Curso Fronteras de la Energa

APROVECHAMIENTO TERMOQUMICO DE LA BIOMASA

Rafael Bilbao Duabeitia Grupo de Procesos Termoqumicos Instituto de Investigacin en Ingeniera en Aragn (I3A) UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA

Benasque 07/07/2009

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NDICE
TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA

PROCESOS Y PRODUCTOS

PIRLISIS

GASIFICACIN

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NDICE
TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA

PROCESOS Y PRODUCTOS

PIRLISIS

GASIFICACIN

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TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA BIOMASA LIGNOCELULSICA

Material slido Humedad relativamente baja Componentes mayoritarios
-Celulosa (40-50 %): Polmeros de glucosa (C6H10O5)n n 10.000 - Hemicelulosa (25-35 %): Polmeros de azcares C5 y C6 n 150 -Lignina (16-33 %): Polmeros ramificados tridimensionales de unidades fenlicas
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TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA

BIOMASA LIGNOCELULSICA

RESIDUOS
INDUSTRIALES AGROGANADEROS FORESTALES URBANOS

CULTIVOS
HERBCEOS

LEOSOS

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TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA

BIOMASA LIGNOCELULSICA

RESIDUOS
INDUSTRIALES
I. Agroalimentaria AGROGANADEROS . I. Madera

CULTIVOS
HERBCEOS
Cscara de almendra, hueso de oliva, orujillo, ... Serrn, restos de madera, corteza

FORESTALES URBANOS

LEOSOS

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TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA

BIOMASA LIGNOCELULSICA RESIDUOS
Agrcolas

CULTIVOS
Restos de poda, paja, cascarilla, ...

INDUSTRIALES

HERBCEOS

AGROGANADEROS FORESTALES URBANOS

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LEOSOS

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TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA

BIOMASA LIGNOCELULSICA RESIDUOS
INDUSTRIALES

CULTIVOS
HERBCEOS

Limpieza de montes AGROGANADEROS

Restos de poda, ramas, corteza, ...

FORESTALES URBANOS

LEOSOS

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TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA

BIOMASA LIGNOCELULSICA RESIDUOS
INDUSTRIALES

CULTIVOS
HERBCEOS

AGROGANADEROS
,

FORESTALES Procedente de RSU URBANOS

Madera de derribos

LEOSOS

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TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA

BIOMASA LIGNOCELULSICA RESIDUOS
INDUSTRIALES

CULTIVOS
HERBCEOS

Cardo, sorgo, colza, ...

AGROGANADEROS FORESTALES URBANOS

LEOSOS
Sauce, chopo,

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TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA

Las propiedades ms importantes que hay que considerar de la biomasa son: Poder calorfico Anlisis elemental Anlisis inmediato Tamao de partcula Densidad, forma Cenizas: contenido (Si, K, Na, P, Ca, Mg) y punto de fusin

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TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA COMPOSICIN DE LA BIOMASA

Anlisis Inmediato (% base seca) Carbono fijo Voltiles Cenizas Analisis Elemental (% base seca) Carbono Hidrogeno Nitrgeno Oxigeno Humedad (base humeda) P.C.I. (kcal/kg) 19.65 77.70 2.66 45.80 6.00 0.30 47.90 12.10 3590

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NDICE
TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA

PROCESOS Y PRODUCTOS

PIRLISIS

GASIFICACIN

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PROCESOS Y PRODUCTOS PROCESOS TERMOQUMICOS

% O2

PIR PIRLISIS
Se puede definir como la descomposicin trmica de un material en ausencia de oxgeno o cualquier otro reactante.

