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Mariana Furuken

DISPERSIONES COLOIDALES

Dispersiones Groseras Emulsiones SISTEMAS DISPERSOS Dispersiones Finas Suspensiones Dispersiones Coloidales Soluciones Verdaderas

RECORDAMOS: SISTEMAS HOMOGNEOS: Son aquellos que presentan iguales propiedades intensivas en todos sus puntos. SISTEMAS HETEROGNEOS: Son aquellos que presentan distintas propiedades intensivas en por lo menos dos de sus puntos.

SISTEMAS DISPERSOS
Si agitamos un sistema heterogneo formado por agua y arcilla podemos observar las partculas de arcilla, finamente divididas, dispersas en al agua. En el caso de una solucin de agua en sal (sistema homogneo), el grado de divisin del slido es mucho mayor que en el caso de la arcilla y las partculas no son visibles. Estos sistemas se denominan SISTEMAS DISPERSOS o DISPERSIONES. Las dispersiones comprenden las soluciones (sistemas homogneos) y los sistemas heterogneos en los que una fase contiene a otra distribuida en ella, en forma de partculas muy pequeas. En el segundo caso (dispersiones heterogneas) la fase que se encuentra dividida se llama fase dispersa o interna; la otra es la fase dispersante o externa. Esta nomenclatura no se utiliza en el caso de las soluciones, ya que por tratarse de sistemas homogneos constan de una nica fase.

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E.E.T. N0 2 Industria de Procesos Mdulo II Ensayos Fsicos y Qumicos 1 16 A - 1 17 Prof. Mariana Furuken Las partculas dispersas pueden presentar cualquiera de los tres estados fsicos; lo mismo sucede con el medio en el que dichas partculas se hallan distribuidas. Por lo tanto, existen nueve casos posibles:
MEDIO DISPERSANTE Gas Lquido Slido Gas Lquido Slido Gas Lquido Slido

DISPERSIN

FASE DISPERSA

EJEMPLO

Espuma Espuma slida Aerosol lquido Emulsin Emulsin slida Aerosol slido Sol, gel Sol slido

Gas Gas Gas Lquido Lquido Lquido Slido Slido Slido

Aire Soda, espuma de jabn, crema batida Esponja Niebla, nubes Mayonesa, leche, crema Queso, manteca Humo, bacterias del aire, polvo volcnico Gelatina, pintura, tinta de imprenta Aleaciones, vidrio de rub, piedra pmez, piedras preciosas

Las dispersiones ms comunes son aquellas en las que el medio donde se dispersan las partculas es un lquido. Una emulsin es un sistema homogneo formado por dos fases lquidas inmiscibles que estn mezcladas por pequesimas gotas de ambos lquidos, y que a simple vista aparenta ser homogneo. Las emulsiones suelen romperse, es decir, se separan sus dos fases lquidas. Una niebla es una dispersin de un lquido finamente dividido en un gas. Un aerosol es un slido finamente dividido disperso en un gas. Ejemplo: los humos. Las propiedades de los sistemas dispersos y su estabilidad dependen del tamao de las partculas dispersas. Si stas son muy grandes los sistemas dispersos son inestables, y en poco tiempo se produce la separacin de las fases. En una dispersin de arena en agua la fase slida se deposita con rapidez; si la dispersin es de partculas de aceite en agua, la fase dispersa acaba por sobrenadar por encima del agua. Para expresar las dimensiones de las partculas dispersas es frecuente utilizar la unidad denominada micrn (), equivalente a la milsima parte de un milmetro.

