1

UNIVERSITATEA PETROL-GAZE PLOIETI

FACULTATEA: TEHNOLOGIA PETROLULUI I PETROCHIMIE
SPECIALIZAREA: PRELUCRAREA PETROLULUI I PETROCHIMIE
CATEDRA: INGINERIE CHIMIC SI PETROCHIMIC
















PROI ECT DE SEMESTRU
DI SCI PLI NA: PETROCHI MI E















CONDUCTOR: STUDENT:
Prof.dr.ing VASI LE MATEI Dobre Raluca-Florina


PLOIETI - 2014



2

PROI ECT DE AN - PETROCHI MI E
CALCULUL TEHNOLOGI C AL UNUI REACTOR I ZOTERM PENTRU
FABRICAREA STI RENULUI PRI N DEHI DROGENAREA ETI LBENZENULUI


DATE DE PROIECTARE

1.Capacitatea instalaiei: 86000 t stiren/an
2.Puritatea stirenului: 99.4% mas
3.Conversia etilbenzenului util: 41%
4. Conversia etilbenzenului total: 46%
5.Pierderi stiren: 0 % mas
6.Pierderi etilbenzen n alimentare: 2% mas
7.Numarul de ore de funcionare pe an: 8000 h/an
8.Raportul masic abur/materie prim la intrarea n reactor: 3:1 Kg/Kg
9.Reacii secundare: C6H5C2H5C6H6+C2H4 Cs1= 30%
C6H5C2H5 8C+5H2
8C+16H2OC6H5CH3+CH4 Cs2= 45%
C6H5C2H58CO2+16H2 Cs3= 25%
10.Temperatura la intare n reactor: 650 C
0

11.Diametrul interior al reactorului avnd curgere axial: 4 m
12.Compoziia etilbenzenului proaspt: etilbenzen= 99,8% masa
benzen= 0,2% masa
13. Compoziia etilbenzenului recirculat : etilbenzen= 99,5% masa
benzen= 0,1% masa
toluen= 0,2% masa
stiren= 0,2% masa
14.Presiunea de intrare n zona de reacie: 2 bar (0.17 MPa)
15.Caracteristicile catalizatorului:
Dp=2,5 mm, Lp=10 mm, fracia de volum liber= 0,35
3 3
/ m m
Densitatea= 3000 Kg/
3
m

















3

I . I NTRODUCERE



Procesul de dehidrogenare este aplicat n industria petochimic pentru fabricarea
unor monomeri pentru obinerea diferitelor tipuri de cauciuc sintetic, mase plastice i fibre
sintetice.
Transformarea etilbenzenului n stiren este o reacie puternic endoterm,
desfurat dup mecanismul global urmtor:
C6H5 CH2 CH3 C6H5 - CH=CH2 + H2
0
298
H A = 125 KJ/mol
Favorizat de temperaturi ridicate i presiuni joase se aseamn n principiu cu
fabricarea butadienei pornind de la butene, sau cu dehidrogenarea primar observat la
cracarea n faz vapori a hidrocarburilor n prezena/absena catalizatorilor, reacia are loc
ntre 700-800 C
0
, cu conversii de 20-30%, randamentele globale nedepind 50-60%.
Ca i cracarea vaporilor dehidrogenarea este favorizat de operarea n prezena
aburului, de practicarea dilurii efluentului de reacie cu abur, ca i de prezena
catalizatorilor.
Aburul are ca scop: aportul cldurii necesare desfurri reaciei, de diminuare prin
diluie a cantitii de cldur necesar a fi furnizat unitii de volum de reacie, de a
reduce considerabil presiunea de vapori a hidrocarburilor ceea ce produce deplasarea
echilibrului n favoarea obinerii stirenului, de a reduce depunerile de cocs reacionnd cu
C format, meninnd astfel activitatea sistemelor catalitice utilizate.
Catalizatorii permit ameliorarea conversiei pe pas i a selectivitii la nivele termice
mult mai coborte fa de reacia necatalitic, de exemplu ntre 550-560 C
0
la presiuni de
0,1-0,3
6
10 Pa n instalaiile mai vechi si mai mici de 0,1
6
10 Pa n cele moderne.
Realizarea procesului se face izoterm sau adiabatic, diferena constnd n faptul c
temperatura de prenclzire n cazul materiei prime din procesul izoterm este mai puin
ridicat, deci mbtrnirea catalizatorului are loc ntr-un timp mai lung.
n afar de reacia de dehidrogenare a etilbenzenului la stiren, n acelai timp mai
pot avea loc numeroase reacii secundare, dintre care influenteaz n mod sensibil
selectivitatea dehidrogenrii etilbenzenului sau activitatea catalizatorului i anume:
- dezalchilarea etilbenzenului:
C6H5-C2H5C6H6+C2H4
0
298
H A = 103,19 KJ/mol
- hidrodezalchilarea etilbenzenului:
C6H5-C2H5C6H5-CH3+C2H4
0
298
H A = -66,045 KJ/mol
- hidrodezalchilarea toluenului:
C6H5-CH3+H2 C6H6+CH4
0
298
H A = -42,5KJ/mol
- formarea cocsului:
C6H5-C2H5 8C+5H2