GASIFICACI GASIFICACIN COMBUSTI COMBUSTIN

25-30 + 100

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PROCESOS Y PRODUCTOS PROCESOS TERMOQUMICOS

Gas PIRLISIS Lquido: Bio-oil Slido Energa Productos Qumicos Carbn vegetal Energa Trmica GASIFICACIN Gases valiosos Energa Elctrica Productos Qumicos COMBUSTIN Energa

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PROCESOS Y PRODUCTOS PRODUCTOS A OBTENER

BIOCOMBUSTIBLES
SLIDOS: Biomasa, briquetas, pellets, combustible derivado de residuos (CDR)

LQUIDOS: Bioetanol Biodiesel Bio-oil

GASES: Metano Hidrgeno Gas de sntesis (CO, H2,)

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NDICE
TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA

PROCESOS Y PRODUCTOS

PIRLISIS

GASIFICACIN

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PIRLISIS
Punto de vista del conocimiento Etapa previa de los procesos termoqumicos Diseo y optimizacin de reactores Mejora de la cantidad y calidad del producto Punto de vista industrial Obtencin de slidos, lquidos y gases

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PIRLISIS DESCOMPOSICIN TRMICA DE RESIDUOS LIGNOCELULSICOS

CARBONIZACIN DESTILACIN TERMLISIS PIRLISIS Se puede definir como la descomposicin trmica de un material en ausencia de oxgeno o cualquier otro agente reactante.
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PIRLISIS DESCOMPOSICIN TRMICA DE BIOMASA

Gases Calor Biomasa (s) (T) Voltiles Char(s) Lquidos Slido

Composicin de la biomasa Temperatura VARIABLES INFLUYENTES Presin Velocidad de calentamiento Tamao de partcula Tiempo de residencia Reactor
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PIRLISIS DESCOMPOSICIN TRMICA DE RESIDUOS LIGNOCELULSICOS

Termograma de la madera y sus componentes

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PIRLISIS DESCOMPOSICIN TRMICA DE LA BIOMASA

Estudio experimental
Perfiles de temperatura
Planteamiento

Modelado matemtico

Prdida de peso Formacin de gases Influencia de: - temperatura - - Material - dp Condiciones de contorno
Comprobacin experimental y validacin Simulacin de: - Perfiles de temperatura - Conversin - Rendimientos a gases Benasque 07/07/2009 Cintica de prdida de peso

Cintica de formacin de gases

Formulacin y Resolucin

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PIRLISIS PRODUCTOS DE LA PIRLISIS

Productos primarios agua
Carbn CarbnVegetal Vegetal

Tecnologa de Procesado mezclado mezclado upgrading upgrading

Productos secundarios slurry slurryfuel fuel gasolina gasolina diesel diesel

Pirlisis Pirlisis

bio-oil bio-oil turbina turbina Gas Gas motor motor

potencia potencia
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PIRLISIS TIPOS DE PIRLISIS

Tipos de Pirlisis Principales Producto(s)

Lenta Convencional Flash

30-35% wt carbn vegetal 20-25% wt carbn vegetal 10-15 % wt bio-oil 40-60 % wt bio-oil

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PIRLISIS CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS MTODOS DE PIROLIZAR

PIRLISIS Carbonizacin Convencional Fast Flah-lquido Flash-gas Ultra Vaco
Va ci1

TIEMPO VELOCIDAD PRESIN TEMPERATURA PRODUCTO RESIDENCIA CALENTAMIENTO BAR C MAX. MAYORITARIO Horas-das Muy baja 1 400 Slido 5-30 min 0.5-5 seg. < 1 seg. < 1 seg < 0.5 seg 2-30 seg Baja Muy alta Alta Alta Muy alta Media 1 1 1 1 1 < 0,1 600 650 < 650 > 650 1000 400 Gas lq. y slido Lquido Lquido Gas Gas P. Qumico Lquido

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PIRLISIS INFLUENCIA DE LAS VARIABLES DE OPERACIN

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PIRLISIS
CARACTERSTICAS DEL BIO-OIL Mezcla de muchos compuestos oxigenados
Contenido en agua: 15 % (en peso) Densidad: 1200 kg/m3 Poder calorfico: ~ 20 MJ/kg Composicin elemental (en peso): 55 % C; 7 % H; 37 % O; 0-0,2 % N

