Manual de Metodos Cuantitativos

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA

DE BIOTECNOLOGA

MANUAL PARA LABORATORIO
DE

MTODOS
CUANTITATIVOS

I NSTI TUTO POLI TCNI CO NACI ONAL

SECRETARA ACADMICA

DIRECCIN DE EDUCACIN SUPERIOR

UNIDAD DE APRENDIZAJE: Mtodos Cuantitativos HOJA: 8 DE 10

RELACIN DE PRCTICAS

PRC-
TICA No.

NOMBRE DE LA PRCTICA

UNIDADES
TEMTICAS

DURACIN

LUGAR DE REALIZACIN
1

2

3

4

5

6
7

8

9
10
Presentacin del curso. Normas de
seguridad y uso correcto del material de
vidrio, reactivos y equipo. Introduccin al
manejo de grficas, relacin de unidades,
elaboracin de informes, etc. Manejo de la
balanza analtica digitalizada y calibracin
de material volumtrico.
Preparacin y uso de disoluciones patrn
cido-base.
oxidorreductoras.
complejomtricas.
para precipitacin.
Valoraciones conductimtricas cido-base.
Valoraciones conductimtricas de
compuestos que forman precipitados.
Determinacin del producto de solubilidad
de un precipitado por valoracin
conductimtrica.
Valoraciones potenciomtricas cido-base.
Valoraciones potenciomtricas de
oxidorreduccin.
I

II

II

II

II

III
III

III

III
III
6.0

3.0

3.0

3.0

6.0

3.0
3.0

6.0

3.0
3.0

Todas las prcticas se
realizarn en el
laboratorio de
Fisicoqumica.

EVALUACIN Y ACREDITACIN:

Se evaluar de la siguiente manera en cada prctica se presentar un examen escrito que consistir en preguntas
relacionadas con el tema de la prctica a realizar (10%), se presentar el cuaderno de notas de laboratorio con las
bsquedas de informacin que solicite el protocolo de la prctica (10%), un diagrama de bloques del desarrollo
experimental a realizar (10%) y con los resultados experimentales obtenidos al llevar a cabo la prctica (10%). En un
seminario, con la gua del profesor, se analizarn y discutirn los resultados experimentales de un bloque de prcticas
determinado (20%) y se presentar un examen escrito con preguntas que abarcan el bloque de prcticas analizadas en
cada seminario (20%). Se presentar un informe por escrito de los resultados experimentales para cada prctica
realizada (20%).

I NSTI TUTO POLI TCNI CO NACI ONAL

SECRETARA ACADMICA

DIRECCIN DE EDUCACIN SUPERIOR

UNIDAD DE APRENDIZAJE: Mtodos Cuantitativos HOJA: 9 DE 10

RELACIN DE PRCTICAS (CONTINUACIN)

PRC-
TICA No.

NOMBRE DE LA PRCTICA

UNIDADES
TEMTICAS

DURACIN

LUGAR DE REALIZACIN
11

12

13

14

15

16

17

18

19

20
21
Valoraciones potenciomtricas de
compuestos que forman precipitados.
Anlisis cualitativo y cuantitativo de
compuestos orgnicos por cromatografa
lquida de alta resolucin.
Anlisis cualitativo y cuantitavo de uno y
multicomponentes de compuestos orgnicos
e inorgnicos por espectrofotometra visible.
Determinacin de la constante de acidez de
un indicador colorido por espectrofotometra
visible.
Determinacin del producto de solubilidad
de un precipitado por espectrofotometra
diferencial.
Determinacin de la estequiometra de un
complejo por espectrofotometra visible.
Determinacin de cafena por
espectrofotometra ultravioleta - visible
Identificacin de grupos funcionales por
espectrofotometra de infrarrojo.
Determinacin de metales pesados en
aguas residuales por espectrofotometra de
absorcin atmica.
Anlisis termogravimtrico.
Interpretacin de espectros de resonancia
magntica nuclear.

III

IV

V

V

V

V

V

V

V

VI
VI

6.0

15.0

3.0

3.0

3.0

3.0

6.0

9.0

12.0

4.5
4.5

EVALUACIN Y ACREDITACIN:
Se evaluar de la siguiente manera en cada prctica se presentar un examen escrito que consistir en preguntas
relacionadas con el tema de la prctica a realizar (10%), se presentar el cuaderno de notas de laboratorio con las
bsquedas de informacin que solicite el protocolo de la prctica (10%), un diagrama de bloques del desarrollo
experimental a realizar (10%) y con los resultados experimentales obtenidos al llevar a cabo la prctica (10%). En un
seminario, con la gua del profesor, se analizarn y discutirn los resultados experimentales de un bloque de prcticas
determinado (20%) y se presentar un examen escrito con preguntas que abarcan el bloque de prcticas analizadas en
cada seminario (20%). Se presentar un informe por escrito de los resultados experimentales para cada prctica
realizada (20%).

Mtodos Cuantitativos Manual de Prcticas de Laboratorio
PARTE 1
VALORACIONES VOLUMTRICAS

Las valoraciones o titulaciones se basan en la reaccin entre un analito y una disolucin patrn
conocida como reactivo valorante titulante. En una valoracin volumtrica la disolucin patrn
reactivo titulante se aade desde una bureta y la reaccin transcurre en un vaso de precipitados
preferentemente en un matraz Erlenmeyer, como se muestra en la siguiente figura.

Las valoraciones volumtricas consisten en la medida del volumen de una disolucin de
concentracin conocida necesario para reaccionar completamente con el analito. La reaccin entre
el reactivo titulante y el analito debe ser completa (que el valor de la constante de equilibrio sea
grande) y rpida. Las valoraciones volumtricas ms comunes se basan en las reacciones cido-
base, de oxidorreduccin, de formacin de complejos y de precipitacin. En las valoraciones
volumtricas el punto de equivalencia qumico se detecta por el cambio de color de un indicador
por el cambio de color de la disolucin valorada. Las valoraciones volumtricas son ampliamente
utilizadas para la determinacin de cidos, bases, oxidantes, reductores, iones metlicos,
protenas y otras especies ms.

TRMINOS EMPLEADOS EN EL ANLISIS VOLUMTRICO

Un anlisis volumtrico es cualquier procedimiento basado en la medida del volumen de reactivo
necesario para que reaccione con el analito. La unidad principal de volumen en el sistema mtrico
es el litro (L). La milsima parte de un litro se denomina mililitro (mL). Esta magnitud corresponde
en plena medida a un centmetro cbico (cm
3
), es decir a la milsima parte del decmetro cbico.

Soluciones patrn o estndar
Las disoluciones que contienen concentraciones conocidas de analito se llaman disoluciones
patrn o estndar. Las disoluciones patrn desempean una funcin principal en todos los
mtodos de anlisis por valoracin. Por ello, es necesario considerar cules son las propiedades
deseables para estas disoluciones, como se preparan y como se utilizan. Los reactivos utilizados
como referencia se dividen en patrones primarios y patrones secundarios.

1
2
Patrones primarios
Un patrn primario, es una sustancia suficientemente pura para ser pesada y ser usada
directamente. Un patrn primario debe tener las siguientes caractersticas:

a) Pureza mnima del 99.9%
b) No descomponerse en condiciones normales de almacenamiento
c) Debe ser estable al calor y al vaco, porque es preciso eliminar trazas de agua adsorbida de la
atmsfera
d) Debe tener un peso molecular elevado para disminuir el porcentaje de error en la pesada de
los mismos.

Los reactivos que no cumplen estos criterios reciben el nombre de patrones secundarios este es
un reactivo cuya pureza hay que establecer por comparacin con un patrn primario.

Uso de patrones primarios
Existen dos formas bsicas para utilizar los patrones primarios:

a) Mtodo de pesadas separadas. Se pesa por triplicado la cantidad estequiomtrica de patrn
primario, se disuelve en una medida de agua, se adiciona el indicador y se valora con la
solucin cida o bsica preparada, la cual se coloca en la bureta. El clculo de la normalidad
se hace en base al nmero de moles o peso equivalente.

b) Mtodo de preparacin de una disolucin patrn. Se realiza el clculo para preparar una
solucin de normalidad conocida, se pesa, se disuelve el patrn primario y se afora a un
volumen conocido. Se toma una alcuota de la sustancia cido-base a estandarizar, se adiciona
el indicador y se valora con el patrn primario que debe colocarse en la bureta.

Punto de equivalencia y punto final
El punto de equivalencia de una valoracin es aquel en el que la cantidad de reactivo titulante
agregado es igual a la cantidad exactamente requerida para que reaccione estequiomtricamente
con el analito. Encontrar el punto de equivalencia es el fin ideal que se persigue en una titulacin.
En realidad, lo que se mide es el punto final. El punto final de una valoracin se caracteriza por un
cambio brusco en una propiedad fsica o qumica de la disolucin.

Indicadores
Un indicador es un compuesto que posee una propiedad fsica (generalmente el color) que cambia
bruscamente en las proximidades del punto de equivalencia. El cambio se debe a la rpida
desaparicin del analito o a la rpida aparicin del reactivo titulante en el punto de equivalencia.

PRCTICA No. 1
BALANZA ANALITICA DIGITAL Y CALIBRACIN DE MATERIAL
VOLUMTRICO

1. OBJETIVOS

1.1 El alumno utilizar la balanza analtica para determinar el peso de diferentes cuerpos.
1.2 El alumno conocer y usar de manera adecuada el material volumtrico.
1.3 El alumno adquirir los conocimientos necesarios para calibrar el material volumtrico.
1.4 El alumno determinar la precisin, en trminos de desviacin estndar, que puede
obtener con su material volumtrico.

2. INTRODUCCIN

2.1 Balanza electrnica

Una balanza analtica (figura 1) es un instrumento para pesar diferentes cuerpos. La
capacidad de la balanza analtica, generalmente, no debe ser mayor de 100-200 g, con
una precisin de al menos 0.1 mg de su capacidad mxima. Muchas balanzas analticas
modernas superan la precisin de 0.001 mg de su capacidad total.

e por
Figura 1. Balanza analtica digital.

La cantidad de materia que contiene una sustancia o un cuerpo equivale a su masa y es
invariable. El peso de un objeto es la medida de la fuerza que la gravedad terrestre ejerce
sobre l. La fuerza de la gravedad vara con la latitud y altitud terrestres, de acuerdo a
ales variaciones, el peso de un objeto puede variar. La masa de un objeto se mid t
comparacin de su peso con el de una masa conocida.

Las balanzas analticas ms comunes, microbalanzas, tienen una capacidad mxima
que vara en un intervalo entre 160 y 200 g. Con stas balanzas las mediciones se
pueden hacer con una precisin de 0.1 mg. Las balanzas semi-microanalticas tienen
una carga mxima de 10 a 30 g con una precisin de 0.01 mg. Una balanza
microanaltica tpica tiene una capacidad de 1 a 3 g y una precisin de 0.001 mg.

En la figura 2 se muestra un diagrama de la balanza analtica electrnica que sirve para
explicar el fundamento de su operacin. El platillo se encuentra sobre un cilindro metlico
hueco rodeado por una bobina que est fija sobre el polo interior de un imn cilndrico
permanente. Una corriente elctrica de la bobina crea un campo magntico que sostiene
el cilindro, el platillo, el brazo indicador, as como cualquier carga que est sobre el
platillo. La corriente se ajusta de modo que el nivel del brazo indicador est en la posicin
3
4
obina, creando un campo magntico mayor, lo que
ace regresar al platillo a su posicin nula original. Un dispositivo como ste, en el cual
una pequea corriente elctrica hace que un sistema mecnico mantenga una posicin
nula, se llama sistema servo. La corriente necesaria para conservar el platillo y el objeto
en la posicin nula es directamente proporcional a la masa del objeto y es ms fcilmente
medida, digitalizada y mostrada en la pantalla de la balanza. Para calibrar una balanza
electrnica se necesita emplear una masa patrn y ajustar la corriente de forma que la
masa patrn aparezca en la pantalla.

nula cuando el platillo est vaco. Al colocar un objeto sobre el platillo ste y el brazo
indicador se mueven hacia abajo, lo que aumenta la cantidad de la luz que choca en la
foto celda del detector en la posicin nula. El incremento de corriente de la foto celda es
amplificado y sirve para alimentar la b
h

Figura 2. Diagrama de una balanza analtica electrnica.

