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MEC 410 INGENIERA DE MATERIALES

Transporte de Masa: Difusin en slidos


Dr. Ing. M. Oscar Villegas I.

1. DIFUSIN : MOVIMIENTO DE TOMOS TRANSPORTE DE MASA

La difusin es el flujo de los tomos que tiende a eliminar un gradiente de concentracin existente. Para que exista difusin es necesario que est presente:

C , x
a) Un gradiente de
concentracin

T,

b) Una alta temperatura

c) Un tiempo prolongado

Aplicaciones importantes de la difusin son: Tratamientos trmicos en metales y aleaciones Manufactura de materiales cermicos Solidificacin Curado de cementos y refractarios Manufactura de componentes electrnicos

2. Formas de la difusin

AUTODIFUSIN Es el movimiento de los tomos en un material puro. No produce transporte de masa. DIFUSIN TOMO - VACANCIA Es el movimiento de los tomos desde un punto de la red hasta un lugar vacante. Es el mecanismo de difusin en SSS. DIFUSIN INTERSTICIAL Es el movimiento de los tomos intersticiales, desde una posicin intersticial a otra posicin intersticial. Es el mecanismo de difusin en SSI.

Difusin en un par difusor, 2 metales, A y B, en contacto

Concentracin: tomos / cm3

3. Observacin microscpica de la difusin


Par difusor Cobre /Niquel: 2 bloques de superficies muy planas, en contacto ntimo, a una T elevada. Luego de un tiempo largo (horas), los dos bloques se funden, forman uno solo. El Cu difunde en el Ni. El Ni difunde en el cobre.

4. Mecanismos de la difusin

Caso de aleaciones no ferrosas

Caso de los aceros

Energa de activacin para la difusin: Q (Cal/t.g)


Para el salto tomo vacancia se necesita una gran energa de activacin. La difusin es lenta.

Para el salto intersticial intersticial la energa de activacin es menor. La difusin es rpida.

5. Difusin: Caso estacionario: Primera ley de Fick


PRIMERA LEY DE FICK El FLUJO es proporcional al GRADIENTE DE CONCENTRACIN. COEFICIENTE DE DIFUSIN (D) Es la constante de proporcionalidad. Depende de la temperatura. GRADIENTE DE CONCENTRACIN Es el cambio de la concentracin con la distancia.

FLUJO: Es el nmero de tomos (Masa) que cruza un rea unitaria en la unidad de tiempo.

Gradiente de concentracin:

Factores que afectan a la difusin

Temperatura (T) y coeficiente de difusin (D) Tipo de difusin En volumen, Difusin en borde de grano, Difusin en la superficie Tiempo (t) Enlace y estructura cristalina Composicin de la fase matrz

Dependencia del coeficiente de difusin con la Temperatura (Diagrama Arrhenius). Una pendiente elevada indica una elevada energa de activacin.

La energa de activacin aumenta segn aumenta el punto de fusin. (activacin para la autodifusin).

6. Difusin para casos no estacionarios: Segunda ley de Fick

SEGUNDA LEY DE FICK El cambio del flujo respecto al tiempo, es proporcional a la segunda derivada de la concentracin respecto a la distancia. INTERDIFUSIN Difusin de diferentes tomos en direcciones opuestas. EFECTO KINKERDALL Movimiento fsico de una interfase debido a flujos desiguales en un par difusor. Ejemplo: Cu Zn. El Zn difunde ms rpido que el Cu.

En este volumen se debe conservar la masa El perfil de concentracin cambia con el tiempo.

tomos J cm 2 * s tomos C = J1 J 2 = = 3 x cm cm * s t

( DB

C B ) x = dC B x dt

2C B C B DB = 2 x t
Segunda Ecuacin de Fick para Difusin no Estacionaria. D se considera constante.

Soluciones a la II Ley de Fick: Difusin en un slido semiinfinito. Especie que difunde


Perfil de concentracin para el tiempo inicial a la temperatura T.

Perfil de concentracin para el tiempo transcurrido t a la temperatura T.

Solucin:

CARBURIZACIN: Es un tratamiento trmico para incrementar el contenido de C en el acero: Difusin de C desde la superficie, hacia el interior de una pieza.

Es un caso no estacionario. Se debe resolver la 2da. Ecuacin de Fick. La solucin es:

C x ,t

x ) = C S (C S C 0 ) * erf ( 2 DC t

Funcin de error

Valores y grfica de la funcin de error

Tcnica para la carburizacin en medio slido

1. El BaCO3 promueve la formacin de CO2. 2. El CO2 reacciona con el C para producir CO, CO2 + C 3. 4. C 2CO Difunde en la pieza. 2CO. C + CO2.

