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ESPOL FCNM DCQA ELECTROQUIMICA

QUIMICA GENERAL 2

CELDAS GALVANICAS - LEY DE NERST 1. Escribe la notacin de la pila basada en la reaccin: Cl2 + H2 2 Cl- + 2 H+. Dibuja un esquema de la misma, indica cul ser el nodo y el ctodo y calcula su f.e.m. Dato: E Cl2/Cl - = 1,36 V 2. Predice la f.e.m. normal y las polaridades en las dos pilas formadas por los electrodos normales cobre-plata y cobre-plomo. Escribe las reacciones parciales y globales. Datos: E Cu2+/Cu = 0,34 V , E Ag+/Ag = 0,80 V , E Pb2+/Pb = - 0,13 V 3. Dada la pila Fe 2+ /Fe3+ || MnO4 -/Mn 2+ a) Escribir las reacciones correspondientes a cada electrodo y la reaccin total. b) Si todas las concentraciones fueran 1 M: calcular el potencial de la pila, indicar cul sera el electrodo positivo, cul el negativo y en qu sentido fluiran los electrones en el circuito externo, c) Dibujar un esquema de esa pila y explicar brevemente el papel del puente salino. Datos: E (MnO4 - /Mn 2+) = 1,510 V; E (Fe 2+/Fe3+) = 0,771 V 4. Un compartimiento de electrodo consiste en una tira de plata inmersa en una disolucin de AgNO3, y el otro contiene una tira de hierro en una disolucin de FeCl2. La reaccin global de la celda es: Fe(s) + 2Ag+(ac)Fe2+(ac) + 2Ag(s) a) Escriba las medias reacciones que se llevan a cabo en los dos compartimientos. (b) Cul electrodo es el nodo, y cul el ctodo? (c) Indique los signos de los electrodos. (d) Fluyen los electrones del electrodo de plata al electrodo de hierro, o del hierro a la plata? (e) Calcule la Fem estandar de la celda. 5. Una celda voltaica que emplea la reaccin: PdCl4 2-(ac) + Cd(s)Pd(s) + 4Cl-(ac) + Cd2+ (ac) tiene un potencial estndar de celda medido de +1.03V. (a) Escriba las dos reacciones de media celda. (b) Con base en datos del apndice E, determine el Ered de la reaccin en la que participa el Pd. (c) Dibuje la celda voltaica, rotule el nodo y el ctodo e indique el sentido del flujo de electrones. 6. Calcule el E, el E y el de las siguientes reacciones de celda: a) Mg(s) + Sn2+(ac) Mg2+(ac) + Sn(s) [Mg2+] = 0.045 M, [Sn2+] = 0.035 M b) 3Zn(s) + 2Cr3+(ac) 3Zn2+(ac) + 2Cr(s) [Cr3+] = 0.010 M, [Zn2+] = 0.0085 M 7. Se construye una celda voltaica que emplea las siguientes reacciones de media celda: Cu+(ac) + e Cu(s) / I2(s) + 2e- 2I- (ac) La celda funciona a 298 K con [Cu+] = 2.5 M y [I-] = 3.5 M. (a) Determine el E de la celda con estas concentraciones. (b) Cul electrodo es el nodo de la celda? (c) Si [Cu+] fuese igual a 1.4 M, a qu concentracin de I- tendra la celda un potencial de cero? Datos: E Cu=0.521 V; E I= 0.536 V 8. Se construye una celda voltaica basada en la reaccin siguiente: Sn2+(ac) + Pb(s) Sn(s) + Pb2+(ac) (a) Si la concentracin de Sn2+ en el compartimiento catdico es 1.00 M y la celda genera una fem de +0.22 V, Cul es la concentracin de Pb2en el compartimiento andico? (b) Determine la constante de equilibrio para la reaccin. 9. Se construye una pila en la cual uno de los electrodos es Zn metlico sumergido en una disolucin acuosa 1,0 M de ZnSO4. El otro electrodo est constituido por un electrodo de Ag metlica sumergida en una disolucin de iones Ag+ de concentracin desconocida. a) Escribir los procesos que tienen lugar en cada electrodo y el proceso global de la pila. b) Calcular la concentracin de los iones Ag+ de la disolucin correspondiente, sabiendo que el potencial de la pila es 1,2 V. c) Calcular la constante de equilibrio del proceso que tiene lugar en la pila. LUIS VACA S AYUDANTE

