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2 al 5 de noviembre 2010, Via del Mar CHILE

CARACTERIZACIN DE PIRITA CONTENIDA EN RELAVES DE COBRE L. Valderrama (1), M. Santander (1), O. Pavez (1), M. Guevara (1), C. Castillo (2) y P. Humeres(3)
(1) Departamento de Metalurgia, Facultad de Ingeniera, Universidad de Atacama (2) Codelco Chile Divisin El Salvador (3) Alumno de Ingeniera Civil en Metalurgia, Universidad de Atacama Email (autor de contacto): luis.valderrama@uda.cl

RESUMEN La minera chilena basa su economa en la exportacin de cobre, oro, plata y la recuperacin de subproductos en la minera del cobre est relacionada solamente con el molibdeno. Sin embargo, los relaves que actualmente se estn almacenando en los depsitos destinados para ellos, contienen especies que son valorizables, tales como pirita, magnetita, rutilo, entre otros. Esto llev a indagar en recuperar la pirita contenida en los relaves de flotacin de cobre donde es considerada mineral sin valor. El objetivo de este trabajo es estudiar la recuperacin de pirita contenida en los relaves para entregar un valor agregado a la minera del cobre. La muestra del relave indic un contenido de pirita de 2,9%, una densidad de 3.140 kg/m3, una granulometra en la que el 71% de la fraccin granulomtrica del relave est bajo los 74 micrmetros y un punto isoelctrico o punto de carga cero a pH 5,8. La composicin mineralgica del relave revel que est constituido por cuarzo, ortoclasa, magnetita, biotita, calcita e indicios de pirrotina y calcopirita. Pruebas en tubo Hallimond mostraron que con los colectores A-404 y PETKOM 20, la flotabilidad ptima de la pirita se encuentra entre pH 5 a 8. Los resultados obtenidos en celda de flotacin indicaron que es posible obtener un concentrado de 27,2% de pirita con una recuperacin de 87,0% usando como colector el A-404 y 52,0% de pirita con recuperacin de 98,4% cuado se usa el colector PETKOM 20. Palabras clave: Caracterizacin, pirita, relave, recuperacin.

1. INTRODUCCIN Las propiedades superficiales de la pirita han sido usadas para explicar el comportamiento en la flotacin, las que incluyen la carga superficial, ngulo de contacto, grado de oxidacin y reactividad. Estudios electroqumicos muestran que la superficie de la pirita es un mosaico de reas andicas y catdicas [1,2]. Utilizando estas observaciones electroqumicas, pueden ser postulados varios mecanismos concernientes al comportamiento de la pirita en los sistemas de flotacin, y por qu sta puede ser selectivamente removida [3]. Otra propiedad de la pirita y de los otros sulfuros es su composicin variable. Esto es debido en parte a la naturaleza no estequiomtrica de los compuestos naturales y otras inclusiones minerales. La variedad qumica es debida usualmente al ambiente de depositacin y puede crear diferencias en el comportamiento de diferentes muestras de pirita [1]. La pirita se puede flotar usando muchos tipos de reactivos, que incluyen xantatos, ditiocarbamatos, ditiofosfatos, cidos grasos y aminas. De los colectores mencionados, los xantatos son los ms importantes y ms estudiados [4,5]. Las pruebas de flotacin entregan una alta recuperacin de oro al usar nitrgeno en vez de aire y acentundose en tamaos menores de partcula debido al incremento del efecto de la oxidacin, a medida que las partculas disminuyen de tamao, se extiende una mayor superficie del mineral disponible para la reaccin y debido a la reactividad natural de la pirita con el oxigeno, la oxidacin tendr un impacto ms significante, contrariamente en la flotacin con nitrgeno, esta oxidacin de las partculas disminuir considerablemente, en el caso de las ms finas, el rea libre est disponible para la reaccin con el colector y con esto el mineral incrementa sus posibilidades de ser recuperado.

