compuestos nitro- y nitrosoaromticos, y -dicetonas son amarillos. Las quinonas y los azo-compuestos son de color amarillo, naranja o rojo. Cetonas y alquenos extensamente conjugados poseen colores que van del amarillo al prpura. Las sustancias saturadas o con bajo grado de insaturacin son blancas o poco coloridas. El color marrn es generalmente causado por pequeas impurezas; por ejemplo aminas y fenoles (incoloros) en corto tiempo toman coloraciones marrn o prpura, por la formacin de productos de oxidacin. Olor: Aunque la vasta mayora de compuestos orgnicos son inodoros, varios de ellos poseen olor caracterstico y esta informacin algunas veces puede ser til en la determinacin de la identidad de los compuestos. Por ejemplo, un fuerte olor a almendras amargas puede ayudar a identificar compuestos como nitrobenceno, benzaldehdo y benzonitrilo. Si el compuesto presenta un fuerte olor a canela entonces es muy probable que la sustancia desconocida sea cido cinmico, cinamaldehdo o cinamonitrilo. Algunas aminas alifticas y aromticas tienen un olor caracterstico, similar al del pescado. Los steres tienen olores agradables asociados con las frutas y flores. El olor es ms pronunciado, en algn grupo determinado, en los miembros de bajo peso molecular, ya que estos son ms voltiles. Con alguna experiencia se podr reconocer los olores caractersticos de algunas clases funcionales. Sin embargo, en la prctica no es recomendable y se debe ser extremadamente cauteloso en oler sustancias desconocidas debido a que muchos compuestos orgnicos son irritantes y txicos. Ensayo de ignicin: Este ensayo consiste en calentar suavemente una pequea cantidad de muestra en una llama. Sustancias inorgnicas, como las sales metlicas, no arden en la llama y permanecen inalteradas. Por el contrario, muchas sustancias orgnicas arden con llamas caractersticas que ayudan a determinar su naturaleza. As, una llama amarillenta y fuliginosa indica una alta insaturacin o un elevado nmero de tomos de carbono en la molcula, como es el caso de los hidrocarburos aromticos. Los hidrocarburos alifticos arden con llamas amarillas pero mucho menos fuliginosas. A medida que aumenta el contenido de oxgeno en el compuesto, la llama se vuelve ms clara (azul). Si queda un residuo es porque en la muestra existe un metal, que ser un metal alcalino si el residuo es bsico al papel tornasol, y un metal pesado si es insoluble en cido clorhdrico. Se recomienda en todos los casos usar el mechero con llama azul. Es posible reconocer la presencia de halgenos directamente sobre la muestra problema, colocada en un alambre de cobre y quemndola en la zona oxidante de la llama del mechero. La reaccin del halgeno
con el xido de cobre da coloraciones verde azul a la llama. A esta prueba particular se le conoce como Ensayo de Beilstein. En la Tabla 1 se resumen las caractersticas de la ignicin de algunos grandes grupos de compuestos orgnicos.
Tabla 1. Respuesta de los compuestos orgnicos al ensayo de ignicin. Compuesto orgnico Hidrocarburos alifticos saturados y algunos derivados Alquenos, cicloalquenos, cicloalcanos y halogenuros de alquilo Organometlicos Aromticos y alquinos Oxigenados como los alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos y steres Caractersticas de la ignicin Llama amarilla poco luminosa Llama luminosa y brillante Llamas coloreadas Llama amarilla con gran cantidad de humo y holln Llama azul
Carbohidratos o compuestos hidroxilados de origen natural (terpenos, saponinas, colesterol, etc.)
Resulta un residuo color oscuro, que deber ser triturado y re-incinerado. Si el residuo se quema como partculas encendidas es aromtico y si no desaparece, se asocia a un compuesto organometlico Cuando la ignicin se hace sobre un alambre de cobre, la llama da un color verde azulado
Halogenados
Ensayo con indicadores de pH: El papel indicador y las soluciones indicadoras de pH permiten estimar cualitativamente, por un cambio de color, la naturaleza neutra, cida o bsica de una sustancia. El papel indicador es el ms utilizado debido a que es ms econmico, fcil y rpido de usar que las soluciones. Existen diferentes tipos de papel indicador, entre los ms conocidos estn el papel indicador universal y el papel tornasol. El papel indicador universal al hacer contacto con la solucin a analizar adquiere un color distinto segn sea el pH de esta. El papel tornasol, el indicador ms antiguo, tiene tres presentaciones, tornasol azul que pasa de azul a rojo cuando la muestra es cida; tornasol neutro, de color violeta, cambia a rojo cuando la muestra es cida y a azul cuando es alcalina; y tornasol rojo que vira de rojo a azul al pasar de medio cido a bsico. En la Tabla 2 se muestran algunos tipos de papel indicador, sus respectivos cambios de color y rangos de pH.
En general disoluciones acuosas de cidos carboxlicos, sulfnicos, sulfnicos y algunos nitrofenoles dan reaccin cida con el papel indicador. Las aminas de bajo peso molecular, con cinco o menos tomos de carbono, son bsicas al tornasol.
Tabla 2. Papeles Indicadores y cambios de pH.
Papel indicador Papel tornasol azul Papel tornasol neutro Papel tornasol rojo Papel amarillo brillante Papel Congo Papel amarillo nitrazina Papel fenolftalena
Viraje de color azul rojo violeta rojo violeta azul rojo azul amarillo rojo rojo azul amarillo violeta-azul blanco rojo
Rango pH 8,0-5,0 7,0-5,0 7,0-8,0 5,0-8,0 6,7-7,9 5,0-3,0 6,0-7,0 8,3-10,0
Accin de cidos y bases: La definicin de Arrhenius permiti el reconocimiento de propiedades cidas en las molculas en virtud de teora estructural, asoci la acidez con los protones y la basicidad con iones hidroxilo. Brnsted defini un cido como una sustancia donadora de protones y una base como la sustancia aceptora de protones. Lewis, defini la acidez en trminos de capacidad para aceptar un par de electrones y la basicidad como la capacidad de cederlos. En sentido prctico, aquellas sustancias cuya constante de ionizacin es inferior a la del agua en varias potencias de diez, no se consideran cidos. La constante de equilibrio Ka (constante de ionizacin de HA) para los cidos orgnicos puede ser pequea, vara entre 10-4 y 10-6; se utiliza la expresin pKa anlogamente al empleo del pH. Por ejemplo, una Ka de 5,2x10-6 se expresara con un pKa de 5,3 lo cual facilita comparar la acidez de diversos compuestos: cuanto mayor sea el nmero, ms dbil es el cido. a. Solubilidad en Hidrxido de sodio al 10 % y bicarbonato de sodio al 10 %. Los cidos carboxlicos pueden discriminarse con facilidad, debido a que transfieren cuantitativamente un protn al ion hidroxilo en disoluciones de hidrxido de sodio al 10 %; un cido insoluble en agua se disolver una vez haya transferido el protn al ion hidroxilo, dado que la sal es soluble en agua. Lo mismo ocurre en compuestos menos cidos como el fenol.
Para distinguir entre compuestos que se caracterizan por tener una diferencia de 4 a 5 unidades en su pKa se emplea una solucin al 10 % de una base relativamente dbil como es el caso del bicarbonato de sodio (NaHCO3). sta reaccionar con un cido carboxlico pero no con un fenol.
Un cido carboxlico transferir un protn al anin bicarbonato para dar cido carbnico, el cual se halla en equilibrio con CO2 y H2O. El carboxilato sdico es soluble en agua. Se produce una efervescencia debido a que en presencia de un cido el ion bicarbonato libera CO2. La mayor parte de los fenoles son insuficientemente cidos para descarboxilar el bicarbonato, el protn permanece en el fenol, el cual sigue siendo insoluble en la disolucin de bicarbonato. b. Solubilidad en cido clorhdrico al 5 %. Compuestos que contienen un tomo de nitrgeno bsico son solubles en cido clorhdrico diluido debido a la presencia del par de electrones no compartido sobre el tomo de nitrgeno. c. Solubilidad en cido sulfrico concentrado y frio. Este cido es un donor de protones muy efectivo protonando bases muy dbiles. Un compuesto que reaccione con el cido sulfrico concentrado, se considera soluble aunque el producto de reaccin sea insoluble. Este disolvente se usa para compuestos neutros, insolubles en agua que no contienen sino carbono, hidrgeno y oxgeno, excepto los diarilteres. Compuestos insaturados son tambin bases de Lewis, debido a sus electrones los dobles enlaces se sulfonan fcilmente. Las parafinas, cicloparafinas y sus derivados halogenados son insolubles en cido sulfrico. Hidrocarburos aromticos sencillos y sus derivados halogenados en estas condiciones no se sulfonan y son insolubles pero los polialquilbencenos se sulfonan y disuelven con bastante facilidad. Muchos alcoholes secundarios y terciarios se deshidratan formando olefinas y pueden polimerizar formando una capa sobre la parte superior del cido. d. Solubilidad en solventes apolares. Las fuerzas de solvatacin que muestran los alcanos as como aquellas que ocasionan su permanencia en disolucin son las fuerzas de London. El movimiento de los electrones alrededor de cualquier ncleo atmico tiene simetra central en un tiempo promedio pero en cualquier instante no es as, en consecuencia, en los sistemas moleculares los movimientos electrnicos pueden sincronizarse para dar dipolos muy pequeos, esto explica por qu los alcanos como el pentano, hexano, etc., solvatan nicamente sustratos orgnicos lipoflicos. e. Solubilidad en solventes polares. En un dipolo deben existir dos polaridades o cargas distintas; cuando existe ms de un extremo negativo del dipolo el momento dipolar () de la molcula ser la suma vectorial de los dipolos correspondientes a cada enlace. El extremo positivo del dipolo presentar afinidad
por el extremo negativo de una molcula similar (interaccin dipolo-dipolo) y viceversa. El extremo negativo de un dipolo tender a asociarse con un ion positivo, mientras que el extremo positivo se asociar con un anin. Este tipo de interacciones suelen denominarse ion-dipolo. Entre los disolventes tradicionales el agua tiene el dipolo ms elevado (=1,8), disolventes alcohlicos con =1,7 poseen la capacidad de formar puentes de hidrgeno y de ceder pares de electrones como el agua, pero adems tambin poseen un extremo lipfilo que puede ayudar a la solvatacin de sustratos orgnicos. Esta combinacin de propiedades los hace considerar los mejores disolventes para compuestos polares. f. Solubilidad en disolventes dipolares aprticos. Se trata de compuestos que presentan una polaridad elevada, y por consiguiente, pueden solvatar sustancias polares pero no poseen ningn protn fcilmente disociable. El acetonitrilo (CH3CN) posee un par de electrones no compartidos en su tomo de nitrgeno, seis o ms molculas de acetonitrilo pueden ceder sus electrones a un ion positivo para dar una capa de solvatacin sobre este; el anin se halla relativamente libre de solvatacin y, debido a que no est rodeado de tantas molculas de disolvente, se encontrar en un estado bastante reactivo. Molculas como la piridina, el dimetilsulfoxido, la acetona, la dimetilformamida y el nitrometano poseen todas pares de electrones no compartidos y resultan buenos agentes solvatantes de cationes. Ensayo de insaturacin activa a. Ensayo con bromo en tetracloruro. La adicin de bromo a un doble enlace aislado es una reaccin de adicin donde el reactivo electrfilo convierte el alqueno en un alcano disustituido.
H R H R' Br2 disolvente H H R C C R' Br Br
La adicin de la disolucin roja de Br2/CCl4 (al 2 %) al alqueno incoloro dar lugar a la formacin de un 1,2-dibromoalqueno incoloro, por tanto, la desaparicin del color indicar la presencia de un doble enlace reactivo. Tambin pueden reaccionar sustituyendo hidrgeno por bromo en compuestos que son fcilmente bromados, pero en este caso hay desprendimiento de cido bromhdrico que no se disuelve en CCl4. La decoloracin de bromo, con liberacin de HBr, indica la presencia de un fenol, amina, enol, aldehdo, cetona o algn otro compuesto que contenga un grupo metileno activo. b. Ensayo de Baeyer con permanganato de potasio al 2 %. Todas las sustancias fcilmente oxidables dan esta prueba. En soluciones acuosas diluidas y fras, el producto principal de la accin del permanganato de potasio sobre una olefina es un glicol. Si se calienta la mezcla de reaccin la oxidacin adicional conduce a la ruptura de la cadena de carbono.