Primul catalizator folosit la obinerea stirenului a fost constituit dintr-un amestec de
trei componeni: ZnO, Al2O3, CaO care la temperatura de 600- 675 C
0
conduce la obinerea
unei conversii de 38% i a unei selectiviti de 82%.
n prezent se folosesc catalizatori alcatuii exclusiv pe baza de oxizi de fier
promotai cu compui ai K, Cr, V, Zn, Cu i cu alte metale rare. Aceti catalizatori se
caracterizeaz prin: stabilitate bun n prezena vaporilor de ap, activitate i selectivitate
ridicat, durata de funcionare ndelungat(cca.2ani). Principalul component activ, oxidul
4

de Fe, are rolul de suport al catalizatorului. Prin promotarea cu un compus alcalin,
constanta vitezei de reacie crete cu un ordin de mrime.
O posibil schem privind mecanismul de dehidrogenare a etilbenzenului:
Catalizator Catalizator
EB compus intermediar stiren


descompunere catalizator
necatalitica

produse secundare


Procede industriale de obinere a stirenului prin dehidrogenare direct.
Procedeele uzuale de fabricare a stirenului constau n dehidrogenarea catalitic a
etilbenzenului, urmat de separarea stirenului din produsul de reacie lichid i purificarea
acestuia. n funcie de reactoarele utilizate, procedele de dehidrogenare se impart n dou
grupe: izoterme i adiabatice.
Cel izoterm este mai dificil de aplicat pentru c necesit reactoare multitubulare cu
circulaie de purttor caloric n exteriorul tuburilor i are un cost mai ridicat i o
productivitate mic. Aceste tipuri de reactoare au ns avantajul unui consum energetic
mai mic, performane mai bune la temperaturi de reacie mai sczute i, ca urmare, un
rapot de diluie de vapori de ap inferior fa de funcionarea n condiii adiabatice. Datele
tehnologice referitoare la acest procedeu sunt urmtoarele:
- temperatura de intrare n reactor: 580C;
- temperatura purttorului de cldura: la intrare: 750C, la ieire: 630C;
-raportul masic de diluie cu abur: 1,1-1,2;-conversia pe trecere: 60% mol;
-selectivitatea: 92-94% mol.
n figura nr.1 este prezentat schema tehnologic a procedeului de dehidrogenare a
etilbenzenului cu funcionare izoterm a reactorului. Catalizatorii recomandai pentru
folosirea n reactorul izoterm trebuie s aib o rezisten mecanic bun, capacitate de a
lucra la diluie redus de abur: hidrocarbur (1,1-1,2 m) i o durat de exploatare
ndelungat (5-6 ani).
Fig. nr.1 Procedeul BASF.
5


Procedeul instalaiei de obinere a stirenului prin dehidrogenare izoterm a
etilbenzenului.
1-cuptor; 2-reactor; 3, 4, 5-schimbatoare de cldura; 6-rcitor; 7-sistem de separare a
gazelor reziduale de stirenul brut; 8-suflant; 9-purificare.

Dehidrogenarea etilbenzenului la stiren este realizat industrial n reactoare cu catalizator
n strat fix, care functoneaz in regim adiabatic sau izoterm.
Cele dou reactoare difer prin maniera de aducere a cldurii n zona de reacie, innd
seama de faptul c att etilbenzenul ct i stirenul sufer procese de descompunere termic la
temperaturi mai mari de 610 C
0
, dar ca operarea reactorului la temperaturi apropiate de
aceast valoare conduce la conversii optime ale etilbenzenului.
n reactorul adiabatic sursa de cldur o constitue aburul suprainclzit cu care se
amestec etilbenzenul, nainte de a veni n contact cu catalizatorul,temperatura de intrare a
amestecului n reactor este de cca. 630 C
0
, realizndu-se randamente n stiren de cca.88-91%.
n reactorul izoterm, cldura este asigurat indirect prin intermediul unui fascicul tubular,
realizndu-se o temperatur mai uniform a stratului de catalizator, n limitele 580-610 C
0
i
randamente de 92-94% (la 40%conversie), adic cu cca.3% randament n stiren mai bune
dect n cazul reactorului adiabatic.
Reactoarele izoterme sunt mai costisitoare dect cele adiabatice.
Etilbenzenul supus dehidrogenrii trebuie s aiba o puritate mare, neadmindu-se un
coninut de peste 0,2% xileni n cazul n care se obine prin separare din fraciunile xilenice,
sau de peste 0,04% dietilbenzen n cazul n care se obine prin alchilare. Acesta din urm se
dehidrogeneaz la divinilbenzen, care polimerizeaz foarte repede formnd polimeri insolubili
i ngreunnd mult exploatarea.
Benzenul coninut n etilbenzen nu influeneaz reacia de dehidrogenare, uneori fiind
citat folosirea sa ca diluant n locul vaporilor de ap.

