Eletroqumica Resumo de tpicos importantes

Oxidao: aumento de nox perda de eltrons quem oxida provoca reduo agente redutor Zn0 Zn+2 + 2 e- E0 = + 0,76 V Reduo: diminuio de nox ganho de eltrons quem reduz provoca oxidao agente oxidante

Cu+2 + 2 e- Cu0 E0 = + 0,34 V

ddp ou fem diferena de potencial envolvida em uma reao de oxirreduo. ddp = E reduo ctodo E reduo nodo ddp = E reduo maior E reduo menor ddp = + 0,34 ( -0,76) = + 1,10 V ddp = + 0,34 ( -0,76) = + 1,10 V

ddp = pode ser dado tambm pela soma dos potenciais das reaes: ddp = + 0,76 + 0,34 = + 1,10 V processo espontneo pilhas

Pilhas: processo espontneo onde uma reao qumica gera corrente eltrica. No nodo (plo negativo), sempre ocorre oxidao; no ctodo (plo positivo), sempre ocorre reduo
eeeeeeeeeeeeeeeeE0red Cu = +0,34V

V
E0red Zn = - 0,76 V
- K+K+K+K+K+ Cl-Cl Cl-Cl-Cl Ponte salina KCl Cl K+ ClClK+ Cl K+ ClClK+ Cl K+ ClClK+ Cu+2 Cl K+ K+ K+ K+ -2 Cl- Cl- Cl- ClSO

e-

eee-

Zn

Zn+2 Zn+2 SO4-

Cu

nodo (-) : Zn0 Zn+2 + 2eOxidao do zinco metlico

Ctodo (+) : Cu+2 + 2e- Cu0 Reduo dos ons cobre

Reao Global: Zn0 + Cu+2 Zn+2 + Cu0

Aps certo tempo teremos um aumento na concentrao na soluo de sulfato de zinco, e uma diminuio na concentrao da soluo de sulfato de cobre. A lmina de zinco desgasta e a de cobre sobre depsito de cobre metlico da soluo que se reduz. Para calcularmos a ddp da pilha : E0 = E0red (maior) E0red (menor) = +0,34 (-0,76) = + 1,10V

Eletrlise: A eletrlise um processo no espontneo. Uma reao que no deveria ocorrer ocorre graas a um gerador que faz com que acontea. No nodo acontece a oxidao e no ctodo acontece a reduo. e+

ee- egerador e- e- e-

e-

eee- e e+ e e-

egerador

eee- eeeeeCtodo reduo

e- ee- eeeee-

e-

e-

e-

e-

e- enodo Oxidao

eee+ Na
+

nodo Oxidao

Ctodo

OH- Na+

ClEletrlise gnea do NaCl nodo : 2 Cl- Cl2 + 2 e-

reduo

Cl- H+

Eletrlise aquosa do NaCl

nodo : 2 Cl- Cl2 + 2 eCtodo : 2 H+ + 2e- H2 Reao Globa : 2Cl- + 2Na+ + 2 H2O 2 NaOH (aq) + H2 + Cl2

Ctodo : 2 Na+ + 2 e- 2Na0

Reao Global : 2 Na+ + 2 Cl- 2 Na0 + Cl2

Facilidade de descarga de ctions (ordem crescente) : 1A ,2A, Al +3 H+ Demais metais (Mn+2, Zn+2, Fe+2 , Ni+2, Ag+, Cu+2... Facilidade de descarga de nions (ordem crescente) : nions oxigenados OHnions no oxigenados e HSO4-

Importante! Descarga do H+ : 2 H+ + 2 e- H2 Descarga do OH- : 2 OH- H2O + O2 + 2 e-

ELETRLISE COM ELETRODOS NO INERTES

eegerador

e-

e-

egerador

e+

eCu+2 Cu+2 SO4-2 SO4

-2

e+ Cu+2 Cu+2

eCu+2 Cu+2 SO4-2 SO4

-2

e+ Cu+2 Cu+2

Lama andica Ag + Au

Cobre + Prata + Ouro

Trmino da eletrlise

Ctado (-) : Cu+2 + 2e- Cu0 reduo nodo (+) : Cu0 Cu+2 + 2 eoxidao

Enquanto existir cobre na amostra impura, vai ocorrer oxidao desse; se a amostra apresentar outros metais como ferro ou zinco, aps a oxidao do cobre ir ocorrer a oxidao desses metais, levando-se em conta os potenciais de oxidao desses metais. Esse processo recebe o nome de purificao eletroltica.