Puede presentar problemas de estabilidad

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PIRLISIS
CARACTERSTICAS DEL BIO-OIL
Propiedades heterogneas (alimentacin) Color: Rojo oscuro/ marrn Bastante viscoso a temperatura ambiente Trmicamente inestable (polimerizacin) Alto contenido en oxgeno (40 % base seca) pH: 2,3 2,8 Alcoholes cidos carboxlicos Azcares Aldehdos Cetonas Hidratos de carbono Materiales derivados de la lignina Reformado cataltico

C. Orgnicos / Agua (85/15 w/w)

Adicin de agua:

FRACCIN ACUOSA

FRACCIN INSOLUBLE EN AGUA (Lignina pirlitica)

Qumica Fina
(Kelley et al., 1997; Shabtai et al., 1997)

con vapor de agua

(Czernik et al., 1997)

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PIRLISIS
PRODUCCIN DE BIO-OIL PROCESO DE PIRLISIS RPIDA Alta velocidad de transferencia de calor y de calentamiento Tamao de partcula pequeo Temperaturas: 425-500 C Tiempo de residencia bajo para el vapor (< 2s) Enfriamiento rpido de los vapores

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PIRLISIS
REACTORES PARA PROCESOS DE PIRLISIS RPIDA Lechos fluidizados Circulante Transporte Ablativo (vortex, rotating blade) Cnicos rotativos

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PIRLISIS
REACTOR DE TRANSPORTE PARA PIRLISIS RPIDA

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PIRLISIS
REACTOR CIRCULANTE PARA PIRLISIS RPIDA

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PIRLISIS
REACTOR VORTEX PARA PIRLISIS RPIDA

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PIRLISIS
POSIBILIDADES PARA EL APROVECHAMIENTO DEL BIO-OIL

Energa
BIO-OIL

Biocombustibles Productos qumicos de alto valor aadido

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PIRLISIS
POSIBILIDADES PARA EL APROVECHAMIENTO DEL BIO-OIL: ENERGA
Producto Paja de cereal Astillas de madera Bio-il Charcoal Char-Agua slurry (50/50) Char-Bio-oil slurry (30/70) Densidad (kg(m3) 100 400 1200 300 1000 1100 Poder calorfico (MJ/kg) 20 20 20 30 15 23 Densidad de energa (MJ/m3) 2000 8000 24000 9000 15000 25000

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PIRLISIS PROCESOS DE UPGRADING DEL BIO-OIL

Hidrotratamiento C2H3O + 3/2 H2 Reformado con vapor de agua C2H3O + H2O Craqueo 2C2H3O 2(CH2)n + H2O

2CO

5/2 H2

3(CH2)n

CO 2

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PIRLISIS
REFORMADO CATALTICO
- T ~ 650 C - Reactores de lecho fluidizado - Reactores de lecho fijo - Compuestos modelo: cido actico Acetol Butanol

REFORMADO EN FASE ACUOSA (APR)

- T ~ 227 C - P = 27-40 bar

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Produccin de hidrgeno a partir del reformado cataltico de bio-oil: lecho fluidizado a escala de laboratorio

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Produccin de hidrgeno a partir del reformado cataltico de bio-oil: lecho fijo a microescala

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Produccin de hidrogeno a partir de bio-oil por reformado en fase acuosa a alta presin

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NDICE
TIPOS Y PROPIEDADES DE LA BIOMASA

PROCESOS Y PRODUCTOS

PIRLISIS

GASIFICACIN

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GASIFICACIN
Proceso termoqumico en el que un sustrato carbonoso es transformado en un gas combustible, mediante una serie de reacciones que ocurren a una temperatura determinada, en presencia de un agente gasificante ( aire, oxgeno y/o vapor de agua ). Turbina de gas Biomasa

Gasificacin
Agente gasificante

Gas combustible

Motor c.i.