Procedeul adiabatic a cunoscut o important dezvoltare industrial.
n procesul adiabatic, amestecul de etilbenzen proaspt i etilbenzen recirculat n
instalaia de separare a stirenului este prenclzit la 85 C
0
prin preluarea cldurii apei
provenite din condensarea aburului tehnologic, i evaporat n prezena de abur(cca.10% din
aburul total circulat) la o temperatur mai joas de 106 C
0
(cantitatea de cldur necesar
evaporrii este cedat de gazele de reacie).
n continuare, vaporii de etilbenzen se suprainclzesc de la 150-560 C
0
, dup care
mpreun cu cu aburul supranclzit la 723 C
0
intr n reactorul de dehidrogenare.
La ieirea din reactor, produsele de reacie au o temperatur 465-580 C
0
, cldura acestora
fiind preluat n supranclzitor i evaporatorul de etilbenzen. Dup supranclzire
temperatura gazelor de reacie este de 396 C
0
, iar dup evaporator 332 C
0
.
Rcirea n continuare i separarea prafului de catalizator antrenat se realizeaz prin
contact direct cu apa, pn la atingerea temperaturii de 105 C
0
.
Gazele de reacie rezultate de la contactarea cu H2O se condenseaz prin racire indirect,
iar cele care nu au condensat sunt comprimate la 2 atm cu ajutorul suflantei i trecute n
condensatoare cu sola.
Din gazele reziduale se absorb hidrocarburile. Condensatul este decantat. Faza de
hidrocarburi conine: 37%stiren, 61%etil benzen, 1,1%toluen, 0,6%benzen si 0,2%polimeri.
Randamentul dehidrogenrii este peste 90% la conversii de 35-40%. Viaa catalizatorului
poate s depaeasc 1 an.

6

n cazul folosirii unei singure trepte de reacie, la acest procedeu se obine o conversie per
pas de cca. 40% la presuni cuprinse ntre 0,15-0,2 10
6
Pa. Dac sunt aplicate dou trepte de
reacie n serie se obin conversii de 45-50%, la presiuni comparabile cu acelea la o singur
treapt de reacie. n practic este necesar s se coreleze condiiile de lucru, n special
temperatura de reacie, presiunea i raportul abur/hidrocarbur cu conversia i selectivitatea.
De-a lungul patului catalitic, endotermicitatea reaciei conduce la o scdere a temperaturii cu
1C pentru o conversie a etilbenzenului de 1% i de aceea trebuie ca la intrarea n reactor s
fie un nivel termic corespunztor, n scopul obinerii unei conversii ridicate, ntruct la
temperaturi de cca. 610C viteza reaciilor secundare este relativ mare. Se utilizeaz mai
multe reactoare n serie prevzute cu inclzire intermediar a efluentului sau se opereaz
sistemul de reacie la presiuni sczute. Cderea de presiune pe stratul catalitic limiteaz ns
soluiile tehnologice i de aceea s-au adoptat reactoarele cu curgere radial n locul
reactoarelor cu curgere axial. Catalizatorii utilizai n reactoarele adiabatice lucreaz n
condiii de diluie cu abur a etilbenzenului de 1,6- 2,5 i au o durat de exploatare de 1,5- 2
ani. Se menioneaz trei grupe de catalizatori pentru reactoarele adiabatice de obinere a
stirenului.
-catalizatori activi (conversie de 55-60% mol), dar mai puin selectivi (selectivitate 89-
90% mol), capabili s lucreze la rapoarte masice de diluie ap/etilbenzen >2;
-catalizatori selectivi (selectivitate cca. 95% mol), dar mai puin activi (conversie 40%) ce
opereaz la temperaturi mai ridicate i la rapoarte masice de ap: etilbenzen de 2-2,2;
-catalizatori activi (conversie 50-55%), si selectivi (selectivitate 90% mol), ce
funcioneaz la rapoarte masice de diluie cu abur >2.
Procedeele adiabatice au fost dezvoltate de o serie de firme (Dow, Monsanto
Lummus,Cosden-Baadger UOP,etc.).
In figura nr.2 este prezentat schema tehnologic unei instalaii de producere a stirenului
prin dehidrogenarea adiabatic a etilbenzenului.
Cele mai rspndite procedee de dehidrogenare a etilbenzenului la stiren sunt:
-procedeul Cosden-Badger. Procedeul este realizat in reactoare adiabatice, la presiune
atmosferica, avand o mare flexibilitate in ceea ce priveste folosirea catalizatorilor, prezinta
consumuri energetice scazute si foloseste la rectificare inhibitori fara sulf.
-procedeul Monsanto-Lummus Crest a fost aplicat in instalatii cu capacitati intre 60-680 t
stiren/an, dehidrogenarea avand loc in sistem adiabatic, sub vid. Specific procesului este
obtinerea directa a stirenului din benzen si etilena.
-procedeul Cd F-Chemie Technip se aplica in instalatiile de capacitati cuprinse intre 20-300 t
stiren/an. Procesul este adiabatic si utilizeaza catalizatori cu performante superioare.
-un procedeu nou, cu mari perspective de dezvoltare, este procedeul Styrol Plus, elaborat de
firmele UOP si Allied Signal Engineering Material-Research Center din S.U.A. si aplicat de
firma Mitsubishi Petro-Chemical Corp pe o instalatie de 5000 t/an stiren. Specific acestui
procedeu este constructia reactorului si utilizarea a doi catalizatori diferiti, dintre care un
catalizator pentru dehidrogenare, iar celalalt pentru arderea selectiva a hidrogenului rezultat
din reactia de dehidrogenare. Caldura rezultata in urma arderii este consumata in proces.
Instalatia a funcionat cu o conversie de 83% i selectivitatea de 93%. Pe baza rezultatelor
obinute s-a trecut la proiectarea unei instalaii cu o capacitate de 200 t stiren/an.
Prin acest procedeu se realizeaz o reducere de 25% a consumului de abur suprancalzit i cu
25% a combustibilului tehnologic.
Procesul de dehidrogenare oxidativ a etilbenzenului are loc n prezena unor acceptori ai
hidrogenului, acest caz sunt urmtoarele:
C
6
H
5
-C
2
H
5
+ 1/2O
2
---> C
6
H
5
-CH=CH
2
+ H
2
O H= 119,8 kJ/mol
C
6
H
5
-C
2
H
5
+ I
2
---> C
6
H
5
-CH=CH
2
+ 2HI