ATENO!
NODO (OXIDAO) PILHA ELETRLISE POLO NEGATIVO POLO POSITIVO CTODO (REDUO) POLO POSITIVO POLO NEGATIVO

REAES QUE OCORREM EM UMA PILHA DE COMBUSTVEIS CTODO (+): NODO (-) : REAO GLOBAL: Eletrlise
enodo

O2 + 2 H2O + 4 e2 H2 + 4 OH2 H 2 + O2
Ctodo

4 OH 4 H2O + 4 e-

2 H2O
Gerador - Pilha

e-

e-

e- e- e- e- e- e- e- e- e- eeee ee ee ee ee

e-

Ctodo

+
nodo

Importante!
Na eletrlise com eletrodos no inertes ( eletrodos que sofrem reao) o prprio nodo sofre oxidao, o gerador prefere arrancar eltrons do prprio nodo.Ex: eletrlise de soluo de sulfato de cobre II com eletrodos de cobre.
CuSO4 Cu+2 + SO4-2 2 H2O 2 H+ + 2 OH-

nodo (+) : Cu0 Cu+2 + 2 eCtodo ( -) : Cu+2 + 2 e- Cu0 Reao global : Zero

ELETRLISE ASPECTOS QUANTITATIVOS

Como queremos passar a matria de uma maneira bem simples, o segredo dos exerccios de eletrlise, est no estudo da teoria. Sempre que possvel desenhem o exerccio. Na hora de resolver o exerccio procure chegar na seguinte relao:
Quando o fluxo de 1 mol de eltrons (6,0x1023 eltrons) transportando uma carga de 1 Faraday (96.500 coulombs) depositando uma massa correspondente a estequiometria da reao ou corresponde a a um equivalente da substncia. 1 mol e- 6,0 x 1023 e- 1 F 96.500 c m E

Q = i . T onde Q a carga em coulombs; i a intensidade da corrente em ampre; t o tempo em segundos

Exemplo
(Unimep-SP) A massa de sdio metlico depositada por uma corrente de 9,65 A, que atravessa uma massa de NaCl fundido durante 10 minutos : ( Na = 23; F = 96.500 C) I- Vamos montar a o que est acontecendo na eletrlise: NaCl Na+ + Clnodo : 2 Cl- Cl2 + 2 eCtodo : 2 Na+ + 2e- 2 Na0 Clculo da carga Q = i . T t = 10 min. = 10 x60 = 600 s i = 9,65 A Q = i . T = 9,65 x 600 = 5790 c

Reao Global: 2 Na+ + 2 Cl- 2 Na0 + Cl2

Como s nos interessa o sdio temos: Na+ + 1 e Na0 1 mol e- 96.500 C deposita 1 mol de Na0 23 gramas de Na 5.790 C ----------------------------------------x gramas x = 1,38 gramas de Na

Algumas expresses que podero ser usadas em alguns vestibulares: Relao entre Energia livre (em termoqumica voc encontrar sobre o assunto) e a fora eletromotriz de uma pilha: G = - n . F . E 0 G = Energia livre de Gibbs E0 = ddp da pilha n = nmero de mols de eltrons posto em jogo na reao da pilha F = quantidade de faradays no esquea 1 faraday = 96.500 coulombs OBS: Nunca esquea: quando G < 0 reao espontnea. G = H T . S Variao de entropia (desordem de um sistema melhor distribuio

de matria e/ou energia)

temperatura absoluta