Sntesis de productos
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GASIFICACIN VAS PARA EL APROVECHAMIENTO ENERGTICO DEL GAS DE GASIFICACIN GAS del GASIFICADOR
Combustin en Caldera Motor de Gas Turbina de Gas

GASES DE ESCAPE

E ERGA ELCTRICA

VAPOR Chimenea

Turbina de Vapor
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GASIFICACIN USO COMO GAS DE SNTESIS

El gas obtenido en la gasificacin puede servir de partida para: Sntesis qumica

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GASIFICACIN
Piloto - prototipo Laboratorio Escala Demostracin

200 kg/h 3 g/min 600 kg/h

100 kg/h

Estudios a escala de laboratorio.

Desarrollo del proceso, diseo y cambio de escala.

Desarrollo de la investigacin
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GASIFICACIN
Demostracin Escala Piloto - Prototipo

Laboratorio
Desarrollo del proceso, diseo y cambio de escala.

Estudios cinticos y modelado. Desarrollo de la investigacin

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Curso Fronteras de la Energa CARACTERISTICAS UTILIZACION CARACTERISTICAS UTILIZACION BIOMASA GAS BIOMASA GAS
TIPOS TIPOSGASIFICADOR GASIFICADOR EQUIPOS EQUIPOSAUX. AUX. DATOS DATOS MODELOS MODELOS CINETICOS CINETICOS AGENTE AGENTE GASIFICANTE GASIFICANTE

DISEO DISEO GASIFICADOR GASIFICADORY Y EQUIPOS EQUIPOS CONSTRUCCION CONSTRUCCION GASIFICADOR GASIFICADOR Pequeo Pequeo TESTS TESTS EXPERIMENTOS EXPERIMENTOS

MODELOS MODELOS SIMULACION SIMULACION CONSTRUCCION CONSTRUCCION GASIFICADOR GASIFICADOR Grande Grande

OPTIMIZACIN OPTIMIZACIN
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GASIFICACIN
La gasificacin ocurre mediante una serie de etapas o procesos consecutivos biomasa secado
~100 C ~200 C a 500 C

Aumento de temperatura

Descomposicin trmica

Gasificacin del residuo carbonoso

< 700 C

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Curso Fronteras de la Energa

GASIFICACIN
La gasificacin ocurre mediante una serie de etapas o procesos consecutivos biomasa
Humedad (H2O)

Aumento de temperatura

secado

Biomasa seca

~100 C ~200 C a 500 C

Descomposicin trmica

Gasificacin del residuo carbonoso

< 700 C

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GASIFICACIN
La gasificacin ocurre mediante una serie de etapas o procesos consecutivos biomasa secado
~100 C ~200 C a 500 C

Aumento de temperatura

GNC (CO, H2, CO2,) HC (tar)

Descomposicin trmica

Residuo slido (char)

Gasificacin del residuo carbonoso

< 700 C

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GASIFICACIN
La gasificacin ocurre mediante una serie de etapas o procesos consecutivos biomasa secado
~100 C ~200 C a 500 C

Aumento de temperatura

Descomposicin trmica

Residuo slido (char)

Agente reactivo ( CO2, H2O)

Gasificacin del residuo carbonoso Gas combustible

< 700 C

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Descomposicin de la biomasa (1) Biomasa + calor Char + Lquidos + Gases (endotrmica) Craqueo de los hidrocarburos (2) Lquidos + calor Gases (endotrmica) Gasificacin del char

Las reacciones ms importantes que ocurren en el proceso

(3) C + H2O CO +H2 (endotrmica) (4) C + CO2 2 CO (endotrmica) Reformado de hidrocarburos en fase gas (5) CnHm + n H2O n CO + n+ m H2 (endotrmica) 2 Oxidacin del char e hidrocarburos

(6) C + O2 CO2 (exotrmica) (7) CnHm + 2n+ m m O n CO2 + H2O (exotrmica) 2 2 2 Reaccin de intercambio

(8) CO + H2O

CO2 + H2 (ligeramente exotrmica)

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Curso Fronteras de la Energa

Descomposicin de la biomasa (1) Biomasa + calor Char + Lquidos + Gases (endotrmica) Craqueo de los hidrocarburos (2) Lquidos + calor Gases (endotrmica) Gasificacin del char