Para pe n recipiente limpio en el platillo de
la ba
un botn

2.1.1 Cuidados bsicos para la balanza analtica digital.
) Dejar siempre la balanza en el modo "stand by", evitando la necesidad de nuevo
to ("warm up").
corrientes de
e) as durante la pesada.
quede sobre las partes mviles de la balanza.
medida y su contenido deben estar a la misma
sar una sustancia qumica se coloca primero u
lanza. La masa del recipiente vaco se llama tara. En la mayora de las balanzas hay
para ajustar la tara a cero.
a) Verificar siempre la nivelacin de la balanza.
b) Dejar siempre la balanza conectada a la toma y prendida para mantener el
equilibrio trmico de los circuitos electrnicos.
c
tiempo de calentamien
d) La balanza debe estar colocada en una mesa firme y fuera de las
aire y del polvo.
Las puertas de la balanza deben permanecer cerrad
f) Emplear un pincel o una brocha pequea para eliminar cualquier residuo de
materiales o polvo que

2.1.2 Recipientes de medida.
a) Usar siempre el recipiente para pesar, de menor capacidad posible.
b) La temperatura del recipiente de
temperatura del ambiente de la cmara de medida.
5
ente con los dedos al ponerlos o sacarlos de
2.1.3 lytical Standard.
pesar como mximo 250 g.
a) Encender con la tecla ON/Tare.
0
a tecla ON/Tare llevar a cero.
g) cipiente conteniendo el reactivo de inters.

2.1.4 za Kern ALS 220-4.
mximo 220 g con una precisin de
rque 0.0000 la balanza est lista para
) Colocar el material a pesar en el centro del platillo y esperar a que aparezca el
e) Colocar el material a pesar en el recipiente.
el material con una precisin de 0.1 mg
g) Retirar el recipiente conteniendo el material de inters.
sando la tecla ON/OFF.

a no opera correctamente informe inmediatamente al instructor. Los
e

2.2 Materi

Para m
pipeta

2.2.1
as buretas (figura 3) se usan para las titulaciones y son tubos de vidrio de forma
cilndrica fabricados con precisin que tienen una graduacin que permite medir el
volumen de lquid que se encuentra en la parte
ferior. Las buretas, generalmente, se gradan en mililitros (25 50 mL) y sus
c) Nunca tocar los recipientes directam
la cmara de medida.

Procedimiento de Operacin de la balanza OHAUS Ana
La balanza OHAUS Analytical Standard permite
b) Esperar a que alcance el equilibrio y aparezca en la pantalla 0.000
c) Colocar en el centro del platillo de pesada el recipiente donde va a pesar.
d) Con l
e) Pesar el reactivo requerido.
f) Anotar el peso del reactivo con precisin de 0.1 mg.
Retirar el re
h) Ajustar a cero pulsando la tecla ON/ Tare.
Procedimiento de Operacin de la balan
La balanza Kern ALS 220-4 permite pesar como
0.1 mg.
a) Conectar la balanza con la tecla ON/OFF.
b) Luego que el indicador de peso ma
funcionar.
c
peso.
d) Apretar la tecla TARE para ajustar a cero.
f) Anotar el peso d
h) Ajustar a cero pulsando la tecla TARE.
i) Apagar la balanza pul
Si la balanz
studiantes no deben intentar repararla por s mismos.
al volumtrico
edir con precisin los volmenes en el anlisis cuantitativo se utilizan buretas,
s y matraces aforados.
Buretas
L
o vertido a travs de una llave
in
dcimas; la divisin cero se halla en la parte superior de la bureta. Antes de llenar
la bureta con la disolucin, cuyo volumen se quiere medir, se debe lavar bien, el
lavado de la bureta se puede terminar cuando el agua de lavado se escurra
uniformemente por las paredes sin dejar alguna parte de gota.


Figura 3. Diferentes tipos de buretas

Para no esperar a que la bureta lavada se seque, a fin de eliminar el agua, se le
enjuaga dos veces con pequeas cantidades de la disolucin con la cual se piensa
efectuar la titulacin. La bureta se llena mediante un embudo que se introduce en
su orificio superior y que luego se retira. Si durante la titulacin el embudo no se
retira, el lquido remante puede escurrir del embudo y la medicin del volumen ser
inexacta.

Es indispensable prestar una atencin especial a que en el estrecho tubo inferior
de la bureta no queden burbujas de aire. Para eliminarlas, se abre la llave y se deja
salir de la bureta un fuerte chorro de lquido que se recoge en un vaso o un
matraz.

fin posible,
e p pios.

2.2.2
tudiada, son tubos estrechos y largos que se
A de que las buretas durante su almacenamiento, se ensucien lo menos
ueden llenar con agua hasta el borde y tapar con tubos de ensayo lim s
Pipetas volumtricas
Las pipetas volumtricas estn destinadas para la medicin precisa de volmenes
inidos de la disolucin es def
ensanchan en el centro (figura 4a). En la parte superior estrecha de la pipeta hay
una marca anular (aforo) hasta la cual se debe llenar de lquido. Las pipetas se
constituyen, principalmente, para 100, 50, 25, 20, 5 y 1 mL.

6

a) b) c)

Figura 4. a) Pipeta volumtrica, b) Pipeta graduada y c) soporte para pipetas

Antes de llenar la pipeta con la solucin estudiada, se lava a fondo para eliminar la
y otras impurezas y se enjuaga dos veces con la solucin estudiada a fin de
uego, sosteniendo la parte superior de la pipeta entre el pulgar y el dedo ndice de
la mano derecha y sumergiendo profundamente su extremo inferior en el lquido, se
rga por succin m por arriba de la marca del aforo
plado de la ltima gota, uno no
retas y tienen la misma

2.2.3 Matraces volumtricos
grasa
que no queden gotas de agua.

L
ca
(us
hasta, aproximadamente, 2 c
ar preferentemente, perilla de succin). En caso de que no se este usando
perilla de succin, se cierra rpidamente el orificio superior de la pipeta con el dedo
ndice ligeramente hmedo (pero no mojado) y, entre abrindolo, el lquido se deja
escurrir muy lentamente hasta que el borde inferior del menisco llegue a la marca
del aforo (los ojos deben hallarse al nivel de la marca).

La pipeta se pasa a un recipiente preparado previamente para ese fin y,
colocndola en posicin vertical se deja escurrir el lquido. Luego con la punta de la
pipeta se toca la pared del recipiente y se esperan 15 segundos. A continuacin, la
pipeta se retira del recipiente sin prestar atencin a la gota remanente en ella. De
ningn modo se debe soplar para sacar esa gota, lo importante es que su cantidad
en todos los casos sean igual. Esto se obtiene, empleando siempre el mtodo
descrito de vaciar la pipeta. Si se recurre al so
puede, evidentemente, crear tales condiciones constantes, porque la fuerza del
soplado ser variable en diferentes casos.

Adems de pipetas volumtricas, a veces se emplean las llamadas pipetas
graduadas (figura 4b), que su forma recuerdan las bu
graduacin.

Una vez terminado el trabajo, las pipetas se lavan y se colocan en un soporte
especial (figura 4c). Para preservarlas contra el polvo se cubren con tubos de
ensayo invertidos o con tapones de algodn.
7
8
icos (figura 5) son recipientes de fondo plano con un cuello
rgo y delgado, alrededor del cual est trazada una marca anular (aforo).
Estos recipientes se usan para diluir la disolucin estudiada a un volumen definido
y para preparar disoluciones valoradas. De esta manera, a diferencia de las
buretas y de las pipetas, los matraces volumtricos no se destinan, generalmente,
para emitir un volumen determinado de lquido.

Los matraces volumtr
la

Figura 5. Ma es volumtricos

Como todo recipiente graduado, el matraz volumtrico se debe lavar a fondo antes
races volumtricos estn destinados para diluir una
studia, no se deben enjuagar con esta
se hace en el caso de las pipetas y buretas.

el m uele midiendo la masa de agua vertida por el
cipiente ontenid l, y ut a d e o ertir
masa en volumen. Se debe conocer la temperatura del agua en el momento de la
i ra realiz correc r temperatura para que los resultados se
orten grados Celsius. El material que se va a calibrar debe estar
trac
de utilizarlo. Puesto que los mat
cantidad definida de disolucin que se e
disolucin como

El matraz se llena primero usando un embudo y al final, mediante un cuentagotas,
se agrega lquido gota a gota hasta que el borde inferior del menisco llegue a la
marca del aforo. En este caso los ojos del observador deben hallarse al nivel de la
marca del matraz. Una vez llevando el volumen de la disolucin a la marca, el
matraz se debe cerrar con un tapn y agitar bien la disolucin. Hay que tener
presente que no se permite calentar las disoluciones en los matraces volumtricos.
2.2.4 Calibracin de material volumtrico
La calibracin del material volumtrico que se emplea para las determinaciones
analticas que se realizan en el Laboratorio de Mtodos Cuantitativos, consiste en
determinar la precisin que se puede alcanzar con dicho material a fin de medir
exactamente los volmenes vertidos contenidos en l.

En los trabajos de gran exactitud se debe considerar la dilatacin del vidrio y la
dependencia de la concentracin de las disoluciones con la temperatura. En la
tabla 1 se muestra la dependencia del volumen de agua con la temperatura y se
muestran las correcciones por considerando el empuje aerosttico y la dilatacin
del vidrio.

calib La
re
racin d
c
aterial s
a en
ar la
hacerse
ilizando l ensidad d ese lquid para conv
calibrac n pa ci po n
rep
perfectamente limpio.
a 20
9
bla 1. ad del ag a

Ta Densid u
Temperatura en
0
C Densidad del agua
en [g/cm
3
]
+
A la temperatura
indicada
*Corregido a 20
0
C
17 0.998 777 9 1.0023 1.0023
18 0.998 598 6 1.0025 1.0025
19 0.998 408 2 1.0027 1.0027
20 0.998 207 1 1.0029 1.0029
21 0.997 995 5 1.0031 1.0031
22 0.997 773 5 1.0033 1.0033
23 0.997 541 5 1.0035 1.0035
24 0.997 299 5 1.0038 1.0038
25 0.997 047 9 1.0040 1.0048
+
Corregido para considerar el empuje aerosttico.
l vidrio de bor *Corregido para considerar la dilatacin de osilicato.
3. CUE

3.1 a, peso, precisin, exactitud, error, error sistemtico
3.2 n matemtica para los estadsticos media, desviacin estndar,
in.
3.3 pesar tiene una masa de 10.2830 g. Despus de llenarlo con el
ipeta volumtrica de 25.00 mL, la masa fue de 35.2250. a) Si la
laboratorio era de 23 C encontrar el volumen real vertido de la pipeta. b)
lumen real vertido si la temperatura fuera de 20 C?
.00 mL vaco pesa 10.2634 g. Cuando se llena hasta el aforo
sa en el aire a 20 C, la masa es de 20.2144 g. Cul es el
3.5
extrad
agua verti
3.6 En la cali
50.00 mL
bureta, ob

Lecturas de la bureta

REVIO STIONARIO P
Definir los siguientes conceptos: mas
y error aleatorio.
la ecuaci Escribir
coeficiente de variac
Un recipiente para
ontenido de una p c
temperatura del
Cul sera el vo
3.4 Un matraz volumtrico de 10
con agua destilada y se pe
volumen real del matraz a 20 C?
Se ex o traj agua de una bureta entre las marcas de 0.12 mL y 15.78 mL. El volumen
o aparente fue de 15.780.12 =15.66 mL. Medida en el aire a 22 C, la masa de
da fue de 15.5690 g. Cul es el volumen real vertido de la bureta?
bracin de una bureta de 50.00 mL a 24 C se us un matraz volumtrico de
(cuya masa era de 50.1235 g) para colectar cinco extracciones de agua de la
tenindose los siguientes resultados:
[mL]
Volumen
Inicial
Vol
Final vertido
]
el
matraz con
Peso de agua
vertida
Volumen real
vertido a 20
0
C
(acumulado)
[mL]
Factor de
correccin
(volumen real-
volumen
aparente) [mL]
umen Volumen Peso d
aparente
(acumulado)
agua
(acumulado)
(acumulada)
[g]
[mL [g]
0.03 10.01 60.10 75
10.01 19.90 69.9425
19.90 30.06 80.01 35
30.06 40.02 89.96 21
39.99 50.00 99.9342

a) Completar las columnas de la tabla anterior. b) Trazar la grfica factor de correccin en
funcin
men de 1 g ua en [cm
3
Volu de ag ]
de volumen real vertido
10
3.7 Dependie
a) Que
para ser c
y los matraces volumtricos para ser considerados clase B?
3.8 Realiz