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El estado hidroflico de la pirita corresponde a la situacin en que la pirita presenta ms afinidad por el agua que por las burbujas. Esta respuesta de la pirita es acentuada con reactivos depresantes tales como los hidrxidos utilizados cuando la pirita no es el mineral de inters pero forma parte de la pulpa en tratamiento, como ocurre en muchas plantas de beneficio de nuestro pas. La forma ms comn de depresar la pirita es elevando el pH hasta valores bsicos sobre 10, con la adicin de cal, en forma de lechada, que aporta a la pulpa hidrxido de calcio, que a su vez entrega los iones hidroxilos, de vital importancia en el efecto depresor de la pirita. Sin embargo a pesar del amplio uso de la cal, la totalidad de los mecanismos involucrados an no han sido dilucidados. En el trabajo de Martn y Rao [4] involucra tanto a los iones hidroxilos como a las interacciones galvnicas de la pirita con otros sulfuros en presencia de oxgeno, lo que deriva en un efecto depresor para la pirita. En este contacto entre la pirita y el sulfuro, el mineral ms catdico recibe electrones del menos catdico. Esto explica tambin el mejor desempeo del nitrgeno como gas de flotacin ya que produce. la remocin de oxgeno de la pulpa, debilitando la interaccin galvnica, previene la formacin de iones OH- adems de removerlos no permitiendo as la competicin de stos iones y los iones del xantato por los sitios de adsorcin [4, 6, 7]. El uso de distintos reactivos modificadores de pH tambin influye en el efecto depresor de la pirita, por lo cual se realizaron pruebas de flotacin de pirita utilizando NaOH, Na2CO3 y Ca(OH)2 para el control del pH. El hidrxido de calcio posee el mayor efecto depresor de los tres reactivos estudiados. Este aumento del efecto depresor slo puede ser asociado a la presencia del in calcio presente en la cal [8]. 2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL La muestra de pirita para el estudio de potencial zeta y micro flotaciones fue obtenida mediante seleccin manual de un mineral de cobre de la Regin de Atacama. Las muestras para las flotaciones a escala de laboratorio fueron colectadas en el relave final de la planta. Las muestras fueron caracterizadas mediante anlisis qumico. El anlisis mineralgico de la muestra fue realizado en un difractmetro de rayos X (Marca Siemens, modelo D5000). El peso especfico del slido fue determinado por medio de la tcnica del picnmetro. Como colector fue utilizado Aero Promotor 404 y PETKOM 20, en una concentracin de 30 g t-1 y pH 8. Esta concentracin fue definida de acuerdo con pruebas de flotacin realizados anteriores. Las pruebas de micro flotacin fueron realizadas en tubo Hallimond modificado. Estas pruebas fueron efectuadas usando un tiempo de acondicionamiento de 10 minutos, de flotacin 1 minuto con un flujo de aire de 100 cm3/min. El objetivo fue verificar la flotabilidad de la pirita frente a los dos colectores en el rango de pH de 5-11. Las pruebas de flotacin escala laboratorio fueron realizadas en una celda de flotacin Denver D-12 de 2.650 cm3 de capacidad. Estas pruebas fueron realizadas para determinar dosificacin de colector A-404 y PETKOM 20. 3. RESULTADOS Y DISCUSIN Se observa en la tabla 1 la alta pureza de la muestra de pirita seleccionadas a mano de un mineral de cobre que contena partculas de pirita visualmente pura. Esta tabla tambin muestra la ley de pirita en la muestra de relave de cobre. Tabla 1. Anlisis qumico de pirita seleccionada a mano. Muestra Ley Pirita (%) Pirita 99,9 Relave 2,9 La figura 1 muestra el difractgrama de la muestra de pirita, se puede observar que es una pirita muy pura.

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Figura 1. Difraccin de Rayo X de la muestra de pirita

En la muestra de relave las especies existentes son cuarzo, ortoclasa, magnetita, biotita, calcita e indicios de pirrotina y calcopirita. Las partculas de pirita tienen un tamao entre 4 m a 150 m. La liberacin de la pirita alcanza aproximadamente el 80%. Los anlisis granulomtricos realizados a la muestra de relave indicaron que el porcentaje pasante por la malla 200 es de 71,0%. El valor del peso especfico del slido medido en el picnmetro fue de 3.140 kg/m3.
La figura 2 muestra el potencial zeta de la pirita sin colector y con los colectores AP 404 y PETKOM 20. En presencia de electrolito soporte y ausencia de colector, el punto isoelctrico de la pirita fue observado un pH 5,8. La presencia de ambos colectores modifican el potencial zeta de la pirita a pH ms cidos, indicando con esto que la adsorcin del colector produce la compresin de la doble capa elctrica y es una adsorcin especfica.
Blanco 10ppm 50ppm 10ppm 50ppm Petkom Petkom Aeropromoter 404 Aeropromoter 404

40 30 20 10

Potencial Zeta

0 0 -10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

pH

Figura 2. Potencial Zeta de la muestra de pirita

La figura 3 muestra las pruebas de micro flotacin, en donde se hizo un barrido del pH desde 5 hasta 11 con cido sulfrico y cal, la dosis de colector A 404 fue de 1x10-4 y 1x10-3 molar.

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Se puede observar que la pirita posee una excelente flotabilidad en el rango de pH 5 a 8 con valores sobre 80%. Para pH mayores la flotabilidad de la pirita disminuye drsticamente.