H H R' H H
3
R
2 KMnO4
3 R C C R'
OH OH
2 MnO2
3 R C
3 R' C
OH
OH
2 MnO2
El intenso color prpura del permanganato desaparece siendo sustituido por un precipitado marrn oscuro de dixido de manganeso. Puede usarse acetona en lugar de etanol, para los compuestos insolubles en agua; algunas olefinas dan prueba negativa en acetona pero positiva en alcohol. En enlaces acetilnicos se rompe el enlace y se producen cidos. Los compuestos carbonlicos que decoloran las soluciones de bromo, generalmente dan negativo la prueba de Baeyer, en el caso de la acetona, por eso se le puede usar como disolvente en la prueba de Baeyer. Muchos aldehdos, alcoholes primarios y secundarios, los fenoles, los steres reducen el permanganato. Compuestos orgnicos azufrados (mercaptanos y tioacetales) reducen el permanganato pero en medio cido. 1.3.1 Ensayos de aromaticidad a. Reaccin de Friedel-Crafts. Hidrocarburos aromticos derivados del benceno y sus anlogos halogenados reaccionan con cloroformo en presencia de tricloruro de aluminio anhidro para producir colores, dependiendo de la complejidad del anillo sobre el cloruro de aluminio sublimado. Si fuese un benceno, el producto principal de la reaccin Friedel- Crafts es el trifenilmetano, que en solucin como sales del AlCl4 dan coloracin.
C6H6 benceno CHCl3 AlCl3 (C6H5)3CH trifenilmetano
3 HCl
Compuestos no aromticos que contienen bromo producen color amarillo y alquenos que contienen yodo producen color violeta; si es un derivado del benceno, color anaranjado (a rojo); si es un naftaleno, de color azul; si es un fenantreno da color prpura y si es antraceno da color verde. Con el tiempo los colores de todos cambian a tono caf. Si el aromtico tiene sustituyentes desactivantes, como el grupo nitro, no dan coloracin. b. Ensayo de formaldehdo - cido sulfrico. Este test es utilizado para diferenciar compuestos aromticos de los no aromticos de sustancias que han sido insolubles en cido sulfrico concentrado. La reaccin del formaldehdo con cido sulfrico genera electrfilos reactivos de tipo +CH2OH que con el ncleo aromtico polimerizan, generando en la solucin coloraciones en la capa superior al aadir el compuesto. Los colores tpicos observados en este test son: para benceno, tolueno y n-butilbenceno coloracin roja, sec-butilbenceno coloracin rosada, tert-butilbenceno y mesitileno color naranja, difenil- y
trifenilbenceno color azul y verde azulado, haluros de arilo color rosado o prpura, naftil ter color prpura. Algunos cicloalcanos y sus derivados halogenados podran mostrar un color amarillo plido o no dar coloracin y muchos de ellos precipitan. La mayora de los compuestos que dan el ensayo positivo, el color cambia entre gris y negro. La reaccin es inhibida por grupos sustituyentes que atraen electrones desactivando el anillo como Cl, -SO3H, -NO2, -COOH, -CH2-N+(R)3. c. Ensayo de cloruro frrico al 2,5 %. La mayora de los fenoles, enoles, cidos hidroxmicos, cidos sulfnicos, muchos hidroxicidos, algunas oximas y los compuestos enolizables reaccionan con cloruro frrico al 2,5 %. Se debe comparar el color producido en la solucin, en el instante en que se aada al agua una gota de cloruro frrico, ya que el color producido no es permanente. Para compuestos no solubles en agua o agua-etanol puede disolverse el compuesto en cloroformo y preparar el FeCl3 en cloroformo-piridina. La piridina acta como aceptor de protones que incrementa en el caso de los fenoles la concentracin de ion fenolato. Los enoles usualmente producen coloracin roja o violeta. Muchos fenoles producen coloraciones rojas, azules, prpuras o verdes; los cidos hidroxmicos pueden producir coloraciones azulrojizas, violeta o prpura, las oximas dan color rojo. Muchos nitrofenoles, la hidroquinona, el guayacol, los cidos meta- y para-hidroxibenzoico y sus steres no dan coloraciones. Una prueba negativa no debe considerarse como significativa, debe confirmarse con otra evidencia.
OAr
3 ArOH
fenoles
FeCl3
H2O
ArO Fe OAr
3 HCl
1.4
Materiales Esptula Crisol de porcelana Papel indicador Pipeta Pipeteador o pera
Plancha de calentamiento Balanza Tubos de ensayo Pipetas de Pasteur Vidrio de reloj 1.5 Sustancias
El profesor elegir cul de las sustancias conocidas, mostradas en la Tabla 3, se emplearn en la prctica. Los estudiantes debern escogern uno de los dos grupos previamente establecidos (cada grupo cuenta con ocho (6) muestras conocidas.
Tabla 3. Grupo de sustancias empleadas en la prctica. SUSTANCIAS A EVALUAR GRUPO II Acetato de sodio Isoctano cido cinmico Amino acetofenona N-bromosuccinimida cido 4-aminobencenosulfnico
GRUPO I Cloruro de sodio Tolueno Cinamaldehdo Ciclohexanol cido p-aminobenzoico Sacarina
Estado de agregacin, color y olor: Contenedores con las muestras identificadas Ensayo de ignicin: Muestras identificadas (0,1 g o 0,2 mL de cada una) 1 mL de agua destilada 1 mL de cido clorhdrico (HCl) al 10 % Ensayo de pH: Muestras identificadas (0,1 g o 0,2 mL de cada una) 10 mL de agua destilada 1.6 Procedimiento
1.6.1 Estado fsico, color y olor: El color en un compuesto viene determinado por su estructura. Debe designarse como incoloro, blanco, amarillo, etc., evitar apelativos como claro. El color puede asociarse a estructuras conjugadas. El olor se examina si se sabe que la sustancia no es txica ni irritante. Se destapa el frasco y se mueve la mano por encima de l, de modo que una parte de los vapores alcance la nariz. Observar el estado fsico, color, olor de la muestra, y registrarlo. El olor se examina si se sabe que la sustancia no es txica ni irritante. 1.6.2 Ensayo de ignicin: Acercar a la orilla de la llama del mechero una pequea cantidad de muestra problema (0,1 g de slido o 0,2 mL de lquido) sobre una esptula o un crisol de porcelana. Posteriormente calentar sobre una llama
dbil y finalmente incinerar calentando sobre una llama intensa al rojo, hasta que quede un residuo casi blanco o no quede nada. Anotar las caractersticas de la ignicin. Observar si se desprenden gases o vapores y determinar si son cidos o bsicos usando un trozo de papel indicador humedecido. Si despus de la incineracin resulta un residuo, dejar enfriar. A continuacin, aadir una gota de agua destilada y probar esta solucin con papel indicador. Por ltimo aadir una gota de HCl al 10 % y observar si se desprenden gases. Si esto ocurre es indicio de la existencia de metales. El tipo de metal presente se determina haciendo un anlisis cualitativo inorgnico al residuo (este procedimiento no se realizar). 1.6.3 Ensayo con papel indicador: Poner en un vidrio de reloj una pequea cantidad de muestra problema (0,01 g de slido o 0,1 mL de lquido) y adicionar 0,5 mL de agua. Sumergir en esta solucin el papel indicador y observar el cambio de color. Con base en todos los resultados obtenidos experimentalmente, establecer la reaccin de los compuestos analizados. 1.6.4 Accin de cidos y bases: a. Solubilidad en hidrxido de sodio al 10 % y bicarbonato de sodio al 10 %. Para determinar la solubilidad de una sustancia en bases, se deposita en un tubo de ensayo 0,1g si la sustancia es slida o 1 o 2 gotas (0,1 mL) si la sustancia es lquida. Sobre la muestra depositar 1 mL de la solucin alcalina. Si la solucin es muy lenta agregar 1 mL ms, agitar vigorosamente. A veces es recomendable calentar el tubo con la mezcla en bao de vapor. b. Solubilidad en cido clorhdrico al 5 %. Si la sustancia es insoluble en agua, se aplica el procedimiento descrito para solubilidad en bases pero se utiliza HCl al 5 %, se agita bien la mezcla y si es necesario se calienta en bao de vapor. Una amina aliftica reacciona rpidamente, aminas secundarias o aromticas son insolubles. c. Solubilidad en cido sulfrico concentrado y frio. El procedimiento es el mismo solo que se utiliza H2SO4 concentrado (98 %) en lugar de HCl del 5 %. Compuestos neutros, como alquenos, aldehdos y cetonas, alcoholes, teres, steres, amidas, nitrilos y ureas sern solubles en H 2SO4 (si hay reaccin, se considera soluble). Permanecen insolubles los hidrocarburos saturados y los haluros de alquilo. d. Solubilidad en solventes apolares, polares y dipolares aprticos. En tubos de ensayo colocar 0,5 mL de cada uno de los siguientes solventes: hexano, tolueno, agua, etanol, acetona y dimetilsulfxido
(DMSO). Adicionar en cada uno una sustancia apolar (un alcano: n-heptano), una sustancia polar y prtica (alcohol isopentlico o isopentanol), una sustancia polar y aprotica (N,N-dimetilformamida [DMF]). Construir una tabla colocando a la izquierda la lista de solventes utilizados e indicando la derecha y de acuerdo con la siguiente nomenclatura, si la sustancia utilizada fue soluble (S), parcialmente soluble (PS) o insoluble (I), tanto a temperatura ambiente como en caliente.
Tabla 4. Resultados de las pruebas de solubilidad a diferentes temperaturas. SUSTANCIAS SELECCIONADAS Isopentanol DMF Caliente Temp_Amb Caliente Temp_Amb
SOLVENTES Hexano Tolueno Agua Etanol Acetona Dimetilsulfxido
Heptano Temp_Amb
Caliente
1.6.5 Ensayos de insaturacin activa: a. Ensayo con bromo en tetracloruro. La disolucin de bromo se prepara al 2 % en peso en CCl4 o en diclorometano. Colocar en un tubo de ensayo 1 mL de diclorometano y unas 5 gotas del alqueno agitando hasta disolucin. En la cabina de extraccin adicionar gota a gota la disolucin de bromo. Puede ensayarse en otros tubos otros compuestos insaturados como fenol, acetona, etc. b. Ensayo con permanganato de potasio. A 2 mL de agua o etanol aada 0,1 g (o 0,2 mL) del compuesto a examinar y aada una solucin de permanganato al 2 %, gota a gota con agitacin hasta que persista el color prpura del permanganato. Si el color no cambia entre 0,5 y 1 minuto, deje reposar los tubos durante 5 minutos agitando ocasionalmente. El etanol no reacciona a temperatura ambiente en los primeros 5 minutos. El permanganato se decolora en compuestos que tienen dobles y triples enlaces. Compuestos fcilmente oxidables tambin dan esta prueba como algunos aldehdos, fenoles, arilaminas y algunos tiocompuestos. 1.6.6 Ensayos de aromaticidad: a. Reaccin de Friedel-Crafts. Colocar 100 mg de cloruro de aluminio anhidro, en un tubo de ensayo seco, calentar en el fondo, inclinndolo un poco, a la llama directa para que el AlCl3 sublime y quede en las paredes del tubo, dejar enfriar. En otro tubo seco mezclar 10-20 mg del compuesto con 10 gotas de CHCl3 o CCl4. Dejar caer esta solucin sobre el AlCl3 sublimado frio por las paredes del tubo. Notar la coloracin sobre el AlCl3.
b. Ensayo de formaldehdo-cido sulfrico. Prepare una solucin de 30 mg del compuesto a ensayar en 1 mL de un solvente (hexano o CCl4). En otro tubo coloque 1 mL de H2SO4 concentrado y aada una gota de formaldehdo del 37 %. A este reactivo agregar 1 o 2 gotas de la solucin del compuesto. Notar el color de la capa superior despus de agitar. c. Ensayo de cloruro frrico al 2,5 %. Solucin acuosa. Disolver 30 mg del compuesto en 1 mL de agua o una mezcla de etanol-agua y aadir 3 gotas de FeCl3 al 2,5 % en agua. Notar el cambio de color o la formacin del precipitado. Solucin no acuosa. Disolver 1 g de cloruro frrico anhidro en 100 mL de cloroformo y 8 mL de piridina, filtrar la mezcla. Disolver 30 mg del compuesto en 1mL de cloroformo y aadir 2 gotas de la mezcla previamente preparada de cloroformo en piridina. Notar la formacin de un color o un precipitado. 1.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica
Tabla 5. Disposicin final de los residuos generados en la prctica. Residuo generado Ensayo con indicadores Prueba de ignicin con adicin de HCl Disolventes HALOGENADOS Disolventes NO HALOGENADOS solubilidad) Recipiente rotulado Residuos acuosos Corrosivos Txico (pruebas de Inflamables
1.8
Consultar antes de la prctica
Explicar las diferencias entre polimorfismo y alotropa. Dar ejemplos. Cundo el trmino alotropa es equivalente al trmino polimorfismo? Qu significa que un compuesto orgnico sea conjugado? Qu tipo de reaccin se da en la prueba de ignicin? Escriba la ecuacin qumica de la reaccin que se establece con la glucosa. En la prueba de ignicin, qu tipo de sustancias podran formar gases que al hacer contacto con el papel indicador humedecido den reaccin cida o bsica. Dar ejemplos. Por qu los indicadores de pH cambian de color en medio cido y en medio bsico? 1.9 Referencias bibliogrficas
Shriner, R. L.; Fuson, R. C.; Curtin, D. Y. Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos. LIMUSA, Mxico, 2008.
HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 1 de 2) Laboratorio I de Qumica Orgnica Prctica N 1. Ensayos preliminares y pruebas de solubilidad
Fecha:____________________________________________
Grupo N:_________ Nombre de los integrantes:
Tabla 6. Pruebas del estado fsico, color, y contacto con el papel indicador (pH). Muestra A_1 B_2 C_3 D_4 E_5 F_6 Estado fsico Color Olor* pH
HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 2 de 2) Laboratorio I de Qumica Orgnica Prctica N 1. Ensayos preliminares y pruebas de solubilidad
Fecha:____________________________________________
Grupo N:_________ Nombre de los integrantes:
Tabla 2. Resultados del test de ignicin para diferentes compuestos orgnicos. Color de llama Carcter de llama pH de vapores Formacin de residuo Reaccin (residuo) Papel tornasol rojo HCl (sln)
Muestra A_1 B_2 C_3 D_4 E_5
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA 2
ANLISIS ELEMENTAL DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS
Duracin: 5 horas
2.1
Objetivos
Transformar los heterotomos de un compuesto orgnico en su forma inica. Reconocer los principales elementos que conforman un compuesto orgnico a travs de reacciones especficas. Relacionar los cambios fsicos y qumicos de algunas sustancias puras o en solucin con las reacciones qumicas que permiten reconocer los tomos de carbono, nitrgeno, azufre y halgenos presentes en un compuesto orgnico. 2.2 Conceptos relacionados
Anlisis elemental, sustancias orgnicas, heterotomos. 2.3 Fundamento terico
La cantidad de elementos que comnmente se encuentran en los compuestos orgnicos es relativamente pequea. Slo diez elementos combinados de diversas formas constituyen la mayor parte de la enorme cantidad de sustancias orgnicas. La gran mayora de estos, contienen carbono, hidrgeno y oxgeno, mientras que el nitrgeno, azufre y halgenos son menos comunes; un nmero an ms pequeo contienen fsforo, arsnico y otros elementos. Existen varios mtodos para identificar estos elementos. Los mtodos ms conocidos consisten en transformarlos, desde la forma covalente en que generalmente se encuentran, a iones que se puedan detectar por ensayos cualitativos de fcil identificacin. 2.3.1 Reconocimiento de carbono e hidrgeno
El carbono se identifica muchas veces en los ensayos preliminares, porque las sustancias orgnicas dejan luego de la ignicin un residuo carbonoso; sin embargo, esto no ocurre en todos los casos. Los lquidos voltiles como el etanol, ter etlico, cloroformo, acetona, etc. y muchos slidos como el cido oxlico, cafena y alcanfor se evaporan o subliman cuando se calientan, sin dejar residuo carbonoso, lo cual hace necesario recurrir a otros medios para la deteccin del tomo de carbono presente.
Se han propuesto muchos mtodos para la deteccin de dicho elemento, como por ejemplo, basados en su oxidacin hasta CO2, mediante el empleo de diversos agentes oxidantes. Uno de ellos consiste en calentar la muestra con xido de cobre; el carbono oxidado a CO2 se detecta hacindolo pasar a travs de un tubo con desprendimiento sobre una solucin de hidrxido de calcio o de bario, que se enturbiar al precipitar el carbonato de calcio o de bario y el hidrgeno convertido en agua se condensar en forma de gotas sobre las paredes fras del tubo. ( ( El precipitado se disuelve en medio cido: ) )
2.3.2
Reconocimiento de nitrgeno, azufre y halgenos
El nitrgeno, el azufre y los halgenos se encuentran, en la mayora de los casos, formando combinaciones que, por su escasa reactividad, no pueden ensayarse directamente; de aqu la necesidad de convertir a estos elementos en sus formas inicas para que se identifiquen por las reacciones comnmente utilizadas en el anlisis inorgnico cualitativo. Un mtodo de conversin del nitrgeno, el azufre y los halgenos de las molculas orgnicas a sus formas inicas consiste en tratar stas con un metal alcalino, generalmente sodio, tratamiento que descompone la sustancia orgnica y transforma los elementos anteriormente indicados, si existen, en cianuro sdico, sulfuro sdico y haluros de sodio. En casos muy especiales, cuando hay nitrgeno y azufre, puede formarse sulfocianuro de sodio.
Al disolver en agua estos productos de la fusin con sodio, la existencia del ion cianuro se demuestra por su precipitacin en forma de ferrocianuro frrico (azul de prusia), el ion sulfuro por su precipitacin en forma de sulfuro de plomo (negro), y la presencia de halgenos se pone de manifiesto con nitrato de plata, en presencia de cido ntrico diluido, produciendo el caracterstico haluro de plata insoluble.
El sodio es una sustancia que debe manipularse con precaucin, hay que evitar que entre en contacto con el agua, usando siempre una esptula seca o pinzas para partirlo. Utilizar un cubo de unos 3mm de lado para cada l0 a 30 mg de muestra slida o de 2 -5 gotas de lquido. a) Determinacin de nitrgeno: La determinacin del nitrgeno no es tan fcil, debido a varios inconvenientes presentes en la fusin sdica: a) muchas sustancias volatilizan antes de que la fusin sdica comience, por tanto ser necesario hacer la fusin por otro mtodo. b) Algunos compuestos pueden dar su nitrgeno como nitrgeno elemental. c) Algunos compuestos (poli-nitrocompuestos, azocompuestos, derivados del pirrol, protenas y otros) reaccionan muy lentamente, de tal modo que molestan para dar pruebas realmente positivas. Pueden obtenerse mejores resultados mezclado la sustancia con sacarosa y sometiendo esta mezcla a la fusin. Por tanto es necesario realizar la fusin con mucho cuidado y generalmente hacer una confirmacin de la presencia del nitrgeno por mtodos diferentes. Un procedimiento muy conocido que emplea la fusin sdica se conoce como el mtodo de Lassaigne y otro alternativo que determina nitrgeno de manera indirecta recibe el nombre de mtodo de WillWarrentrapp. En el mtodo de Lassaigne el cianuro de sodio (compuesto inico) formado en la fusin sdica se convierte en ferrocianuro frrico, conocido como azul de Prusia, mediante la adicin de sulfato ferroso y cloruro frrico, de acuerdo con las siguientes reacciones: (
( )
Al hervir la solucin alcalina de los iones ferrosos, algunos de ellos se oxidan a iones frricos, Fe+3 y para disolver los hidrxidos frricos se agrega cido clorhdrico: ( ) [ ] ( )
En este caso, el cianuro ferroso obtenido al inicio reacciona con exceso de cianuro de sodio para formar ferrocianuro de sodio: ( ) ( )
El cloruro frrico reacciona con el ferrocianuro de sodio para dar un complejo soluble de color azul de prusia brillante:
) ]
)[
( )(
) ]
Finalmente, si la sal frrica est en exceso, el producto originado es el azul de prusia insoluble: ( ( [ ( ) ) ] ( )[ ) ( ( )( ) ) ]
Por otro lado, el mtodo de Will-Warrentrapp consiste en mezclar la sustancia de origen orgnico (que contiene nitrgeno) con cal sodada (CaO y NaOH) o alternativamente con 10 mL de NaOH 6N y calentar sin llegar a ebullicin. En dichas condiciones los compuestos que no tienen nitrgeno unido a oxgeno desprenden amoniaco, el cual puede detectarse con papel tornasol rojo previamente humedecido. Alternativamente el amoniaco puede hacerse burbujear en una solucin de fenolftalena que virar o tomar una coloracin rosada. b) Determinacin de azufre: La deteccin del azufre se basa en la conversin de sulfuro de sodio formado durante la fusin sdica en un precipitado caf oscuro o negro de sulfuro de plomo, producto de la adicin en medio cido de acetato de plomo. ( )
Alternativamente, si al filtrado de la fusin sdica se le adiciona una solucin de nitroprusiato de sodio, se obtiene una solucin de color prpura por la formacin de un complejo soluble. [ ( ) ] [ ( ) ]
c) Determinacin halgenos: Los halgenos se transforman durante la fusin sdica en los correspondientes haluros X-, que por adicin de una solucin de nitrato de plata en agua desionizada forman un precipitado de haluro de plata, insoluble en cido ntrico concentrado. Los cloruros, bromuros y yoduros se pueden distinguir por el color del precipitado, blanco, amarillo suave y amarillo, respectivamente. Adems estos precipitados difieren en su miscibilidad en amoniaco acuoso; el cloruro de plata es miscible, el bromuro de plata es poco miscible y el yoduro de plata es insoluble.
La diferenciacin entre los halgenos se fundamenta en la mayor facilidad de oxidacin a halgeno molecular libre de los iones yoduro y bromuro con respecto al in cloruro, provenientes del filtrado de la fusin sdica. El agente oxidante ms empleado para llevar a cabo dicha oxidacin es una disolucin de permanganato de potasio (0,1 M) en cido ntrico al 40 % (6N). Unas cinco gotas de solucin de cada reactivo son suficientes.
[ ]
El yodo y el bromo se diferencian del cloro (que permanece como in cloruro) porque ambos son solubles en disulfuro de carbono y producen coloraciones caractersticas, tanto por s mismos como por la accin de algunas gotas de alcohol allico (CH2=CHCH2OH). Un color carmelita rojizo indica la presencia de bromo, o bromo y yodo. Si la coloracin es violeta, nicamente est presente el yodo. Si la coloracin es carmelita rojiza y al aadir 3 gotas de alcohol allico desaparece el color, es prueba de que solamente est presente el bromo. Si el color se torna violeta, es seal que estn presentes bromo y yodo. Finalmente, para determinar si el cloro tambin est presente, se debe extraer una porcin de la capa acuosa y se acidula con solucin de cido ntrico que luego se concentra por calentamiento hasta la mitad del volumen, para expulsar el HCN y el H2S, ya que si estn presentes interfieren en la prueba, y para que el bromo y el iodo queden en libertad. La adicin de nitrato de plata al 1 % dar precipitado blanco, que se oscurece rpidamente con la luz. 2.4 Materiales Papel de filtro Papel tornasol rojo Vidrio de reloj Pipetas graduadas de 1 y 10 mL Pipetas de pasteur Varilla de vidrio Vaso de precipitados pequeo
Esptula Mechero Tubo de ensayo con tapa Tubo de ensayo para la fusin dimensiones l =15,0 cm, d = 1,2 cm 8 Tubos de ensayo Pinzas para tubos 2.5 Sustancias
Cada grupo de estudiantes debe acordar con el profesor el grupo y el nmero no menor de tres (3) sustancias orgnicas a evaluar (idealmente se deben evaluar al menos dos (2) compuestos de los que se
estudiaron en la prctica inmediatamente anterior). Los grupos de sustancias que se emplearn en la prctica se discriminan en la Tabla 7.
Tabla 7. Grupos de sustancias que podrn ser empleados en la prctica. SUSTANCIAS A EVALUAR GRUPO II GRUPO III Isoctano m-Xileno cido cinmico Ciclohexanol N-bromosuccinimida p-Aminofenol Acetanilida Iodobenceno
GRUPO I Tolueno Cinamaldehdo p-Cloroanilina Sacarina
GRUPO IV n-Heptano Acetofenona Dimetilsulfxido L-Cistena
2.5.1
Reconocimiento de carbono e hidrgeno 35 mL de hidrxido de bario Ba(OH)2 al 3 %, recin preparado
Muestras (0,2 g o 0,4 mL de cada una) 5 g de xido cprico (CuO) recin calcinado 2.5.2 Fusin sdica
Muestras (0,2 g o 0,4 mL de cada una) Aprox. 0,5 g de sodio metlico 100 mL de agua destilada
Hidrxido de sodio (NaOH) al 20 % 21 mL de etanol Carbn activado
2.5.3
Reconocimiento de nitrgeno
2 mL de filtrado alcalino de la fusin sdica de cada muestra problema Muestra problema (3,5 g o 4,5 mL de cada una) 5 g de cal sodada cido clorhdrico (HCl) 2N 2.5.4 Reconocimiento de azufre
3 mL de sulfato ferroso (FeSO4) al 5 % 3 mL de fluoruro de potasio (KF) al 10 % 1 mL de cloruro frrico (FeCl3) al 2 %
2 mL de filtrado alcalino de la fusin sdica de cada muestra problema 3,0 mL de solucin de acetato de plomo (II)
3,0 mL de nitroprusiato de sodio Na2[Fe(CN)5NO] al 0,1 %
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA Pb(CH3COO)2 2.5.5 Reconocimiento de halgenos
2 mL de filtrado alcalino de la fusin sdica de cada muestra problema cido ntrico (HNO3) concentrado. 2.6 2.6.1 Procedimiento Reconocimiento de carbono e hidrgeno
3,0 mL de nitrato de plata (AgNO3) al 1 % Solucin de hidrxido de amonio (NH4OH)
En un tubo con desprendimiento lateral poner una mezcla de 0,1 g de muestra problema y 0,5 g de CuO recientemente calcinado. Agregar un poco ms de CuO cubriendo la mezcla y cerrar el tubo con un tapn. Conectar el extremo de una manguera a la salida lateral del tubo, y el otro extremo introducirlo en otro tubo que contenga 5 mL de solucin de Ba(OH)2 recin preparado. Colocar el primer tubo en posicin inclinada para calentarlo empezando por la parte que contiene solamente xido de cobre. Recoger en el segundo tubo el gas que se desprende, hacindolo burbujear dentro de la solucin. Un precipitado en el agua de barita indica la presencia de carbono; si sobre las paredes del tubo se depositan gotas de agua, se comprueba la presencia de hidrgeno. Una posible interferencia podra presentarse en caso de que en la sustancia este presente el tomo de azufre (S), debido a que el xido de cobre (CuO) produce SO2 que con Ba(OH)2 produce un precipitado de BaSO3. Para comprobar que efectivamente el precipitado se debe a la formacin de CaCO3, este se debe dejar sedimentar para luego decantar el lquido claro y agregar al sedimento restante una gotas de solucin concentrada de KMnO4 con lo que el sulfito pasar a sulfato, BaSO4, y as este no interferir; se agregan 2 mL de H2SO4 diluido recogiendo nuevamente en agua de barita los gases que se desprenden, un nuevo enturbiamiento prueba con certeza la existencia de carbono.
Si haba 2.6.2 Fusin sdica
que se reconoce finalmente con Ba(OH)2
Con una esptula seca cortar un cubo de sodio de aproximadamente 3 mm de arista (cerca de 0,3 g). Los pedazos de sodio sobrantes deben ser devueltos al frasco; secar el trocito de sodio con papel de filtro utilizando pinzas y depositarlo en un tubo de ensayo seco de dimensiones l = 15,0 cm y d = 1,2 cm. Sujetar con unas pinzas el tubo de ensayo y calentarlo en posicin vertical hasta que el sodio funda y sus vapores se eleven unos 3 cm dentro del tubo. Durante el procedimiento, NO dirija la boca del tubo hacia Ud. o hacia su compaero. Separar de la llama y con cuidado adicionar 0,2 g de slido o 0,4 mL si la muestra problema es lquida, de forma que caiga directamente en el vapor de sodio sin tocar las paredes del tubo. Al final se calienta el tubo al rojo de 5 a 10 minutos. Dejar enfriar y agregar gota a gota de 2 a 3 mL de etanol. Se remueve y tritura el slido contenido en el tubo con una varilla de vidrio para asegurar la destruccin total del sodio que no haya reaccionado. Llenar el tubo con 10 mL de agua desionizada, hervir suavemente durante dos minutos para que los iones entren en solucin. Finalmente filtrar la solucin en caliente, guardando la solucin alcalina que se filtr para los ensayos que siguen. Si el filtrado no es alcalino, agregar hidrxido de sodio al 20 %, hasta pH 13. El filtrado debe ser incoloro, si no, se debe agregar carbn activado, hervir y filtrar en caliente. Este filtrado se utilizar para las determinaciones de nitrgeno, azufre y halgenos. 2.6.3 Reconocimiento de nitrgeno por el mtodo de Lassaigne (Formacin del ferrocianuro frrico Azul de prusia-)
A 2 mL del filtrado alcalino de la fusin sdica aadir 5 gotas de solucin recin preparada de FeSO 4 al 5 % y 5 gotas de fluoruro de potasio (KF) al 10 %. Calentar y agitar la muestra hasta ebullicin por 5 segundos y luego enfriar la suspensin de hidrxidos de hierro formada. Agregar 2 gotas de solucin de FeCl3 al 2 % y acidular con HCl 2 N, para disolver los hidrxidos de hierro. Si en el filtrado de la solucin alcalina haba nitrgeno en forma de cianuro aparecer una suspensin coloidal azul o un precipitado azul. La coloracin azul verdoso indica que existe nitrgeno, pero que la fusin alcalina fue incompleta; si la coloracin es amarilla o incolora no hay nitrgeno. Si el compuesto contiene azufre, al agregarse el FeCl3 se obtiene un precipitado oscuro (casi negro) que puede filtrarse para luego agregar al filtrado el FeCl3 y el HCl. En algunos casos, cuando estn presentes el nitrgeno y el azufre, en lugar del precipitado azul se obtiene una coloracin roja debida a la formacin de sulfocianuro frrico. Cuando esto ocurre el ensayo es positivo para azufre y nitrgeno. Precaucin: Agregar solamente la cantidad indicada de FeCl3 porque si se agrega en exceso los iones cianuro reaccionarn para formar el Fe(CN)2 y no se formara el Na4Fe(CN)6.
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA 2.6.4
Reconocimiento de nitrgeno por el mtodo de Will-Warrentrapp
Mezclar en un tubo de ensayo aproximadamente 0,5 g (o 0,6 mL) de muestra problema con igual cantidad de cal sodada. Agregar sobre la mezcla otros 0.2 g de cal sodada. Acercar un papel tornasol rojo humedecido a la boca del tubo y calentar el contenido del tubo al rojo. El cambio de color a azul indica la presencia de nitrgeno. Alternativamente, si no se dispone de cal sodada, colocar en un vaso de precipitados pequeo 0,5 g de muestra, adicione 5 mL de NaOH 6N, agitando suavemente, tome un vidrio de reloj que cubra el vaso y adhiera por debajo un papel tornasol rojo humedecido, tape el vaso y caliente la mezcla suavemente durante tres minutos. Observe el cambio de color y explique lo ocurrido. 2.6.5 Reconocimiento del azufre
Tomar dos tubos de ensayo y poner en cada uno 2 mL de solucin alcalina. En uno de los tubos adicionar HNO3 diluido hasta pH cido, y luego aadir 5 gotas de solucin de acetato de plomo (II). Un precipitado carmelita, negro o una tonalidad oscura indica la presencia de azufre. Al otro tubo adicionar 5 gotas de nitroprusiato de sodio, Na2[Fe(CN)5NO], al 0.1 %. El azufre se evidencia por la aparicin de un color prpura. 2.6.6 Reconocimiento de los halgenos
Acidificar 2 mL del filtrado de la fusin sdica con HNO3 concentrado. Si en la muestra se ha encontrado azufre, nitrgeno o ambos elementos, la solucin cida se hierve durante 4 minutos para eliminar el sulfuro de hidrgeno y el cianuro de hidrgeno (usar siempre la cabina de extraccin de gases). Enfriar la solucin y agregar 5 gotas de una solucin de AgNO3 al 1 % en agua desionizada. La formacin de un precipitado es indicativo de halgenos. Si el precipitado es blanco y se disuelve en solucin de NH4OH, se trata de cloruro de plata. Si el precipitado es amarillo plido y difcilmente soluble, el precipitado es posiblemente bromuro de plata, si es amarillo y completamente insoluble es yoduro de plata. Con base en todos los resultados obtenidos experimentalmente, debe establecer la identidad de los compuestos analizados. 2.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica
Tabla 8. Disposicin final de los residuos generados en la prctica. Sustancia o mezcla Recipiente rotulado