Problema: Carburizar un acero


Un engranaje fabricado con acero de 0.1%C debe ser carburizado para su TT final. El medio carburizante (gas metano) provee en la superficie 1.2%C a la temperatura de austenizacin. Luego, en funcin del tiempo el C difunde al interior de la pieza. El diseo requiere que un engranaje contenga 0.45%C para una profundidad x = 2 mm debajo de la superficie. Calcule el tiempo de carburizacin requerido. A) Si T = 900C. B) Si T = 1000C. C) T = 1100C. D) T = 1200C.

Caso de difusin C en fase C en fase

Q(cal/at.g) 32900 20900

Do (cm2/s) 0.23 0.011

La carburizacin se efecta cuando el acero se encuentra en el campo de la austenita

Una solucin aproximada consiste en definir la distancia afectada por la difusin: ZAD.

CS C x = 0.5 = erf ( ) C S C0 2 DC t

x = ZAD = DC t

Austenizado y templado de una pieza carburizada El calentamiento se efecta por induccin, mediante el uso de una bobina con radio frecuencia, la cual genera corrientes de eddy solo en la superficie de la pieza.

Los aceros carburizados son luego templados en agua. El interior de la pieza no modifica su temperatura. En la cscara se obtiene martensita y el interior queda ferrtico perltico.

Caso de la descarburizacin de un acero:

x C = C 0 erf 2 Dt

Co es la concentracin inicial de C en el acero; C es la concentracin en la superficie al cabo de un tiempo t.

Caso de la soldadura de 2 aceros de composicin diferente: C1 es el %C del acero A, C2 es el %C del acero B.

C1 + C 2 C1 C 2 x C = erf 2 2 2 Dt

Homogenizacin de un lingote segregado:

C x ,t = C m + sen

x
l

La solucin para este caso es: Importancia del TF !

C x ,t = Cm + sen

x
l

* exp(

Dt
2

La variacin respecto al valor medio para x = l/2 es,

C x ,t C m = exp( ) t

l2 = 2 D

Tiempo de relajacin

7. Difusin y procesamientos
Sinterizado Tratamiento de alta temperatura para unir materiales que se encuentren como partculas. Metalurgia de polvos Proceso para producir partes de metales refractarios (difciles de fundir). Crecimiento de grano Movimiento de los bordes de grano por difusin para disminuir la superficie de borde de grano: Para obtener monocristales. Soldadura por difusin Dos superficies comprimidas a alta temperatura. La unin se produce por difusin.

Una plancha de acero de 1.5 mm de espesor separa dos volmenes que contienen nitrgeno a T = 1200C, uno est a alta presin, y tiene una concentracin de 4 (kg/m3). Asumiendo que el coeficiente de difusin del N2 en el acero es D = 6 * 10-11 (m2/s), independiente de la composicin y que se registra un flujo constante J = 1.2 * 10-7 (kg/m2.s), a) Dibuje un esquema del proceso.

b) Calcule a que profundidad desde el recipiente de presin mayor se alcanza una concentracin C = 2 (kg/m3), en la plancha de acero.

C J = D x
kg 1.2 *10 3 2 C N 2 kg m / J m s = 2000 = = 2 m m D x 11 6 *10 s
7

C Cx = x + C1 x

2 = 2000 x + C 4
X = 1 mm

24 x= 2000

a) Calcule el coeficiente de autodifusin del cobre a T = 300 K (temperatura ambiente), y a T = 1000 K.

Do = 7.8*10e(-5), Q = 211000 KJ/tomo g.

211000 ) D300 K = 7.8 * 10 * exp( 8.31 * 300 = 1.36 * 10 41 m 2 / s


5

211000 ) D1000 K = 7.8 * 10 * exp( 8.31 * 1000 = 7.33 * 10 16 m 2 / s


5

b) Cual ser el tiempo que un tomo de cobre permanece en la red cristalina, sin moverse, a T ambiente, y a 1000K.

La difusin depende de la frecuencia de salto tomo vacancia.

= frecuencia

de

D=

1 salto = t

NC
1000K

Temperatura ambiente

t=

a (3.61 *10 m) = 12 D 12 *1.36 *10 41 m 2 / s = 8 *10 20 s = 2.6 *1013 aos

10

(3.61 *10 10 m) 2 a2 t= = 12 D 12 * 7.33 *10 16 m 2 / s = 1.5 *10 5 s

c) Cuales son las conclusiones?

a) En el cobre a T ambiente, no existe difusin.

b) A T cerca de la temperatura de fusin la difusin es muy rpida.