4. PARTE EXPER
4.1 Material
2 matraces volumtricos de 25.00 mL
1 p lum e 5.0
2 pipetas graduadas de 5
1 termmetro
1 frasco lavador con agua destilada
1 embudo
1 soporte universal
1 pinzas
1 balanza analtica
papel adsorbente
d

4.2 Desarrollo

4.2.1 Calibracin
a) Medir la temperatura del agua destilada que se va a usar para la
experimentacin. Llenar la bureta con agua destilada. Expulsar cualquier
burbuja de aire retenida en la punta. Ajustar el nivel del menisco en 0.00 mL.
Dejar la bureta en reposo durante 5 minutos. Mientras, se pesa un matraz
volumtrico vaco y seco de 25.00 mL con su tapn (repetir la pesada del
matraz tres veces distintas). Verificar que no existan fugas en la bureta.
ndo de la precisin, el material volumtrico se clasifica como clase A o clase B.
precisin deben alcanzar las pipetas, las buretas y los matraces volumtricos
onsiderados clase A? b) Que precisin deben alcanzar las pipetas, las buretas
ar un diagrama de bloques que esquematice la parte experimental de la prctica.
IMENTAL

y reactivos
1 bureta de 25.00 mL
ipeta vo trica d 0 mL
mL

Agua estilada
experimental
de una b reta de 2 u 5.00 mL

Temperatura del agua en
0
C

Peso del matraz vaco y seco con su tapn
Peso en gramos
1
2

3
Promedio

agua en el matraz previamente
raz y se determina la
masa
b) Se vierten aproximadamente 5.00 mL de
pesado. Tapar el matraz para evitar perdidas por evaporacin. Se deja durante
30 segundos, que la pelcula del lquido adherida a la pared escurra antes de
efectuar la lectura de la bureta. Todas las lecturas se efectan hasta el
centsimo de mL ms cercano. Se pesa de nuevo el mat
transferida de agua por diferencia de peso.
11
c) Ahora se extraen de la bureta 5.00 a 10.00 mL) en el mismo
matraz volumtrico, se determina la masa de agua desalojada. Se repite el
procedimiento para 15.00, 20.00 y 25.00 mL.

Datos experimental de de e 25
Lecturas de la bureta [m
otros 5.00 mL (de
es la calibracin la bureta d .00 mL
L]
Volumen
Inicial
Volumen
Fina
Volumen
vertido
aparente
(acumulado)
[mL]
Peso del
matraz con
agua
mulado)
[g]
Peso de agua
rtida
(ac mulada)
[g]
Volumen real
vertido a 20
0
C
(acumulado)
[mL]
Factor de
correccin
(volumen real-
volumen
aparente) [mL]
l
(acu
ve
u

4.2.2 Calibracin de un matraz volumtrico de 25.00 mL
a) Pesar e o y seco con su tapn
(efectuar tres pes das indep

Peso del matraz vaco y seco con su tapn.
en os
l matraz volumtrico de 25.00 mL vac
a endientes).
Peso gram
1
2
3
Promedio

b) Con un embudo llenar el matraz con agua destilada hasta que alcance un nivel
inferior al de la marca del aforo. Retirar el embudo procurando no mojar el

sorbente. Despus de efectuar este ajuste se coloca el
tapn sobre el matraz y se controla lo siguiente:
El exterior del matraz d

No deben existir burbu eridas a la pared del interior del
matraz.
c) Pesar e mat on
d) Posteriormente, se extraen con precaucin unos mililitros del agua contenida en
el matraz procurando no mojar el cuello del mismo. Repetir el ajuste hasta la
marca del aforo y pesar nuevamente el matraz con agua.

to experimentale de la calibrac n del matraz volumtrico

Temperatura del agua
0
C
cuello del matraz. Completar con agua destilada hasta la marca del aforo con
una pipeta hasta que el fondo del menisco coincida con la marca. En caso de
pasarse ligeramente de la marca, es posible retirar un poco de lquido mediante
un pedazo de papel ad
El cuello del matraz arriba de la marca debe estar seco.
ebe estar seco.
jas de aire adh
l raz aforado c agua.
Da s s i
Capacidad del matraz

12
(mL)
Peso del matraz
con agua (g)
Peso de agua
vertida (g)
Volumen real
vertido a 20
0
C
1

2

3

Promedio

4.2.3 Calibracin de una pipeta volumtrica de 5.00 mL
a) Pesar un matraz volumtrico de 25 mL vaco y seco con su tapn. El interior del
cuello esmerilado, el tapn y el exterior del
ar tres pesadas independientes).

Peso del matraz vaco y seco con su tapn.
Peso en gramos
matraz no necesita estar seco, el
matraz deben estar secos (efectu
1
2
3
Promedio

b) Llenar la pipeta con agua destilada y ajustar el nivel de manera que el fondo del
exterior de la punta de la
rico a unos milmetros abajo de
n antes mencionada.
Datos experimentales de la calibracin de la pipeta volumtrica
Temperatura del agua
0
C
menisco coincida con la marca del aforo. Verificar que no existan burbujas de aire
adheridas a las paredes. Durante el ajuste, mantener la pipeta en forma vertical a
la altura de los ojos. Despus del ajuste, secar la parte
pipeta con un pedazo de papel adsorbente.
c) Introducir la pipeta en el cuello del matraz volumt
la parte esmerilada. La pipeta debe estar en forma vertical y el matraz inclinado.
Vaciar el agua contenida en la pipeta manteniendo la posici
d) Pesar el matraz con agua.

Capacidad del matraz

Peso del matraz
con agua (g)
Peso de agua
vertida (g)
Volumen real
vertido a 20
0
C
(mL)
1

2

3

Promedio

5. ANLISIS DE RESULTADOS

5.1 Con los resultados de la calibracin de la bureta trazar la grfica factor de correccin en
funcin de volumen real vertido
5.2 Determinar la precisin de la bureta, del matraz volumtrico y de la pipeta volumtrica en
trminos de desviacin estndar.
13
5.3 Clasificar el material volumtric tomando en cuenta la precisin que
. CONCLUSIONES

6.1 os objetivos de la prctica?

7. BIBL

. Teora y Problemas de Qumica Analtica
o en clase A o B
obtuviste al calibrarlo.

6
Se lograron l
6.2 Obtener las conclusiones pertinentes.

IOGRAFA
7.1 Gordus, A. A . Primera Edicin. Editorial
xico, S. A. de C. V. Mxico, D. F. 1991. 255 pgs. ISBN McGraw-Hill/Interamericana de M
968-422-942-9.
7.2 Hadjiioannou, T. P.; Christian, G. D.; Efstathiou, C. E.; Nikolelis, D. P. Problem Solving in
Analytical Chemistry. Primera Edicin. Editorial Pergamon Press. Printed in Great Britain.
1988. 437 pgs. ISBN 0-08-036968-5 Hardcover. ISBN 0-08-036967-7 Flexicover.
7.3 Hadjiioannou, T. P.; Christian, G. D.; Efstathiou, C. E.; Nikolelis, D. P. Problem Solving in
Analytical Chemistry. Solutions Manual. Primera Edicin. Editorial Pergamon Press.
Printed in Great Britain. 1988. 164 pgs. ISBN 0-08-036972-3.
7.4 Harris, D. C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Segunda Edicin. Editorial Revert, S. A.
Barcelona, Espaa. 2001. 981 pgs. ISBN 84-291-722-X.
7.5 Harris, D. C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Primera Edicin. Grupo Editorial Iberoamrica,
S. A. de C. V. Mxico, D. F. 1992. 886 pgs. ISBN 970-625-003-4.
7.6 Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Qumica Analtica.
Octava Edicin. Editorial Thompson. Mxico. 2005. 1065 pgs. ISBN 970-686-369-9.

14
CIONES PATRN CIDO-BASE.

1. OBJ

1.1.
1.2. El alumno realizar la estandarizacin de las soluciones cido-base preparadas
anter
1.3. El alumno pract ra preparar n
la estandarizacin d

2. INTRODUCCIN

La preparacin y estandarizacin de soluciones son dos tcnicas importantes en el anlisis
qumico. Una disolucin es una mezcla homognea de un soluto y un solvente. El soluto es la
susta lvente es aquel que est
en mayor proporcin. Existen soluciones slidas, lquidas y gaseosas; algunos ejemplos de
stas son e
de latn (c
molaridad (
etc. En Qu

Una vez q
soluto respec
ello se utiliz
estandarizar
cuantitativo.

2.1 Sust

En Qum
la disolucin sea cida bsica. Los iones que dan origen al comportamiento cido son
los protones y los iones hidrxido provocan el comportamiento alcalino.

Por lo tanto, cido es un electrolito que en disolucin acuosa cede un protn y genera
una base conjugada:

conjugada

Una ba

H
+
HB
De acuer er protones al medio se le
denomina fuerte o dbil. Si el cido est disociado ms del 90% cede sus protones con
suma facilidad al medio, se dice que es fuerte y si se disocia en un porcentaje nfimo se
PRCTICA No. 2
PREPARACIN Y USO DE DISOLU
ETIVOS
El alumno preparar soluciones patrn cido-base de HCl, cido actico, amoniaco y
NaOH 0.1 N.
iormente.
icar las diferentes formas pa un patrn primario a utilizarse e
e soluciones cido-base.
ncia que se encuentra en menor proporcin, mientras que el so
l aire limpio (mezcla de nitrgeno y oxgeno), agua endulzada y algunas aleaciones
obre y zinc). La forma de expresar la concentracin para las soluciones es:
M), normalidad (N), formalidad (F), ppm, molalidad (m), soluciones porcentuales,
mica Analtica es comn utilizar soluciones molares y normales.
ue las soluciones son preparadas se debe conocer con exactitud la concentracin del
to a la cantidad de disolvente, a ste proceso se le llama estandarizacin y para
an sustancias llamadas patrones primarios y secundarios. Es importante
las soluciones preparadas porque slo as pueden ser utilizadas en el anlisis
ancias cido-base
ica Analtica son de gran inters aquellos electrolitos cuyos iones provocan que
HA H
+
+ A
-
cido base
se es una especie qumica que acepta un protn y genera un cido conjugado:
B +
base cido
conjugado

do con la capacidad que tenga un cido para ced
15
dice q
hidrxidos

Para estandarizar sustancias cidas se emplean patrones primarios alcalinos y para
estandariz
que las sustancias cidas o bsicas se han comparado con un patrn primario se les
puede usar como patrones secundarios, por ejemplo NaOH, HCl, H
2
SO
4
, EDTA, etc.

T es prim raciones
1
s primario ma
ue es dbil. Este mismo criterio se utiliza para una base pero la misma cede
al medio.
ar sustancias bsicas es necesario emplear patrones primarios cidos. Una vez
abla 1. Principales patron arios para valo
s cidos
cido-base
Patrones pri Patrone rios bsicos
Ftalato cido Tris-hidroximetilaminometano de potasio
Yodato cido de p xido merc otasio rico
cido sulfaml rbonato de ico Ca sodio
Sal doble de cido sulfosaliclico Brax

2.1.1 Indicadores cido-base
La estandarizacin de sustancias cido-base requiere de un mtodo para identificar
base ha reaccionado estequiomtricamente con la sustancia por valorar.
todo potenciomtrico. Consiste en el monitoreo del pH de la solucin que se
n problema se estandariza el
o para la medicin del pH y una posterior grfica de pH = f (vol. de
an como
ste color va a
depender del pH.

ara un indicador se puede escribir as:

HIn H
+
+ In
-
Forma disociada
Color 2
ender de la concentracin de H
+
, es decir, del pH. Para
decuado, en un caso especfico se debe tomar en cuenta
iones:
ner un intervalo de vire que coincida con el pH del punto
estequiomtrico de la valoracin. Si el indicador elegido se aparta demasiado
a condicin se obtendr un error importante.

el punto final de dicha reaccin, es decir, el punto donde la especie valorante sea
cido o
Algunos mtodos para identificar el punto final en una valoracin son:

a) M
est estandarizando, ya que una vez que la soluci
pH cambia drsticamente. Este mtodo requiere de un potencimetro y un
electrod
valorante).

b) Utilizacin de un indicador qumico. Las sustancias que se us
indicadores son sustancias orgnicas de carcter cido-base muy dbil, cuyos
iones tienen un color diferente del de la forma sin disociar, y
E l equilibrio p
Forma no disociada
Color 1

El color observado va a dep
seleccionar el indicador a
las siguientes condic

a) Debe te
de st
16
or. Los colores de los indicadores
os, que para 100 mL de disolucin bastan dos gotas de indicador,
s se emplean en concentraciones muy diluidas (0.01-0.1 %).

c) El primer cambio de color detectable del indicador debe ser tomado como punto
las valoraciones cido-base con sus intervalos de
b) Debe usarse una cantidad pequea de indicad
son tan intens
los cuale
final.