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E.E.T. N0 2 Industria de Procesos Mdulo II Ensayos Fsicos y Qumicos 1 16 A - 1 17 Prof. Mariana Furuken Segn el grado de divisin de las partculas dispersas, las dispersiones se clasifican en: 1. DISPERSIONES GROSERAS O MACROSCPICAS: Son sistemas heterogneos que se caracterizan porque la fase dispersa puede ser observada a simple vista o con una lupa. Las dimensiones de las partculas dispersas son mayores que 50 . Por ejemplo: talco y agua; azufre y limaduras de hierro, agua y gas (soda). 2. DISPERSIONES FINAS: Son sistemas heterogneos en los cuales la fase dispersa no es visible a simple vista, pero s lo es observada al microscopio. Las dimensiones de las partculas dispersas oscilan entre 50 y 0,1 . a. EMULSIN: Si la fase dispersa y la fase dispersante son lquidas. La fase dispersa es un lquido de partculas muy pequeas que est dispersa en otro medio lquido. Por ejemplo: la leche se presenta a simple vista como un lquido blanco homogneo, pero observada al microscopio resulta ser un sistema heterogneo constituido por la dispersin de partculas de materia grasa en un medio lquido. b. SUSPENSIN. Si la fase dispersa es un slido finamente dividido, disperso en un lquido. Tal es el caso de la tinta china, que observada al microscopio se revela como un sistema heterogneo formado por pequeas partculas de carbn dispersas en agua. Las suspensiones son frecuentes en la naturaleza. Las aguas de los ros contienen partculas en suspensin que, al depositarse en los lugares donde la corriente es ms lenta, forman sedimentaciones de arena, arcilla, materiales calcreos y otros. 3. DISPERSIONES COLOIDALES O SOLES: Son sistemas heterogneos cuya fase dispersa posee un alto grado de divisin y solamente es visible al ultramicroscopio. Este aparato no es ms que un microscopio comn en el cual la luz no incide directamente sobre estas partculas sino en forma lateral. As observadas, las partculas dispersas se aprecian como puntos luminosos debido a la luz que difunden. Este fenmeno de difusin de la luz se llama efecto Tydall y es observable cuando un rayo de luz penetra en una habitacin a oscuras o en penumbra: las partculas de polvo atmosfrico son visibles como puntos luminosos. Adems tienen una fase dispersa, formada por partculas denominadas MICELAS y otra dispersante, generalmente lquida.

Son sistemas heterogneos que tienen apariencia de sistemas homogneos en los cuales las partculas dispersas son muchos menores que en una suspensin o dispersin grosera pero mucho mayor que una solucin verdadera.

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Encontraremos ejemplos de sistemas coloidales en pinturas, plsticos de celulosa, ltex, aderezos, crema batida, leche, jaleas, etc. Cuando las micelas estn dispersas en abundante fase lquida, el coloide se llama SOL. Ejemplo: almidn disperso en agua. Cuando las micelas, por algn motivo, se separan con arrastre de parte del dispersante, se forma un gel. Ejemplo: gelatina, gel de clara de huevo, obtenido al calentar el sol de la clara de huevo, etc. El conocimiento de los coloides ayuda a interpretar fenmenos que ocurren en las clulas vivas y en la divisin celular. En medicina, muchos antibiticos forman coloides, como por ejemplo la penicilina. 4. SOLUCIONES VERDADERAS: En este caso las partculas dispersas, se encuentran en un grado de divisin mxima: las dimensiones de las partculas son menores que 1 m. Por lo tanto, no son visibles ni aun con el ultramicroscopio. No difunden la luz como en el caso de los coloides. Por ejemplo: agua salada. Constituyen verdaderos sistemas homogneos, llamados simplemente soluciones.

CUADRO COMPARATIVO
SOLUCIONES
No sedimentan Pasan a travs del papel de filtro Atraviesan una semipermeable No dispersan la luz Tamao lmite de partculas: < 1 nm (< 0,001 ) (1nm=10-9 m) (1 = 10-6 m) membrana

SISTEMAS COLOIDALES
No sedimentan Pasan a travs del papel de filtro Se separan mediante una membrana semipermeable Dispersan la luz Tamao lmite de partculas: 1 100 nm (0,001 - 0,1 ) las

SUSPENSIONES
Sedimentan en reposo Se separan mediante papel de filtro Se separan mediante una membrana semipermeable Dispersan la luz Tamao lmite de las partculas: >100 nm (> 0,1 )