Se va a cementar una barra de hierro dulce de 0.05%C a T = 920C, en un medio gaseoso. Cs en la superficie alcanza a 0.4%C. Calcule el tiempo para que Cx = 0.1%C, a x = 0.04 cm, dentro de la barra.

Calculamos D para el carbono. Tomamos datos de Tabla.

(32900 * 4.18) J / t.g ) DC = 0.23 * exp( 8.31J / t.g.K *1193K = 2.18 *10 7 cm 2 / s
Escribimos la ec. Solucin:

C S C x ,t C S C0

0.4 0.1 x = = 0.86 = erf ( ) 0.4 0.05 2 DC t

De Tabla tomamos valores de erf, y extrapolamos:

x 0.7734 = 2 DC t
Resolviendo t = 3068 s = 51 minutos.

16 *10 4 0.5981 = 4 * 2.18 *10 7 * t

Defectos puntuales en los cristales

Vacancias

Intersticiales

Los cristales son como la gente

Defecto: Es cualquier falla, de corto o largo alcance que afecta a la red cristalina.
Son sus DeFektos lo que los hace interesantes

2. Defectos puntuales: Vacancias e intersticiales Vacancia: tomo ausente en un punto de la red cristalina

La red se relaja, disminuye el volumen.

tomo Intersticial

tomo sustitucional

tomo colocado en un intersticio de la red

Sustituye a un tomo de la red

La red se tensiona, aumenta el volumen

La Concentracin de vacancias en equilibrio, Cv


Vara exponencialmente con la temperatura.

N de vacancias

N de tomos Constante de Boltzmann

Nv Hv Cv = = exp N kT

Energa de activacin Temperatura Absoluta, K

= 1.38 x 10-23 (J/atom-K) = 8.62 x10 -5 (eV/atom-K) 1 eV = 1.6 x 10-19 J

La energa de activacin se puede medir con un experimento de templado en agua desde diversas temperaturas.

H Nv v = exp kT N
Graficamos Cv = f (T)... Nv N
Dependencia exponencial

Modificamos el grfico... ln Nv N Pendiente -H v /k

Cv

1/ T

Clculo de la concentracin de vacancias en el cobre, a temperatura ambiente (300K).

1eV ) = 38.67 Cv = exp( 5 eV 8.62 *10 * 300 K K

Cv = 1.61*10

17

vacancias tomo

Significa que para encontrar una vacancia debemos contar

6.22 *10

16

tomos

Clculo de la concentracin de vacancias en el cobre, a temperatura prxima a la de fusin (1350K).

1eV ) = 8.59 Cv = exp( 5 eV 8.62 *10 *1350 K K

vacancias Cv = 1.86 *10 tomo


4

Significa que para encontrar una vacancia debemos contar

5378 tomos

Frecuencia de salto tomo vacancia:

= A * Cv * ps = Ae

Hv kT

*e

Uj kT

Probabilidad salto tomo - vacancia Concentracin de vacancias Constante = F (Cristal, N de Coordinacin, Frec. Vibracin)

Clculo de la frecuencia de salto a temperatura ambiente, en el cobre:

= A * Cv * ps = Ae
= 10 s *1.61*10
15 1

Hv kT

*e

Uj kT 17

17

*1.61*10

= 2.59 *10

19

saltos / s

Significa que debe transcurrir

da ao 11 3.86 *10 s * * = 1.2 *10 aos 86400 s 365da


18

Para que se registre 1 salto

Clculo de la frecuencia de salto a muy alta temperatura, 1350K, en el cobre:

= A * Cv * ps = Ae
15 1 7

Hv kT

*e

Uj kT 4

= 10 s *1.86 *10 *1.86 *10 = 3.46 *10 saltos / s


Significa que debe transcurrir

0.29 *10 s 30ns


Para que se registre 1 salto

La propiedad ms importante de los defectos puntuales es su movilidad. Permite la Difusin.


A alta temperatura la difusin en los slidos es muy grande. Permite la ejecucin de los tratamientos trmicos. La difusin ocurre gracias al intercambio tomo vacancia. gracias al intercambio intersticial intersticial.

El concepto de alta o baja temperatura es relativo


Depende de la temperatura de fusin del material. Temperatura ambiente es baja para el Fe (1536C); pero es alta para el Pb (327C). A temperatura ambiente el acero se trabaja en fro. A temperatura ambiente el Pb se trabaja en caliente.
Material Temp. De fusin, C 327 419 660 1083 1536 3410 Entalpa para formar una vacancia Hv (eV), 0.54 0.54 0.77 1.20 1.60 3.6

Pb (FCC) Zn (HCP) Al (FCC) Cu (FCC) Fe (BCC) W (BCC)

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