Tabla 2. Indicadores ms usuales para
transicin respectivos.
1
Indicador Intervalo de
transicin pH
Color del cido Color de la
base
Anaranjado de metilo 3.1-4.4 Rojo Amarillo
Rojo de metilo 4.8-6.0 Rojo Amarillo
Fenolftalena 8.0-9.6 Incoloro Rosa mexicano
Azul de bromotimol 6.0-7.6 Amarillo Azul

IO PREVIO
concepto de molaridad (M), normalidad (N), formalidad (F), ppm y soluciones
les.
concepto de peso equivalente en un sistema cido-base y ejemplificar el
en cidos de frmula general HA, H

3. CUESTIONAR

3.1 Definir el
porcentua
3.2 Definir el
concepto
M(OH)
2
.
3.3 Qu
3.4 Buscar en
cada indic
3.5 Realizar l
(pureza 3 N, NaOH 0.1N, cido actico (pureza 99%,
densid
3.6 Buscar en
realizar lo

4. PARTE EXPER

4.1 Materia

3 vasos de
2 vasos de
1 matraz vo
4 matraces
2 pipetas vo
1 pipeta
1 bureta de
1 probet

HCl concentrado
N
Disolucin alcohlica de fenolftalena al 0.1% (W/V)
2
A y bases de frmula general MOH,
es el punto final o estequiomtrico de una valoracin?
la literatura una lista de indicadores cido-base e indicar el intervalo de vire de
ador.
os clculos para preparar 1L de cada una de las siguientes disoluciones de HCl
6%, densidad 1.21 g/mL) al 0.1
ad 1.05 g/mL) 0.1N y amoniaco ( pureza 28%, densidad 0.9 g/mL) 0.1N.
la literatura la forma de preparar una disolucin del indicador fenolfalena y
s clculos para preparar 10 mL de este indicador al 0.1% (W/V).
IMENTAL
l y reactivos
precipitados de 250 mL
precipitados de 30 mL
lumtrico de 1000 mL
Erlenmeyer de 250 mL
lumtricas de 10 mL
graduada de 10 mL
25 mL
a de 10 mL
aOH
17
Disoluci
Ftalato cid
Carbona

4.2 Desar

4.2.1 Pre
n lentejas, pesando con una precisin de 0.1mg. El
o con la balanza, sino que debe
iamente
pesado. Cualquier partcula de slido que accidentalmente se vierta, debe
e el frasco que contiene el
hidrxido de sodio quede perfectamente tapado despus de utilizarlo.
Transferir el hidrxido de sodio a un vaso de 50 mL limpio, adicionarle
aproximadamente 10 mL de agua destilada, enseguida agitar con una varilla de
vidrio hasta que el slido se disuelva totalmente. Pasar cuantitativamente esta
solucin en un matraz volumtrico de 100 mL y llevar al aforo con agua
ar la so cin por inversiones y agitaciones repetidas.
a solu
de u contenido, la
fec malidad
des
b) Dis 83 mL de HCl concentrado, llevar
cha, el
c) ac 0.5 H concentrado,
pasarlo a un matraz volumtrico de 100 mL que contenga 10 mL de H
2
O
destilada, agitar ligeramente para que se disuelva y posteriormente llevar al
aforo en un matraz volumtrico de 100 mL con agua destilada y guardar en un
frasco limpio. Etiquetar el frasco haciendo constar su contenido, la fecha, el
nombre del alumno y dejando espacio para resear la normalidad despus de
)
atraz volumtrico de 100 mL que contenga
e disuelva y
de 100 mL con agua
n exactitud.
)
Envasar.
) ). Pesar 0.1 g de anaranjado de
4.2.2 dio 0.1 N
n acuosa de anaranjado de metilo al 0.1% (W/V)
o de potasio
to de sodio
rollo experimental
paracin de una disoluciones
a) Disolucin de hidrxido de sodio 0.1 N. En una balanza analtica pesar 0.4 g
de hidrxido de sodio e
producto slido no debe estar en contacto direct
utilizarse un vidrio de reloj un vaso de precipitados de 30 mL, prev
desecharse inmediatamente. Asegurarse de qu
destilada. Homogeniz
Pasa
lu
r est cin a un frasco de un litro limpio y seco y taparlo con un tapn
bakelita o de goma. Etiquetar el frasco haciendo constar s
ha, el nombre del alumno y dejando espacio para resear la nor
pus de que se determine con exactitud.
olucin de cido clorhdrico 0.1 N. Medir 0.
al aforo en un matraz volumtrico de 100 mL con agua destilada y guardar en
un frasco limpio. Etiquetar el frasco haciendo constar su contenido, la fe
nombre del alumno y dejando espacio para resear la normalidad despus de
que se determine con exactitud.
Disolucin de cido tico 0.1 N. Medir 7 mL de CH
3
COO
que se determine con exactitud.
d Disolucin de amoniaco (hidrxido de amonio) 0.1 N. Medir 0.67 mL de
hidrxido de amonio, pasarlo a un m
10 mL de H
2
O destilada, agitar ligeramente para que s
posteriormente llevar al aforo en un matraz volumtrico
destilada y guardar en un frasco limpio. Etiquetar el frasco haciendo constar su
contenido, la fecha, el nombre del alumno y dejando espacio para resear la
normalidad despus de que se determine co
e Indicador de fenolftalena al 0.1% (W/V). Pesar 0.1 g de fenolftalena y disolver
en 100 mL de etanol.
f Indicador de anaranjado de metilo al 0.1% (W/V
metilo y disolver con 100 mL de agua destilada. Envasar y etiquetar.

Normalizacin de la disolucin de hidrxido de so
18
a) Pesar exactamente en una balanza analtica 0.2040 g de biftalato de potasio,
previamente desecado a 105110 C durante una hora.
ver el biftalato de potasio en un matraz Erlenmeyer de 250 mL, con un
vol
c) A c icador fenolftalena.
d) Co r cada uno
de a que aparezca un ligero color rosa
persistente por 30 segundos por lo menos.
alidad
de la solucin de NaOH.
g a d no

La ecuacin que deber utilizar para este clculo es:

b) Disol
umen de agua destilada de 20 a 30 mL.
ada uno de los matraces se le adiciona tres gotas de ind
locar la solucin de NaOH preparada en una bureta limpia, titula
los tres matraces con esta solucin, hast
e) Anotar el volumen de hidrxido de sodio agregado y determinar la norm
f) Realizar el procedimiento anterior por triplicado
) La desviacin medi e estos tres resultados debe exceder de 2%.
NaOH biftalato
biftalato
mL xV PE
N
) (
=
mg w ) (
ido de sodio gastado.
ltados.
Tabla 3. Resultados experimentales para la estandarizacin de NaOH. Por triplicado.

4.2.3 N rmali
a mente
b
c
d) d bur el Na
2
CO
3

con esta disolucin hasta qu olor amarillo vire rojo canela
persistente por 30 segundos por lo menos.
e) Anotar el volumen de cido clorhdrico gastado y determinar la normalidad de
la disolucin de HCl.
f) Repetir el procedimiento anterior por triplicado.

Peso del biftalato
(mg)
Vol. gastado de
NaOH (mL)
Normalidad del
NaOH

Donde:
w(mg)
biftalado
es el peso en miligramos de biftalato de potasio.
PE
biftalato
es el peso equivalente del biftalato de potasio.
V(mL)
NaOH
es el volumen en mililitros de hidrx
N es la normalidad del hidrxido de sodio.

En la siguiente tabla puede vaciar los datos que se indican y los resu

o zacin de la disolucin de HCl 0.1 N
) Pesar exactamente en una balanza analtica 0.05 g de Na
2
CO
3
, previa
desecado a 200 C por 30 minutos.
) Disolver en un matraz Erlenmeyer con 50 mL de agua destilada.
) d e me

Adicionar tres gotas
Colocar la solucin
el indicador anaranjado d
e HCl preparada en una
tilo.
eta limpia, titular
a u color e el c n
g) La desviacin media de estos tres resultados no debe exceder de 2%.
La ecuacin que deber utilizar para este clculo es:
HCl CO Na
3 2
CO Na
mL xV PE
mg w
N
) (
) (
3 2
=

Donde:
w(mg) Na
2
CO
3
es el peso en miligramos de carbonato de sodio.
PENa
2
CO
3
es el peso equivalente del carbonato de sodio.
V(mL)
HCl
es el volumen en mililitros de cido clorhdrico gastado.
es la normalidad del cido clorhdrico.

En la siguiente tabla puede vaciar los datos que se indican y los resultados:

Tabla 4 ado.
Peso del carbonato
N
. Resultados experimentales para la estandarizacin de HCl. Por triplic
Vol. gastado de HCl Normalidad del HCl
de sodio (g) (mL)

4.2.4 Normalizacin de la disolucin de cido actico 0.1 N
a) En una bureta colocar el NaOH valorado en el experimento 4.2.2
b) En un matraz Erlenmeyer colocar 10.00 mL de CH
3
COOH, medido con precisin.
c Adicionar tres gotas del indicador fenolftalena y titular con la disolucin de NaOH
hasta el vire del indicador de incoloro a rosa y que sea persistente por 30
enos.
d) lizarlo por triplicado.
)
segundos por lo m
El procedimiento anterior rea
e) La desviacin media de estos tres resultados no debe exceder de 2%.

La ecuacin que deber utilizar para el clculo de la normalidad es:

2 2
1
V N
N =
1
Donde:
N
V
del NaOH
V
1
es el volumen de la alcuota de cido actico

datos que se indican y los resultados:
ultados experimentales para la valoracin de CH
3
COOH. Por triplicado.
1
es la normalidad del cido actico
N
2
es la normalidad
V
2
es el volumen gastado de NaOH en el punto de equivalencia
En la siguiente tabla puede vaciar los

Tabla 5. Res
Nmero de matraz Vol. gastado de NaOH
(mL)
Normalidad del
CH
3
COOH

cin de la disolucin de amoniaco (hidrxido de amonio) 0.1 N
a) En una bureta colocar la disolucin de HCl estandarizada en el punto 4.2.3.

4.2.5 Normaliza
19
20
10.00 mL de amoniaco medido con precisin.
metilo y titular con la disolucin
or de amarillo a rojo canela.
d) El procedimiento anterior realizarlo por triplicado.
e) La desviacin media de estos tres resultados no debe exceder de 2%.
La ecuacin que deber utilizar para el clculo de la normalidad es:
b) En un matraz Erlenmeyer colocar
c) Adicionar tres gotas del indicador anaranjado de
de HCl hasta el vire del indicad

1
2 2
1
V
N =
V N
Tabla 6. Resultados experimentales para la valoracin de NH
4
OH. Por triplicado.
Nmero de matraz Vol. gastado de HCl
(mL)
Normalidad del
NH
4
OH
Donde:
N
1
es la normalidad del hidrxido de amonio
N
2
es la normalidad del HCl
V
1
es el volumen de la alcuota de hidrxido de amonio
l gastado en el punto de equivalencia V
2
es el volumen de HC

En la siguiente tabla puede vaciar los datos que se indican y los resultados:


5.1 Establecer la reaccin qumica que se verifica entre biftalato de potasio e hidrxido de
sodio
5.2 Establecer la reaccin qumica que se verifica entre carbonato de sodio y cido
clorhdrico
5.3 Reportar la normalidad de las soluciones preparadas, indicando los clculos realizados.
Hacer el anlisis dimensional pertinente.
5.4 Realizar el anlisis estadstico demostrando que sus resultados no exceden el 2% de
coeficiente de variacin (CV). Llenar la siguiente tabla con los datos obtenidos para la
valoracin de NaOH y la de HCl.

Promedio de
normalidad
Desviacin estndar %C V

5.5 Calcular el error relativo y el error absoluto en la valoracin de cada uno de las soluciones
valoradas.
5.6 Justificar Por qu? Se utilizaron indicadores diferentes para las valoraciones anteriores,
usar para ello la bibliografa.