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PROPIEDADES DE LOS COLOIDES

Los coloides estn relacionados con las soluciones puesto que ambos son mezclas homogneas. Los coloides difieren de las soluciones en trminos del tamao de las partculas que interactan. Llamados algunas veces dispersiones coloidales o suspensiones coloidales, estn compuestos de un medio dispersante y una sustancia dispersa. Los SOLES son una clase comn de coloides, estn compuestos de partculas slidas, que constituyen la sustancia dispersa contenida dentro de un lquido, que es el medio dispersante. Ejemplos de soles son las pinturas, el protoplasma y el almidn en agua. GRADO DE DISPERSIN: Los fenmenos pticos demuestran las dimensiones intermedias de las partculas coloidales. Como difunden la luz, son mayores que las molculas e iones de las soluciones verdaderas. Pero como no son visibles, son menores que las partculas en suspensin. Los soles difieren de las soluciones en que las partculas slidas que estn dispersas tienen generalmente dimetros de 1 a 100 nm. Estas partculas son significativamente mayores que las partculas de soluto en las soluciones. Aunque las partculas dispersas en los coloides son mayores que las de las soluciones, las partculas coloidales usualmente no se sedimentan. Las partculas dispersas en los coloides son lo suficientemente pequeas para pasar fcilmente a travs de los poros de un papel de filtro. Un sistema coloidal atraviesa los filtros comunes, pero son retenidos por los ultrafiltros. Queda confirmado as, el mayor tamao de las partculas coloidales. Sin embargo, son lo suficientemente grandes para dispersar la luz. Si se hace pasar un rayo de luz a travs de un coloide, la luz es reflejada y dispersada; este efecto se conoce como efecto Tyndall. Las partculas de soluto en las soluciones son demasiado pequeas para dispersar la luz y por lo tanto, en ellas no se observa el efecto Tyndall. En una solucin la trayectoria de los rayos luminosos no es visible. En cambio, en un coloide aparecen puntos brillantes. El efecto Tyndall, est producido por la reflexin y la refraccin de la luz; esto es, por la dispersin de las ondas luminosas, por las partculas coloidales, las cuales se hacen visibles como puntos brillantes sobre un fondo oscuro. a) La luz que pasa por una solucin no es reflejada por las partculas de soluto. Por lo tanto el rayo de luz no puede verse al pasar por una solucin, b) La luz que pasa por una mezcla coloidal es reflejada por las partculas grandes dispersas. Por este hecho el rayo de luz puede verse cuando pasa a travs de una mezcla coloidal. ste es el efecto Tyndall.
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E.E.T. N0 2 Industria de Procesos Mdulo II Ensayos Fsicos y Qumicos 1 16 A - 1 17 Prof. Mariana Furuken Sus partculas dispersas presentan Movimiento Browniano: observadas al ultramicroscopio las micelas presentan un movimiento en zig-zag, denominado movimiento Browniano. Se observan puntos luminosos sobre fondo oscuro, con movimientos rpidos y en zig-zag. El examen de las partculas coloidales muestra su movimiento catico incesante en una trayectoria irregular en zig-zag. Este movimiento es debido a los choques no compensados de las molculas del medio de dispersin sobre las partculas coloidales y es una prueba de la teora cintica. Es independiente de la naturaleza de estas partculas y es por tanto ms rpido cuanto menor es el tamao de las mismas. Este movimiento fue descubierto por Robert Brown en 1827 al observar en el microscopio que los granos de polen suspendidos en el agua se movan sin cesar. A pesar del movimiento catico de las partculas coloidales, su desplazamiento medio en intervalos constantes de tiempo, permite calcular el Na.

Movimiento Browniano de una partcula coloidal.

Las partculas coloidales son excelentes materiales adsorbentes. Adsorben cargas en su superficie. Las partculas tienen una relacin superficie/masa extremadamente grande. Adsorcin: Es el fenmeno por el cual un slido puede retener en su superficie (mediante fuerzas de Van der Waals) molculas de una determinada sustancia. La cantidad de sustancia que puede adsorber un slido depende de su superficie. Como las partculas coloidales son muy pequeas, en un sistema coloidal hay gran superficie de contacto.