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CELDAS ELECTROLITICAS - LEY DE FARADAY 10. Se hace pasar una corriente de 5 A durante 2 horas a travs de una celda electroltica que contiene CaCl2 (fundido). a) Escriba las reacciones de electrodo. b) Calcule las cantidades, en gramos, de los productos que se depositan o desprenden en los electrodos. 11. En una celda electroltica que trabaja con 50000 amperios se realiza electrlisis de CaBr2. Cuntos Kg de Ca se pueden producir durante un da si la eficiencia es 85 %? 12. Una corriente de 4 amperios circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de dos clulas electrolticas que contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio. A) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas clulas electrolticas. B) Calcule los gramos de Cobre y Aluminio metlicos que se habrn depositado. 13. Se dispone de una disolucin acuosa de sulfato de hierro (II) de concentracin 0.04 M. Calcular el tiempo necesario para electrolizar completamente el hierro contenido en 250 ml de dicha disolucin al pasar por una corriente de 2 amperios, si el rendimiento es del 78%. 14. Una cuba electroltica contiene 1.000 cc de una disolucin de sulfato de cobre (II). Se hace pasar una corriente de 2 A durante 1 hora, al cabo de la cual se ha depositado todo el cobre, cul es la molaridad de la disolucin inicial de sulfato de cobre (II)? 15. El magnesio se obtiene industrialmente por electrlisis del cloruro de magnesio fundido a la temperatura de 750 C. a) Calcule los kg de magnesio que se obtienen cuando pasa una corriente de 2.000 A a travs de la celda electroltica durante 10 horas, suponiendo que el rendimiento del proceso es del 88 %. b) Qu volumen ocupa el gas desprendido en la celda anterior medido en condiciones normales? 16. En la electrolisis de NaCl (ac) Qu volumen de Cl2 en condiciones estndar de presin y temperatura genera una corriente de 7,5 A en 100 min? Cuntas moles de NaOH se formaran en este periodo? 17. Se tiene un litro de una disolucin de cloruro de oro (III) 0.1 M para lo cual se pide calcular: a. Qu cantidad de electricidad es necesaria para que se deposite en el ctodo todo el oro? b. Qu volumen de cloro gaseoso, medido a la presin de 760 mmHg y 25C, se desprender en el nodo? ( ) 18. La reaccin catdica en la pila de Leclanch est dada por: ( ) Si una celda de Leclanch produce una corriente de 0.0050 A, calcule cuantas horas puede mantenerse esta fuente de corriente, si inicialmente existen 4.0 g de MnO2 en la celda. Suponga que existe un exceso de Zn2+ 19. Una disolucin acuosa de ZnSO4 se electroliza con una corriente elctrica continua y constante de 10 A. Al cabo de 15 minutos se depositan en el ctodo 3,0485 g de cinc metlico. Calcula la masa atmica del cinc. 20. Se desea, mediante electrolisis, cubrir una superficie metlica de 15 cm2 con 1 mm de espesor de plata, haciendo pasar una corriente elctrica de 3,0 Amperios. Calcular la cantidad de electricidad que ser necesaria as como el tiempo requerido. DATOS: Densidad de la plata = 10,5 g/cm 3 ; Faraday = 96487 Culombios/mol Masa atmica de la plata = 107,87 LUIS VACA S AYUDANTE

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CORROSION - EJERCICIOS COMBINADOS 21. A) Escriba las reacciones andica y catdica que provocan la corrosin del hierro metlico a hierro (II) acuoso. B) Escriba las medias reacciones que intervienen en la oxidacin del Fe2+ (ac) a Fe2O3 3H2O por la accin del aire. 22. Durante un periodo de descarga de una batera de plomo y cido, 382 g de Pb del nodo se convierten en PbSO4(s). Qu masa de PbO2(s) se reduce en el ctodo durante el mismo periodo? 23. La concentracin de cido sulfrico en un acumulador de plomo que ha dado servicio en un automvil durante cierto tiempo se ha reducido de 38% en masa (densidad = 1.29 g/mL) a 26% en masa (1.19 g/mL). Suponga que el volumen del cido permanece constante en 724 mL. a) Calcule la carga total en coulombs suministrada por el acumulador. b) Cunto tiempo (en horas) tomar recargar la batera para tener la concentracin original de cido sulfrico utilizando una corriente de 22.4 amperes? 24. Calcular el nmero de toneladas diarias de aluminio que podrn obtenerse de 60 cubas electrolticas con una mezcla en fusin de xido de aluminio y criolita (Na3AlF6) si cada cuba funciona con una intensidad de 12000 A y el rendimiento catdico de la corriente es del 75% 25. Una celda galvnica que utiliza semiceldas de Mg/Mg2 y Cu/Cu2+ opera en condiciones de estado estndar a 25C, y cada compartimiento tiene un volumen de 218 mL. La celda produce 0.22 A por 31.6 h. a) Cuntos gramos de Cu se depositan? b) Cul es la [Cu2+] remanente? 26. Una corriente elctrica constante fluye durante 3.75 h a travs de dos celdas electrolticas conectadas en serie. Una de ellas contiene una disolucin de AgNo3 y la otra una disolucin de CuCl2. Durante este tiempo se depositan 2.00 g de plata en la primera celda. a) Cuntos gramos de cobre se depositaron en la segunda celda? b) Cul es el flujo de corriente, en amperes? 27. Una compaa constructora est instalando una alcantarilla de hierro (un tubo cilndrico grande) con una longitud de 40.0 m y un radio de 0.900 m. Para evitar la corrosin, la alcantarilla debe galvanizarse. Este proceso se lleva a cabo pasando una hoja de hierro de las dimensiones adecuadas a travs de una celda electroltica con iones Zn2+, haciendo uso de grafito como el nodo y la hoja de hierro como el ctodo. Si el voltaje es de 3.26 V, cul es el costo de la electricidad por depositar una capa de 0.200 mm de espesor si la eficiencia del proceso es de 95%? La tarifa de electricidad es de $0.12 por kilowatt hora (kWh), donde 1 W = 1 J/s y la densidad del Zn es de 7.14 g/cm3. 28. Hace algunos aos se hizo una singular propuesta para sacar a la superficie el Titanic el cual inclua colocar pontones dentro del barco que contendran ctodos y se llenaran de hidrgeno gaseoso formado por electrlisis del agua. Se ha estimado que se necesitaran alrededor de 7 x108 mol de H2 para proporcionar la flotacin suficiente para alzar el barco. (a) Cuntos coulomb de carga elctrica se necesitaran? (b) Cul es el voltaje mnimo que se requiere para generar H2 y O2 si la presin de los gases a la profundidad de los restos (5.2 km) es de 300 atm? (c) Cul es la energa elctrica mnima que se requiere para sacar a flote el Titanic por electrlisis? (d) Cul es el costo mnimo de la energa elctrica que se requiere para generar el H2 necesario, si cuesta 23 de dlar por kilowatt-hora generar electricidad localmente?

LUIS VACA S

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