21
6. CONCLUSIONES

6.1 Se lograron los objetivos de la prctica?
one para mejorar los resultados de la prctica?

. BIBLIOGRAFA
.1. Ayres, G. H. Anlisis Qumico Cuantitativo Editorial Oxford University Press, Madrid
ica Analtica, 8ava edicin. Ed.
Thomson, Mxico (2006), 1065 pg
Kapelusz 2da. Edicin, Buenos Aires 1960,
6.2 Qu prop
7

7
(1990), 740 pgs:
7.2. Harris D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Grupo Editorial Iberoamerica (1991), Mxico,
981 pgs
7.3. Orozco, D. Fernando Anlisis Qumico Cuantitativo, Porra, S.A. Mxico (1987), 447
pgs.
7.4. Skoog, D.A. y Leary J.J. Anlisis Instrumental. 4ta edicin. Ed. Mc Graw Hill. (1994)
7.5 Skoog, D.A. y West D. A. Fundamentos de Qum
7.5. Vogel, A.I. Qumica Analtica Cuantitativa
812 pgs
22
PRCTICA No. 3
PREPARACIN Y USO DE DISOLUCIONES PATRN OXIDOREDUCTORAS

1.

1.1 p
1.2 p

2. INTR U
na especie a otra.
Un agente oxidante toma electrones de otra sustancia y se reduce. Un agente reductor cede
electrones a otra sustancia y se oxida. La mayora de los agentes oxidantes pueden utilizarse
como titulantes, entre los que se encuentran el MnO
4
-
en medio cido, el Cr
2
O
7
=
en medio
cido. Con lo que respecta a los titulantes reductores, estos son
que suelen ser inestables en presencia del oxgeno atmosfrico y,
2.1 potasio
impurezas de productos de reduccin, por ejemplo
ilmente por la accin de los reductores: amoniaco,
cen con el agua, con el polvo, etc. Debido a ello, la
lucin de KMnO
4
disminuye una vez preparada. De aqu se deduce
solucin valorada de permanganato a partir de una porcin
pensable determinar su concentracin exacta.
KMnO
4
sea suficientemente estable y su concentracin no se
pensable eliminar el precipitado de MnO
2
, puesto que acelera
scomposicin de KMnO
4
. Hay que tener presente tambin que el
oma, tapones de corcho, papel y otras sustancias, por eso es
tacto de la solucin con estos materiales. As, no se puede
MnO
4
con filtros de papel, sino que se deben utilizar crisoles de
olucin de permanganato se debe conservar al abrigo de la luz o en
que la luz acelera la descomposicin de KMnO
4
.
es de KMnO
4
se han propuesto varias sustancias patrn
Na
2
C
2
O
4
, As
2
O
3
, el hierro metlico, etc. Las
H
2
C
2
O
4
. 2H
2
O y Na
2
C
2
O
4
, que deben ser
s y corresponder rigurosamente a sus frmulas.
2.2 sulfato de sodio
l tiosulfato de sodio es el titulante reductor casi universal para el yodo. En

soluciones
to (oxidndose a tetrationato) reduce el yodo a yoduro. La
2
O no es lo suficientemente pura para ser patrn
prepar

3. CUESTIONAR
3.1 Balancear
a) MnO
4
Mn
OBJETIVOS
Pre arar y estandarizar una disolucin de KMnO
4
.
z Pre arar y estandari ar una disolucin de Na
2
S
2
O
3
.
OD CCIN

Una e educcin implica la transferencia de electrones de u reaccin d oxidorr
cido y el Ce(IV) en medio
menos frecuentes debido a
por tanto, deben conservarse en una atmsfera inerte.

Oxidacin con permanganato de
El permanganato contiene siempre
MnO
2
. Adems, se descompone fc
s, que se introdu sustancias orgnica
concentracin de la su
que no se puede preparar una
s pesada con precisin. Es indi

solucin de A fin de que la
modifique, es indis
e catalticamente la d
permanganato oxida a la g
el con indispensable evitar
filtrar la solucin de K
idrio sinterizado. La s v
frasco de vidrio oscuro, puesto

ion Para estandarizar las soluc
primario, por ejemplo, H
2
C
2
O
4
.2H
2
O,
onvenientes son: sustancias ms c
a qumicamente pur

educcin con tio R
E
neutras o cidas, el tiosulfa
forma usual del tiosulfato, Na
2
S
2
O
3
.5H
primar E io. l tiosulfato suele estandarizarse hacindolo reaccionar con una solucin recin
ada de I
2
a partir de KIO
3
ms KI con una solucin de I
2

estandarizada con As
4
O
6
.
IO PREVIO
las siguientes semirreacciones en medio cido.
2+
23
b) C
2
O
4
c) S

3.2 Realizar lo
a) 100 m
b) 100 m
c) 1
d) 50

3.3 Buscar el
a) MnO
b) C
c) S
4 6 2 3
4. PART

4.1 Materi
1 vaso
1 vaso
4 vasos d
2 matr
1 bureta de 25 mL
1 pipe
1 pipe
1 term
1 pinza pa
1 sopo
1 parri
1 placa
1 agitador magntico
2 2 3
Disolucin de H
2
S
Disolucin de almid en
Yoduro de potasio
Oxalato de sodio
Yodato de potasio

4
ransferirla a un
erior con agua destilada hasta 130 mL
2
CO
2 (g)

2 2
4
O
6
S
2
O
3

s clculos para preparar las siguientes disoluciones.
L de KMnO
4
(pureza 99.2%) 0.02 M
L de H
2
SO
4
(pureza 96%, densidad 1.84 g/mL) 2.5 M
000 mL de Na
2
S
2
O
3
(pureza 99.9%) 0.07 M
mL almidn al 0.1% en peso
potencial estndar de los siguientes pares oxidorreductores.
4

/ Mn
2+

2
2
O
4
/ CO
2(g)

O
2
/ S O
2

E EXPERIMENTAL
al y reactivos
de precipitados de 250 mL
de precipitados de 150 mL
e precipitados de 100 mL
aces volumtricos de 100 mL
1 probeta de 100 mL
1 pipeta volumtrica de 5 mL
ta graduada de 10 mL
ta graduada de 1 mL
metro
ra bureta
rte universal
lla de calentamiento
de agitacin

Disolucin de KMnO
4
0.02 M
Disolucin de Na S O 0.07 M
O
4
2.5 M
n al 0.1% peso

4.2 Desarrollo experimental
4.2.1 Preparacin de disoluciones
a) Disolucin de KMnO 0.02 M. En un vaso de precipitados de 250 mL poner a
ebullicin 200 mL de agua destilada. Pesar 0.319 g de KMnO
4
y t
vaso de precipitados de 150 mL. Adicionar al KMnO
4
50 mL de agua destilada
en ebullicin poco a poco, hasta que el slido se disuelva completamente.
Completar el volumen de la solucin ant
24
imadamente y dejar ebullir suavemente durante 30 minutos. Enfriar la
solucin, filtrarla con lana de vidrio y envasarla en un frasco mbar.
2
S
2
O
3
y transferirlos a un
0 mL. Disolver el Na
2
S
2
O
3
con 30 mL de agua
destilada previamente hervida y fra. Transferir el contenido del vaso a un
traz volumtrico de 100 mL y llevar hasta la marca con agua destilada
recipitados de 100 mL adicionar 50
poco a poco y por las paredes de
destilada.

4.2.2 Estandarizacin de una disolucin de KMnO
4
0.02 M
a) Pesar con exactitud 50 mg de oxalato de sodio y colocarlos en un vaso de
precipitados de 100 mL.
b) Adicionar 40 mL de agua destilada y 10 mL de H
2
SO
4
2.5 M.
c) Calentar a una temperatura de 55-60 C y con agitacin constante adicionar con
una bureta la disolucin de KMnO
4
gota a gota hasta el cambio de color de
transparente a ligeramente rosa.
d) Realizar por triplicado la estandarizacin.
4.2.3 Estandarizacin de una disolucin de Na
2
S
2
O
3
0.07 M
a) En un vaso de precipitados de 100 mL pesar con exactitud 30 mg de KIO
3
.
2
SO
4
2.5 M.
c) Agregar a la disolucin anterior 2 g de KI slido y con agitacin constante
valorarla con Na
2
S
2
O
3
hasta que el color de la solucin sea ligeramente
amarilla.
d) Adicionar 1 mL de almidn y continuar la valoracin hasta el vire del color azul
al incoloro.
e) Realizar por triplicado la estandarizacin.
. ANLISIS DE RESULADOS
5.1 Llenar la siguiente tabla con los datos experimentales obtenidos.

5.2 Establecer la reaccin que se verifica entre el oxalato de sodio y el permanganato de
potasio.
5.3 Establecer la reaccin que se verifica entre el yodato de potasio y el yoduro de potasio en
medio cido.
5.4 Establecer la reaccin que se verifica entre el yodo y el tiosulfato de sodio.
5.5 Con los datos experimentales obtenidos, determinar la concentracin exacta del
permanganato de potasio y del tiosulfato de sodio.
Repeticin Peso en mg de
Na
2
C
2
O
4
Vol. en mL de
KMnO
4
gastados
Mg de KIO
3
Vol. en mL de
Na
2
S
2
O
3

gastados
aprox
b) Disolucin de Na
2
S
2
O
3
0.07 M. Pesar 1.74 g de Na
vaso de precipitados de 10
ma
hervida y fra. Envasar en un frasco mbar.
c) Disolucin de H
2
SO
4
2.5 M. En un vaso de p
mL de agua destilada. Colocar el vaso en un bao de hielo. Medir 14 mL de
H
2
SO
4
y adicionarlos al vaso de precipitados
este, transferir el contenido del vaso a un matraz volumtrico de 100 mL y llevar
a la marca del aforo con agua
d) Indicador de almidn al 0.1% (W/V).

5

1
2
3
25
6. CONCLUSIONES

as conclusiones pertinentes.

7.
.1 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General
6.2 Obtener l
BIBLIOGRAFA
7 , 1 edicin, Tomo I, Editorial Toray-
1977, Barcelona, Espaa, 282 pginas. Masson, S.A.,
7.2 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo II, Editorial Toray-
Masson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 200 pginas.
7.3 Harris D.C., Anlisis Qumico Cuantitativo, 3 edicin, Editorial Iberoamerica S. A. de
C.V., 1992, Mxico, D.F., 886 pginas.
7.4 Skoog D.A., West D.M., Holler F.J., Qumica Analtica, 6 edicin, Editorial McGraw-
Hill/Interamericana de Mxico, 1995, Mxico, D.F., 612 pginas

26
PREP

1. OBJ
1.1. Preparar y estandarizar una diso
1.2. Determinar Ca
2+
y Mg
2+
(dureza total) en agua natural

2. INTRODUCCIN
Las reacciones de formacin de complejos son importantes en muchas reas cientficas y de la
vida cotidiana. Estas reacciones, se emplean mucho en qumica analtica. Una de las
aplicaciones principales de estas reacciones es la valoracin volumtrica de cationes. Para que
plear en volumetra, debe ser rpida,
esteq cos reaccionan con dadores (ligandos)
de pares d
deben tene
enlace. Son
haluro. En
acuosa per
escribir al io
pueden me
cido etilen

En la industria alimenticia y particularmente la que se dedica a la fabricacin de jugos y
refrescos, el agua usada para la preparacin de estas bebidas debe tener un estricto control de
calidad. Uno de los con enido de sales de calcio y
magnesio, es decir, la
precisamente un ejemplo de import omplejos
MEDTA.