Las reacciones ms importantes que ocurren en el proceso

(3) C + H2O CO +H2 (endotrmica) (4) C + CO2 2 CO (endotrmica) Reformado de hidrocarburos en fase gas (5) CnHm + n H2O n CO + n+ m H2 (endotrmica) 2 Oxidacin del char e hidrocarburos

(6) C + O2 CO2 (exotrmica) (7) CnHm + 2n+ m m O n CO2 + H2O (exotrmica) 2 2 2 Reaccin de intercambio

(8) CO + H2O

CO2 + H2 (ligeramente exotrmica)

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GASIFICACIN
Las reacciones de inters son endotrmicas y se llevan a cabo a temperatura elevada (por encima de 700 C). Es necesario suministrar al proceso la energa para que se lleven a cabo. La forma ms sencilla es mediante combustin de una parte de la biomasa, aadiendo aire u oxgeno. Los agentes gasificantes son CO2 y H2O. CO2 producido en la combustin y la descomposicin del material

H2O producido en la combustin, la descomposicin del material ms la humedad del material y el que se introduce al reactor
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GASIFICACIN
El resultado de todas estas reacciones es: un gas compuesto principalmente por: CO, H2, CO2, CH4, (N2), H2O, algunos contaminantes (partculas, alquitranes, NH3, H2S, ) un residuo slido: slido carbonoso que no ha reaccionado cenizas (inorgnicos de la biomasa)
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GASIFICACIN PROCESOS DE GASIFICACIN

La configuracin de la planta de gasificacin depende de: - Biomasa - Tipo de reactor: - lecho fijo - lecho fluidizado - lecho de arrastre - combinacin de varios - Presin de operacin - Modo de proporcionar el calor necesario para la reaccin - Uso final del gas limpieza del gas

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GASIFICACIN
El reactor ms adecuado est determinado principalmente por las propiedades de la biomasa. Los que ms se utilizan son:
corrientes descendentes (downdraft)

R. de lecho fijo
corriente ascendente (updraft)

burbujeante

R. de lecho fluidizado
circulante

R. de lecho arrastrado (entrained flow)

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GASIFICACIN REACTORES
Reactor de lecho fijo updraft
Las distintas etapas ocurren en distintas zonas del reactor La corriente de gas asciende por el reactor, mientras que la biomasa desciende y se va convirtiendo Los productos de la descomposicin trmica (alquitranes o tar) salen sin convertir con el gas

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GASIFICACIN REACTORES
Reactor de lecho fijo updraft
El gas caliente que sale de la zona de oxidacin produce las reacciones de gasificacin, de descomposicin trmica y de secado de la biomasa Eficacia trmica del reactor es alta admite humedad ms alta Tamao mximo ~ 5000 kg/h

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GASIFICACIN REACTORES
Reactor de lecho fijo downdraft
El aire para la gasificacin se introduce por el centro del gasificador Gas y slido se mueven en el mismo sentido en el reactor Las descomposicin trmica ocurre en la zona superior a la oxidacin Los productos de esta descomposicin (alquitranes) pasan por la zona de oxidacin, destruyndose en gran parte
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GASIFICACIN
Reactor de lecho fijo downdraft

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GASIFICACIN
TIPO DE BIOMASA Y PRETRATAMIENTO
Tipo de gasificador Residuos leosos Residuos fibrosos Tamao : 5 - 200 mm Finos < 30% peso ( 5 mm) Lecho fijo Updraft Contenido mximo de humedad: 40 % en base seca. Contenido en cenizas < 6 % en base seca Necesidad de densificacin, previo a su alimentacin Briquetas

Tamao : 20 - 200 mm Finos < 15 % peso ( 5 mm) Lecho fijo Downdraft Contenido mximo de humedad: 25 % en base seca. Contenido en cenizas < 10 % en base seca Necesidad de densificacin, previo a su alimentacin Briquetas

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GASIFICACIN REACTORES
Reactor de lecho fluidizado
El lecho de partculas se mantiene en movimiento por el flujo ascendente de gas No hay zonas separadas de reaccin, todas las etapas estn ocurriendo simultneamente Isotermos, operacin fcil y estable, sin partes mviles