Electroforesis: Si se somete a un sistema coloidal a un campo elctrico se observa una migracin de las partculas al ctodo y al nodo. Esto prueba que las partculas coloidales estn cargadas elctricamente. Se llama electroforesis a la migracin de las partculas coloidales cargadas dentro de un campo elctrico.
Los sistemas coloidales no dializan. Dilisis: Si se coloca un sistema coloidal en contacto con un disolvente, separados por una membrana semipermeable, por ejemplo, membrana de pergamino, es posible separar el medio dispersante de las micelas. La dilisis es el mtodo ms antiguo y general de purificacin de los coloides utilizados ya por Graham en 1861. La solucin coloidal se separa del solvente puro mediante una membrana que deja pasar las molculas y los iones pero que retiene las partculas coloidales, el solvente exterior a la membrana se renueva continuamente. Se utilizan con buen resultado membranas de pergaminos, colodin y membranas animales. El proceso de dilisis ofrece el inconveniente de ser muy lento.
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Un sol se produce cuando se dispersa un slido en un lquido. Los geles estn estrechamente relacionados con los soles. Los geles son un tipo especial de sol en los que las partculas slidas estn compuestas de molculas muy grandes que interactan mutuamente. El resultado es que la estructura de un gel es ms rgida que la de un sol. Ejemplos de geles son las gelatinas y la mermelada. Una emulsin es otro tipo de coloide. Una emulsin se presenta cuando un lquido se dispersa en otro lquido. La leche homogeneizada es un ejemplo de emulsin que contiene grasa lquida dispersa en agua. Una espuma resulta de la dispersin de burbujas pequeas de gas en un lquido. La crema batida es un ejemplo de espuma. Las partculas lquidas y slidas pueden dispersarse en un gas. Un lquido disperso en un gas es un aerosol lquido y un slido disperso en un gas es un aerosol slido. La neblina es un ejemplo de aerosol lquido y el humo es un ejemplo de aerosol slido. Los coloides se encuentran en todo nuestro cuerpo. La mayor parte de nuestro cuerpo tiene dispersiones coloidales de protenas y grasas, excepto en huesos y dientes. La mayora de los coloides de importancia biolgica se producen cuando las protenas y las molculas de grasa forman enlaces de hidrgeno con las molculas de agua.

DIFERENCIA ENTRE SOL Y GEL

La dispersin coloidal recibe el nombre genrico de sol. Cuando el medio lquido es el agua, el sistema se denomina hidrosol, si es un alcohol es un alcosol. Algunos soles pierden gradualmente algo de su lquido por evaporacin y forman masas gelatinosas que se llaman Geles.

SOL:

haciendo mayor hasta que llega a transformarse en una masa semislida de aspecto homogneo. En ste las partculas fuertemente hidratadas se renen en un retculo por hidratacin y por fuerte capilaridad.

GEL: Se denomina Gel cuando el sol lifilo se enfra, su viscosidad se va

DIFERENCIA ENTRE FOCULACIN Y PEPTIZACIN

FLOCULACIN: Es el pasaje de SOL a GEL. PEPTIZACIN: Es el pasaje de GEL a SOL.

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TIPOS DE COLOIDES
Las dispersiones coloidales se dividen en dos grandes clases segn la afinidad relativa entre la fase dispersa o dispersoide y el medio de dispersin. Si la afinidad es pequea se dice que la fase es lifoba (aversin por el solvente) y para indicar la naturaleza del medio de dispersin suele aadirse un prefijo, as: hidrfoba cuando este medio es el agua; alcfoba, si es el alcohol; benzfoba si el lquido es el benceno, etc. Las sustancias lifobas se designan como coloides irreversibles: son precipitadas fcilmente por los electrolitos y una vez secas no pueden dispersarse de nuevo. Si la afinidad entre la fase dispersa es lifila (amor al disolvente) y segn este medio se designa ms concretamente como hidrfila. Los coloides lifilos son reversibles puesto que pueden separase del medio de dispersin y secarse, el material seco cuando se mezcla se regenera un nuevo sistema coloidal. Ejemplo de soles lifobos: dispersiones de metales, tales como platino, oro y plata, los sulfuros coloidales, tales como el sulfuro arsenioso y el sulfuro cprico y los haluros de plata. Ejemplos de soles lifilos: almidn, jabn, gomas y protenas, gelatina, agar-agar etc.