Reconocimiento de carbono e hidrgeno Fusin sdica Determinacin de nitrgeno/mtodo de Lassaigne Determinacin de nitrgeno/mtodo de Will-Warrentrapp Reconocimiento del azufre Ensayo de los halgenos
Corrosivos Corrosivos Corrosivos Corrosivos Corrosivos Corrosivos
2.8
Por qu la mayora de los compuestos orgnicos halogenados antes de la fusin con sodio, no dan precipitado con la solucin de nitrato de plata? En la determinacin de nitrgeno por el mtodo de Lassaigne, para qu se adiciona el fluoruro potsico (KF)? Justificar claramente. Mencionar un mtodo indirecto y uno directo para determinar oxgeno en una sustancia. Por qu no se emplea en esta prctica? De qu forma sencilla se podra identificar la presencia de halgenos en una muestra? Las protenas son las biomolculas orgnicas que ms participan en procesos biolgicos. Describa el mtodo que se emplea comnmente para identificar en stas la presencia de aminocidos azufrados. A un estudiante se le asign como muestra problema un compuesto orgnico lquido que da pruebas (-) para N, S, y halgenos. El lquido ebulle a 290 C, es inmiscible con agua y es neutro al papel tornasol. Cules conclusiones puede sacar el estudiante, relacionadas con la identidad del compuesto orgnico lquido? 2.9 Referencias bibliogrficas
Brewster, R. Q.; Mc. Ewen, W. E.; van der Werf, C. A. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da ed. Editorial Alhambra, Madrid, 1970. Cheronis, N. D. Macro y semimicro mtodos en la Qumica Organica. N. Marn, Barcelona, 1947. Pg. 168-182. Durst, H. D.; Gokel, G. W. Qumica Orgnica Experimental. Editorial Revert, Barcelona, 1985. Reimpresin, 2004. Gomez, M. J.; Moreno, P. N. Manual de prcticas de Anlisis Orgnico. Universidad Nacional de Colombia, Bogot, 1988. Lozano, L. A. Laboratorio de Qumica Orgnica I. Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga, 2004.
HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 1 de 1) Laboratorio I de Qumica Orgnica Prctica N 2. Anlisis elemental de los compuestos orgnicos Fecha: __________________________________ Grupo N:_________ Nombre de los integrantes:
Tabla 9. Resultados de los ensayos de composicin elemental. Muestra A_1 B_2 C_3 D_4 Carbono Hidrgeno Nitrgeno Azufre Halgenos Bromo
Cloro
Yodo
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA 3 Tipo de prctica: Grupal (2 personas) PRUEBAS DE SOLUBILIDAD Indicaciones de peligro:
Duracin: 5 horas
3.1
Objetivos
Clasificar compuestos orgnicos de acuerdo con su solubilidad en agua, ter etlico, y soluciones de HCl, NaOH, NaHCO3 y HNO3. A partir del comportamiento de solubilidad relacionar el grupo o los grupos funcionales que estn presentes en cada una de las muestras conocidas. 3.2 Conceptos relacionados
Miscibilidad, solvatacin, polaridad, fuerzas intermoleculares. 3.3 Fundamento terico
Las pruebas de solubilidad son muy tiles a la hora de establecer la identidad de una sustancia. La solubilidad es un fenmeno que depende de las fuerzas intermoleculares entre un soluto y el solvente. Cuando un soluto se disuelve en un disolvente, sus molculas o iones se separan y quedan distribuidas ms o menos al azar, rodeadas por las molculas del disolvente (solvatacin). En este proceso las fuerzas de atraccin intermoleculares entre las molculas del soluto son sobrepasadas, formndose nuevas interacciones moleculares ms intensas entre las molculas del soluto y las del disolvente, el balance de estos dos tipos de fuerzas de atraccin determina si un soluto dado se disuelve en un determinado disolvente. En consecuencia, si una sustancia se disuelve en otra, las fuerzas entre partculas que mantienen la identidad fsica del soluto y el solvente deben romperse para que las partculas individuales de las sustancias puedan mezclarse. La energa requerida para romper estas fuerzas, se obtiene, si la solucin se forma, de la energa liberada por la formacin de nuevas fuerzas de unin entre las unidades del soluto y solvente. Cuando una sustancia se disuelve, adems de las interacciones entre iones de cargas opuestas, son importantes tres tipos de fuerzas de atraccin o alguna combinacin de ellas respecto a la posibilidad de solvatacin de dichas sustancias. Estas fuerzas de atraccin son las fuerzas de Van der Waals debidas a la distorsin de nubes electrnicas, interacciones dipolo-dipolo en las que los puentes de hidrgeno son un caso especial y las interacciones iondipolo.
Teniendo en cuenta que la mayora de las molculas orgnicas tienen una parte polar y otra no polar, debera esperarse que la solubilidad dependiera del balance entre ambas partes. A medida que aumenta la parte hidrocarburo dentro de una molcula, las propiedades del compuesto se acercan a las propiedades de los hidrocarburos y se podra asociar dicho compuesto precisamente con los hidrocarburos. Esto significa que disminuye la solubilidad en agua y aumenta la solubilidad en disolventes menos polares que el ter etlico. Un efecto semejante ocurre en la solubilidad de los compuestos cuando un radical fenilo se encuentra como sustituyente en cidos alifticos, alcoholes o compuestos similares, presentando un efecto equivalente al de un radical aliftico de cuatro tomos de carbono.
Efecto sobre la solubilidad de las fuerzas intermoleculares en el soluto puro La solubilidad de una sustancia es una medida del equilibrio entre la sustancia pura y su solucin. Dicho equilibrio es tambin afectado por las fuerzas moleculares en el soluto puro y se pueden estimar sus magnitudes relativas comparando sus puntos de fusin y ebullicin que involucran separacin de molculas, relacionada de alguna forma con la separacin que ocurre en la disolucin. Existen correlaciones entre los puntos de fusin elevados de los cidos y la baja solubilidad en agua, tambin existen correlaciones importantes entre los ismeros de los cidos insaturados del tipo cis-trans, donde la forma cis generalmente presenta menor punto de fusin y es ms soluble en agua que el ismero trans.
Efecto de la ramificacin de la cadena sobre la solubilidad En general, la ms ramificada de dos cadenas hidrocarbonadas ismeras posee mayor solubilidad en ter etlico que la otra, al disminuir la atraccin intermolecular. Cuando el efecto de ramificacin se combina con el desplazamiento del grupo funcional hacia el centro de la molcula, la estructura se hace ms compacta, lo que incrementa su solubilidad en ter si se trata de ismeros hidrocarbonados o su solubilidad en agua si se trata de estructuras de alcoholes del mismo tipo. Se dice que una sustancia es soluble si 0.03 g de esta se disuelve en alrededor de 1 mL de disolvente a temperatura ambiente. El estudio del comportamiento de la solubilidad en varios lquidos como agua, ter etlico o soluciones acuosas de bicarbonato de sodio al 5 %, hidrxido de sodio al 5-10 %, cido clorhdrico al 5-10 % y cido sulfrico concentrado, generalmente permiten obtener informacin til acerca del tipo de grupo funcional que puede estar presente en una sustancia desconocida. a) Solubilidad en agua: A los compuestos inicialmente se les examina su solubilidad en agua, que por ser polar es un disolvente pobre para todos los tipos de hidrocarburos. La presencia de halgenos en una molcula de hidrocarburo no altera su comportamiento de solubilidad, dado que el pequeo aumento de polaridad es contrarrestado por el incremento del peso molecular. Sales que son extremadamente polares y algunos cidos y bases de bajo peso molecular son solubles en agua. Algunos compuestos neutros como
los carbohidratos tambin son solubles en agua. Un nmero pequeo de aminas son solubles en agua debido a su habilidad para formar complejos con la molcula de agua, enlazados por puentes de hidrgeno. Las especies inicas se hidratan debido a las interacciones ion-dipolo entre las molculas de agua y los iones. La energa liberada por la formacin del enlace ion-dipolo es suficiente para separar los enlaces ion-ion de los electrolitos y para vencer los puentes de hidrgeno de las molculas de agua. b) Solubilidad en ter etlico: Compuestos no polares y ligeramente polares son solubles en ter etlico, mientras que la sales y compuestos polares no son solubles. En general, si un compuesto tiene solo un grupo polar en su estructura, se disolver excepto si el grupo es altamente polar como en los cidos sulfnicos. La mayora de los compuestos orgnicos que no son solubles en agua si lo son en ter de petrleo, sin embargo aminas, amidas, cidos y alcoholes de bajo peso molecular son solubles en ambos disolventes. c) Solubilidad en bicarbonato de sodio (10 %, 1,1 N) e hidrxido de sodio (10 %, 2.5 N): El bicarbonato de sodio y el hidrxido de sodio son fundamentalmente usados para detectar sustancias cidas solubles en agua. El hidrxido de sodio es usado para detectar cidos mientras que el bicarbonato de sodio se emplea para sub-clasificar los cidos, ya que este sirve para distinguir entre cidos fuertes y dbiles. La solucin alcalina no deber calentarse y la solubilidad o insolubilidad deber considerarse para su anotacin, despus de 1 o 2 minutos. Los cidos carboxlicos que tienen Kas (constantes de disociacin cida) en el rango de 10-3 a 10-5 son cidos ms fuertes que los fenoles, los cuales tienen Kas en el rango de 10-9 a 10-10. Por tanto, los fenoles pueden reaccionar con solucin de hidrxido de sodio pero no con solucin de bicarbonato de sodio. Sin embargo, fenoles con dos o ms grupos nitro son solubles en bicarbonato de sodio as como en hidrxido de sodio. Los cidos carboxlicos, cidos sulfnicos y cidos sulfnicos son solubles en bicarbonato de sodio diluido. Algunos fenoles sustituidos con grupos electroaceptores como 2,4-dinitrofenol, 2,4,6-trinitrofenol (cido pcrico) y 2,4,6-tribromofenol son altamente cidos y en consecuencia tambin son solubles en bicarbonato de sodio diluido. cidos carboxlicos aromticos y cidos diarilcarboxlicos sustituidos con un grupo amino tambin son solubles en bicarbonato de sodio. La introduccin de un grupo nitro en un hidrocarburo le confiere a ste suficiente acidez, por consiguiente el nitroetano se disuelve en hidrxido de sodio diluido. Las imidas, p-nitroacetanilida y sulfonamidas tambin son solubles en la solucin de hidrxido de sodio. d) Solubilidad en cido clorhdrico al 5 % (1,3 N): Compuestos que contienen un tomo de nitrgeno bsico son solubles en cido clorhdrico diluido. Los compuestos que caen dentro de esta categora son aminas cuya basicidad es debida a la presencia de un par de electrones no compartido sobre
el tomo de nitrgeno. La fuerza bsica de estas aminas depende de la disponibilidad de este par de electrones para reaccionar con el cido. Dado que este par de electrones est fcilmente disponible en las p-aminas estas son muy solubles en cido clorhdrico diluido. Las aminas p-aromticas a pesar que son poco bsicas an conservan su solubilidad; pero cuando dos o tres grupos arilo estn enlazados al nitrgeno la fuerza bsica se disminuye hasta tal punto que estos compuestos (aminas aromticas secundarias y terciarias) no forman sales cuando se adiciona la solucin de cido clorhdrico diluido y por consiguiente no se disuelven. e) Solubilidad en cido sulfrico concentrado: Compuestos que contienen oxgeno como los alcoholes, teres, steres, aldehdos y cetonas son bases dbiles debido a la presencia de pares de electrones no compartidos sobre el tomo de oxgeno. Estos compuestos reaccionan con el cido sulfrico para formar sales de oxonio que su vez son solubles en exceso de cido sulfrico. Hidrocarburos insaturados como alquenos experimentan reacciones de adicin con cido sulfrico para formar hidrogenosulfatos de alquilo que a travs de puentes de hidrgeno se hacen solubles en exceso de cido sulfrico. Aunque la mayora de los hidrocarburos aromticos no son solubles, algunos meta derivados de compuestos aromticos polialquil sustituidos por tratamiento con cido sulfrico sufren sulfonacin, y el cido sulfnico as producido es soluble. 3.4 Materiales Esptula Mortero con mango Papel indicador
8 Tubos de ensayo Balanza Pipetas graduadas de 1 y 5 mL Pipeteador o pera 3.5 Sustancias
El profesor distribuir a cada subgrupo de dos estudiantes el grupo de seis (6) sustancias que se emplearn en la respectiva prctica. Tres de las sustancias (denominadas aleatorias), mostradas en la Tabla 10, se encontrarn rotuladas arbitrariamente con las letras A, B y C y el estudiante deber, adems de realizar la asociacin y clasificacin de las sustancias conocidas, clasificar e identificar cada una de las sustancias desconocidas de acuerdo con la informacin obtenida de la solubilidad, luego de la asignacin al grupo respectivo de solubilidad.
Tabla 10. Grupos de sustancias que podrn ser empleados en la prctica.

SUSTANCIAS A EVALUAR GRUPO I_ aleatorias GRUPO II Isooctano n-Heptano cido cinmico Ciclohexanol Acetanilida p-Aminofenol
GRUPO I Tolueno p-Cloroanilina Sacarina
GRUPO II_ aleatorias m-Xileno Acetofenona Glicina
Pruebas de solubilidad Muestras (usar 0,1 g o 0,2 mL de cada una) 24 mL de agua destilada 24 mL de ter etlico 24 mL de HCl al 5 % 3.6 Procedimiento 24 mL de NaOH al 5 % 24 mL de NaHCO3 al 5 % 24 mL H2SO4 concentrado
Determinar la solubilidad de las muestras siguiendo el procedimiento que se muestra en la Figura 1. Llevar a cabo los ensayos de solubilidad a temperatura ambiente, en tubos de ensayo que permitan agitar vigorosamente la mezcla. Colocar en el tubo de ensayo 0,1 g o 0,2 mL de muestra problema, y aadir 3 mL de disolvente en porciones de 1 mL, agitando vigorosamente despus de la adicin de cada porcin. Los slidos deben estar finamente pulverizados para aumentar la velocidad de disolucin. En las pruebas de solubilidad con las soluciones de HCl, NaOH y NaHCO3 se pueden formar slidos que dificultan apreciar si hubo solubilidad o no. Para no errar en el anlisis, si despus de agitar vigorosamente permanecen slidos, filtrar y neutralizar el filtrado con cido o base. Si la solucin se enturbia o aparece algn precipitado la prueba de solubilidad es positiva. En la prueba de solubilidad con H2SO4 concentrado, si el compuesto no se disuelve inmediatamente, agitar por algn tiempo. Observar algn cambio de color, calentamiento, carbonizacin, polimerizacin, etc. Si el compuesto se solubiliza o reacciona con el H2SO4 se clasifica en el grupo N, si no hay solubilidad ni reaccin, en el grupo I. Con base en los resultados de solubilidad obtenidos experimentalmente y segn la Tabla 12, establecer la identidad de los compuestos aleatorios analizados.