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GASIFICACIN REACTORES
Reactor de lecho fluidizado
Para capacidades ms altas se opera con circulacin del slido lecho fluidizado circulante

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GASIFICACIN REACTORES
Reactor de lecho de arrastre
Normalmente se opera con fusin de cenizas Temperatura elevada (~ 1500 C) y tiempos de reaccin cortos (< 1s) Baja produccin de alquitranes Se suele usar oxgeno/aire enriquecido ms vapor de agua

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GASIFICACIN
TIPO DE BIOMASA Y PRETRATAMIENTO
Tipo de gasificador Residuos leosos Residuos fibrosos

Tamao : 5 - 50 mm Contenido mximo de humedad: 25 % en base seca. Contenido en cenizas < 25 % en base seca

Lecho fluidizado

Deben ser preprocesados

Tamao < 0.1 mm Humedad < 8 % tras molienda. Lecho de arrastre (entrained flow) Contenido en cenizas > 8 % en base seca Deben ser preprocesados

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GASIFICACIN Etapa de experimentacin

Se hicieron estudios termogravimtricos y a escala de laboratorio en reactor de lecho fijo con muestras de restos de poda. Se realizaron pruebas en un gasificador piloto tipo downdraft de 200 kg/h.

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GASIFICACIN Esquema planta de gasificacin lecho fijo Universidad de Zaragoza

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GASIFICACIN Planta de gasificacin de lecho fijo

Capacidad para procesar 100 - 200 kg/h

1996 - 2003
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GASIFICACIN Planta de gasificacin de biomasa, TAIM-WESER

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GASIFICACIN Gasificacin con aire en lecho fluidizado atmosfrico de fangos de E.D.A.R.

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Cursode Fronteras de lade Energa Gasificacin fangos depuradora

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GASIFICACIN

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GASIFICACIN LIMPIEZA DE GASES

Especificaciones del gas de gasificacin para diferentes aplicaciones
Especificaciones (mg/m3) Alquitrn Partculas lcalis Amoniaco Cloro Azufre (H2S,COS) Motor de combustin <50 <50 <1 <50 <10 <100 Turbina de gas <30 <0,25 -

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GASIFICACIN LIMPIEZA DE GASES

Tecnologas de eliminacin de alquitranes
ELIMINACIN DE ALQUITRANES

Reformado cataltico (steam reforming)

Craqueo trmico

Eliminacin fsica

Lavadores (scrubbers) Precipitadores electrostticos Filtros de barrera Benasque 07/07/2009

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GASIFICACIN LIMPIEZA DE GASES

Contaminante Sistemas de eliminacin Craqueo trmico Reformado cataltico (steam reforming) Precipitadores electrostticos Filtros de barrera Lavadores (scrubbers) Ciclones Precipitadores electrostticos Filtros de barrera Lavadores (scrubbers) Filtros de barrera Descomposicin cataltica Lavadores (scrubbers) Lavadores (scrubbers) Filtros de barrera Lavadores (scrubbers)

Alquitrn

Partculas

lcalis Amonaco Cloro Azufre (H2S,COS)

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GASIFICACIN FACTORES LIMITANTES EN SU IMPLANTACIN

Disponibilidad de residuos. El coste del residuo puesto en la planta. El precio de venta de la electricidad generada. Disponibilidad de instalaciones que sean de funcionamiento sencillo y robusto.

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GASIFICACIN CONSIDERACIONES FINALES

La gasificacin de biomasa y residuos tiene un importante potencial, tanto para obtener energa (trmica o elctrica) como productos qumicos valiosos. Ventajas: versatilidad, rendimiento, menor impacto ambiental. La tecnologa de la gasificacin no es de aplicacin universal, cada residuo exige un tratamiento especifico. Es importante la obtencin final de un gas limpio (sin alquitranes, partculas, H2S, NH3,) lo que puede implicar la utilizacin de diferentes procesos de limpieza.

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APROVECHAMIENTO TERMOQUMICO DE LA BIOMASA

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