7




Fig.nr.2
Schema instalaiei de obinere a stirenului prin dehidrogenarea adiabatic a
etilbenzenului .
1,2-vaporizator; 3-supraincalzitor; 4-reactor; 5,6,9-schimbator de caldura; 6-generator de
abur; 8- decantor; 10-coloana de stripare; 11- coloana pentru separarea stirenului brut; 12-
coloana pentru purificarea stirenului brut; 13-coloana de separare a etilbenzenului; 14-
coloana de separare a aromatelor usoare.

Dehidrogenarea etilbenzenului n prezena oxigenului are perspective de aplicare industriale,
datorit consumului de energie mai redus, recuperrii cldurii n proces i aplicrii unor
regimuri termice mai sczute (cca. 400C).

Stirenul
Stirenul este cunoscut prin utilizrile sale n domeniul produciei polimerilor. Homopolimerul
mpreun cu copolimerii, acrilonitril-metacrilat de metil i clorur de vinil constituie cca. o
treime din producia materialelor termoplastice. Copolimerii cu divinilbenzen servesc la
obinerea schimbtorilor de ioni, iar cei cu poliesteri nesaturai au capatat o mare extindere ca
materiale de construcie.
Domeniile de utilizare ale stirenului se repartizeaz astfel:
-polistiren de uz general 45%
-polistiren expandat 5%
-copolimer acrilonitril butadien-stirenic (ABS) 12%
-cauciuc butadien-stirenic 20%
-alte utilizri 18%
100%



8

Stirenul se produce prin mai multe cai, dintre care menionm pe cele mai importante:
-dehidrogenarea etilbenzenului;
-clorurarea n caten a etilbenzenului, urmat de hidroliz la alcoolul corespunztor i
deshidratarea la stiren;
-recuperarea din benzin de piroliz;
-oxidarea etilbenzenului la hidroperoxid de etilbenbenzen care reacioneaz cu propen pentru
a da -fenil-etanol i propenoxid. Alcoolul (-fenil-etanolul) este apoi deshidratat la stiren.