2.1 Equilibrios de formacin de complejos
En las
ligando
caract
comple
disocia
siguien
n

PRCTICA No. 4
ARACIN Y USO DE DISOLUCIONES PATRN COMPLEJOMTRICAS
ETIVOS
lucin de EDTA
la reaccin de formacin de complejos se pueda em
uiomtrica y cuantitativa. Muchos cationes metli
e electrones para formar compuestos de coordinacin o complejos. Los ligandos
r por lo menos un par de electrones sin compartir disponible para la formacin del
ejemplos de ligandos inorgnicos comunes, el agua, el amoniaco y los iones
realidad, muchos iones metlicos existen como complejos hidratados en disolucin
o, en las ecuaciones qumicas, habitualmente se simplifican estos complejos al
n metlico como si no formara parte de un complejo. De los ligandos orgnicos se
ncionar a la etilendiamina, el trifosfato de adenosina (ATP) y el ms importante es el
diaminotetraactico (EDTA) y su sal disdica.
troles que se le realizan al agua, es el cont
de la dureza total del agua. Esta determinacin es determinacin
ancia prctica en la que se usa la formacin de c
reacciones de formacin de complejos, un ion metlico, M
a+
, reacciona con un
, nL
b
, para formar el complejo ML
n
a nb
. La etapa de formacin del complejo esta
erizada por una constante de equilibrio llamada constante de formacin del
jo (K
f
). La inversa de la constante de formacin del complejo es la constante de
cin (K
d
). De manera general, la formacin de un complejo se representa por el
te equilibrio:
M
a+
+
b
ML
a nb
nL
[ ]
[ ][ ] d
n
b a
nb a
n
f
K
L M
ML
K
1
= =
+

2.2 Formac n de comp
l cid etilendiaminotetraactico (abreviado EDTA ) tiene la siguiente frmula estructural:
i
o
lejos MEDTA
E

27
dades cido-base se puede representar como H
4
Y cuyos valores
e pKa son: pKa
1
=2.00, pKa
2
=2.66, pKa
3
=6.16 y pKa
4
=10.24; por tanto las mltiples
sentan por: H
4
Y, H
3
Y
, H
2
Y
2
, HY
3
y Y
4
. La sal disdica del

El EDTA
metlico
formaci
siguiente

Por l
ecuacin

El EDTA por sus propie
d
especies del EDTA se repre
EDTA se representa por Na
2
H
2
Y2H
2
O.
forma complejos estables de estequiometra 1:1 con la mayora de los iones
s, independientemente de la carga del catin. La reaccin general para la
n de complejos entre el ion metlico M
n+
y el EDTA esta representada por el
equilibrio:
M
n+
+ Y
4
MY
n 4
o tanto, la constante de formacin del ion complejo MY
n 4
esta dada por la siguiente
:
[ ]

[ ][ ]
+
=
4
L M
ML
K
n
MY

4 n

2.2.1
L
o
m
c
c
Indicadores para valoraciones con EDTA
os indicadores de iones metlicos para valoraciones con EDTA son colorantes
rgnicos que forman quelatos coloreados con iones metlicos en un intervalo de
pM que es caracterstico de cada catin y colorante. Es habitual que los complejos
tengan un color intenso y sean discernibles a simple vista en concentraciones
olares que van de 10
6
a 10
7
M. El eriocromo negro T es un indicador
aracterstico de iones metlicos que se utiliza en la valoracin de diversos
ationes comunes. Su frmula estructural se muestra en la siguiente figura y su
comportamiento como cido dbil se describe con los siguientes equilibrios:

H
2
In

HIn
2
+ H
+
pKa = 6.3
rojo azul

HIn
2
In
3
+ H
+
pKa = 11.6
azul anaranjado

Los complejos metlicos del eriocromo negro T por lo general son rojos, como en el
caso de H
2
In

. Por lo tanto, para la deteccin de iones metlicos es necesario
ajustar el pH a un v
p
alor mayor a 7, de modo que la forma azul de la especie HIn
2
,
una valoracin el indicador compleja
como
consecuencia del siguiente equilibrio:

redomine en ausencia de un ion metlico. En
el exceso de in metlico de modo que la disolucin es roja hasta el punto de
equivalencia, ante el primer leve exceso de EDTA, la disolucin se torna azul
28

3. CUESTIONAR
3.1 Realiz 0.01
M, b) 2
3.2 Investigar
3.3 Investigar mplejos de EDTA con Ca
2+
y Mg
2+
.

4. PARTE EX
4.1 Materi

4.2
4.2.1
a
tr
d
e
mezclar bien hasta integracin completa. Envasar.
b activos
pleta. Envasar.
c e NH
4
Cl y disolverlos
ezcla a un matraz
volumtrico de 250.00 mL y diluir hasta la marca del aforo con agua destilada.
L pesar 24 g de
trico
e) D
1
u
E
f) te una
so de precipitados de 100 mL
disolver con agua destilada.
la marca
con agua destilada. Envasar.
g) Disolucin acuosa de HCl 1:1. Aadir 10 mL de HCl concentrado a 10 mL de
agua destilada, mezclar y envasar en un frasco gotero.
Enjuagar con una pequea porcin de EDTA disdico una bureta previa
L.
ecador.
0.1 mg, adicionar 30 mL de agua destilada. Posteriormente agregar una gota de
HCl 1:1 y observar el burbujeo originado por la disolucin del CaCO , adicionar
una gota mas de HCl 1:1 y obse C ya no
rbujea Nota: no excederse en la adici . Adicionar 10 mL de disolucin
cantidad (2030 mg) del indicador
MIn

+ HY
3
HIn
2
+ MY
2
rojo azul
IO PREVIO
ar los clculos y describir la forma para preparar a) 1000 mL de EDTA disdico
0 mL de ENT al 0.1% en (w/v) en etanol y c) 50 mL de HCl 1:1.
como se prepara una disolucin reguladora de NH
4
+
/NH
3
(pH=10).
los valores de las K de los co
f
PERIMENTAL
al y reactivos
Desarrollo experimental
Preparacin de disoluciones
) Indicador de eriocromo negro T (ENT). Disolver 0.2 g de ENT en 15 mL de
ietanolamina ms 5 mL de etanol absoluto. Envasar. Debido a la inestabilidad
e la disolucin lquida, el indicador se puede preparar en disolucin slida; para
llo, pesar 0.5 g de ENT y 100 g de KCl, colocar los reactivos en un mortero y
) Indicador murexida. Pesar 20 mg de murexida y 5 g de KCl, colocar los re
en un mortero y mezclar bien hasta integracin com
) Disolucin reguladora de NH
4
+
/NH (pH=10). Pesar 17.5 g d
3
en 142 mL de NH
3
acuoso al 28% w/w. Transferir la m
d) Disolucin de NaOH 6 M. En un vaso de precipitados de 100 m
NaOH, disolver con agua destilada. Transferir la mezcla a un matraz volum
de 100 mL y diluir hasta la marca con agua destilada. Envasar.
isolucin de oxalato de amonio al 10% (w/v) . En un vaso de precipitados de
00 mL pesar 10 g de la sal, disolver con agua destilada. Transferir la mezcla a
n matraz volumtrico de 100 mL y diluir hasta la marca con agua destilada.
nvasar.
Disolucin de EDTA disdico 0.01 M. Secar 4 g de Na
2
H
2
Y2H
2
O duran
hora a 80
o
C y enfriar en un desecador. En un va
pesar 3.75 g de la sal con precisin del 0.1 mg,
Transferir la mezcla a un matraz volumtrico de 1000 mL y diluir hasta

4.2.2 Estandarizacin de una disolucin de EDTA disdico 0.01 M
a) mente
limpia. Llenar la bureta con la disolucin de EDTA disdico y ajustarla a 0.00 m
b) Secar 500 mg de CaCO durante una hora a 100
3
En un matraz erlenmeyer de 125 mL pesar 10-20 mg de CaCO
o
C y enfriar en un des
3
con precisin del
3
rvar. No agregar mas H
n de HCl
l si la disolucin
bu
reguladora de pH=10. Agregar una pequea
.
29
T s o. Titular con la disolu n de EDTA disdico hasta el cambio de color
rojo v no a azul turquesa.
c) Anotar el volumen gastado de EDTA disdico hasta la centsima de mL.
n exacta del EDTA disdico y etiquetar el envase con
este dato.

4.2.3 Determinacin de Mg
2+
en agua natural
a) Llenar la bureta con la disolucin de DTA disdico y ajus rla a 0.00 mL.
b) Medir 50.00 mL de agua de la llave con una pipeta volumtrica y transferirlos a
un vaso de precipitados de 100 mL. Adicionar 10 mL de disolucin reguladora
de pH=10 y 10 mL de disolucin de oxalato de amonio al 10% w/w.
c) Dejar reposar la mezcla durante 30 minutos y posteriormente filtrar. Recoger el
filtrado en un matraz erlenmeyer de 250 mL.
L de agua destilada.
e) A las aguas de filtrado, agregar una pequea cantidad (2030 mg) del indicador
slido. Titular con la disolucin de EDTA disdico hasta el cambio de color
EDTA disdico hasta la centsima de mL.
g) Realizar por triplicado el procedimiento anterior.
cular el contenido de Mg
2+
en la muestra*.
+
(dureza total) en agua natural
de la llave y transferirlos a
un matraz erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 10 mL de disolucin reguladora de
pH=10. Agregar una pequea cantidad (2030 mg) del indicador ENT slido.
Titular con la disolucin de EDTA disdico hasta el cambio de color de rojo vino
a azul turquesa.
c) Anotar el volumen gastado de EDTA disdico hasta la centsima de mL.
d) Realizar por triplicado el procedimiento anterior.
e) Calcular el contenido total de Ca
2+
y Mg
2+
en la muestra*.
f) Calcular por diferencia el contenido de Ca
2+
en la muestra*.

4.2.5 Determinacin de Ca
2+
en presencia de Mg
2+
en agua natural
a) Llenar la bureta con la disolucin de EDTA disdico y ajustarla a 0.00 mL
b) Medir con una pipeta volumtrica de 50.00 mL, agua de la llave y transferirlos a
un matraz erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 3 mL de NaOH 6 M, agitar y en
caso de ser necesario ajustar el pH de la disolucin entre 12 y 13 con la
disolucin de NaOH 6 M. Agregar 100 mg del indicador murexida slido. Titular
con la disolucin de EDTA disdico hasta el cambio de color de rojo a violeta.
c) Anotar el volumen gas dico hasta la centsima de mL.
5

RESULTADOS
EN lid ci
de i
e) Calcular la concentraci
E ta
d) Lavar el precipitado con dos o tres porciones de 10 m
ENT
de rojo vino a azul turquesa.
f) Anotar el volumen gastado de
h) Cal

4.2.4 Determinacin de Ca
2+
y Mg
2
a) Llenar la bureta con la disolucin de EDTA disdico y ajustarla a 0.00 mL
b) Medir con una pipeta volumtrica de 50.00 mL, agua
tado de EDTA dis
e) Calcular el contenido total de Ca
2+
en la muestra*.
f) Comparar el contenido de calcio obtenido en los puntos 4.2.4 y 4.2.

. ANLISIS DE 5
30
5.3 el EDTA.

Peso en mg de CaCO
3
Volumen en mL de EDTA
gastado
N (eq/L) del EDTA
5.1 Establecer las reacciones que se llevan a cabo entre el indicador ENT y los iones Ca
2+
y
Mg
2+
.
5.2 Establecer las reacciones que se llevan a cabo entre el EDTA y los iones Ca
2+
y Mg
2+
.
Establecer las reacciones que se llevan a cabo entre el indicador ENT y
5.4 Llenar la siguiente tabla con los datos experimentales obtenidos en la valoracin del
EDTA:

1

2

3

5

.5 Llenar la siguiente tabla con los datos experimentales obtenidos en la determinacin de
Ca
2+
y Mg
2+
en el agua natural:

Dureza total
(Ca
2+
y Mg
2+
)*
Mg
2+
* Ca
2+
* por diferencia Ca
2+
* directo

*

6. CONCLUSIONES
6.1 Se lograron los objetiv

7. BIBLIOGRAFA
7.1 Harr
Reportar los valores en trminos de carbonato de calcio (CaCO
3
)
os de la prctica?
is, D. C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Segunda Edicin. Edit
elona Espaa. 2001. 981 pgs.
orial Revert, S. A.
Barc ,
7.2 Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Qumica Analtica.
Octava Edicin. Editorial Thompson. Mxico. 2005. 1065 pgs.

31
PRCTICA No. 5

P

1. O

1
1 a muestra
1 r
l todo de Mohr.