Agua
Insoluble Soluble
HCl 5% Soluble Insoluble
ter etlico
Soluble Insoluble
Grupo B
NaOH 5%
Grupo S1 Insoluble
Grupo S2
Soluble
NaHCO3 5% Soluble Insoluble

Contiene N y S No contiene N y S
Grupo A1
Grupo A2
Grupo M
H2SO4 10% Insoluble Soluble
Grupo I
Grupo N
Figura 1. Clasificacin de compuestos orgnicos por solubilidad.
3.7
Disposicin final de los residuos generados en la prctica
Tabla 11. Disposicin final de los residuos generados en la prctica.
Sustancia o mezcla Sustancias slidas Sustancias lquidas Disoluciones acuosas cidas o bsicas Disoluciones en solventes orgnicos
Recipiente rotulado Sustancias txicas Sustancias inflamables o txicas Sustancias corrosivas o txicas Sustancias inflamables o txicas
3.8
Cul es las diferencias entre solubilidad y miscibilidad? Por qu determinados compuestos son solubles en soluciones cidas y otros son solubles en soluciones bsicas? Ordenar los siguientes compuestos de acuerdo a su solubilidad creciente en agua. Explicar las razones del ordenamiento.
n-Pentano, n-Nonano, cido caprico, Isooctano, Dietlcetona, Isopentano, Butanol, Octanol y ter etlico.
Tabla 12. Clasificacin de los compuestos orgnicos segn su solubilidad. Grupo Elementos presentes Solamente C, H, O C, H, N, con o sin O C, H, O, halgenos S1 C, H, S, con o sin O C, H, N, halgenos, con o sin O C, H, N, S Solamente C, H, O C, H y metales C, H, N, con o sin O S2 C, H, O, halgenos C, H, S, con o sin O C, H, N, halgenos C, H, N, S B C, H, N, con o sin O y S Solamente C, H, O C, H, N, O A1 C, H, O, halgenos C, N, O, S C, H, O, N, S C, H, S, halgenos Solamente C, H, O C, H, N con o sin O A2 C, H, O, halgenos C, H, S, con o sin O C, H, N, O, halgenos C, H, N, S M C, H, N, con o sin O Compuestos Alcoholes, aldehdos y cetonas, cidos carboxlicos, steres, teres, lactonas, polihidroxifenoles, algunos glicoles, anhdridos Aminas, amidas, amino heterocclicos, nitrilos, nitroparafinas, oximas Alcoholes halogenados, aldehdos y cetonas, cidos carboxlicos, steres, teres, lactonas, polihidroxifenoles, anhdridos Mercaptocidos, tiocidos, hidroxicompuestos con azufre, heterociclos de azufre Aminas, amidas y nitrilos halogenados Aminoheterociclos de azufre cidos dibsicos y polibsicos, cidos hidroxlicos, polihidroxifenoles, polihidroxialcoholes Sales de cidos y fenoles, distintos compuestos metlicos Sales aminadas de cidos orgnicos, aminocidos, sales de amonio, aminas, amidas, aminoalcoholes, semicarbazidas, semicarbazonas, ureas cidos halogenados, aldehdos o alcoholes halogenado, haluros de cido cidos sulfnicos, mercaptanos, cidos sulfnicos Sales de amonio de cidos halogenados cidos amino disulfnicos, cidos cianosulfnicos, cidos nitrosulfnicos, bisulfatos de bases dbiles Aminas, aminocidos, compuestos anfteros (ej: aminofenoles, aminotiofenoles, amino sulfonamidas), hidrazinas aril sustituidas, N,N-dialquilaminas cidos y anhdridos Aminocidos, nitrocidos, cianocidos, cidos carboxlicos con N heterocclico, polinitrofenoles Halocidos, polihalofenoles cidos sulfnicos, cidos sulfnicos cidos aminosulfnicos, nitrotiofenoles, sulfatos de bases dbiles Sulfonamidas cidos, anhdridos, fenoles y steres de cidos fenlicos, enoles Aminocidos, nitrofenoles, amidas, aminofenoles, compuestos anfteros, cianofenoles, imidas, N-monoalquilamidas aromticas, hidroxianilinas Nsustituidas, oximas, nitroparafinas, hidrocarburos nitroaromticos, urecos Halofenoles Mercaptanos (tioles), tiofenoles Aromticos polinitrohalogenados, fenoles sustituidos Aminosulfonamidas, cidos aminosulfnicos, aminotiofenoles, sulfonamidas, tioamidas Anilidas y toluidinas, amidas, nitroarilaminas, nitrohidrocarburos, aminofenoles,
C, H, S con o sin O C, H, N, O, S C, H, N, halgenos, con o sin O C, H, con o sin O y halgenos. C, H, O
azo, hidrazo y azoxicompuestos, di y triarilaminas, dinitrofenilhidrazinas, nitratos, nitritos) Mercaptanos, N-dialquilsulfonamidas sulfatos, sulfonatos, sulfuros, disulfuros, sulfonas, tiosteres, derivados de tiourea Sulfonamidas Aminas, amidas, nitrilos, nitrohalogenados Hidrocarburos. Derivados halogenados de hidrocarburos, diaril teres Alcoholes, aldehdos y cetonas, steres, teres, hidrocarburos no saturados y algunos aromticos, acetales, anhdridos, lactonas, polisacridos, fenoles de alto peso molecular
I N
3.9
Referencias bibliogrficas
Sethi, A. Systematic Laboratory Experiments In Organic Chemistry. New Age International Publishers, New Delhi, 2003. Shriner, R. L.; Fuson, R. C.; Curtin, D. Y. Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos. LIMUSA, Mxico, 2008.
HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 1 de 1)
Laboratorio I de Qumica Orgnica Prctica N 3. Pruebas de solubilidad Fecha: __________________ Grupo N:_________ Nombre de los integrantes:
Tabla 13. Resultados de las pruebas de solubilidad. Muestra A_1 B_2 C_3 D_4 E_5 F_6 Solubilidad Agua ter etlico NaOH NaHCO3 HCl H2SO4 Grupo
DETERMINACIN DEL PUNTO DE FUSIN
Duracin: 5 horas
4.1
Objetivos
Determinar el punto de fusin de sustancias puras Comprender los principios bsicos que inciden en la medicin del punto de fusin. Adquirir experiencia en la calibracin de un termmetro trabajando con muestras conocidas. 4.2 Conceptos relacionados
Propiedades intensivas, fuerzas intermoleculares, Regla de Carnelley, Ley de Rault. 4.3 Fundamento terico
El punto de fusin de un compuesto puro es una propiedad que se utiliza como evidencia e indicacin de su identidad y pureza. Muchos compuestos orgnicos son slidos a la temperatura ambiente como consecuencia de las fuerzas intermoleculares que mantienen sujetas las molculas en una red cristalina. Sin embargo, la mayora de las sustancias orgnicas presentan puntos de fusin por debajo de los 300 C. La magnitud y naturaleza de las fuerzas de atraccin entre tomos, iones o molculas determinan las diferencias en los puntos de fusin. Si las fuerzas de atraccin son relativamente dbiles (fuerzas de Van der Waals) el punto de fusin ser bajo. Mientras que cuando las fuerzas de atraccin son ms fuertes, como es el caso de las interacciones dipolo-dipolo entre molculas polares y el caso especial de los puentes de hidrgeno, los puntos de fusin tendern a ser ms elevados. Teniendo en cuenta, que la fusin es la transicin en la cual una fase slida cambia a lquida a presin constante, se define entonces, el punto de fusin como la temperatura a la cual las fases slida y lquida estn en equilibrio termodinmico. Usualmente, el punto de fusin se reporta como un intervalo: el primer valor de ste es cuando se observa la primera gota de lquido y el segundo, cuando el slido ha fundido completamente.
Por otro lado, la fusin implica un cambio de la disposicin perfectamente ordenada de las partculas o molculas al desorden que existe en el estado lquido. Por tanto, otro factor importante es la forma geomtrica que presentan las especies qumicas, ya que las partculas deben disponerse de una manera ordenada entre ellas mismas. Por ejemplo, en compuestos con igual masa, entre ms simtrico y compacto sea el compuesto, ms fcilmente se forma el retculo cristalino y el punto de fusin va a ser ms elevado. Por ejemplo el n-pentano (CH3-(CH2)3CH3) funde a -130C, mientras el neopentano ((CH3)3-C-CH3), funde a -20C. Thomas Carnelley estableci en 1882 las relaciones entre estructuras y los puntos de fusin: Al comparar el benceno con el tolueno y halo-bencenos, podemos corroborar que la mayor simetra del benceno le otorga el mayor punto de fusin de la serie, dejando en segundo plano el factor masa; sin embargo, al romperse la simetra el aumento de masa es el factor predominante, tendencias que se pueden apreciar en la siguiente tabla.
Tabla 14. Variacin del punto de fusin en compuestos aromticos.
Compuesto
H
Nombre Benceno
Punto de Fusin (C) 5,7
CH3
Tolueno
- 98,8
Cl
Clorobenceno
Br
- 45,0
Bromobenceno
- 30,4
Segn Ley de Rault, la presencia de un soluto extrao miscible con el compuesto, baja la presin de vapor de un lquido. Si la muestra contiene una impureza, sta bajar la presin de vapor del lquido y el punto de fusin ser menor que el de la muestra pura. Por lo general, las impurezas corrientes son: El disolvente del que se ha cristalizado la sustancia El material de partida que puede contaminar el producto Subproductos formados en la preparacin de la sustancia Agua, proveniente del disolvente y/o de la atmsfera que penetra en la red cristalina formando un hidrato.
Una impureza no puede alinearse correctamente en la red. El punto de fusin disminuye en una magnitud que depende del modo en que se alteren la estructura y las fuerzas del cristal relacionadas con la cantidad de impurezas. La misma muestra nunca debe utilizarse dos veces en la determinacin de su punto de fusin; algunas sustancias pueden presentar punto de fusin diferenciado, porque al fundir y solidificar de nuevo la orientacin de las molculas en el cristal ha variado cambiando la temperatura de transicin. Cuando se trabaja con mezclas de slidos, los puntos de fusin de la mezcla no son exactamente intermedios a los de los componentes puros. La disminucin del punto de fusin de una sustancia por adicin de otra es proporcional a las propiedades relativas molares de los componentes de la mezcla y ser funcin del mayor constituyente. 4.3.1 Sustancias que funden con descomposicin
Algunas veces se encuentra dificultad para determinar el punto de fusin de sustancias que funden con descomposicin. Esto se debe a una reaccin qumica que tiene lugar al calentar un compuesto que es inestable con relacin a sus diferentes componentes y al elevarse la temperatura el material empieza a fundirse, luego cambia de color, desprende gas o desaparece. Para obviar esta dificultad se puede calentar el bao 10C por debajo del punto de fusin y en ese momento introducir el termmetro con el capilar que tiene la muestra y seguir calentando cuidadosamente; se debe anotar la temperatura y entre parntesis (descomposicin). 4.3.2 Equipos para determinar el punto de fusin
La forma ms sencilla, pero que es funcional, consiste en un capilar para contener la muestra, un medio donde calentarla que puede ser un tubo Thiele o un vaso de precipitados con agua o aceite mineral transparente y estable, de alto punto de ebullicin (250 C), un termmetro para medir la temperatura y el dispositivo para calentar el bao que puede ser una placa de calentamiento o un mechero Bunsen. El tubo Thiele es un tubo de ensayo con un brazo en forma de U unido al cuerpo de modo que el aceite pueda circular por l. Se debe calentar el aceite por el brazo lateral para distribuir el calor por convencin y conduccin. Otro dispositivo ms preciso pero ms costoso, es la placa de Fisher-Johns, donde la muestra se coloca entre dos cubre objetos y stos a su vez sobre el bloque que se calienta gradualmente controlado por un transformador variable. La fuente de luz y la lupa facilitan la lectura del termmetro.
En el Melt-Temp y sus variaciones, la muestra se coloca dentro de un capilar de vidrio cerrado, el cual a su vez va colocado dentro de un sistema que controla el calentamiento. Calibracin del Termmetro Los termmetros que normalmente se utilizan son de inmersin parcial. Dependiendo de los tubos capilares seleccionados y para descartar efectos ocasionados por una posible no uniformidad de la columna de mercurio, los daos que haya sufrido debido a calentamientos y enfriamientos bruscos, es til hacer una calibracin del termmetro con sustancias patrones, escogiendo sustancias cuyos puntos de fusin cubran los rangos de temperatura de trabajo a intervalos de 30 grados. Para los cero grados, se introduce el termmetro en hielo picado con un poquito de agua. Opcionalmente, antes de calibrarse con las sustancias patrones a la temperatura mxima del termmetro debe calentarse por 6-8 horas en una estufa y luego dejarse en reposo por dos o tres das antes de calibrar con los patrones.
Tabla 15. Sustancias patrones que se utilizan para calibracin de termmetros. Sustancia Benzofenona Timol p-Diclorobenceno cido mirstico Naftaleno m-dinitrobenceno Naftol Punto de fusin (C) 48 50 53 54 80 90 95 Sustancia Acetanilida cido Benzoico Urea cido saliclico cido hiprico cido succnico Isatina Punto de Fusin (C) 114 121 132 157 187 189 200
4.4
Materiales Mechero Vidrio de reloj Alambre de cobre Esptula Equipo para determinar punto de fusin electrnico
Tubo Thiele Capilares Termmetro de 250 o 300 C Recipiente para bao de calentamiento
4.5
Sustancias
El profesor elige cul o cules sustancias, mostradas en la Tabla 16, se emplearn como muestras problema. De la misma forma, elige cul de las siguientes sustancias (grupo I II), o combinaciones de estos, se emplearn para la elaboracin de la curva de calibracin.
Tabla 16. Grupos de sustancias que podrn ser empleados en la prctica.
Grupo I Sustancia Timol Naftaleno Naftol cido benzoico cido hiprico Punto de fusin (C) 50 80 95 121 187 Sustancia
Grupo II Punto de fusin (C) 48 90 114 132 189
Benzofenona m-Dinitrobenceno Acetanilida Urea cido succnico
4.6
Procedimiento
Tomar una pequea muestra de sustancia, reducirla a polvo fino. Tomar un tubo capilar (de 8-10 cm de longitud y 1 mm de dimetro) por un extremo, mientras el extremo opuesto se hace girar continuamente en la llama del mechero hasta que quede cerrado y recto. Presionar el extremo abierto del capilar contra la muestra colocada sobre el vidrio reloj. Para bajar el slido al fondo del tubo se aprovecha la fuerza producida al dejar caer libremente el capilar con muestra con el extremo cerrado hacia abajo, dentro de un tubo de vidrio de unos 4 5 mm de dimetro y 50 cm de longitud, colocado verticalmente sobre una mesa. Repetir el procedimiento hasta obtener 0.5 cm de altura de la muestra en el fondo del capilar. El tubo capilar se amarra a un termmetro con un alambre de cobre muy delgado, procurando que la sustancia quede a nivel de la mitad del bulbo del termmetro. Se introducen el termmetro y el capilar en el aceite del tubo Thiele teniendo cuidado de que no toquen las paredes del tubo. Empezar a calentar (un calentamiento rpido permitir conocer un punto de fusin aproximado en poco tiempo) con una rata aproximada de 10 C por 1 minuto de calentamiento. Anote la temperatura a la que se forman las primeras gotas de lquido y la temperatura a la cual funde toda la muestra. Repetir el procedimiento con las otras muestras. Hacer la curva en funcin de los puntos de fusin observados en los compuestos patrones, en el eje de la ordenada, y los puntos de fusin corregidos, dado por la literatura, en la abscisa. La curva que se obtiene ser caracterstica para cada termmetro y debe realizarse en papel milimetrado (o usando el software adecuado en el computador). Para la determinacin de sustancias desconocidas, se busca el valor observado en la ordenada, se proyecta horizontalmente sobre la curva y a partir del punto encontrado se baja una vertical hasta obtener el punto en la abscisa que corresponde al punto de fusin corregido, el cual se usar para la consulta bibliogrfica. Es importante poder establecer las posibles diferencias entre las mediciones del punto de fusin realizados por calentamiento directo frente a las realizadas en un fusimetro electrnico. Por tanto, es otro objetivo intrnseco de esta prctica establecer la curva de calibracin para el equipo electrnico con las mismas sustancias empleadas en la medicin de la temperatura de fusin con el tubo Thiele, identificar ventajas o debilidades de
ambos mtodos e identificar dos muestras problema. Para esta parte el estudiante debe estar atento a las indicaciones del profesor para proceder.
4.7
Disposicin final de los residuos generados en la prctica
Tabla 17. Disposicin final de los residuos generados en la prctica. Sustancia o mezcla Aceite mineral Sustancias patrones Muestras desconocidas Recipiente rotulado Recipiente para aceite usado Sustancias Txicas o Corrosivas Sustancias Txicas o Corrosivas
4.8
Qu condiciones experimentales deben asegurarse en la determinacin del punto de fusin por el mtodo del tubo Thiele? Por qu es necesario registrar las temperaturas inicial y final en la determinacin un punto de fusin? Por qu debe controlarse la velocidad de calentamiento durante la determinacin del punto de fusin? Con qu propsito se realiza la curva de calibracin? La grfica de calibracin de un termmetro puede utilizarse para trabajar con otros termmetros similares? Justificar la repuesta. De una explicacin basada en la estructura molecular que justifique las diferencias en los puntos de fusin de los siguientes grupos de ismeros: C8H18: a) n-octano b) 2-metilheptano c) 2,2-dimetilhexano C4H8: C4H10: a) trans-2-buteno b) cis-2-buteno a) n-butano b) Metilpropano -56.8 C -109.0 C -121.2 C -106 C -139 C -135 C -145 C
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA 4.9 Referencias bibliogrficas
Brewster, R. Q.; Mc. Ewen, W. E.; van der Werf, C. A. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da ed. Editorial Alhambra, Madrid, 1970. Durst, H. D.; Gokel, G. W. Qumica Orgnica Experimental. Editorial Revert, Barcelona, 1985. Reimpresin, 2004.
HOJA DE RESULTADOS Laboratorio I de Qumica Orgnica Prctica N 4. Determinacin del punto de fusin Grupo N:_________ Nombre de los integrantes:
Fecha: __________________
Tabla 18. Punto de fusin de las sustancias patrn y de la muestra desconocida. Punto de fusin (C) Mtodo Thiele Fusimetro
Sustancia Patrn N1 Patrn N2 Patrn N3 Patrn N4 Muestra A Muestra B
Nombre IUPAC
DETERMINACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN
Duracin: 5 horas
5.1
Objetivos
Determinar el punto de ebullicin de sustancias puras Comprender los factores que afectan el punto de ebullicin de una sustancia. Adquirir la destreza necesaria en la determinacin del punto de ebullicin de una sustancia. 5.2 Conceptos relacionados
Propiedades intensivas, fuerzas intermoleculares, presin de vapor, Ley de Raoult. 5.3 Fundamento terico
Cuando un lquido se calienta se le transfiere energa trmica que es aprovechada por las molculas en estado lquido para adquirir energa cintica adicional permitiendo que algunas de ellas que estn en la superficie escapen. La velocidad con que las molculas escapan de la disolucin y vuelven a ella por el proceso de condensacin, depende de la volatilidad del lquido, es decir, de la cantidad de energa que debe suministrarse para superar las fuerzas intermoleculares que lo restringen a la fase lquida. El punto de ebullicin, caracterstico de cada sustancia, es aquel en el que la presin parcial de vapor sobre la sustancia es igual a la presin atmosfrica y se caracteriza por un burbujeo vigoroso del lquido y la presencia de vapor. El punto de ebullicin normal est medido a 760 mm de mercurio o 1 atmsfera de presin. Por tanto, al momento de determinar el punto de ebullicin a una sustancia pura se debe tener en cuenta principalmente la presin atmosfrica, la cual vara con la altitud y la temperatura ambiental (e incluso podra cambiar inclusive con el estado del tiempo, meteorolgicamente hablando), por lo tanto la temperatura de ebullicin tambin vara. Si la presin ambiental desciende (tal como ocurre cuando la muestra se somete a vaco o alto vaco) la sustancia pura ebullir a una menor temperatura. Adems, se debe tener en cuenta que cuando no se
trabaja a la presin normal es necesario hacer una correccin a la temperatura observada usando la ecuacin de Sydney-Young. ( )( )
En la cual: T Correccin que debe hacerse sobre la temperatura observada. T0 Temperatura observada en C P Presin atmosfrica del sitio de trabajo en mmHg K Constante que para lquidos asociados toma un valor de 0,0001, y para no asociados de 0,00012 Por otra parte, la polaridad de las sustancias influye notoriamente en los puntos de ebullicin de las sustancias. Por ejemplo, las estructuras con grupos carboxilo que adems de tener fuerzas de interaccin de puentes de hidrgeno tienden a dimerizarse aumentando su punto de ebullicin; este efecto, aunque menos marcado, tambin se presenta en alcoholes (Figura 2).
Figura 2. Puentes de hidrgeno compuestos carboxlicos y alcoholes.
Tambin es importante recordar que en igualdad de las dems condiciones, una sustancia de mayor peso molecular tendr mayor punto de ebullicin que una de menor peso molecular y viceversa, lo cual se observa experimentalmente cuando se evalan las diferentes series homlogas.
Tabla 19. Compuestos con masas moleculares semejantes donde se observa la relacin del punto ebullicin con la presencia y magnitud de las fuerzas dipolares. Compuesto Nombre IUPAC Pentano Frmula molecular C5H12 C4H8O Peso molecular (g/mol) 72 72 Punto de ebullicin (C) 36,1 76,6
O H
OH
Butiraldehido
Butanol
C4H10O
74
117,6
n-Heptano
C7H16
100
175,8
Ciclohexano
C6H12
84
80,7
Ciclohexanol
C6H12O
100
161,84
En cuanto a la forma de las molculas, se encuentra que molculas esfricas tienen puntos de ebullicin menores por su menor interaccin intermolecular en la disolucin que otras que tengan mayor rea superficial de interaccin en relacin con su misma masa molecular. 5.4 Materiales Termmetro Soporte Pinza para tubos Pinza para termmetro Cuentas (piedras) de ebullicin
Capilares, d = 1 mm, l = 8-10 cm Tubos de ensayo, d = 5 mm, l = 8 cm Alambre de cobre Mechero Bao para calentamiento 5.5 Sustancias
Aceite mineral 5.6 Procedimiento
Muestras conocidas
Hay varios mtodos para la determinacin de los puntos de ebullicin dependiendo de la cantidad de muestra de que se disponga. Para volmenes micro se utiliza el mtodo del capilar que es ms exacto que el de micro reflujo. Si se dispone de un equipo de destilacin, se necesitar la mitad del volumen del matraz de destilacin. En este caso el profesor dar las pautas a seguir en la prctica, incluyendo la seleccin de las muestras a trabajar durante el desarrollo del experimento, de modo que exista orden y que se puedan alcanzar los objetivos propuestos inicialmente.
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA 5.6.1 Mtodo del capilar
Cerrar un capilar dos centmetros por encima del fondo y sumergirlo con la parte cerrada hacia arriba en un tubo de ensayo de 5mm de dimetro y 8 centmetros de longitud, donde previamente se han colocado mnimo 5 gotas del lquido. Amarrar el tubo (preferiblemente con un alambre de cobre) al termmetro, de tal manera que el lquido quede a la altura del bulbo de mercurio; sumergir el conjunto en el bao calefactor. Hacer las respectivas anotaciones en la bitcora y tener en cuenta que a medida que la temperatura se eleva, el aire contenido en el capilar sale del mismo. Cuando se sobrepasa el punto de ebullicin este lento burbujeo se detiene, pues el vapor del lquido problema llena el capilar, y puede observarse en el capilar la salida rpida de una corriente de burbujas. Retirar el mechero para que la muestra se enfre; la velocidad del burbujeo disminuye gradualmente. Cuando la presin de vapor por dentro y fuera del capilar iguale la presin atmosfrica, cesa el desprendimiento de burbujas y el lquido asciende por el capilar. En este momento se lee la temperatura, que corresponde a la temperatura de ebullicin a la presin del sitio de trabajo; por tanto, no olvidar hacer la respectiva correccin debida a la diferencia de presin. 5.6.2 Mtodo del microrreflujo
En un tubo de ensayo pequeo colocar 10 a 20 gotas del lquido, adicionar pequeos pedazos de porcelana (o piedras de ebullicin) para facilitar la formacin de burbujas permitiendo que el lquido hierva normalmente y no salte. Sujetar el tubo de ensayo con una pinza a un soporte. Colocar el termmetro dentro del tubo de ensayo a una altura de 0,5 cm por encima del nivel del lquido; sujetar el termmetro con una pinza de tal manera que no toque las paredes del tubo. Calentar el lquido a ebullicin; la temperatura comenzar a aumentar gradualmente y en las cercanas del punto de ebullicin de la muestra, la temperatura tender a estabilizarse. El punto de ebullicin se determina cuando los vapores se elevan y se observa un anillo de condensacin (reflujo) sobre el bulbo del termmetro y hay goteo desde ste (El bulbo del termmetro debe encontrarse inmerso en el vapor). 5.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica
Tabla 20. Disposicin final de los residuos generados en la prctica.
Sustancia o mezcla Aceite mineral Muestras conocidas
Recipiente rotulado Recipiente para aceite usado Sustancias Toxicas o Corrosivas
5.8
En el mtodo del capilar, por qu la temperatura de ebullicin se da en el momento cuando el lquido asciende por el capilar? Dnde hervir ms rpido un litro de leche: en la cima del Everest (Patm= 265 torr), en la luna (Patm = 20 torr) o en Bucaramanga (patm = 640 torr)? Justifique su respuesta. De una explicacin que justifique las diferencias en los valores de los puntos de ebullicin de las aminas ismeras: n-propilamina (49 C), trimetilamina (3 C) e isopropilamina (31.9 C).
5.9
Referencias bibliogrficas
Durst, H. D.; Gokel, G. W. Qumica Orgnica Experimental. Editorial Revert, Barcelona, 1985. Reimpresin, 2004.
HOJA DE RESULTADOS Laboratorio I de Qumica Orgnica Prctica N 5. Determinacin del punto de ebullicin Grupo N:_________ Nombre de los integrantes:
Fecha: __________________
Tabla 21. Punto de ebullicin medido de las muestras conocidas. Sustancia Lquida A_1 B_2 C_3 Punto Ebullicin normal, T (C) Punto Ebullicin medido, T (C) Punto Ebullicin corregido, T (C) Error* (%)
* Porcentaje calculado empleando la siguiente ecuacin:
REACTIVIDAD Y CARACTERIZACIN DE HIDROCARBUROS
Duracin: 5 horas
6.1
Objetivos
Comprobar semejanzas y diferencias en las propiedades fisicoqumicas y de espectroscopia en la regin infrarroja de Alcanos, Alquenos y Aromticos Caracterizar empleando diferentes ensayos cualitativos los grupos funcionales presentes en muestras de hidrocarburos conocidas y desconocidas. 6.2 Conceptos relacionados
Solubilidad, densidad, combustin, fuerza intermolecular de atraccin, radicales libres, insaturacin, adicin electroflica y sustitucin nucleoflica. 6.3 Fundamento terico
Las caractersticas principales de los hidrocarburos saturados (alcanos y cicloalcanos) es su inercia qumica, es decir, su escasa reactividad, mientras que los hidrocarburos insaturados (alquenos, alquinos) son muy reactivos. Un lugar aparte merecen los hidrocarburos aromticos, los cuales se caracterizan por tener un sistema de dobles enlaces deslocalizados, cuya resonancia le imparte una estabilidad especial al anillo. Por tanto, son considerados compuestos insaturados que no dan las tpicas reacciones de adicin y oxidacin tpicas de los alquenos. Los alcanos presentan solamente enlaces sencillos. A temperatura ambiente, los alcanos desde el metano hasta el butano son gases, del pentano al heptadecano son lquidos, mientras que aquellos que tienen ms de diecisiete (17) tomos de carbono son slidos. Los alcanos son compuestos no polares, por lo tanto, son solubles en compuestos no polares o escasamente polares. Por otra parte, estos hidrocarburos saturados (alcanos y cicloalcanos) son insolubles en cido sulfrico (H2SO4) concentrado y en soluciones acuosas de hidrxido de sodio (NaOH) al 10 % (p/v), y adems, poseen valores de densidad inferiores a la densidad del agua.
Los hidrocarburos saturados arden en el aire con llama poca luminosa (oxidacin). La mezcla de alcano y oxgeno aparentemente no reacciona a temperatura ambiente, pero en presencia de una chispa o llama que suministre la energa de activacin ocurre la reaccin de combustin. Otra de las reacciones caractersticas de los alcanos se lleva a cabo bajo condiciones de luz ultravioleta o altas temperaturas. Adems, los hidrocarburos saturados sufren reacciones de sustitucin por el mecanismo de radicales libres para formar haloalcanos y haluros de hidrgeno. Por otro lado, las soluciones de permanganato de potasio (KMnO4), cido ntrico concentrado (HNO3) y cido sulfrico concentrado (H2SO4) no producen una reaccin visible a temperatura ambiente, pero cuando se aplica calor, se produce una mezcla de productos de oxidacin, en el caso de los compuestos hidrocarbonados cclicos que rompen el anillo y forman compuestos dicarboxlicos. Los compuestos insaturados La principal diferencia entre los alquenos y los alcanos radica en que los primeros contienen insaturaciones; la falta de dos tomos de hidrgeno en el alqueno da lugar a la frmula general C nH2n. La mayor parte de sus propiedades fsicas son casi iguales pero la reactividad qumica es evidentemente diferente. Los alquenos que tienen entre 5 a 18 tomos de carbono son lquidos, son insolubles y menos densos que el agua. Los puntos de ebullicin de dichos alquenos suelen ser similares a la del alcano correspondiente pero difieren significativamente en el punto de fusin, debido a que los alquenos pueden presentar isomera cis-trans, diferencia que afecta sus propiedades fisicoqumicas. As, se puede esperar que los ismeros cis posean puntos de fusin inferiores a los de sus ismeros trans. La reactividad de los alquenos se debe principalmente a que posee un doble enlace C=C, donde hay una densidad electrnica superior a la de un enlace sencillo C-C. Dicho exceso confiere a los alquenos un carcter nucleoflico y hace muy propenso al doble enlace a ataques con electrfilos. Por ende, los alquenos reaccionan con halgenos (cloro, bromo, yodo), dando lugar a dihalogenuros vecinales. De hecho, la adicin bromo es la base de un ensayo cualitativo til que indica la presencia de un doble enlace o insaturacin en una sustancia orgnica. Otras de las reacciones caractersticas de los alquenos es la formacin de halogenuros de alquilo, los cuales pueden prepararse por adicin de cido clorhdrico o bromhdrico a los correspondientes alquenos; de manera anloga la adicin de agua a un alqueno en presencia de un catalizador cido de lugar a un alcohol. La hidrogenacin de alquenos da lugar a su alcano correspondiente por reaccin con hidrgeno gaseoso en presencia de catalizadores de platino (Pt) o paladio (Pd). Los electrones de los enlaces pi () tambin son susceptible de reaccionar con agentes oxidantes. Cuando un alqueno se trata con solucin diluida y neutra de permanganato de potasio (KMnO4) en fro produce un glicol vecinal; la oxidacin con solucin concentrada y caliente origina ruptura a travs del doble enlace
oxidndose cada carbono del doble enlace a un cido carboxlico, si es un carbono terminal a CO2 y si es un carbono del doble enlace unido a dos grupos alquilos se oxida a cetona. Compuestos aromticos Los hidrocarburos aromticos pueden ser mononucleares como el benceno y polinucleares como el naftaleno. Los compuestos aromticos cumplen la regla de Hckel (sistemas cclicos y planos que contengan (4n+2) electrones pi () conjugados, siendo n=0, 1, 2,). Los hidrocarburos aromticos son insolubles en cido sulfrico concentrado (H2SO4) y fro y en solucin acuosa de hidrxido de sodio (NaOH) al 10 % (p/v); al tener pesos moleculares relativamente bajos, son menos densos que el agua. Las reacciones ms importantes de los hidrocarburos aromticos y sus derivados son las de sustitucin electroflica, generalmente catalizadas por cidos de Lewis. El ncleo del benceno es muy resistente a la oxidacin con soluciones calientes de permanganato de potasio (KMnO4) y cido crmico, sin embargo, cuando hay grupos alquilo presentes (metilo, etilo, etc.) con un tomo hidrgeno en el carbono benclico, son oxidados a cidos carboxlicos. El ncleo de benceno por su naturaleza insaturada, de acuerdo a las condiciones puede reaccionar por adicin cuando se trata con nCl2 en presencia de luz o perxido de benzoilo generando hexaclorociclohexano.
Figura 3. Cloracin del benceno catalizada por luz ultravioleta
Principios de espectroscopia IR: asignacin de bandas de absorcin para hidrocarburos En una primera aproximacin de frecuencias observadas, es una caracterstica de enlace y es prcticamente independiente del resto de la molcula. Esta premisa establecida por va experimental con cientos de molculas conteniendo enlaces C-H demostr la existencia de una banda de absorcin a 2900 cm-1 (tensin del C-H) y de otras bandas alrededor de 1450 cm-1 (flexin del C-H). Estas frecuencias de vibracin (representadas en el espectro comnmente en unidades inversas correspondientes a nmero de onda) del C-H estn influenciadas ligeramente por la relacin de enlace C-H a la molcula como un todo, por lo que la frecuencia de las bandas de absorcin puede emplearse para indicar el grado de saturacin del tomo de carbono al que est unido el hidrgeno o si el C-H aparece en un grupo CH, CH2 o CH3.
Tabla 22. Bandas de absorcin de los hidrocarburos