NTREBUINRI LE STI RENULUI

Polimerizarea stirenului se face n soluie, supensie sau emulsie. n primul procedeu
stirenul i solventul reacioneaz ntr-un reactor cu manta i agitare. Polimerul format conine
monomer nereacionat i solvent care se ndeprteaz prin distilare. Procedeul n suspensie
este similar celui n soluie ,numai c n locul solventului se folosete apa n care stirenul este
suspendat cu ajutorul unor dispersani cum ar fi alcool polivinilic.
n procedeul cu emulsie se utilizeaz ageni activi de suprafa pentru a forma o emulsie
de stiren n ap. Cel mai larg utilizat este procedeul n suspensie.
Polistirenul brut sub form de particule fine este splat pentru indeprtarea impuritilor,
apoi uscat prin metode convenionale(centrifugare i uscare cu aer cald).
Se produc diferite tipuri de polistiren ale cror proprietai pot varia ntr-un domeniu larg.
Prin introducerea de cauciuc dizolvat odata cu stirenul monomer se obtine asa-zisul
polistiren antisoc. O cantitate mare de stiren antioc se folosete pentru frigidere, dei n
ultima vreme copolimerul ABS tinde s-l nlocuiasc. n acest scop polistirenul se exclude n
plci de 3 mm grosime, care se izoleaz la exterior cu un material expandat(poliuteran sau
chiar polistiren expandat). Polistirenul se mai foloseste sub forma de folii de 0,25 mm
grosime pentru ambalaje alimentare (ciocolata,branza), pentru confecionare containere
(pahare de bauturi,iaurt). Prin ncorporare n polimer a unui gaz sau lichid volatil se obine la
nclzire polistiren expandat.
Acesta, avnd proprieti termoizolante foarte bune se folosete ca material izolant n
construcii. Un dezavantaj al polistirenului expandat este faptul c se aprinde uor .Acest
dezavantaj poate fi ndeprtat prin ncorporarea unor materiale ignifugante (compui ai
borului i fosforului).
Polistirenul se mai folosete sub forma de grtare sau difuzoare pentru lmpile de
iluminat.
















9



I I . BI LAN DE MATERI ALE



1.Debitul de stiren produs de instalatie:


3
86000 10
10750 /
8000
STanual
st
functionare
D
D kg h
t

= = =

2.Debitul de stiren produs de instalaie:


3
99, 4
10000 10685, 5 /
100 100
STpur ST
Puritate
D D Kg h = = =

3.Debitul de stiren total(i pierderi):


0 10685, 5 10685, 5 /
STtotal STpierderi STpur
D D D kg h = + = + =

4.Debitul de etilbenzen care reacioneaz:

x 10685,5
C6H5-C2H5C6H5-CH=CH2+H2
106 104


1304 , 89 100 = =
Ct
Cu
q



h kg
M
M D
D
ST
EB STtotal
EB
/ 1647 . 12219
8913 . 0 104
106 5 . 10685
=

=

q

5.Debitul de etilbenzen care ine cont de conversie:

h kg
Ct
D
D
EB
EBa
/ 401 . 26563
46 . 0
164 . 12219
lim
= = =





10

6.Debitul de etilbenzen recirculat:

h kg D D D
EB EBa EBrec
/ 2368 . 14344 1647 . 12219 401 . 26563
lim
= = =
7.Debitul de materie prim proaspt:

h kg
D
D
D D D D D
EB
a mpproaspat
EB EB B EB a mpproaspat
/ 652 . 12243
100
2 . 0
1
100
2 . 0
=

=
+ = + =


h kg D D
mpproapata B
/ 48 . 24
100
2 . 0
= =


8.Debitul de materie prim recirculat:

0,1 0, 2 0, 2
100 100 100
0, 5
100
14416.318 /
1 0, 005
0,1
14416.318 14.416 /
100
0, 2
14416.318 28
100
mprec EBrec Brec Trec Strec EBrec mprec mprec mprec
mprec EBrec mprec
EBrec
mprec
Brec
Trec
D D D D D D D D D
D D D
D
D kg h
D kg h
D
= + + + = + + +
= +
= =

= =
= = .83 /
0, 2
14416.318 28.83 /
100
STrec
kg h
D Kg h = =


Tabelul nr.1
COMPONENT MP proaspata MP recirculata
%gr. Kg/h Kmol/h %gr. Kg/h Kmol/h
ETILBENZEN 99,8 12243,652 115,50 99,5 14344.2368 135,322
BENZEN 0,2 24,48 0,313 0,1 14.416 0,18
TOLUEN - - - 0,2 28.83 0,313
STIREN - - - 0,2 28.83 0,279
TOTAL 100 12268.132 115,81 100 14416.318 136,114

lim
3
26563, 401 79690.203 /
1
a entare
abur mp
abur
D D kg h
mp
= = =


11

9.Calculul cantitii de etilbenzen n reacii secundare:

0, 46 0, 41 0, 05
RS
C Ct Cu = = =

1.
1
lim 1
398, 45 /
rs
EB EBa RS S
D D C C kg h = =
2.
2
lim 2
597, 676 /
rs
EB EBa RS S
D D C C kg h = =
3.
3
lim 3
332.042 /
rs
EB EBa RS S
D D C C kg h = =