ESTABILIDAD DE LOS COLOIDES

Sin las cargas elctricas que llevan en las partculas coloidales, los soles lifobos seran extremadamente inestables. Los sistemas coloidales contienen pequeas cantidades de electrolitos, si se eliminan por dilisis o por otros mtodos, el sol se hace inestable, y las partculas dispersas aumentan su tamao y precipitan. Si a una solucin diluida de una sal de plata se agrega a un exceso de NaI, se obtiene un sol de AgI cargado negativa; en cambio, si la solucin diluida de I- se agrega al exceso de AgNO3, resulta un sol con carga positiva. Si las dos soluciones se mezclan en cantidades exactamente equivalentes, el sol de AgI es inestable y se produce la precipitacin completa. La estabilidad y la carga del sol negativo de AgI, en presencia de iones ioduro (negativos), se debe a que adsorben estos iones ioduro. Los soles positivos son * estabilizados por la adsorcin de iones plata (positivos).Por regla, los slidos inicos tales como haluros de plata adsorben con preferencia los iones que son comunes. Los dos soles de AgI de cargas opuestas estn representados: NO3AgI AgI

Na+

Ag+

I-

A la derecha las partculas de AgI han adsorbido los iones I- , que dan una carga negativa, mientras que a la izquierda se adsorben los iones Ag+, y la partcula tiene carga positiva. En ambos casos, los iones de signos opuesto, Na+ y NO3respectivamente, quedan en solucin y principalmente en la proximidad de la coloidal a la atraccin electrosttica.
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La estabilidad del sol es debida a la repulsin electrosttica de partculas cargadas con igual signo.

AGENTES FLOCULANTES
Un agente floculante es la agrupacin de las partculas de una solucin coloidal, la cual es impedida por las cargas elctricas que llevan, se deduce que cualquier alteracin del sistema que tienda a neutralizar estas cargas producir agrupacin y por lo tanto, su precipitacin. Con la absorcin de que la eficiencia de un in como agente coagulante es aproximadamente proporcional a su valencia, es decir, al nmero de cargas que lleva. Esto es conocido como Ley de Ardi-Schulze. En la siguiente tabla se da la concentracin de electrolitos tpicos de cationes mono, di y trivalentes, necesaria para precipitar al sulfuro arsenioso:
Electrolito NaCl KCl MgCl2 BaCl2 AlCl3 Concentracin necesaria en mol/g por litro 51,0 50,0 0,72 0,67 0,093

Esquema del agente floculante:

Su poder floculante depende de la adicin de electrolitos, pues los electrolitos suministran iones de ambos signos, y una clase de iones opuestos a la carga de las partculas coloidales, las descargar provocando por lo tanto su precipitacin.

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MTODOS PARA PREPARAR DISPERSIONES COLOIDALES

Las partculas coloidales se forman por agrupacin de unidades ms pequeas, como molculas, tomos o iones, por desintegracin de las partculas o masas mayores. El primero de esto es de condensacin y el segundo el de dispersin. Mtodo de condensacin: Se basa en el crecimiento o agrupacin de partculas de tamao inico o molecular hasta alcanzar magnitud coloidal. Debe evitarse, sin embargo, un crecimiento demasiado rpido puesto que podra originarse coagulacin y no formarse el coloide. Durante la formacin de coloides debe producirse un estado de sobresaturacin pero evitando cualquier precipitacin de sustancia. Si al principio al ncleos o grmenes de condensacin, las partculas coloidales suelen ser de dimensiones uniformes, pero si los ncleos se forman durante el proceso de condensacin, el tamao de las partculas es variable. El resultado depende de las condiciones que determinan y rigen el proceso, y la condensacin puede producir un precipitado o una disolucin coloidal. Mtodo de dispersin: Se basa en la subdivisin de partcula o masa grande en partculas ms pequeas de tamao coloidal. La trituracin en molinos especiales diseriados, y construidos para este fin, llamado molinos coloidales, reduce muchas sustancias a partculas de dimensiones coloidales. Este procedimiento se sigue habitualmente para moler pigmentos y polvos cosmticos. Tambin se producen coloides pro pulverizados, existiendo atomizadores que proyectan chorros muy finos y uniformes. Preparacin dispersial: Se coloc KI + AgNO3 y se obtuvo: KI + AgNO3 AgI + KNO3 Sol 3 S + 3 H2O + 6 NaCl Sol