Nmero de onda (cm-1) Alcanos y Cicloalcanos 296210 287210 145010 1380; 1370 3050 29265 28535 146515 1350-1150 1100-700 289010 1397-1370 1250-1206 308020 298512 3020 308010 1680-1665 3300-3270 2260-2100 2140-2100 700-610
Grupo Funcional
Observaciones
-CH3
-CH2
C-H -C(CH3) =CH2 =C-H -C=CH2 H(R1)C=C(R2)H C-H R-CC-H -CC-H
Doblete debido a las vibraciones de tensin asimtrica y simtrica del C-H Deformacin asimtrica del C-H Deformacin simtrica del C-H, mayor frecuencia si est en C=C Vibracin asimtrica de ciclopropano Vibracin asimtrica del tomo de H Vibracin simtrica del tomo de H Flexin C-H (aguja) Torsin del C-H Balanceo del C-H Tensin C-H Doblete de la deformacin del C-H Vibracin del esqueleto C-C Alquenos Vibracin de tensin del grupo metileno olefnico asimtrico y simtrico Vibracin de tensin del C-H olefnico Doblete tensin asimtrico (vinilo) Tensin de C=C disustituido (trans cis) Alquinos Vibraciones de tensin C-H Banda dbil de tensin de C C terminal Banda deflexiones de cadena
Continuacin de la tabla
Grupo Funcional =C-H C=C -C-H C-H del benceno Benceno monosustituido 1,2 1,3 Nmero de onda Observaciones (cm-1) Compuestos aromticos 3030 Vibracin de tensin 1650-1450 Vibracin del anillo conjugaciones 1275 y 960 Vibracin de flexin en el plano 671 Flexin del C-H fuera del plano en el benceno sustituido Benceno monosustituido 770-730 Bandas de intensidad media o fuerte 710-690 Benceno disustituido 770-735 Bandas de intensidad media o fuerte 810-750 710-690

1,4 833-810 Benceno trisustituido 1,2,3 1,2,4 1,3,5 810-750 745-705 825-805 885-870 865-810 730-675
Bandas de intensidad media o fuerte
6.4
Materiales Mechero Varilla de vidrio Gradilla para tubos de ensayos Papel aluminio Refractmetro
Tubos de ensayo Pipetas de 1 y 5 mL Esptula Termmetro Tubos para punto de ebullicin 6.5 Sustancias
Cloroformo (CHCl3) Bromo en tetracloruro de carbono Acetona Ciclohexano Ciclohexeno Muestras Problema 6.6 Procedimiento
Tricloruro de aluminio (AlCl3) cido sulfrico concentrado Permanganato de potasio (solucin al 2 %) n-Heptano Tolueno
6.6.1 Pruebas de solubilidad Cada subgrupo de 2 estudiantes deber consignar las propiedades fsicas de los hidrocarburos segn la informacin requerida en la hoja de resultados del presente informe, Tabla 24. a) Solubilidad en agua: colocar mximo 0,5 mL de cada muestra en tubos de ensayo rotulados. Agregar uno a uno, 2 mL de agua, agitar, dejar reposar, observar y registrar los datos: Soluble (S), Insoluble (I), Parcialmente soluble (PS).
b) Solubilidad en cido sulfrico concentrado (H2SO4) y fro: Colocar en uno de los 5 tubos de ensayos marcados 0,5 mL de H2SO4, adicionar gota a gota y con agitacin 2 gotas de cada hidrocarburo en el interior de los tubos con cido, observar la solubilidad. Tener como precaucin al momento de descartar la solucin cida, vaciar lentamente sobre agua fra y luego verter en el recipiente preestablecido. c) ndice de Refraccin: los valores del ndice de refraccin son tiles para excluir determinados compuestos, entre los que se consideran probables en la identificacin de una sustancia desconocida; en el visor se lee hasta la tercera cifra decimal, la cuarta se determina con aproximacin. 6.6.2 Reactividad de los hidrocarburos Cada subgrupo debe completar la Tabla 25 de las propiedades qumicas de los hidrocarburos segn las siguientes indicaciones. a) AlCl3/CHCl3: mezclar 1 mL de cloroformo en un tubo de ensayo (limpio y seco) con dos gotas de hidrocarburo, agitar y agregar en otro tubo de ensayo 0,5 g de cloruro de aluminio anhidro (AlCl3), sublimarlo por calentamiento en la llama directa y dejar enfriar, observar sobre la superficie del slido sublimado al contacto con la solucin de cloroformo con cada hidrocarburo si hay aparicin de alguna coloracin, realizar un blanco respectivo para comparar. b) Bromo en tetracloruro de carbono al 4 % (v/v), en la oscuridad y en la luz: Agregar 1 mL de cada uno de los hidrocarburos en tubos de ensayos identificados (limpios y secos), adicionar 5 gotas de Br2/CCl4 al 4 % (v/v), agitar y transferir la mitad de la solucin en otro tubo de ensayo envuelto en papel aluminio para protegerlo de la luz; proceda a colocar los tubos envueltos en un lugar oscuro y los otros exponerlos durante 10 minutos a la luz del sol o una lmpara ultravioleta. c) Permanganato de potasio (KMnO4) al 2 % (p/v) y fro: En un tubo de ensayo adicionar 5 gotas del hidrocarburo y agregar dos gotas de solucin de permanganato de potasio (KMnO4) al 2 % (p/v) en agitacin. Observar si se produce decoloracin del color purpura del KMnO4 entre 30 a 60 segundos despus de la adicin. Considere el ensayo negativo si no hay decoloracin a los 5 minutos siguientes de la adicin. d) Combustin: utilizando la campana de extraccin, colocar en una esptula unas gotas (mximo 3 gotas) del hidrocarburo. Colocarlo en la llama del mechero hasta la ignicin, retirar del mechero y observar si la llama sobre el material en combustin es azul o luminosa (amarilla) y si se produce o no humo negro (combustin incompleta). 6.6.3 Caracterizacin de los hidrocarburos utilizando espectro IR.
a) Con la revisin de los principios bsicos de la espectroscopia infrarroja, analizar los espectros de las familias de los hidrocarburos (n-heptano, ciclohexano, ciclohexeno y tolueno).
1.15 1.10 1.05 1.00 0.95 0.90 CICLOHEXANO
862.14 902.64 1014.51 1039.58
2792.79
1257.53
Transmittance
0.85 0.80
1448.47
0.75 0.70 0.65 0.60 0.55 0.50 0.45
2850.65 2923.94
4000
3500
3000
2500 2000 Wavenumber (cm-1)
1500
1000
500

CICLOHEXENO 0.35
0.30
810.08
1603.77 1651.99 1680.92
453.26
1265.27 1321.2
2658.8
0.25
1036.71
Transmittance
0.20
875.66 915.2
1137.01
718.46
1440.79
0.15
3023.34
2839.14 2859.39
640.35
0.10
0.05
2930.76
4000
3800
3600
3400
3200
3000
2800
2600
2400 2200 2000 Wavenumber (cm-1)
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
N-HEPTANO 1.10
1.05
723.27
1379.04
1.00
Transmittance
0.95
1463.9
0.90
2856.44
0.85
H3C
CH3
0.80
2958.66
0.75
2923.94
4000
3800
3600
3400
3200
3000
2800
2600
2400 2200 2000 Wavenumber (cm-1)
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400