En considera una
titu i tulante, nitrato
de activo precipitante para que la reaccin sea completa, permitiendo
saber cunto analito existe en la muestra.
REPARACIN Y APLICACIN DE UNA DISOLUCION PATRN MEDIANTE
TITULACIN POR PRECIPITACIN (MTODO DE MOHR)

BJETIVOS
.1 El alumno aprender a valorar una disolucin titulante de AgNO
3
utilizando un estndar
primario.
.2 Determinar el porcentaje de cloruros (cloruro de sodio y cloruro cprico) en un
slida por medio de una titulacin por precipitacin (mtodo de Mohr).
.3 Determinar el porcentaje de clo uros, cloruro de sodio y cloruro cprico en una muestra
quida por medio del m

2. INTRODUCCIN
el mtodo de Mohr se lleva a cabo una reaccin de precipitacin que se
fcil de realizar, en la que se mide el volumen del ti lac n directa precisa y
plata, y a la vez es el re
En t mo indicador K
2
CrO
4
. La solucin titulante es AgNO
3
, y el pH es a reaccin se utiliza co
ptimo es de 6 a 10. A pH menor de 6 el precipitado de cromato de plata formado en el punto
de u edio, da lugar a la formacin de dicromato de plata eq ivalencia debido a la acidez del m
que es ble que el cormato de plata, por lo tanto se consume ms ion plata lo mucho mas solu
cual dara resultados errneos, no permitiendo observar el color rojizo caracterstico de este
pre to final. A pH mayor de 10, alcalino, la plata podra forma cipitado y por lo tanto el pun
hid e 8-8.3 es adecuado para la determinacin. rxido de plata. Un pH d
Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro son:
Cl

+ Ag
+
AgCl (precipitado blanco)
El cloruro de plata se forma despus de que todos los cloruros han reaccionado.
CrO
4
-2
+ 2Ag
+
Ag
2
CrO
4
(Precipitado rojo ladrillo en el punto final)
(amarillo)
El cromato de plata es resultado del primer exceso de titulante.
L l nitrato de a solucin patrn de AgNO
3
se puede preparar por el mtodo directo dado que e
plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitacin
del punto final se prefiere el mtodo indirecto donde la solucin se valora con NaCl
q s umicamente puro. Cuando la solucin tipo se prepara por el mtodo indirecto no e
32
necesario el ensayo en blanco, porque el exceso empleado en la valoracin de la sustancia
p
Este mtodo se emplea satisfactoriamente en la determinacin de Cl , Br

y CN

; El ion
cloruro (Cl

), es uno de los aniones inorgnicos principales en el agua natural y residual. No
e estros iones sobre el
precipitado de plata.

3. CUESTIONARIO PREVIO

3.1 Cul es la caracterstica de los compuestos inicos que se generan en las titulaciones
isten? Describa brevemente el cada uno de
sto.
3 jar con el mtodo potenciomtrico para la determinacin
3 nal requiere 20 mL de

4. PARTE EXPERIMENTAL

4.3 Material y reactivos

nitrato de plata (preferentemente seco previemente por 2 hrs. a 100
o
C)
cromato de potasio
cloruro de sodio
fenolftalena
papel indicado
bureta de 25 m
6 matraces erl
1 frasco mbar
matraz de aforo de 500 ml
s

roblema se compensa con el empleado en la valoracin del AgNO
3
.

s eficiente para determinar yoduros o tiocinato por la adsorcin de

de precipitacin?
3.2 Qu otros mtodos de presipitacin ex
3.3 investigar cual es el limite de cloruros permitido en agua naturales.
3.4 investigue la reaccin de valoracin y la reaccin indicadora.
.5 cuando es recomendable traba
de cloruros?
3.6 Sugiera un mtodo de titulacin para determinar Cu
2+
en una solucin.
3.7 Para muestras o soluciones problema cidas, qu mtodo debe ser usado?
.8 Calcule la concentracin de Cl

en 25 ml de solucin si el punto fi
nitrato de plata 0.1 M.
r de pH
l
enmeyer de 250 ml
matraz de aforo de 10 ml
oporte universal
pinzas para bureta
33

4.2.1 Preparacin de la solucin estndar e indicador

1
a) Calcular los gramos necesarios para preparar 500 ml de una solucin 0.02N.

b) Pesar los gramos a contenida en un vaso
deprecipitado y aforar

2. Preparar el indicador, solucin de K
2
CrO
4
al 0.5% (W/V)
a) Cacular los miligramos necesarios para preparar 10 ml de solucin de K
2
CrO
4
al 0.5%
b) Pesar la sal de K
2
CrO
4
, disolver y aforar a
4.2.2 Valoracin de la solucin de AgNO
3
. (consultar esquema 1)

Precaucin: el nitrato de plata tie ropa y piel, Cualquier salpicadura debe de enjuagarse con
agua inmediatamente.

a) Pesar a 0.25 g de NaCl.

NOTA: Se utiliza sal grado reactivo, secada toda la noche y llevada a temperatura
ambiente.

b) Disolver en 50 ml de aces erlenmeyer de 250 ml.
c) Ajustar el pH de las soluciones adicionando pequeas cantidades de NaHCO
3
solo hasta
que la efervescencia desaparezca.
r de 3 a 5 gotas de indicador al 0.5%. La solucin se pondr amarilla.
r valorar.
ador hasta

Donde:
lmen gastado de nitrato (ml)
Eq = peso equivalente del NaCl

NOTAS:
. Preparacin del estndar de AgNO
3
.
calculados, disolverlos en agua destilad
en un matraz volumtrico. Guardar la solucin en un frasco mbar.
10 ml con agua destilada.

con exactitud y por triplicado 0.2
agua destilada contenida en tres matr
d) Agrega
e) Llenar y aforar una bureta de 25 o 50 ml con solucin estndar de AgNO
3
po
f) Titular cada uno de los matraces que contienen el estndar primario y el indic
que se presente el primer vire permanente de amarillo a color rojizo.
g) Registrar los gasto de para calcular la normalidad del AgNO
3.

e
NaCl
= e
AgNO3
(a/Eq)
NaCl
= (V * N)
AgNO3
N = (a/V*Eq) = (T
NaCl/AgNO3
/ Eq)

N = normalidad del Nitrato
a = mg del NaCl (estndar primario)
V = vo
T = ttulo en trminos de mg de NaCl/ ml de AgNO
3
34
hasta centsimas.
on aquellos resultados que coincidan hasta la tercera cifra
numero de replica

muestra de NaCl
(g) (a)
volumen de AgNO
3

(ml) gastados (V)
concentracin N de
AgNO
3
(N)
a. Este clculo de efectuar por triplicado y al menos dos resultados deben coincidir
b. En caso de haber ms de tres integrantes por equipo, cada uno realizar una
determinacin.
c. Calcular un promedio c
decimal. Colocar los resultados obtenidos en la siguiente tabla:

Tabla 1. Estandarizacin del AgNO
3
b ---------- lanco ----------
1
2
3
Promedio N
prom
=

Esquema 1. Valoracin del AgNO 0.02 N

4.2

a) Secar tras a 110 C durante 1 hora y enfriar en el desecador
b) Pe
Matraces de 250 ml.

a.
el color del
indicador desaparezca.
3

.3 Determinacin de cloruros en la muestra problema (muestra slida)
por triplicado las mues
O
sar de 0.3-0.5 g del material seco y disuelva en 50 ml de agua destilada contenida en
Con papel indicador verificar el pH de cada solucin, el pH debe ser neutro.
si la solucin es bsica agregar a cada matraz 1 gota de fenolftalena y despus
agregue gota a gota de cido ntrico diluido (1 ml en 150 de agua) hasta que
0.2-0.25 g de NaCl en 50 ml de
agua destilada y 2-3 gotas de
K
2
CrO
4
AgNO
3
hasta el vire de color Rosa salmn.
3
Titular con la solucin de AgNO
35
. si la solucin es cida agregar a cada matraz 1 gota de fenolftalena, adicione NaOH
0.1N hasta que la ente aada 1 a 2 gotas del
c) Agregue 5 gotas del indicador K
2
CrO
4
al 0.5%, la solucines se pondrn amarillas.
d) Titule con nitrato de plata estndar hasta el primer vire de amarillo a rosa salmn. Tratar cada
muestra de la mima manera.
a es de color rojizo, pero con el color amarillo del cromato
de potasio, la tonalidad cambia a rosa salmn .

e AgNO
3
gastado en cada uno de los matraces. Complete la
f) Con la e
para c os, cloruro de sodio y cloruro
cpri
g) Repe
3
h) Calc r

% NaCl ={[(N * V)
AgNO3
* Eq
X
] / b} * 100

uestra (ml) menos gasto en el blanco
b = masa (en gramos) o volumen (en ml) de la muestra problema
equivalente de la sustancia por analizar, ej. cloruros, cloruro de calcio,
uro de sodio, etc.

b
solucin este ligeramente rosa. Posteriorm
cido ntrico dilu

ido hasta que el color del indicador desaparezca.

El precipitado de cromato de plat
) Efectuar la lectura del volumen de
tabla 2.
stequiometra de la reaccin y el nmero de moles de la solucin estndar necesarios
al anzar el punto final, calcular el porcentaje de clorur
co en la muestra problema.
tir el procedimiento desde el punto b de esta seccin usando CaCO como blanco.
ula el % de NaCl:
Donde:
N = normalidad del nitrato de plata
V = gasto del nitrato de plata en la m
Eq
X
= peso
clor
Tabla 2. Titulacin de muestras slidas.
-
Replica de la
muestra problema
peso en g de la
muestra (0.2- 0.25g)
ml de titulante
gastados
% Cl en cada
muestra

1
2
3
Promedio

4.2.4 Determinacin de cloruro lema (muestra liquida)

Este m tre 1.5 y 100
g/l. Para aguas cuya concentracin de cloruros sea inferior a 30 ppm no utilizar este mtodo.
sigue:
b) Pipetee 10 ml de muestra en un matraz de 250 ml con 40 ml de agua destilada
s en la muestra prob
todo es recomendado para aguas con concentraciones de cloruros en
m

Nota: si se determinar cloruros en aguas potables o superficiales es importante que no tengan
excesico color o turbidez.

a) Eliminar la maetria orgnica mediante filtracin. Proceda por triplicado como
36
K
2
Cr
n.
Efectuar la lectura del volumen de AgNO
3
gastado en cada uno de los matraces.
aCl en el agua diluida y no
diluida.
e muestras liquidas.
r
m
- -
c) Agregue 5 gotas del indicador O
4
al 0.5%,
d) Titule con nitrato de plata estndar hasta el primer vire de amarillo a rosa salm
e)
Complete la tabla 3.
f) Calcular la concentracin en mol/litro del en Cl
-
y de N
g) Repetir el procedimiento desde el punto b de esta seccin usando CaCO
3
como blanco.
esta muestra trabaja como se describe en el apartado 4.2.2.2. Se recomienda realizar
una prueba de titulacin para familiarizarse con la coloracin del punto final.

Tabla 3. Titula in d c
eplica de la volumen en ml m
uestra problema de la muestra
l de titulante
gastados
%Cl en cada
muestra diliuda
%Cl en cada
muestra no diliuda
1
2
3
promedio

realice la deduccin de la ecuacin con la que se realiza el % de NaCl en muestras
slidas y lquidas, as como su analisis dimensional
Discuta sus resultados, comparelos con los de otos equipos, y si es posible con los
resultados toricos reportados
prctica

inentes.
LIOGRAFA
7.7 edition.
7.8 r the Determination of Silver and
. Soc.; 1994; 46(12); 2707
7.9 R.A. Day J.R. and A.L. Enderwood. Qumica analtica cuantitativa. Ed. pHH. 5a, edicin.
mination,

Desarolle las reacciones que ocurren en la valoracin
recomedaciones y/o propuestas para el desarollo de la
6. CONCLUSIONES
6.4 Desarolle las conclusiones pert

7. BIB

Gary D. Christian. Analytical Chemistry. Ed. Wiley. fifth
Kraemer E. O. and Stamm A. J. Mohrs Method fo
Halogens in other than Neutral Solutions. J. Am. Chem
7.10 Skoog D. A.; West D. M.; Holler F. J. Fundamentals of Analytical Chemistry, 7th Edition.
1996.
7.11 Sheen R.T. and Kahler H. L. Effects of Ions on Mohr Method for Chloride Deter
Ind. Eng. Chem. Anal. Ed.; 1938; 10(11); 628-629.

37
VALORACIONES CONDUCTIMTRICAS
n para permitir el paso
s disoluciones d
tencial. Al igual que un conductor
m, por lo tanto, el recproco de la
en mhos o siemens.

PARTE 2

La conductancia electroltica es una medida de la facilidad de una disoluci
e corriente elctrica. La e electrolitos conducen la corriente elctrica por la d
migracin de los iones bajo la influencia de un gradiente de po
etlico las disoluciones de electrolitos obedecen la ley de Oh m
resistencia electroltica se denomina conductancia y se expresa

R
L
1
= (1)
Donde:
L es la conductancia expresada en mhos o siemens.
R es la resistencia de la solucin electroltica en Ohms.