Se coloc Na2SO3 + Na2S + HCl y se obtuvo: Na2SO3 + 2 Na2S + 6 HCl Se coloc Na2S2O3 + HCl y se obtuvo: Na2S2O3 + 2 HCl S + SO2 + H2O + 2 NaCl Sol

Se coloc un sol y se lo calent obtenindose: FeCl3 + H2O Fe3+ + 3 H2O Luego se le agreg amonaco: FeCl3 + 3 NH3 + 3 H2O Fe(OH)3 + 3 NH4+ClGel Fe(OH)3 + 3 H+

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ULTRAFILTRACIN Y ELECTROFORESIS
membranas especiales de poros de tamao muy pequeos, las cuales incluso pueden preparase con diferentes grados de porosidad. S la membrana se produce sobre un soporte adecuado que da la rigidez, la filtracin puede realizarse en presin elevada. El mecanismo de la ultrafiltracin no es simplemente un efecto de tamiz de la membrana, puesto que depende tambin de las condiciones elctricas de sta y del coloide.

ULTRAFILTRACIN: Consiste en filtrar la disolucin coloidal a travs de

elctrico se observa una migracin de las partculas al ctodo y al nodo. Esto prueba que las partculas coloidales estn cargadas elctricamente. Se llama electroforesis a la migracin de las partculas coloidales cargadas, dentro de un campo elctrico. El primer aparato para electroforesis fue desarrollado por Tiseluis en los aos treinta, ste fue galardonado con el premio Nobel en 1.948. A mediados de los 80 esta situacin cambia espectacularmente con la aparicin de aparatos comerciales para realizar electroforesis analtica a microescala en columnas capilares.

ELECTROFORESIS: Si se somete a un sistema coloidal a un campo

DILISIS
La dilisis es un procedimiento para separar al coloide de sustancias disueltas que le acompaan. El dializador es un tubo de gran dimetro con uno de sus extremos cerrado por una membrana de pergamino o celofn, que sirve de ultrafiltro. Se llena con el sistema coloidal y se sumerge parcialmente dentro de agua. Al cabo de 24-48 horas, se detecta en el recipiente exterior la presencia de los solutos moleculares o inicos, que impurificaban al coloide, pero nunca a ste.

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EMULSIONES
Son sistemas de 2 fases. Es una dispersin de un lquido en otro lquido, en el cual uno de ellos no es miscible. Cuando el agua est dispersa en el aceite, se obtiene una emulsin agua-aceite y a la inversa. Esta emulsin es inestable, pero se puede hacer estable con el agregado de ciertos compuestos tensioactivos, que tienen la particularidad de conservar estable por mucho tiempo a la emulsin, sin que se separen las fases. La qumica moderna aprovecha esto en la industria, de tal manera que se puede decir que no hay industria en la que no se use una emulsin; por ejemplo, panadera, helados, cosmticos, etc., con el objeto de aumentar el rendimiento en su produccin. A la dispersin de una grasa en el seno de un lquido que no la disuelve, se la llama EMULSION. A la dispersin de un slido en el seno de otro slido, se la llama SOLUCIN SLIDA. Ejemplo: aleaciones (latn, bronce, etc.).

ADSORCIN: fijacin de gases, vapores y a sustancias disueltas en la superficie de cuerpos slidos. Consiste en atraer un cuerpo o retener en su superficie molculas o iones de otro cuerpo en estado lquido o gaseoso.

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