10.Calculul produilor de reacie:
1.REACTIA PRINCIPAL

10685,5 x
C6H5-C2H5 C6H5-CH=CH2 + H2
104 2

x = 205,49 kg/h
2
H

2.REACI A SECUNDARA 1

398,45 y z
C6H5-C2H5 C6H6 + C2H4
106 78 28

y= 287,76 kg/h benzen
z=111.56 kg/h etena

3.REACIA SECUNDAR 2

597.676 w y z
C6H5-C2H5 + H2 C6H5-CH3 + CH4
106 2 92 16

w= 11,27 kg/h H2
y= 518,737 kg/h C5H6-CH3
z= 90.215 kg/h CH4


4.REACIA SECUNDAR 3

332.042 x y z
C6H5-C2H5 + 16H2O 8CO2 + 21H2
106 18 44 2

x= 902.15 kg/h H2O
y= 1102.63 kg/h CO2
z= 131.563 kg /h H2
12



lim 1
lim 2
2 6
4
2
2 2 1 2 2 2 3
14344.2368 /
10685, 5 28.83 10714, 33 /
312.24 /
547.567 /
111.56 /
90.215 /
1102.63 /
205, 49
rec
total rec
a rs
a rs
rs rs rs
EB EB
ST ST ST
B B B
T T T
C H
CH
CO
H H H H
D D kg h
D D D kg h
D D D h
D D D kg h
D kg h
D kg h
D kg h
D D D D
= =
= + = + =
= + =
= + =
=
=
=
= + =
lim 2
11, 27 131.563 85.197 /
78788.053 /
a
abur AB H O
kg h
D D D kg h
+ =
= =



Tabelul nr.2 BILAN DE MATERIALE PE REACTOR
COMP. Mi,
Kg/Kmol
INTRRI IEIRI
Kg/h Kmol/h %mol Kg/h Kmol/h %mol
EB 106 26563.401 250.59 0,0536 14344.2368 135.322
0,028232
B 78 14.416 0.184 0,00011 312.24 4,003
0,000907
T 92 28.83 0.313
6,56
5
10

547.567 5,95
0,001264
St 104 28.83 0.277
5,82
5
10

10714,33 103,022
0,02234
C2H4 28 - - - 111.56 3,98
0,000798
CH4 16 - - - 90.215 5,638
0,001199
CO2 44 - - - 1102.63 25.059
0,005326
H2 2 - - - 85.197 42.598
0,009499
ABUR 18 79690.203 4427.23 0,946 78788.05 4377.113
0,930434
TOTAL - 106325.68 4678.597 1,00 103959,10 105996.025
1,00











13

I I I . PROPRI ETI TERMI CE


1.Calculul cldurilor specifice:

3 2
T d T c T b a Cp + + + =


a)
4
CH
a = 4,75
b = 0,012
c = 0,303
5
10

9
4, 22 10 d

=
3 9 2 5
10 63 , 2 10 303 , 0 012 , 0 75 , 4 T T T Cp + + =


T(K) = 650+273 = 923
Cp = 16,339 kcal/kmol K


b)
2 6
C H
a = 0,944
b = 0,03735
c = -1,993
5
10

9
10 22 , 4

= d

3 9 2 5
10 22 , 4 10 993 , 1 03735 , 0 944 , 0 T T T Cp + + =


( ) 640 273 923
21, 75 /
p
T K
C kcal kmol K
= + =
=


c)
2
CO
a = 6,85
b = 0,008533
c = -2,475
5
10

0 = d

2 6
10 475 , 2 0853 , 0 85 , 6 T T Cp + =


( ) 923
12, 61 /
p
T K
C kcal kmol K
=
=


d)
2
H
a = 6,88
b = 0,000066
c = 2,79
7
10

0 = d

2 7
10 79 , 2 000066 , 0 88 , 6 T T Cp + + =


( ) 923
7,18 /
p
T K
C kcal kmol K
=
=


14

e)
2
H O
a = 6,89
b =0,003283
c = -3,43
7
10

0 = d

2 7
10 43 , 3 003283 , 0 89 , 6 T T Cp + =


( ) 923
9, 62 /
p
T K
C kcal kmol K
=
=


f)
6 6
C H
a = -8,65
b = 0,1158
c = -7,54
5
10

8
10 854 , 1

= d



3 8 2 5
10 854 , 1 10 54 , 7 1158 , 0 65 , 8 T T T Cp + + =


( ) 923
65.87 /
p
T K
C kcal kmol K
=
=


g)
6 5 3
C H CH
a = -8,213
b = 0,1336
c = -8,23
5
10

8
10 92 , 1

= d

3 8 2 5
10 92 , 1 10 23 , 8 1336 , 0 213 , 8 T T T Cp + + =


( ) 923
60.08 /
p
T K
C kcal kmol K
=
=


h)
6 5 2 5
C H C H
a = -8,4
b = 0,1593
c =
4
10

8
10 395 , 2

= d

3 8 2 4
10 395 , 2 10 1593 , 0 4 , 8 T T T Cp + + =


( ) 923
72.27 /
p
T K
C kcal kmol K
=
=


i)
6 5 2
C H CH CH =
a = -5,968
b = 0,1435
c = -9,15
5
10

8
10 2 , 2

= d

15

3 8 2 5
10 2 , 2 10 15 , 9 1435 , 0 968 , 5 T T T Cp + + =


( ) 923
65,83 /
p
T K
C kcal kmol K
=
=


2.Calculul entalpiilor de formare:

Component EB ST B T CH4 C2H4 CO2 H2O H2
AH kcal/kmol 7,12 35,22 19,82 11,95 -17,889 12,496 -94,052 -57,798 0

1.C6H5-C2H5 C6H5-CH=CH2 + H2
a -8,4 -5,968 6,88 A a=9,312
b 0,1593 0,1435 0,000066 A b=-0,0158
c
4
10

5
10 15 , 9


7
7910 , 2

A c=
5
10 878 , 0


d
8
10 395 , 2

2,2
8
10

- A d=
8
10 195 , 0



A a=


r r pr pr
a a v v

298
r f f
H H pr H r A = A A


1
298 298 298 298
2
2 3 4
0 5 8
1
0
1
35, 22 0 7,12 28,10 / 28100 /
298 298 298
28100 9, 312 298 0, 0158 0,878 10 0,195 10
2 3 4
25952, 96 /
r fST fH fEB
H H DH DH kcal mol kcal kmol
H
H Kcal Kmol

A = A + = + = =
= A + +
A =

923
29793.32 /
T
H kcal kmol A =

2.C6H5-C2H5 C6H6 + C2H4
a -8,4 -8,65 0,944 a = 0,694
b 0,1593 0,1158 0,03735 b = -0,00615
c
4
10

5
10 54 , 7


7
10 993 , 1

c =
5
10 0467 , 0


d
8
10 395 , 2

1,854
8
10

9
10 22 , 4

d =
9
10 19 , 1



2 4
923
298 298 298 298
2
2 3 4
0 4 9
2
0
1
19, 82 12, 496 7,12 25,196 / 25196 /
298 298 298
25196 0, 694 298 0, 00615 0, 0467 10 1,19 10
2 3 4
25264,19 /
23191, 55 /
rs fB fC H fEB
T
H H H H kcal mol kcal kmol
H
H kcal kmol
H kcal kmol

A = A + A A = + = =
= A + +
A =
A =



3. C6H5-C2H5 + 16H2O 8CO2 + 21H2

a -8,4 6,89 6,85 6,88 a = 97,44
b 0,1593 0,003283 0,08533 0,000066 b = -0,142
2 3 4
0
2 3 4
T
T T T
H H a T b c d A = A + A + A + A + A
16

c
4
10

7
10 43 , 3


7
10 475 , 2


7
10 475 , 2

c =
5
10 15 , 9


d
8
10 395 , 2

0 0 0 d =
8
10 395 , 2



2 2 2
298 298 298 298 298
3
2 3 4
0 5 9
3
0
1
8 21 16
8 94, 0518 21 0 7,12 16 57, 7979 165, 265 / 165265 /
298 298 298
165265 97, 44 298 0,142 9,15 10 2, 395 10
2 3 4
141781, 22
rs fCO fH fEB fH O
H H H H H
kcal mol kcal kmol
H
H K

A = A + A A A =
= + + = =
= A + +
A = / cal Kmol

923
190868.83 /
T
H kcal kmol A =


4. C6H5-C2H5 + H2 C6H5-CH3 + CH4

a -8,4 6,88 -8,213 4,75 a = -1,943
b 0,1593 0,000066 0,1336 0,012 b = -0,0138
c
4
10

7
10 475 , 2


5
10 23 , 8


5
10 303 , 0

c =
5
10 051 , 2


d
8
10 395 , 2

0
8
10 92 , 1


9
10 63 , 2

d =
9
10 38 , 7



4 2
913
298 298 298 298 298
2
2 3 4
0 5 9
4
0
1
11, 95 17, 887 7,12 0 13, 059 / 13059 /
298 298 298
13059 1, 943 298 0, 0138 2, 05 10 7, 38 10
2 3 4
12033, 74 /
15668,
rs fT fCH fEB fH
T
H H H H H
kcal mol kcal kmol
H
H kcal kmol
H

A = A + A A A =
= = =
= A +
A =
A = 49 / kcal kmol



















17

I V.DI MENSI ONAREA CI NETI C A REACTORULUI
F(1-x)-F(1-x-dx)-rdG=0
x=conversia EB
r=viteza de reactie