Figura 3. Flotabilidad de la pirita utilizando diferentes dosificaciones del colector A-404 En la figura 4 se presentan los resultados obtenidos en las pruebas en tubo Hallimond usando como colector PETKOM 20 en dosificaciones de 1 x 10-3 M y 1 x 10-4 M. Se puede observar que la flotabilidad de la pirita con este reactivo colector es similar a los resultados obtenidos en la figura 3, pero con un porcentaje de flotabilidad menor.

Figura 4. Flotabilidad de la pirita utilizando diferentes dosificaciones del colector PETKOM 20 La figura 5 muestra los resultados obtenidos en las pruebas de flotacin en celda Denver D-12 utilizando como colector el A-404. Se puede observar que la recuperacin de pirita usando una dosificacin de 30 g t-1 de A-404 alcanza un valor mximo de 87,0% y una ley de pirita en el concentrado de 27,2%.

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Figura 5. Efecto de la dosificacin de colector A-404 en funcin de recuperacin y ley de pirita a pH 8,0. La figura 6 muestra los resultados de las pruebas de flotacin usando como colector el PETKOM 20.

Figura 6. Efecto de la dosificacin PETKOM en funcin de recuperacin y ley de pirita a pH 8,0. Se puede observar que en las pruebas realizadas utilizando un rango de dosificacin de colector de 20, 30 y 40 g t-1, la recuperacin de pirita alcanza valores de 96,3%, 98,8 y 96,6%

respectivamente, con el mximo de recuperacin en la prueba realizada con la dosificacin de

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colector de 30 g t-1 (98,4%), con una ley de pirita de 52,0%. Se aprecia tambin que con una dosificacin de colector menor a 20 g t-1, la recuperacin metalrgica disminuye notoriamente.
5. CONCLUSIONES. En base a los resultados del estudio se puede concluir lo siguiente: - El punto isoelctrico de la pirita fue determinado a pH 5,8. La presencia de ambos colectores A-404 y PETKOM 20 modifican el potencial zeta de la pirita desplazando el punto isoelctrico a valores de pH ms cidos. - Las pruebas en el tubo Hallimond demostraron claramente que la mejor flotabilidad de la pirita con ambos colectores se encuentra en el rango de pH entre 5 a 8. Es posible aseverar adems que sobre el pH 8 disminuye paulatinamente la interaccin entre el colector y la superficie, debido a la oxidacin superficial de la pirita ms el aporte del in calcio que no permite la oxidacin del colector y la formacin de productos hidrofbicos en la superficie. - Los resultados de flotacin en celda Denver D-12 indicaron que para obtener la mejor recuperacin de pirita se requiere una dosificacin de 30 g t-1 de A-404 y PETKOM 20 y un pH inferior 8. AGRADECIMIENTO. Los autores agradecen al proyecto 07CN13PMT 145 de INNOVA CHILE por el financiamiento de este trabajo. 6. BIBLIOGRAFIA 1. M.C Fuerstenau. Flotation A.M. Gaudin memorial volume. Chemistry of pyrite flotation and depression. American Institute of mining, metallurgical and petroleum engineers, Nueva York 1976, volume 1, p. 458-484. 2. M. Chettibi, A. Hafsaoui, A.A. Abramov, G. Onal, Z. Dogan. Thermodynamic Model for Depression of Pyrite by Lime in Copper and Zinc Flotation. Research Journal of Applied Sciences, 2006, 1(1-4) p.5862. 3. D. Kocabag, H.L. Shergold, G.H. Kelsall. Natural oleophilicity/hidrophobicity of sulfide mineral, II Pyrite, International journal of mineral processing, N 29, 1990, p. 211-219. 4. C.J. Martin, S. R. Rao, J.A. Finch , M. Leroux. Complex sulphide ore processing with pyrite flotation by nitrogen, International Journal of Mineral Processing, N 26, 1989, p. 95-110. 5. J.D. Miller, R. Du Plessis, D.G. Kotilar, X. Zhu, G.L. Simmons. The low potential hidrophobic state of pyrite in amil xanthate flotation with nitrogen. International Journal of Mineral Processing, N 67, 2002, p. 1-15. 6. D.R. Nagaraj, J.S. Brinen. SIMS study of adsorption of colectors on pyrite. International Journal of Mineral Processing, Vol 63, N 1, 2001, p. 45-57. 7. Y. Numata, K. Takahashi, R. Liang, T. Wakamatsu, Adsorption of 2-mercaptobenzothiazole onto pyrite. International Journal of Mineral Processing, N 53, 1998, p. 75-86. 8. S. Castro, J. A. Garcia. Flotacin, fundamentos y aplicaciones, Universidad de Concepcin, 1995, p. 150.