TOLUENO 1.0
520.75
894.93
1029.94 1082.01 1178.45
3026.16 3060.88 3085.96
2869.94 2920.08
0.9
1379.04 1460.04
1604.7
0.8
0.7
1494.76
Transmittance
CH3
0.6
0.5
462.89
0.4
692.41
0.3
0.2
725.2
4000
3800
3600
3400
3200
3000
2800
2600
2400 2200 2000 Wavenumber (cm-1)
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
b) Cada subgrupo, despus entregar las tablas de caracterizacin de las propiedades fsicas y qumicas de cada tipo de hidrocarburo y de la muestra problema asignada, debe tomar el espectro IR de la muestra problema asignada; en el espectro asigne las bandas principales de absorcin, completar la informacin obtenida de las propiedades fsicas y qumicas; identificar la sustancia desconocida (reportando hasta 3 nombres de posibles sustancias), justificando la respuesta. 6.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica
Tabla 23. Disposicin final de los residuos generados en la prctica. Sustancia o mezcla Disoluciones acuosas cidos Disoluciones en solventes orgnicos Disoluciones de solventes CLORADOS Muestras desconocidas Recipiente rotulado Sustancias corrosivas Sustancias txicas Residuos de solventes HALOGENADOS Sustancias txicas o corrosivas
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA 6.8 Consultar antes de la prctica
En qu concentracin de H2SO4 se disuelve el hidrocarburo aromtico? Cul es el intermediario formado? Realizar la reaccin. En qu se basa la reaccin de (AlCl3)/(CHCl3), como se llama esta reaccin y cul o cules tipos de hidrocarburos lo harn? En qu se basa la reaccin de (Br2/CCl4)? Escribir los mecanismos que explican cul es la forma en que el bromo entra en cada hidrocarburo Qu ocurrira si la solucin del KMnO4 se calienta en la adicin de cada uno de los hidrocarburos? Escribir las reacciones que la expliquen. 6.9 Referencias bibliogrficas
Brewster, R. Q.; Mc. Ewen, W. E.; van der Werf, C. A. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da ed. Editorial Alhambra, Madrid, 1970. Pg. 308-314. Conley, R. T. Infrared Spectroscopy. Allyn & Bacon, Boston, 1972. Page 94-126. Durst, H. D.; Gokel, G. W. Qumica Orgnica Experimental. Editorial Revert, Barcelona, 1985. Reimpresin, 2004. Pg. 167-186.
HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 1 de 2) Laboratorio I de Qumica Orgnica Prctica N 6. Reactividad y caracterizacin de grupos funcionales de hidrocarburos Grupo N:_________ Nombre de los integrantes:
Fecha: __________________
Tabla 24. Propiedades fsicas de los hidrocarburos analizados.
Sustancia Estado fsico Olor Solubilidad en agua Solubilidad en H2SO4 ndice de refraccin
Alcano
Cicloalcano
Alqueno
Aromtico
Muestra problema
HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 2 de 2) Laboratorio I de Qumica Orgnica Prctica N 6. Reactividad y caracterizacin de grupos funcionales de hidrocarburos Grupo N:_________ Nombre de los integrantes:
Fecha: __________________
Tabla 25. Propiedades qumicas de los hidrocarburos analizados
Sustancia AlCl3/CHCl3 Br2/CCl4 solucin al 4 % v/v (oscuridad) Br2/CCl4 solucin al 4 % v/v (luz) KMnO4 solucin al 2 % p/v (fro) Combustin
Alcano
Cicloalcano
Alqueno
Aromtico
Muestra problema
PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE ALCOHOLES, FENOLES Y TERES
Duracin: 5 horas
7.1
Objetivos
Comprobar la miscibilidad en agua de algunos alcoholes (de bajo peso molecular y la poca solubilidad de aquellos con alto peso molecular), de fenoles y de teres. Diferenciar los alcoholes (primarios, secundarios y terciarios) de los fenoles. Diferenciar los teres alifticos de los hidrocarburos; diferenciar los teres alqulicos de los arilteres y alquilarilteres. 7.2 Conceptos relacionados
Sustitucin nucleoflica, oxidacin, reaccin de eliminacin, reaccin de esterificacin. 7.3 7.3.1 Fundamento terico Propiedades fsicas de los alcoholes
Los alcoholes primarios son aquellos en que el tomo de carbono unido al grupo hidroxilo (-OH) solo se halla enlazado a otro tomo de carbono. En el alcohol secundario, el carbono que une al grupo hidroxilo est unido directamente a otros dos carbonos. El alcohol terciario se caracteriza porque el carbono que contiene el grupo hidroxilo est totalmente sustituido por carbonos.
CH3 OH 1-butanol alcohol primario H3C OH H3C H3C CH3 OH
2-butanol alcohol secundario
2-metil-2-propanol alcohol terciario
7.3.2
Propiedades fsicas de los fenoles
Los fenoles son mucho ms cidos que los alcoholes (se pueden considerar como otro grupo de cidos); aunque el grupo funcional parece idntico en ambos casos (-OH), los fenoles presentan mayor carcter acdico debido a la estabilizacin del anin formado una vez se ha perdido el protn. La acidez relativa de alcoholes y fenoles viene determinada por la diferencia de estabilidad de los aniones resultantes. La ionizacin ocurre en ambos casos, pero el ion fenxido est mucho ms estabilizado por resonancia que el anin alcxido.
O O CH A B HC C D O H C
Figura 4. Hbridos de resonancia del anin fenxido.
Cuando sobre el anillo existe un sustituyente capaz de estabilizar la carga negativa (en posicin orto o para), la acidez del fenol se ver aumentada debido a que se acrecienta la estabilidad de su base conjugada. Por ejemplo, un grupo nitro unido en la posicin orto (C2) o para (C4) del anillo aromtico estabilizar la carga negativa como se presenta en la estructuras B/D y C respectivamente; por eso los nitrofenoles suelen ser ms cidos que compuestos fenlicos no sustituidos. Los fenoles ms frecuentes en la qumica orgnica son aquellos que poseen sustituyentes alquilo, alcxido, nitro y haluros, puesto que todos, con excepcin de los derivados nitrados, tienen pKa similares a los del fenol. Adems son solubles en solucin acuosa de hidrxido de sodio (NaOH(ac)) al 5 o 10 % p/v, pero no son solubles en disoluciones acuosas de bicarbonato de sodio (NaHCO3) al 5 % p/v. Los fenoles solubles en agua tambin lo sern en disolucin de bicarbonato, pero no habr desprendimiento de CO2. En consecuencia, es posible distinguir la mayor parte de los fenoles de los cidos carboxlicos.
OH NaOH O Na H2O
OH NaHCO3
Esquema 1. Reaccin de los fenoles con bases.
No reacciona
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA 7.3.3 Propiedades fsicas de los teres
Los compuestos mono funcionales del tipo ter, los steres, las cetonas, los aldehdos, los nitrilos, las amidas, los cidos y las aminas, en su conjunto, presentan el lmite superior de solubilidad en agua alrededor de 5 tomos de carbono; este lmite se ha determinado por las proporciones de disolvente y soluto que se estn usando en las marchas analticas y a la tendencia de estos compuestos a formar hidratos. 7.3.4 Propiedades Qumicas
7.3.4.1 Propiedades qumicas de los alcoholes Clasificacin preliminar de los alcoholes Si en los ensayos preliminares 1 mL del compuesto en 10 mL de agua (asegrese que el pH este neutro) decolora 2 gotas de una solucin de KMnO4 al 2 % y da negativa (-) la adicin de bromo en CCl4, se puede sospechar que el compuesto es un alcohol primario o secundario (puede usarse acetona si el compuesto es insoluble en agua y es importante tener en cuenta que los alcoholes decoloran el permanganato en estas condiciones, solo despus de 5 minutos). El ensayo sera positivo (+) si desaparece el color violeta y se forma un precipitado pardo de MnO2. La reactividad vara con el pH de la solucin. Reacciones cido-base Estas reacciones implican el rompimiento del enlace oxgeno-hidrgeno, por la accin de un metal activo (M), como sodio (Na) o potasio (K). 2 (R-OH) +2 M(s) 2 (RO- M+) + H2(g) El orden de reactividad decreciente es:
H CH3OH R H OH R H R OH R R R OH
El ensayo se basa en que muchos grupos funcionales que contienen un tomo de hidrgeno unido a uno de oxgeno, nitrgeno o azufre, reaccionan con sodio metlico desprendiendo hidrgeno. El inconveniente que presenta este ensayo es que debe hacerse con compuestos neutros, debido a que las sustancias cidas reaccionan fcilmente con el sodio. Otro inconveniente es que pequeas cantidades de humedad interfieren en la lectura de la prueba, ya que ocurre desprendimiento de un poco de hidrgeno por la reaccin del metal con la humedad absorbida.
Reacciones de sustitucin nucleoflica, Ensayo de Lucas Este tipo de reaccin implica la ruptura del enlace carbono-oxgeno, en presencia de un reactivo nuclefilo bueno:
H O
Nu
CH3
NuR
H2O
Esta prueba sirve solamente para diferenciar alcoholes solubles en el reactivo (alcoholes hasta con 6 tomos de carbono y algunas molculas polifuncionales). Los alcoholes terciarios, secundarios y primarios pueden diferenciarse a travs del ensayo de Lucas. El reactivo es una combinacin del cido clorhdrico y cloruro de zinc (ZnCl2). El cloruro de zinc acta como catalizador y acelera la reaccin del cloruro de hidrgeno con el grupo hidroxilo del alcohol, para formar los respectivos cloruros de alquilo, insolubles en agua. Cuando se mezcla la solucin acuosa de cloruro de zinc-HCl con un alcohol terciario soluble en agua, su funcin hidroxilo se protona y se pierde agua. El carbocatin resultante reacciona con el in cloruro. El cloruro de alquilo se evidencia por la aparicin de una turbidez y se separa como una capa en el fondo del tubo diferenciada por ser insoluble en agua. En alcoholes terciarios la reaccin es inmediata.
R R R OH HCl ZnCl2 R H R O R H R R H2O R
Los alcoholes secundarios solubles reaccionan a los 2 o 3 minutos. Los alcoholes primarios reaccionan despus de mucho tiempo (10-15 minutos o ms) y se considera que no reaccionan debido a que el cloruro es un reactivo nucleoflico dbil para promover la reaccin por desplazamiento y el in carbonio primario es muy inestable para que la reaccin se realice por ionizacin. Atencin! Si los alcoholes son insolubles en el reactivo de Lucas se formarn emulsiones, las cuales gradualmente se separan dando la apariencia de que se ha formado un cloruro, generando as un falso positivo. Reacciones de oxidacin Estas reacciones implican un aumento en el nmero de tomos de oxgeno o disminucin del nmero de tomos de hidrgeno en torno al carbono del grupo funcional CR2-OH. Los alcoholes terciarios no se oxidan con facilidad, ya que la oxidacin implicara la ruptura de un enlace carbono-carbono, la cual en principio requiere altas temperaturas. Un alcohol secundario puede oxidarse a una cetona dando un pH neutro.
R R OH agente oxidante
R O R cetona
alcohol secundario
Un alcohol primario, se oxidar al correspondiente aldehdo, el cual a su vez se oxida al cido carboxlico.
H OH H alcohol primario R agente oxidante R H O agente oxidante R O OH
aldehdo
cido carboxilico
Si el oxidante es KMnO4, la reaccin ser lenta con alcoholes 1, 2, decolorando el KMnO4, dando un precipitado pardo de MnO2. Recuerde: Cuando el alcohol es insoluble en agua, disuelva 2 gotas del compuesto en 2mL de acetona hasta disolucin. Existen algunos reactivos donde el agente oxidante es el cromo. El trixido de cromo en disolucin de H2SO4 (1 gota) se emplea tambin para la diferenciacin de los tipos de alcoholes: en presencia de alcoholes terciarios permanece el color amarillo-naranja, (no reacciona), pero en presencia de alcoholes secundarios reacciona dando productos neutros y finalmente en presencia de alcoholes primarios da productos cidos, segn las siguientes reacciones.
H R H alcohol primario OH O
4 CrO
3 H2SO4
OH
9 H2
2 Cr2(SO4)
cido carboxilico
R R OH
2 CrO
3 H2SO4
alcohol secundario
R R cetona
6 H2
2 Cr2(SO4)3
El color amarillo-naranja asociado al cromo (II), se reduce inmediatamente a la sal crmica de color verde propia de la presencia de cromo (III). Igual comportamiento se tiene al tratar la muestra con 3mL de solucin de dicromato de sodio al 1 % p/v en presencia de 3 gotas de cido sulfrico concentrado despus de un suave calentamiento. Reacciones de eliminacin Estas reacciones requieren la presencia de una base fuerte como KOH y temperaturas relativamente altas.

CH3 R R OH B: base eliminacin
R R
CH2
OH
B:H
El orden de reactividad decreciente es:

R R R OH R H R OH R H H OH
Reacciones caractersticas de algunos derivados de los alcoholes Un mtodo tradicional de identificacin de compuestos orgnicos se da a travs de la preparacin de derivados; usualmente los productos pueden ser slidos cristalinos que despus de purificar pueden ser caracterizados preliminarmente midiendo su punto de fusin. Formacin de steres Ensayo del salicilato de metilo: Los alcoholes con los cidos carboxlicos en presencia de H2SO4 como catalizador, pueden dar por calentamiento en bao mara (no a ebullicin) por 3 minutos, una reaccin de esterificacin; para que la reaccin se desplace hacia los productos debe agregarse siempre un exceso de alcohol (principio de LChatelier). Ensayo de formacin de acetatos Las sales de cidos carboxlicos reaccionan fcilmente con los alcoholes primarios en presencia de H 2SO4 concentrado como catalizador, con calentamiento al bao de mara. 7.3.4.2 Propiedades qumicas de los fenoles Precaucin! El fenol ocasiona quemaduras en la piel; en caso de accidente, lavar la zona afectada con alcohol o limpiar con polietilenglicol 400. Ensayo con indicadores Los fenoles son compuestos acdicos (ver inicio del captulo) y la mayora de reacciones que presentan se deben a su considerable acidez. Muchos fenoles no pueden detectarse con el papel indicador rojo congo porque ste vira a un pH relativamente bajo (un color azul indica un pH menor a 4.8, si el color es rojizo
indica un pH mayor a 4.8), pero si dan reaccin cida con el papel tornasol (vira al rojo en un pH de 5.0 y al azul a un pH 8.0) Ensayo con cloranil en dioxano El cloranil (2,3,5,6-tetracloro-1,4-quinona) reacciona con muchos fenoles produciendo coloraciones amarillas, anaranjadas o rojas; con las aminas produce otras coloraciones. Copulacin con sales de diazonio La sal de diazonio se prepara en al momento de usarla, ya que se descompone a temperaturas mayores que 5 C. Los fenoles y las aminas por copulacin forman azocompuestos coloreados o precipitados de color amarillo, naranja, rojo, amarillo verdoso o azul como resultado positivo. Los compuestos que tienen ambos posiciones orto y para sustituidas no dan reaccin. Ensayo con KOH en presencia de cloroformo
Tabla 26. Diferenciacin de fenoles a partir de los colores obtenidos con el reactivo.
Compuesto Fenol -Natfol -Natfol Timol Pirocatecol Guayacol Resorcinol Orcinol Hidroquinona Pirogalol Floroglucinol cido glico cido saliclico
Color del CHCl3 Incoloro Azul ndigo Incoloro Rojo carmn Incoloro -
Color del KOH Rosa plido Azul ndigo Azul muy plido Rojo carmn Verde-amarillo Rojo violeta Rojo carmn Rojo prpura Amarillo Pardo Rojo ladrillo Verde oscuro Amarillo dorado
Color del alcohol absoluto Incoloro Azul oscuro Incoloro Rojo fuego Verde-amarillo Rojo- violeta Rojo carmn Pardo Amarillo-dorado Pardo Amarillo-rosado Incoloro Amarillo (aserrn)
7.3.4.3 Propiedades qumicas de los teres Por su poca reactividad, los teres pueden confundirse con los hidrocarburos y por eso, para la identificacin se recurre a algunas pruebas no especficas para teres. Para distinguir teres alifticos de hidrocarburos se aplica el ensayo del ferrox. Los arilteres pueden diferenciarse de los alquilteres con el ensayo formaldehido-cido sulfrico y los alquilteres son solubles en HCl concentrado por formacin de sales de oxonio, mientras que los arilteres y los alquilarilteres no son solubles.
Ensayo de ferrox El ferrox, hexatiocianato ferriato frrico (Fe[Fe(SCN)6]) es una sal intensamente coloreada que no es soluble en hidrocarburos o sus derivados halogenados, pero si solubiliza en compuestos que contienen tomos de O, S y en algunos casos N. Este ensayo sirve principalmente para diferenciar entre funciones oxigenadas de hidrocarburos, pues los dems compuestos que contienen N, S o X pueden descartarse por el anlisis elemental. Los slidos se ensayan haciendo una solucin saturada del compuesto en benceno o en tetracloruro de carbono, el lquido disolver la sal dando coloracin roja o rojo-prpura si el compuesto tiene O, S y algunas veces N. 7.4 Materiales Placa de calentamiento Varilla de vidrio Gradilla para tubos de ensayos Papel Indicador
Tubos de ensayo Pipetas de 1 y 5 mL Esptula Pera de goma 7.5 Sustancias
n-Butanol 2-Butanol 2-Metil-2-butanol Fenol Sulfato frrico amnico y tiocianato ter etlico cido sulfrico concentrado Nitrato de amonio crico Dioxano Piridina Cloranil en dioxano Acetato de sodio, solucin al 10 % p/v 7.6 Procedimiento
Permanganato de potasio al 0.5 % Hidrxido de sodio al 5 % Reactivo de Lucas Sodio metlico Cloruro frrico al 1 % p/v en CCl4 Muestras problemas Br2 al 2 % p/v en CCl4 Tetracloruro de carbono (CCl4) Agua de bromo p-Nitroanilina en H2SO4 al 10 % Nitrito de sodio al 10 % p/v Hidrxido de potasio
7.6.1 Indicaciones Cada subgrupo, despus entregar la Tabla 27 diligenciada y los dems datos o resultados que no se han indicado en la tabla de caracterizacin, tanto para las muestras patrones como para las muestras
problemas asignadas, tomarn el espectro IR de las muestras problemas y de la mano del anlisis fisicoqumico escoger entre tres (3) posibles compuestos la identificacin de las muestras desconocidas. Solubilidad de los alcoholes en agua: Agregar 0,5 mL de cada sustancia en cada tubo de ensayo marcado y adicionar 0,5 mL de agua destilada en cada uno de ellos, agitar fuertemente, observar y registrar si es soluble, no soluble o parcialmente soluble. Solubilidad de los fenoles en agua: En un tubo mezclar 0.5 mL de fenol fundido [PRECAUCIN!] y agregar un volumen igual de agua destilada. Introducir un termmetro y calentar la mezcla en un bao de agua hasta 70 C (a esta temperatura el fenol y agua son miscibles). La solucin se agita suavemente y se deja enfriar lentamente, observar la temperatura a la cual se forma una turbidez en la solucin. Ensayo de Lucas: Colocar 0,5 mL de cada alcohol y muestra desconocida del alcohol en tubos rotulados, agregar 3 mL del reactivo de Lucas en cada tubo, agitar fuertemente y anotar el tiempo cronometrado en la aparicin de la turbidez. Oxidacin con solucin de KMnO4 al 0.5 % (p/v) o K2Cr2O7 al 1 % (p/v): Colocar 0,5 mL del alcohol y la muestra desconocida en tubos rotulados y para cada tubo aadir 2,5 mL de agua destilada, acidular con 1 mL de H2SO4 10 % (p/v), aadir 2 gotas de solucin de KMnO4 al 0.5 % (p/v) y registrar lo observado. Oxidacin con K2Cr2O7 al 1 % (p/v): Colocar en un tubo de ensayo 1 mL del alcohol y la muestra desconocida en tubos rotulados y a cada tubo agregar 2 gotas de H2SO4 al 10 % (p/v) y 2 gotas de K2Cr2O7 al 1 % (p/v), agitar fuertemente y registrar lo observado. Prueba con Na metlico: En un tubo de ensayo seco adicionar 1 mL del compuesto y agregar un trozo pequeo (0.3 x 0.3 x 0.3 mm) de sodio metlico, enfriar la solucin y observar. Aada un volumen igual de ter. Qu es el precipitado? Aplicar esta prueba solo para los alcoholes. Los grupos funcionales que contienen un tomo de hidrgeno unido al oxgeno, nitrgeno o azufre pueden reaccionar con desprendimiento de H2. Alcoholes que tienen entre 3 y 8 tomos de carbono dan bien esta prueba. Los de menor peso debe mantenerse en condiciones anhidras. Los alcoholes de peso molecular elevado, reaccionan lentamente. Compare las velocidades de reaccin. Prueba con NaOH al 5 % (p/v):
Colocar en cada tubo 1 mL del alcohol, agregar luego 2 mL de NaOH 5 % (p/v). Agitar, dejar reposar y observar. Es soluble? Hay calentamiento del tubo durante la agitacin? Realizar el mismo procedimiento con el respectivo fenol. 7.6.2 Procedimiento de las propiedades qumicas de los fenoles Ensayo de cloruro frrico al 1 % (p/v) en CHCl3: Se disuelve una gota de la muestra lquida o 50 mg de muestra slida, en 1 mL de CHCl3. Aadir 1 mL de solucin de cloruro frrico al 1 % (p/v) en CHCl3, agitar bien la mezcla y adicionar 1 gota de piridina; la aparicin de una coloracin rpida indicar la presencia de un fenol o de un enol. Ensayo de nitrato crico amnico: En tubo de ensayo diluir 0.5 mL del reactivo de nitrato crico amnico en 3 mL de agua destilada, agitar fuertemente hasta disolucin completa, aadir 4 gotas del compuesto que se va a ensayar, agitar nuevamente y observar la coloracin formada. Si es un slido disolver en agua destilada (entre 20 a 30 mg en 2 mL de agua) y aadir 5 gotas del reactivo de nitrato crico amnico. Si el compuesto no es soluble en agua, disolver en dioxano (aproximadamente 2mL). Ser positivo para alcoholes, si la coloracin cambia de amarillo a rojo. Los fenoles dan en solucin acuosa un precipitado que va de color carmelita a una tonalidad carmelita-verdoso; en dioxano se presenta una coloracin roja o carmelita (Nota: la sustancia no debe contener ms de 10 tomos de carbono). Reaccin con Br2 al 2 % (p/v) en CCl4: Disolver 50 mg o 0,5 mL de la muestra en 2 mL de CCl4 y aadir una solucin de Br2 al 2 % (p/v) en CCl4. Si se decolora el bromo con desprendimiento de HBr (verificar el cambio con papel indicador, el cual deber estar hmedo con agua destilada en la boca del tubo de ensayo) se considerar prueba positiva para fenoles. Reaccin con agua de bromo: Aadir gota a gota una solucin saturada de bromo en agua a una solucin de 30 mg del compuesto en 2 mL de agua destilada; los fenoles decoloran el agua de bromo y los productos bromados generalmente son insolubles en agua y precipitan. Reaccin de cloranil en dioxano: Colocar 3 gotas de una solucin saturada de cloranil en dioxano sobre una cpsula de porcelana, aadir 30 mg del compuesto a ensayar. La formacin de color amarillo, naranja o rojo-naranja es producido por muchos fenoles. Verificar el cambio de coloracin con un blanco. Copulacin con sales de diazonio:
Colocar 30 mg del compuesto en un tubo de ensayo y aadir 2 mL de acetato de sodio al 10 % (p/v), est solucin se coloca en hielo. Una vez realizado el enfriamiento, adicionarla lentamente a 2 mL de la solucin de sal de diazonio, la cual tambin debe estar fra (para preparar esta solucin, se debe adicionar en un tubo de ensayo 1 mL de solucin de p-nitroanilina en cido sulfrico al 10 % (p/v) y 1 mL de nitrito de sodio al 10 % p/v y enfriar en hielo la solucin). Una coloracin o precipitado amarillo, naranja, rojo, amarillo-verdoso o azul es ensayo positivo. Ensayo de KOH en presencia de cloroformo: Colocar en un tubo de ensayo 100 mg de fenol, adicionar 1 mL de CHCl3 y luego una lenteja de KOH. Se observa la coloracin tomada por la potasa (precipitado) y la del cloroformo despus de un contacto de 30 minutos en fro; decantar el cloroformo y reemplazarlo por 1 mL etanol absoluto. Agitar y observar la coloracin tomada por el etanol despus de 5 minutos de reaccin. Comparar la coloracin con la Tabla 26. 7.6.3 Procedimiento - Propiedades qumicas de los teres
Ensayo de Ferrox: Preparar el hexatiocianatoferrato de hierro (III), colocando un cristalito de sulfato frrico amnico y uno de tiocianato de potasio (garantice que se mezcle la misma cantidad de cada reactivo) en una cpsula de porcelana y tritrelos con una varilla de agitacin hasta que la masa roja se le adhiera. Colocar la varilla en un tubo de ensayo y adicionar 4 gotas del lquido que va a ensayar, a lo largo de la varilla. El lquido disolver la sal, dando una coloracin roja o rojo-prpura, si el compuesto contiene oxgeno, azufre o algunas veces nitrgeno. Los hidrocarburos y sus derivados halogenados no disuelven la sal y por consiguiente retienen el color original o se colorean muy lentamente. Los slidos se ensayan preparando una solucin saturada del compuesto en benceno o CCl4. Finalmente se debern obtener los espectros IR de las muestra problema establecida para proceder a asignar las bandas principales de absorcin observadas en el espectro y junto con las propiedades fisicoqumicas anteriormente determinadas se debe proceder a identificar la sustancia desconocida y justificar la respuesta. 7.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica Recipiente rotulado Sustancias corrosivas Sustancias txicas o inflamables Sustancias txicas o corrosivas
Sustancia o mezcla Disoluciones acuosas cidos Disoluciones en solventes orgnicos Muestras desconocidas
7.9. Consultar antes de la prctica Considere los siguientes alcoholes: 2-butanol y el 2-metil-2-propanol. Cul puede ser oxidado a cetona con CrO3/H2SO4? Cul es un alcohol primario? Cul da prueba positiva y rpida para el test de Lucas? Describa la reaccin correspondiente. Explicar por qu el test de Lucas permite diferenciar de forma clara los alcoholes secundarios y terciarios de los alcoholes primarios Qu tipo de intermediario se forma en este tipo de reaccin? 7.8 Referencias bibliogrficas
Aubad, A.; Lpez, J. Manual de Qumica Orgnica. Universidad de Antioquia, 1992. Brewster, R. Q.; Mc. Ewen, W. E.; van der Werf, C. A. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da ed. Editorial Alhambra, Madrid, 1970. Pg. 308-314. Pavia, Donald. Introduction to Organic Laboratory Techniques. A contemporary Approach, 3rd ed. Harcourt Brace Jovanovich College Publishers, 1988.
HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 1 de 1) Laboratorio I de Qumica Orgnica Prctica N7. Propiedades fsicas y qumicas de alcoholes, fenoles y teres Grupo N:_________ Nombre de los integrantes:
Fecha: __________________
Tabla 27. Prueba de solubilidad y reactividad de las sustancias empleadas en la prctica Ensayo Solubilidad alcoholes en H2O Solubilidad fenoles en H2O Ensayo de Lucas K2Cr2O7/ H2SO4 KMnO4/ H2SO4 Reaccin con Na Reaccin con NaOH 5 % p/v NO REALIZAR ENSAYO Alcohol (1) Alcohol (2) Alcohol (3) Fenol ter
PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE ALDEHDOS Y CETONAS
Duracin: 5 horas
8.1
Objetivos
Comprobar algunas caractersticas fsicas de aldehdos y cetonas. Determinar la presencia de grupos carbonilos que indican la presencia de aldehdos y cetonas mediante la reaccin con 2,4-dinitrofenilhidrazina. Diferenciar los aldehdos de las cetonas mediante reacciones de oxidacin con los reactivos de Fehling, de Tollens y de Benedict. Determinar si como parte de la estructura molecular de un compuesto orgnico est presente un grupo acetal de tipo R(H)C(OR)2 mediante la prueba del haloformo. 8.2 Conceptos relacionados
Agente oxidante, reaccin de adicin, reaccin de condensacin, reactivos nucleoflicos. 8.3 Fundamento terico
Los aldehdos y las cetonas son conocidos como compuestos carbonlicos debido a que contienen en su estructura el grupo funcional carbonlico (CO). En los aldehdos, el grupo carbonilo se halla unido a un hidrgeno y a un radical alqulico o arlico, excepto en el metanal (formaldehdo). En las cetonas, el grupo carbonilo, est unido a dos radicales, alqulicos, arlicos o de ambos. 8.3.1 Propiedades Fsicas
Los aldehdos que tienen hasta cuatro tomos de carbono son miscibles con agua debido a que forman puentes de hidrgeno. A medida que se incrementa su masa molecular disminuye su solubilidad debido a que los puentes de hidrgeno van perdiendo importancia.
Los puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas son mayores que los de los hidrocarburos y menores que los puntos de ebullicin de los alcoholes y cidos carboxlicos cuyas masas moleculares sean comparables, ya que las cetonas son compuestos polares que no pueden formar puentes de hidrgeno consigo mismos. PRECAUCIN! Los aldehdos de bajo peso molecular tienen olor fuerte e irritan las mucosas. 8.3.2 Propiedades Qumicas
El carbonilo es uno de los grupos funcionales de mayor actividad qumica. Este grupo presenta reacciones de adicin por el doble enlace del grupo carbonilo, reacciones de sustitucin del oxgeno carbonlico, reacciones de oxidacin y reacciones de condensacin. La diferencia entre la adicin al doble enlace olefnico y la adicin al doble enlace carbonlico est en que las olefinas adicionan reactivos aceptores de electrones (electroflicos), mientras que los compuestos carbonlicos adicionan reactivos dadores de electrones (nucleoflicos), que normalmente no se adicionan a las olefinas, tal como se puede ver en el siguiente esquema de una adicin nucleoflica a un carbonilo.
El oxgeno es mucho ms electronegativo que el carbono, razn por la cual los electrones del enlace CO son atrados por el oxgeno, lo que produce una polarizacin del enlace, quedando el carbono con una carga parcial positiva. Cuando estas reacciones se efectan en un disolvente hidroxlico, como el alcohol o agua, se adiciona un protn sobre el oxgeno negativo. Este convierte al carbono carbonlico en un carbocatin aumentando su susceptibilidad al ataque de los nuclefilos. Las cetonas, por efectos estricos y electrnicos, son menos reactivas hacia los nuclefilos que los aldehdos: en la adicin nucleoflica, los grupos que estn unidos al carbono carbonlico se acercan ms, la hibridacin pasa de sp2 a sp3 y los ngulos disminuyen de 120 a cerca de 109,5. Las adiciones sobre aldehdos involucran menor tensin que las adiciones sobre cetonas, ya que uno de los grupos (el tomo de H) es pequeo. El efecto electrnico se da debido a que los grupos alquilo generalmente ceden electrones por efecto inductivo, comparados con el hidrgeno. Por lo tanto, tienden a neutralizar la carga parcial positiva del carbono carbonlico, lo que disminuye su reactividad hacia los nuclefilos.
Reaccin de Adicin Nucleoflica: Entre los reactivos nucleoflicos tpicos estn los cianuros alcalinos, bisulfitos alcalinos, amoniaco y sus derivados, reactivos de Grignard, el agua y los alcoholes. Para identificar si en un compuesto est presente el grupo carbonilo, se reconoce por la adicin de un nuclefilo mediante el ensayo con 2,4-dinitrofenilhidrazina (2,4-DNF) para formar una hidrazona. Hay que tener en cuenta al momento de la prueba que el reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina es una disolucin diluida de 2,4-DNF en alcohol y cido sulfrico o fosfrico, o tambin puede ser preparada en dietilenglicol y cido clorhdrico (HCl). El esquema de reaccin de un compuesto carbonlico con la 2,4dinitrofenilhidrazina se muestra a continuacin:
O H3C H O2N H2N N H 2,4-DNF NO2 H2SO4 CH3CH2OH O2N H N H3C N H OH NO2 O2N -H2O H3C N H slido amarillo N NO2
aldehdo
amino alcohol intermedio
Si la muestra contiene un grupo carbonilo en forma de aldehdo o de cetona, el cido protona al tomo de oxgeno del carbonilo, haciendo ms electrfilo al carbono, y el tomo de nitrgeno terminal nucleoflico de la 2,4-DNF ataca a dicho carbono. La prdida de agua conduce a la formacin del doble enlace C=N de la hidrazona. La presencia de los grupos nitro sobre el anillo aromtico confiere su color y elevada cristalinidad a estos derivados, dando un precipitado amarillo-rojo. Algunos compuestos de pesos moleculares grandes tipo cetonas de 7 carbonos pueden reaccionar lentamente, dando un aceite que puede cristalizar despus de 5-10 minutos. Producto de adicin bisulftica: El in bisulfito acta como nuclefilo atacando al grupo carbonilo de aldehdos, metilcetonas y algunas cetonas no impedidas formando productos de adicin que son slidos cristalinos que pueden separarse por filtracin. Esta reaccin se emplea comnmente para separar y purificar aldehdos y cetonas de mezclas. El derivado bisulftico permite regenerar los compuestos carbonlicos iniciales por tratamiento con hidrxido de sodio, tal como se presenta en el siguiente esquema.
Reacciones de diferenciacin entre aldehdos y -hidroxicetonas con otras cetonas: La diferencia de la reactividad entre los aldehdos y las cetonas reside en su potencial de oxidacin. De hecho, las cetonas no se oxidan tan fcilmente, ya que para ello tendra que ocurrir la ruptura de un enlace carbono-carbono.
Los azcares que dan positivo (+) las reacciones de Tollens, de Benedict o de Fehling se conocen como azcares reductores. Todos los azcares que contienen un grupo hemiacetal dan pruebas positivas; mientras los azcares no reductores (solo contienen grupos acetal) no dan resultado positivo con estas soluciones.
Ensayo con el reactivo de Tollens: Es un oxidante dbil que contiene un in complejo de plata amoniacal, el cual se reduce a plata metlica en presencia de aldehdos, azcares y polihidroxifenoles, depositndose como una lmina de plata sobre la superficie de vidrio. Los aldehdos aromticos reaccionan con el reactivo de Tollens pero no lo hacen con el reactivo de Fehling y de Benedict. Las cetonas no reaccionan, excepto las -hidroxicetonas. A continuacin se puede observar el esquema general y un ejemplo claro de la reaccin de aldehdos con el reactivo de Tollens.
H OH HO HO H H OH H OH OH HO
H OH H OH H H OH OH O H
reactivo de Tollens
H OH HO H OH H COONH4 H OH OH OH Ag espejo de plata
glucosa forma piranosa
glucosa forma abierta
Reactivo de Fehling: Los reactivos denominados de Fehling, son oxidantes dbiles y se utilizan para diferenciar los aldehdos alifticos de los aromticos y los aldehdos de las cetonas. El oxidante empleado es el in cprico -Cu(II)que se reduce a in cuproso -Cu(I)-, el cual precipita como xido. Los aldehdos aromticos y los alifticos que no tengan hidrgeno en el carbono alfa () no dan precipitado amarillo naranja de Cu2O. Solamente las -hidroxicetonas (cetonas que contienen un grupo
carbonilo unido a un carbono que soporta un grupo hidroxilo) dan pruebas positivas con reactivos de Tollens, de Fehling y de Benedict. El reactivo realmente consta de dos soluciones, una denominada Fehling A, que es una solucin de sulfato de cobre en agua destilada (color azul) y la segunda denominada Fehling B, que es una solucin de tartrato de sodio y potasio alcalinizado con hidrxido de sodio (incolora). Cuando las dos soluciones se mezclan en volmenes iguales en el momento del empleo se forma primero hidrxido cprico y luego un complejo cuprotartrico. Si se toma 0,1 g de un aldehdo con 2 mL este reactivo y se calienta en bao de agua hirviendo por 3 minutos, el aldehdo se oxida hasta la sal sdica del cido correspondiente, mientras el reactivo se reduce a un precipitado de color rojo ladrillo de xido cuproso (Cu2O). Una coloracin verde tambin es prueba positiva cuando se ha agregado exceso de reactivo.
Reactivo de Benedict: Consta de una solucin de sulfato cprico y citrato de sodio alcalinizado con carbonato de sodio. Acta de igual manera que el de Fehling reducindose a oxido cuproso (Cu2O) de color rojo ladrillo. Reaccin del haloformo: Algunas reacciones basadas en la acidez de los hidrgenos en el carbono alfa ( ) permiten diferenciar las metilcetonas de otras cetonas. Una de estas reacciones es la reaccin del haloformo, donde un grupo carbonilo acidifica a un metilo adyacente. La metilcetona reacciona con el hidrxido de sodio para dar un anin estabilizado por resonancia, que podr atacar al yodo. Los tres hidrgenos del grupo metilo quedan sustituidos por tomos de yodo y en ese momento el in hidroxilo podra adicionarse sobre el grupo carbonilo, con expulsin del anin triyodometiluro, formndose as un cido carboxlico y un precipitado amarillo de yodoformo (CHI3). Dan la reaccin del halformo las siguientes familias de compuestos:
O H3C H H3C
O R H3C
OH H H3C
OH R
Aldehdos solo el acetaldehdo
Metilcetonas todas
Alcoholes 1 solo el etanol
Alcoholes 2 solo metil carbinoles
Un esquema global de la reaccin del haloformo se muestra a continuacin:
8.4
Materiales Placa de calentamiento Varilla de vidrio Vasos de precipitados Gradilla para tubos de ensayos Papel Indicador
Tubos de ensayo Pipetas de 1 y 5 mL Esptula Mechero Pera de goma 8.5 Sustancias
Reaccin de 2,4-dinitrofenilhidrazina: Dietilenglicol cido clorhdrico concentrado (37 %) 2,4-Dinitrofenilhidrazina Reaccin de adicin bisulftica: Solucin saturada bisulfito de sodio Reaccin con el reactivo de Fehling: Solucin de Fehling A Solucin de Fehling B Reaccin del haloformo: Solucin de NaOH al 10 % (p/v)
Muestras: Metanal (formaldehido), etanal (acetaldehdo), acetona, benzaldehdo Muestras: Benzaldehdo, acetona, 3-pentanona y 2butanona (metiletilcetona) Muestras: Formaldehdo, benzaldehdo, glucosa y fructosa Muestras: Metilcetonas, alcoholes tipo RCH(OH)CH3,
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA Solucin de Yodo-Yoduro de potasio Reactivo de Tollens: 0,5 mL de nitrato de plata al 5 % (p/v) 0,5 mL de hidrxido de sodio al 5 % (p/v) Amoniaco al 5 % (p/v) acetaldehdo
Muestras: Metanal (formaldehido), etanal (acetaldehdo), acetona, benzaldehdo
Recuerde: El reactivo de Tollens debe prepararse solo cuando se necesite. Calentar o abandonar durante periodos largos el reactivo preparado permite que se deposite un precipitado negro que es considerado explosivo. Recuerde preparar solo la cantidad que se va a necesitar y la porcin que le sobre, dilyala con agua antes de eliminarla en el frasco de residuos (residuos acuosos). 8.6 Procedimiento
8.6.1 Solubilidad en agua: Agregue una gota (0,05 g) del compuesto carbonlico en un tubo de ensayo que contiene 1 mL de agua destilada; agitar bien, observar y registrar. Nota: Es importante buscar previamente informacin en la literatura sobre la solubilidad de compuestos carbonlicos en agua. 8.6.2 Ensayo de la 2,4-dinitrofenilhidrazina: En un tubo de ensayo se dispone de 1 mL del reactivo 2,4-dinitrofenilhidrazina-dietilenglicol, sobre esta solucin de coloracin anaranjado-rojizo oscuro se aade la muestra (1 gota). Agitar hasta disolucin. Agregar 2 a 3 gotas de cido clorhdrico concentrado al 37 % (p/v). Debe observarse el cambio de color a amarillo plido, adems a los 2 minutos debe aparecer un precipitado amarillo como prueba positiva para aldehdos y cetonas. Muestras impedidas estricamente pueden tardar hasta 5 minutos (puede calentar en bao de mara si es necesario). Repetir el proceso anterior con las dems muestras especificadas. 8.6.3 Reaccin de adicin bisulftica: Agregar en un tubo de ensayo 2,5 mL de solucin saturada de bisulfito de sodio, adicionar 0,5 mL de benzaldehdo. Agitar bien y colocar el tubo en un bao de hielo. Repetir el proceso anterior con las dems muestras especificadas. Observar el resultado y compare con el obtenido con la acetona y la metiletilcetona.