2
2
4
4
( 1)
100
i
cat cat
cat i
n
D
F x r v r z
F x
z
r D
Cu
x n x
t

t
A = A = A
A
A =

A = A

Compn EB Abur ST
2
H
Initial 1 3 0 0
Transformat x - - -
Format - - x x
Ramas 1-x 3 x x

Cu= 42%
1 1 0.41
0.134
4 4.41
EB
x
y
x

= = =
+
fr.mol
2
0.41
0.0930 .
4 4.41
3
0.680 .
4.41
0.41
0.0930 .
4.41
ST
Ab
H
x
y fr mol
x
y fr mol
y fr mol
= = =
+
= =
= =

18

0 2
0
1
1 4
4
x
x
A
p
d
V F
x
p
x x
k p
x k
=
(
| |

(
|
+
\ .
(

( +
(

}


T= 650+273= 923K
1 1
4770
lg 4.1 1.0679 0.0855
923
6447
lg 6.8 0.1848 0.653
923
p p
k k
k k

= + = =

= + = =


0.41
0.1025
4
x A = =
0
1
2
3
4
0
0.1025
0.205
0.3075
0.4125
x
x
x
x
x
=
=
=
=
=

( )
0
0 1 2 3 4
1
4 ( ) 2 ( ) 4 ( ) ( )
A
F
V f x f x f x f x f x
k p
= = + + + + (

1 2
1
( ) 2.91
0.1025
1.7
1 0.1025 1 0.1025
4 0.1025 0.653
f x = =
| |

|
| |
\ .

|
+
\ .


2
3
4
( ) 5.401
( ) 2.312
( ) 0.673
f x
f x
f x
=
=
=


4
1
( ) / 4 0.52
n
i
f x
=
=

3
103.5
0.52 370.27
0.0855 1.7
V m = =

19

( )
2
2
2
0.134 1.7 0.2278
0.0930 1.7 0.1581
0.0930 2 0.1581
0.1581 0.1581
0.0855 0.2278 0.0206 /
0.673
700 0.1025 4
0.369
0.0206 3000 4
1.099
13.81
4
26
EB
ST
H
A
c
zr c
EB
cat
EB
p bar
p bar
p bar
r m s
z m
H m
D
V H m
D
V
t
t

= =
= =
= =
+ | |
= =
|
\ .

A = =

=
= =
= =
3
1
563.401
30.63 /
867
2.21
cat
m h
V
h
Vzr
e

=
= =


2
3
4
370.27
4
4 358.56
4.90
4
4 19.6
H
D
D
H V
D m
H D m
t
t
=
= =

= =

= =





















20

V. CDEREA DE PRESIUNE N STRATUL DE
CATALI ZATOR



P=
2
2 3
2
/ ,
) 1 ( 180
m N
d m
H V m
eg c
c m c

c
m =fractia de volum liber a catalizatorului,
3
m /
3
m =0,35
3
m /
3
m
c
H = inaltimea stratului de catalizator, m= 1,099 m
eg
d = diametrul echivalent al granulei de catilizator
m mm
l d
l d
d
p ep
p eg
eg
004 , 0 4
10 5 , 2
10 5 , 2 2
2
= =
+

=
+

=
m
V =viteza medie a gazelor
2 2
2
3
3
6
2 2
4
18.465
4 4
4678.5975 0, 082 923
57.86 /
1, 7 3600
4702.685 0, 082 923
58.15 /
1, 7 3600
3.14 /
34 10 /
i e
mi me
m
i
i i i
e
e e e
m
V V
V V
S S
V
D
S m
n RT
PV n RT V m s
P
n RT
PV n RT V m s
P
V m s
Kg m s
t t

+
+
= =

= = =

= = = =

= = = =

=
=

2 6
2
3 2
180(1 0, 35) 34 10 3.14 1, 099
13007.126 / 0,130
0, 35 0, 004
P N m bar

A = = =

21

BIBLIOGRAFIE



1.Suciu,G.C.,Ghejan,I.,Ionescu,S.F.,Opris,I., INGINERIA PRELUCRARII
HIDROCARBURILOR, VOL.5, Editura Tehnica, Bucuresti, 1999.

2.Velea,I.,Ivanus,Gh., MONOMERI DE SINTEZA,VOL.1, Editura Tehnica,
Bucuresti, 1989.

3.Somoghi, V., s.a., PROPRIETATI FIZICE UTILIZATE IN CALCULE
TERMICE SI FLUIDODINAMICE, U.P.G., Ploiesti, 1997.

4.Soare,S, PROCESE HIDRODINAMICE, Editura Didactica si Pedagogica,
Bucuresti, 1979.