8.6.4 Reaccin con el reactivo de Tollens: El reactivo de Tollens debe ser preparado por cada alumno o grupo de trabajo. En un tubo de ensayo colocar 0,5 mL de nitrato de plata al 5 % (p/v), agregar gota a gota la solucin de hidrxido de sodio hasta formacin de precipitado. Agregar gota a gota la solucin de hidrxido de amonio al 5 % (v/v), justo hasta que se disuelva el xido de plata. Adicionar 2 a 3 gotas de formaldehdo, agitar y esperar 2 minutos; si no aparece el espejo de plata, caliente en bao de Mara por 5 minutos. Una vez terminada la prueba, desechar el contenido del tubo y limpiarlo con cido ntrico. Repetir el procedimiento para las otras sustancias y diferenciar el orden de reactividad. 8.6.5 Reaccin con el reactivo de Fehling: Aadir a 1 mL de la solucin de Fehling A, lentamente 1 mL de la solucin de Fehling B hasta que el precipitado inicial de hidrxido cprico (de color azul plido) se disuelva al ir agitando y se aprecie el in complejo cprico-tartrato de color azul oscuro. Adicionar entonces 3 gotas del aldehdo y calentar en bao de Mara por 3 minutos, lo cual dar un precipitado rojo ladrillo de Cu2O. Repita el procedimiento para las otras sustancias y aprecie el orden de reactividad. 8.6.6 Reaccin del haloformo: En un tubo de ensayo colocar 0,1 g o de 2 a 3 gotas de acetaldehdo, agregar 2 mL de agua y si la muestra no es soluble en agua, adicionar 3 mL de dioxano. Aadir 1 mL de solucin de NaOH al 10 % (p/v) y despus adicionar gota a gota (4 a 5 mL) y en agitacin, una solucin de Yodo-Yoduro de potasio justo hasta que el color caf oscuro del yodo persista. Calentar la mezcla en bao de Mara (60 C) durante 2 minutos, si durante este tiempo el color caf desaparece, agregue ms gotas de Yodo-Yoduro de potasio (el color no debe desaparecer despus de dos minutos de calentamiento). Decolorar la solucin adicionando 3 a 4 gotas de NaOH al 10 % (p/v), diluir con agua. Dejar reposar en bao de hielo hasta la aparicin del precipitado amarillo del yodoformo. Por ltimo, filtrar el slido obtenido y tomar el punto de fusin de compuesto seco. 8.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica Sustancia o mezcla Disoluciones acuosas de 2,4-DNF Disoluciones en solventes orgnicos Recipiente rotulado Sustancias txicas Sustancias txicas o inflamables
8.8 Consultar antes de la prctica (Incluir respuestas en el informe) Ordene las siguientes sustancias segn su solubilidad en agua: a). Geranial, propanal, metanal, benzaldehdo, butanal, pentanal. b). 3-Hexanona, 3-pentanona, 2-butatona, feniletanona, difenilcetona, benzofenona. Muestre el mecanismo de reaccin del bisulfito de sodio con la acetona. Podra recuperarse el compuesto de partida? Especifique el mecanismo de reaccin de formacin de la hidrazona formada por la reaccin de la acetona con 2,4-dinitrofenilhidrazina. Mediante el mecanismo, explique la diferencia de tiempos necesario para obtener un resultado positivo (+) con el reactivo de Tollens para la glucosa y para la fructosa. Por qu se debe usar como solvente dioxano y no etanol en la prueba de haloformo? 8.9 Referencias bibliogrficas
Aubad, A.; Lpez, J. Manual de Qumica Orgnica. Universidad de Antioquia, 1992. Brewster, R. Q.; Mc. Ewen, W. E.; van der Werf, C. A. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da ed. Editorial Alhambra, Madrid, 1970. Durst, H. D.; Gokel, G. W. Qumica Orgnica Experimental. Editorial Revert, Barcelona, 1985. Reimpresin, 2004. Pavia, D.; Lampman, G.; Kriz, G. Introduction to organic laboratory techniques A contemporary approach, third edition. Saunders College Publishing, New York, 1988. Page 469-478. Wilbraham, A.; Matta, M. Introduccin a la Qumica Orgnica y Biolgica. Addison- Wesley Iberoamericana, Madrid, 1989.
PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS
Duracin: 5 horas
9.1
Objetivos
Reconocer los cidos carboxlicos y algunos de sus derivados fcilmente hidrolizables, por reactividad con NaHCO3, solubilidad en soluciones bsicas y las limitaciones de solubilidad en agua dependiendo de su estructura molecular. Aprender a reconocer los compuestos dbilmente cidos utilizando la prueba de yodato yoduro. Determinar el equivalente de neutralizacin de una sustancia cida. 9.2 Conceptos relacionados
Neutralizacin, desprendimiento de CO2, ndice de acidez, esterificacin 9.3 Fundamento terico
En la nomenclatura qumica orgnica algunos nombres comunes predominan sobre los sistemticos de la IUPAC. La palabra cido procede del latn acidus, que significa picante, agrio. Los nombres comunes de los cidos carboxlicos en muchos casos suministran informacin de las propiedades de la sustancia. Por ejemplo, el HCOOH poco se le dice cido metanoico, se le conoce ms como cido frmico, que en latn significa hormiga y se le denomina as porque se aisl por primera vez por destilacin destructiva de hormigas, siendo el principal componente irritante de su veneno. El cido etanoico en nomenclatura comn se le denomina cido actico debido a que su disolucin acuosa (vinagre) se llamaba en latn acetum. El cido de nombre sistemtico propanoico se llama comnmente cido propinico, nombre derivado de la combinacin de las palabras griegas protos que significa primero y peon que quiere decir grasa, siendo el ms sencillo de los cidos grasos. Por otra parte, el cido butanoco se denomina empleando la nomenclatura comn como cido butrico, de la palabra latina butyrum, que significa mantequilla y es asociado al olor caracterstico que le confiere a la mantequilla rancia.
Los cidos carboxlicos son compuestos orgnicos con uno, dos o ms grupos carboxlicos (-COOH), que a su vez pueden ser aromticos, saturados o no saturados, y de cadena abierta (alifticos) o cerrada y que adems pueden contener otros grupos funcionales. 9.3.1 Propiedades fsicas
Los cidos alifticos saturados son lquidos hasta el de 9 carbonos, de 10 carbonos en adelante son slidos cristalinos. Los puntos de fusin y ebullicin son elevados y mientras stos aumentan gradualmente con el incremento en la longitud de la cadena, los puntos de fusin siguen un ascenso escalonado, ya que los de los cidos de nmero par de carbonos son mayores que los de sus homlogos vecinos. Los primeros cuatro trminos de la serie son cidos completamente solubles en agua; desde el quinto cido hasta el noveno son poco solubles, y los dems, como los aromticos y los cidos dicarboxlicos son slidos prcticamente insolubles. Su solubilidad en solventes orgnicos es considerablemente alta. El qumico dans Johannes Brnsted defini la acidez en trminos ms amplios cuando describi que un cido es una sustancia dadora de protones y defini el concepto de base como cualquier sustancia aceptora de protones, teora que se ha sostenido con ligeras modificaciones, durante muchos aos. En 1923 Gilbert Lewis defini la acidez en trminos de la capacidad para aceptar un par de electrones y la basicidad como la capacidad para cederlos. Desde luego, el protn es el ejemplo ms sencillo de un aceptor de pares de electrones, y en este sentido, la acidez segn Lewis y segn Brnsted son similares, siendo la definicin de Lewis considerablemente ms amplia debido a que cualquier especie deficitaria en electrones (que pueda formar incluso un complejo de transicin con una base, un nuclefilo o un donador de pares de electrones no compartidos) podra considerarse un cido. Cuando el cloruro de aluminio (es un cido de aluminio) se disuelve en agua, produce hidrxido de aluminio y cloruro de hidrgeno. As, el cloruro de aluminio es un cido de Lewis pero no un cido de Brnsted, pues al disolverse en agua no origina protones hasta que no se ha producido su hidrlisis.
AlCl3
3 H2O
Al(OH)3
3 HCl
9.3.2
Propiedades qumicas
El anlisis cualitativo permite la distincin entre compuestos basada en observaciones sencillas o ensayos qumicos directos. Estos ensayos qumicos pueden ser de tres clases: ensayos generales para varias funciones, ensayos caractersticos de cada funcin y ensayos que permiten diferenciar sustancias que posean la misma funcin. Los cidos carboxlicos pueden discriminarse con facilidad, debido a que transfieren cuantitativamente un protn al anin hidrxido en disoluciones de hidrxido de sodio (base fuerte) al 10 % (p/v). El cido
carboxlico insoluble en agua se disolver una vez haya transferido el protn al anin hidrxido, dado una sal soluble en agua; lo mismo suele ocurrir con los fenoles, que son menos cidos.
Para diferenciar entre un cido carboxlico o uno de sus derivados fcilmente hidrolizables (como los haluros de cido o los anhdridos de cido) como los fenoles, se emplea una base dbil como el bicarbonato de sodio (NaHCO3). Esta reaccionar con el cido carboxlico o sus derivados, pero no con el fenol debido a que es una sustancia dbilmente cida.
O R OH HO O O Na R O O Na H2CO3
H2CO3 OH NaHCO3 No hay reaccin
CO2
H2O
Un cido carboxlico transfiere un protn al anin bicarbonato para dar cido carbnico, el cual se halla en equilibrio con el CO2 (g) y el agua. El carboxilato sdico es una sal soluble en agua. La descarboxilacin del bicarbonato se reconoce por la efervescencia al liberar el CO2 (g). Una gran parte de los fenoles no son suficientemente cidos, de modo que el protn tiende a permanecer en el compuesto fenlico, el cual contina siendo insoluble en solucin de bicarbonato de sodio al 5 % (p/v). Sin embargo, algunos fenoles sustituidos con grupos altamente electronegativos (-NO2), los cuales confieren carcter cido al compuesto fenlico, pueden presentar la reaccin de descarboxilacin del bicarbonato.
NO2 OH NaHCO3 O2N NO2 O2N NO2 NO2 O Na CO2 H2O
Ensayos de solubilidad: Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersadas a escala molecular, todos lquidos y slidos tienden a retener su identidad fsica debido a las fuerzas que actan sobre los iones o molculas de la sustancia. Si una sustancia se disuelve en otra las fuerzas entre partculas que mantienen la identidad fsica del soluto y del solvente deben romperse para que las partculas individuales de las sustancias puedan mezclarse y cobran importancia las fuerzas de atraccin respecto a la posibilidad de solvatacin de esta sustancia; estas fuerzas son Van Der Waals, dipolo dipolo (en los cuales el puente de hidrgeno es el caso especial) y in dipolo. Para hacer estas determinaciones debe hacerse ensayos de solubilidad a temperatura ambiente, en tubos de ensayo pequeo que permita agitar vigorosamente. La cantidad requerida de la muestra puede ser 0,10 gramos de slido o 0,20 mililitros de lquido, para 3 mililitros de solvente. Para efectos prcticos, si el compuesto no se disuelve totalmente se considera insoluble, aunque hay que anotar en la bitcora de notas que su solubilidad es parcial. Considerando el lmite de solubilidad del 3 %, se ha encontrado que un grupo polar capaz de formar puentes de hidrgenos con el agua puede hacer a una molcula soluble, si la parte hidrocarbonada de la molcula no excede de 4 o 5 tomos de carbono en cadena normal, o de 5 o 6 en cadena ramificada. Si ms de un grupo polar est presente en la molcula de soluto, la relacin de tomos de carbono es usualmente 3 o 4 por grupo polar y estas predicciones tienen mayor validez cuando se aplican a lquidos que a slidos de igual nmero de carbonos, donde las fuerzas intermoleculares son ms difciles de romper. Ensayos con Indicadores: Si el compuesto es lquido, colocar 1 o 2 gotas en un vidrio de reloj o en una cpsula de porcelana. Poner en contacto con el lquido un papel tornasol humedecido con agua destilada, si vira al rojo, el compuesto es cido. Si no hay cambio, introducir el papel tornasol rojo, si cambia a azul, la sustancia tiene carcter bsico. Cuando se trata de un slido, se puede colocar una pequea cantidad del mismo sobre un papel tornasol azul o rojo, dejar caer sobre el slido una gota de agua destilada y observar el resultado. Se puede utilizar papel indicador universal para conocer el carcter cido o bsico del compuesto de acuerdo al color desarrollado y la tabla de valores del indicador. Para compuestos con alta insolubilidad en agua se ensayan mezclas de agua y un solvente orgnico adecuado y neutro como etanol o ter, etlico, principalmente. Ensayo de Yodato Yoduro: El ensayo se basa en que en un medio dbilmente cido, la reaccin ocurre rpidamente y cuantitativamente.
El yodo libre es fcilmente detectado ya que forma complejos de coloracin azul con el almidn. Equivalente de Neutralizacin: Siempre que se obtengan resultados positivos en los ensayos preliminares de cidos, se debe determinar el equivalente de neutralizacin de la sustancia. La reaccin de un cido carboxlico con una base puede emplearse para determinar el peso equivalente de la sustancia. La cantidad de base requerida para neutralizar un peso dado de un cido carboxlico depende de dos cosas: el peso molecular del cido y el nmero de grupos carboxilo que contenga. Por ejemplo, se requiere un mol de hidrxido para neutralizar 60 gramos de cido actico, dado que ste (de PM=60 g/mol) tiene un nico grupo carboxilo. El cido succnico (cido butanodioico), de peso molecular 118 g/mol, tiene dos grupos carboxilos, por lo que para neutralizar los dos protones cidos, se precisarn 2 moles de hidrxido. Como solo se necesita un mol de base por grupo carboxilo, el cido succnico que tiene un peso molecular aproximadamente doble que el del cido actico, requerir la misma cantidad de base para neutralizar un peso igual. El valor numrico que resulta de estas valoraciones se denomina equivalente de neutralizacin.
Como ms de un compuesto puede tener un mismo valor de equivalente de neutralizacin, es preciso reunir toda la informacin que se disponga. Un compuesto con equivalente de neutralizacin de 60, olor a vinagre y punto de ebullicin de 118 C ser el cido actico. Los compuestos di o tricarboxlicos tendrn puntos de ebullicin ms elevados: por ejemplo, el cido succnico con equivalente de neutralizacin de 59 tiene punto de ebullicin de 118 C. Para la determinacin del peso equivalente se requiere conocer con precisin el peso de la muestra y tomar el compuesto puro y seco, as como al valorar no sobrepasar el punto de equivalencia y tomar cuidadosamente el volumen de la disolucin alcalina valorada recientemente.
Para que la tcnica de valoracin tenga xito el cido carboxlico debe ser razonablemente soluble en agua, agregar la fenolftalena como indicador y valorar con NaOH 0,1 N. Si queda al principio una pequea cantidad de cido sin disolver, a medida que se efecta la neutralizacin, se forma la sal del cido y esta se ir disolviendo en el agua y as podr valorarse aunque conduce a menor precisin; en estos casos se recurre a usar cantidades variables de etanol para poder valorar la solucin homognea y utilizar azul de bromotimol como indicador si se ha usado ms del 50 % (v/v) de etanol. Cuando se precisa conocer el cambio de color que se debe esperar, se agrega el indicador a la disolucin que se va a emplear, luego se aade un poco de base para tener referencia del color correspondiente al punto final de la valoracin. El equivalente de neutralizacin se calcula utilizando la siguiente ecuacin: Equivalente de neutralizacin: Donde P= peso de la muestra en gramos V= Volumen de base empleada en mililitros N= Normalidad de la disolucin de base Para preparar una solucin de NaOH 0,5 N, utilizar hidrxido de sodio grado analtico y valorar tres muestras de 25 mL de cido patrn (puede ser HCl 0,5 N). La normalidad se calcula segn la relacin:
Si la muestra no es soluble en agua ni en etanol, la titulacin debe hacerse por retroceso, aadiendo al cido una cantidad exactamente conocida de NaOH de normalidad conocida, de forma tal que quede un exceso y titular luego con HCl de normalidad conocida este exceso de NaOH. Manera de pesar los lquidos: Cuando la sustancia es lquida se envasa en un frasco gotero y se pesa, se sacan unas gotas de la muestra y se vierten en un matraz y se vuelve a pesar el gotero; la diferencia de pesadas corresponde al peso de la muestra. Si el lquido es muy voltil, debe colocarse una cantidad de solvente en el matraz, antes de agregar la muestra lquida para prevenir la evaporacin.
E. N. = Equivalente de neutralizacin P = Peso de la muestra en gramos A= Alcuota tomada para la titulacin
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA V = Volumen de NaOH gastado en la titulacin en mililitros N = Normalidad del NaOH = Volumen total de la solucin del cido
ndice de acidez: Es un valor que se calcula frecuentemente para determinar el grado de acidez libre de algunos materiales de uso industrial. Se define como el nmero de miligramos de hidrxido de potasio necesario para neutralizar un gramo de material. ndice de acidez
Aunque la titulacin se realiza con NaOH, el resultado se convierte en miligramos de KOH, al introducir el factor 56,11 que corresponde al peso equivalente al hidrxido de potasio, de acuerdo a la definicin. 9.4 Materiales Placa de calentamiento Varilla de vidrio Vasos de precipitados Gradilla para tubos de ensayos Papel Indicador Bureta Erlenmeyer de 250 mL
Tubos de ensayo Pipetas de 10 mL Esptula Mechero Pera de goma Balanza analtica Soporte universal 9.5 Sustancias
cido actico cido benzoico Acetato de etilo Etanol Solucin de NaOH al 10 % (p/v) Solucin de almidn al 5 % (p/v) Solucin de NaOH al 0,5 N estandarizada 9.6 Procedimiento
Cloruro de benzoilo Fenol Solucin saturada de NaHCO3 Solucin de KI al 2 % (p/v) Solucin de KIO3 al 4 % (p/v) Fenolftalena al 0.1 % (p/v) Muestra problema
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA 9.6.1 Propiedades fsicas
Olor: Confirme con su supervisor si debe realizar esta prueba. Registrar la sensacin olfativa de cada compuesto y clasifquelo como agradable, desagradable o picante (acre). Solubilidad en agua, en alcohol y en solucin de NaOH al 10 % (p/v): Todos los ensayos de solubilidad deben llevarse a cabo a la temperatura ambiente y en una proporcin del 3 % para formar una solucin estable. En un tubo de ensayo limpio y seco colocar 3 mililitros de solvente. 1. (agua destilada) 2. (metanol o etanol). Agregar con una esptula pequea, una mnima cantidad del slido (cido benzoico) (20-30 mg). Agitar durante 1 minuto, manteniendo la temperatura de 25 C; si la muestra no se disuelve, el compuesto es insoluble y es innecesario agregarle una mayor cantidad de solvente. Si los 20-30 mg iniciales se disuelven, repetir el procedimiento con igual cantidad una o dos veces hasta completar los 90 mg del soluto en los 3 mL de solvente. El compuesto se considera soluble si da una solucin estable y transparente, aunque no necesariamente incolora. Repetir la experiencia agregando la muestra a un tubo que contenga 3 mL de NaOH al 10 % (p/v), agitar y observar. En el caso de un slido o lquido problema, iniciar la determinacin agregando una gota o 30 mg a los 3 mL de solvente. Si al agitar se observa una turbidez y al dejar en reposo se separan dos capas o en un precipitado, el lquido o slido es insoluble. Si se forma una solucin clara y estable, repetir el procedimiento hasta completar 4 o 5 gotas o 100 mg del compuesto. Si la solucin an se mantiene estable y transparente, el compuesto es soluble. Note cuidadosamente si la prueba es exotrmica. Solubilidad en solucin saturada de NaHCO3, evolucin de CO2: Disolver 5 o 6 gotas de cido actico en 4 mL de agua destilada; en un segundo tubo de ensayo disolver 0,2 g de cido benzoico en 2 mL de etanol y 2 mL de agua destilada. Agregar a cada tubo 5 gotas de solucin saturada de NaHCO3, registrar cuanto tiempo transcurre antes del desprendimiento del CO 2 (efervescencia) y cunto tiempo dura en cada tubo. Reportar todas las observaciones en la respectiva tabla de reportes parciales. 9.6.2 Propiedades Qumicas
Ensayo de Yodato Yoduro: Colocar en un tubo de ensayo ms o menos 5 a 10 mg de la sustancia (o una solucin saturada del compuesto en 2 gotas de alcohol neutro), aadir 2 gotas de solucin de KI al 2 % (p/v) y 2 gotas de una solucin de KIO3 al 4 % (p/v). Colocar el tubo en un bao de Mara por un minuto, enfriar y aadir gota a
gota la solucin de almidn al 5 % (p/v). Si aparece una coloracin azul oscura, la sustancia se considera como un cido carboxlico. Ensayo de equivalente de neutralizacin: A aproximadamente 50 mg (o 1 gota) del cido carboxlico de la muestra problema se le agregan unas gotas de agua para comprobar si ste es soluble. En una balanza analtica pesar una muestra seca (alrededor de 0.5 g) en un vaso de precipitados de 100 mL y agregue 10 mL de agua (o de etanol si la muestra es poco o insoluble en agua) para disolver la muestra, calentar a bao de Mara si es necesario, transfiera la solucin a un erlenmeyer de 250 mL, lavar el vaso de precipitados con el solvente para asegurar que no quede muestra en dicho vaso y adicionar completamente al erlenmeyer. Agregar 2 gotas de solucin de fenolftalena al 0.2 % (p/v) y titular con NaOH de normalidad conocida (0,5 N). En el punto final de la titulacin se produce un viraje que va de incoloro a rosa tenue que permanece por al menos 30 segundos. Cuando se utilice alcohol como solvente el punto final con fenolftalena no es claro, por eso debe utilizarse preferencialmente azul de bromotimol como indicador. Formacin de derivados de cidos carboxlicos: Ensayo de salicilato de metilo: Calentar en un tubo (en bao de Mara durante 3 minutos) una mezcla de 1 mL (10 gotas) de metanol, 0,5 g de cido saliclico y 0,5 ml de H2SO4 concentrado. Enfriar la mezcla y verterla en un vaso de precipitados que contenga 5 mL de agua helada. Note el olor caracterstico del salicilato de metilo. Compare el producto obtenido con las caractersticas que reporta la literatura (color, olor, estado fsico, etc.). Ensayo del acetato de etilo: Mezclar 1 mL de etanol y 1 mL de cido actico glacial en un tubo de ensayo seco. Agregar 0,5 mL de cido sulfrico concentrado y calentar suavemente en un bao de Mara. Enfriar y verter la mezcla en un vaso de precipitados que contenga 2 mL de agua destilada helada con cloruro de sodio. Observar las caractersticas del producto obtenido y comprelas con las que reporta la literatura. 9.7 Disposicin final de los residuos generados en la prctica Recipiente rotulado Sustancias txicas Sustancias txicas o inflamables
Sustancia o mezcla Disoluciones acuosas Disoluciones en solventes orgnicos
MANUAL DE PRCTICAS DEL LABORATORIO I DE QUMICA ORGNICA 9.8
Consultar antes de la prctica (e incluir las respuestas en el informe)
Ordenar en orden creciente de acidez las siguientes sustancias: cido ctrico, cido p-metilbenzoico, onitrofenol, cido benzoico. Justificar su respuesta basado en las estructuras moleculares de las sustancias. Para el anlisis de solubilidad de los cidos carboxlicos en solucin saturada de NaHCO 3 diga: Por qu existen diferencias entre el cido aliftico y el aromtico? Hay diferencias entre el cido benzoico y el fenol? Comparar las diferencias que se presentan en la solubilidad de las sustancias empleadas con NaOH al 10 % (p/v) y la solucin saturada de NaHCO3. Por qu no existe desprendimiento de CO2? Alguna reaccin es exotrmica? 9.9 Referencias bibliogrficas
Brewster, R. Q.; Mc. Ewen, W. E.; van der Werf, C. A. Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da ed. Editorial Alhambra, Madrid, 1970. Durst, H. D.; Gokel, G. W. Qumica Orgnica Experimental. Editorial Revert, Barcelona, 1985. Reimpresin, 2004. Gmez, Marco Jos; Moreno, Pedro. Manual de prcticas de Anlisis de Orgnica. Editorial Universidad Nacional de Colombia, 1988.
HOJA DE RESULTADOS _ INFORME PARCIAL (Pgina 1 de 1) Laboratorio I de Qumica Orgnica Prctica N9. Propiedades fsicas y qumicas de los cidos carboxlicos Grupo N:_________ Nombre de los integrantes:
Fecha: __________________
Tabla 28. Prueba de solubilidad y reactividad de los cidos carboxlicos y sus derivados Compuesto cido actico cido benzoico Fenol Acetato etilo Cloruro benzoilo Muestra problema de de Olor H2O/pH aguaetanol (1:1) Sol. Sat. NaHCO3 (Evolucin de CO2) *Tiempo 1 **Tiempo 2 Sol. de NaOH 10 % (p/v)
*tiempo al cual se observa el desprendimiento de CO2 (efervescencia) **tiempo que dura el desprendimiento de CO2
NOTAS DE LOS AUTORES Esta es la primera versin versin preliminar- del documento. Se espera que este manual de laboratorio como documento sea dinmico y pueda modificarse a medida que evoluciona naturalmente el curso de anlisis orgnico cualitativo, en la direccin de fusionar este curso con los laboratorios de qumica analtica (espectrometra infrarroja, resonancia magntica nuclear y espectrometra de masas, principalmente). Los autores agradecen las observaciones de los estudiantes que desarrollan el contenido de este manual durante sus prcticas en el laboratorio y permiten as su continuo mejoramiento.

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Carbohidratos o compuestos hidroxilados de origen natural (terpenos, saponinas, colesterol, etc.)

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Rango pH 8,0-5,0 7,0-5,0 7,0-8,0 5,0-8,0 6,7-7,9 5,0-3,0 6,0-7,0 8,3-10,0

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Materiales Esptula Crisol de porcelana Papel indicador Pipeta Pipeteador o pera

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GRUPO I Cloruro de sodio Tolueno Cinamaldehdo Ciclohexanol cido p-aminobenzoico Sacarina

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SOLVENTES Hexano Tolueno Agua Etanol Acetona Dimetilsulfxido

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Consultar antes de la prctica

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Grupo N:_________ Nombre de los integrantes:

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Grupo N:_________ Nombre de los integrantes:

Muestra A_1 B_2 C_3 D_4 E_5

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Reconocimiento de nitrgeno, azufre y halgenos

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