La conductancia observada de una disolucin que se encuentra entre dos electrodos de lminas
de platino paralelos uno a otro, depende inversamente de la distancia entre electrodos y
irectamente de su rea. d

=
d
A
k L (2)
Donde:
d es la distancia entre electrodos en cm.
A es el rea de los electrodos en cm
2
.
k es la conductancia especfica denominada conductividad. Se define como el recproco de
la resistividad en mhos cm
-1
.

Para una celda conductimtrica dada con electrodos fijos, la relacin d/A es una constante llamada
constante de celda y se representa por . La ecuacin (2) queda entonces:

=
k
L (3)
aciones analticas dependen de la relacin entre la conductividad y la
oncentracin de los diversos iones presentes en la disolucin, resultando como consecuencia la
conductividad equivalente:

En conductimetra, las aplic
c

N
k
= (4)
Donde:
es la conductividad equivalente en mhos L cm
-1
eq
-1
N es la concentracin en eq/L.

La

conductividad equivalente tambin se puede expresar segn:

N
k
=
1000
(5)

38
onde:

A d
con

D
k es la conductividad en mhos cm
-1
.
N es la concentracin de los iones en solucin en eq/L.
es la conductividad equivalente en mhos cm
2
eq
-1
.
ilucin infinita los iones tericamente son independientes entre s y cada in contribuye a la
ductividad equivalente total; por lo tanto:

+
+ =
0 0
(6)
Do
y son las co es y aniones a dilucin
infinita, respectivamente.

Si e

ustituyendo (3) y (7) en (5) y reordenando se tiene finalmente:
nde:
es la conductividad equivalente a dilucin infinita.

0
+
nductividades equivalentes inicas de cation

xperimentalmente trabajamos a concentraciones diluidas entonces:

+
+ = ) (
0 0
(7)
s

=
+
1000
L (8)
+
) (
0 0
N

LAS VA

La
det n
me n
cidos y bases cuya deteccin es difcil por medi pH pueden efectuarse
por

Las
con les requieren
condiciones de operacin ms estrictas.

En e eterminar por
nductimetra ya que los medios de reaccin necesarios para asegurar una buena cuantitatividad
e acabo en presencia de medios cidos concentrados. En estos
la movilidad del in H
+
, no permite diferenciar los cambios en la
on ters durante la valoracin.

LORACIONES
medicin de la conductividad de una disolucin en el transcurso de una valoracin permite
ar el punto final de la valoracin. En particu ermi lar la determinacin del punto final por
dici conductimtrica es usado en disoluciones muy diluidas. Por ejemplo las valoraciones de
cin potenciomtrica del
el m d to o conductimtrico.
va solubles e insolubles pueden efectuarse
ductimtricamente y as evitar el uso de electrodos selectivos de iones los cua
loraciones de formacin de complejos
gen ral el punto final de las valoraciones de oxidorreduccin no se puede d
co
requieren que la reaccin se llev
casos la alta concentracin y
c ductividad de los iones de in
39
PRCTICA No. 6
IONES CONDUCTIMTRICAS CIDO-BASE

1. OBJ
1.1 D ductimtricas de un cido fuerte con una base
fuerte y de una mezcla de dos cidos (fuerte y dbil) con una base fuerte.

1.2 Determinar con precisin el punto final de una valoracin conductimtrica de un cido
fuerte con una base fuerte y de una mezcla de dos cidos (fuerte y dbil) con una base
f

2. INTRODUCCIN

La concent midiendo la variacin de la
conductancia que se observa cuando se le agrega una base de concentracin conocida, pues
a partir de las medidas conductimtricas se deduce fcilmente el punto final de la reaccin de
neutralizacin.
Este tipo de valoraciones conductimtricas se ve muy favorecido en el caso de reacciones
cido-base por el hecho de que las conductancias equivalentes inicas a dilucin infinita del
ion H
+
y el ion OH

son muy grandes comparadas con las de los dems iones.
La valoracin conductimtrica correspondiente a la reaccin de un cido y una base fuerte, por
ejemplo el HCl y NaOH, se basa en la siguiente reaccin inica:
2

En la valoracin del HCl, al adicionar el NaOH se consumirn los iones H
+
y se acumularan en
la disolucin iones Na
+
y por consiguiente disminuir la conductancia de la disolucin hasta
llegar al punto de equivalencia. En este punto, la conductancia slo se debe a los iones Cl

y
Na
+
presentes en el medio. P diendo ms cantidad de base fuerte los iones
OH

aparecern en la disoluc ente aumento de la conductancia de la misma.

3.1 Realiz
a) 100
b) 100 ncentracin 0.1M (densidad
del cido actico = 1.05 g/mL, pureza = 99%).
c) 500
3.2 Buscar
siguientes especies: H
3
3.3 Esque
una ba
3.4 Escrib
a) El
b) El
3.5 Estable
a) HCl con Na
b) Una mezcla de HCl y CH
3
COOH con NaOH.
VALORAC
ETIVOS
eterminar las curvas de valoracin con
uerte.
racin de una disolucin de un cido se puede valorar

H
+
Cl

+ Na
+
OH

H O + Na
+
Cl
ero si se sigue aa
in, con el consigui

ar los clculos para preparar las siguientes disoluciones:
mL de HCl 0.1 M (Pureza 36%, densidad = 1.21 g/mL).
ambos en co mL de una mezcla de HCl y CH
3
COOH,
m de NaOH 0.1M
los valores de las conductividades equivalentes inicas a dilucin infinita de las
+
L
, Na
+
, OH

y CH COO

.
matizar la forma de la curva de valoracin conductimtrica de un cido fuerte con
se fuerte.
ir la reaccin que se verifica para los siguientes casos:
cido clorhdrico y el hidrxido de sodio.
cido actico y el hidrxido de sodio.
cer el cuadro de variacin de concentraciones para la valoracin de:
OH.
40
3.6 .
3.7 Busca
3.8 Elabor
.

1 probeta de 50 mL
1
1 ica
1 bureta de 25 mL
1 itador magntico
1 placa de agitacin
1 pinza para bureta
1 celda conductimtrica
1 conductmetro
papel absorbente para secar la celda.
1 jeringa
1 soporte universal
1 piceta

c n H ac ).
Disol in estandariz

4.2.1 Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte.

Bureta con NaOH

celda

Conductmetro probeta

Placa de agitacin
ra 1.
Describir el principio de funcionamiento de una celda conductimtrica
r que tipo de valoraciones cido-base son difciles de realizar por medicin del pH.
ar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.

probeta de 25 mL
pipeta volumtr de 10 mL
ag
Disolucin de HCl de concentracin 0.1 M
Mez la de cidos e disolucin (HCl y CH
3
COO en concentr in 0.1 M c/u
uc ada de NaOH 0.1M

Fig. 1 Sistema para medir conductancia.

a) Montar el dispositivo de la figu
41
ar una alcuota de 10.00 mL de disolucin de HCl de concentracin
desconocida y transferirla a una probeta de 50 mL.
racin (0.0 mL de reactivo titulante
de NaOH 0.1 M y
1.00 mL.
in graficar la conductancia en funcin del
4.2.2 Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte.
a) Montar el dispositivo de la figura 1.
b) Tomar una alcuota de 10.00 mL de la mezcla de cidos y transferirla a una
probeta de 50 mL.
c) Repetir los pasos c) a i)

. ANLISIS DE RESULTADOS
5.1 Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente informacin.
Valoracin conductimtrica de HCl con NaOH 0.1M.
mL de NaOH Conductancia mL de NaOH Conductancia
b) Tom
c) Adicionar 10 mL de agua desionizada.
d) Conectar el conductmetro.
e) Introducir a la probeta, el agitador magntico y la celda conductimtrica. Tomar
la lectura de conductancia al inicio de la valo
agregado).
f) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolucin estndar
ajustar la marca a 0.00 mL.
g) Valorar la disolucin de HCl con adiciones de alcuota de
h) Registrar el volumen agregado de titulante y la conductancia en cada punto.
i) Conforme transcurra la valorac
volumen agregado de titulante.
j)
5

Valoracin conductimtrica de una mezcla de cidos (HCl y CH
3
COOH) con NaOH 0.1 M.
H Conductancia mL de NaOH Conductancia mL de NaOH Conductancia mL de NaO

42

n
de la mezcla de cidos y la concentracin de cada uno de los componentes de la mezcla
6.
. BIBLIOGRAFA

7.1 ca Analtica General

5.2 Construir las grficas de conductancia en funcin del volumen agregado de titulante.
5.3 Localizar con ayuda del diagrama conductancia en funcin del volumen de hidrxido de
sodio los puntos finales de cada valoracin.
5.4 Con los puntos finales de la valoracin calcular la concentracin del HCl, la concentraci
de cidos.

CONCLUSIONES

7
Charlot G., Curso de Qumi , 1 edicin, Tomo I, Editorial Toray-
, Espaa, 282 pginas. Masson, S.A., 1977, Barcelona
7.3 Meloan C.E y Kiser R.M., Problemas y Experimentos en Anlisis Instrumental, 1
edicin, Editorial Revert Mexicana, 1973, Mxico, D.F., 560 pginas.
7.4 Skoog D.A. y Leary J.J., Anlisis Instrumental, 4 edicin, Editorial Mc Graw
7.5 Electroqumica Analtica
Hill/Interamarcana de Espaa, 1994, Madrid Espaa, 935 pginas.
Vassos B.H., Ewing G. W., , 1 edicin, Editorial Limusa, S. A.
7.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., Mtodos Instrumentales de Anlisis, 1
edicin, Editorial Iberoamrica S.A. de C.V., 1991, Mxico, D.F., 884 pginas.

de C.V., 1987, Mxico, D. F., 303 pginas.

43
PRCTICA No. 7
VALORACIONES CONDUCTIMTRICAS DE COMPUESTOS QUE FORMAN
. OBJETIVOS
conductimtrica de cloruro de sodio con nitrato de plata.

1.2 Determinar con precisin el onductimtrica de cloruro de
sodio

. INTRODUCCIN
Las valoraciones por precipitac se producen entre compuestos
inicos de limitada solubilida itante ms utilizado es el nitrato de plata, el
cual se emplea para la determinacin de ha haluros (SCN

, CN

,
CNO

), mercaptanos, c ivalentes y trivalentes.

El mtodo ms comn para determinar la c
acu
rea va de valoracin para este mtodo, consiste en
una grfica de pAg en funcin del volu

3. CU

3.1
3.2
s , Na
+
, Cl

y NO
3

.
racin conductimtrica de cloruro de sodio con
3.5 Establecer loracin de cloruro de
s
3.6 Elaborar un diagrama de flujo donde se
.

4. PARTE

1 matraz volumtrico de 100 mL
2 probetas de 100 mL
1 obeta de 250 mL
1 bureta de 25 mL
1 agitador magntico

PRECIPITADOS

1

1.1 Determinar la curva de valoracin
punto final de una valoracin c
con nitrato de plata.

2

in se basan en reacciones que
d. El reactivo precip
luros, aniones del tipo de los
idos grasos y diversos aniones inorgnicos b
oncentracin de iones haluro en disoluciones
osas es la valoracin con una disolucin patrn de nitrato de plata. El producto de la
n es el haluro de plata slido. Una cur cci
men de nitrato de plata aadido.
TIONARIO PREVIO ES
Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones:
a) 100 mL de NaCl 0.002 N.
b) 100 mL de AgNO 0.05 N.
3
Buscar los valores de las conductividades equivalentes inicas a dilucin infinita de las
iguientes especies: Ag
+
3.3 Esquematizar la forma de la curva de valo
nitrato de plata.
3.4 Escribir la reaccin que se verifica entre el cloruro de sodio y el nitrato de plata.
el cuadro de variacin de concentraciones para la va
o ato de p dio con nitr lata.
indique la secuencia experimental.
EXPERIMENTAL
pr
1 placa de agitacin
1 pinza para bureta
44
1 soporte universal
Disolucin de NaCl 0.002 N.
AgNO
3
0.05 N

Placa de agitacin

b) Tomar una alcuota de 250.00 mL de disolucin de NaCl de concentracin desconocida
y transferirla a una probeta de 250 mL.
c) Conectar el conductmetro.
d) Introducir a la probeta, el agita celda conductimtrica. Tomar la lectura
3

0.00 mL.
a disolucin de NaCl con adiciones de alcuota de 1.00 mL.
ante y la conductancia en cada punto.
en
5. ANLISIS
sultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente informacin.
Valoracin conductimtrica de NaCl con AgNO
3
.
mL de AgNO
3
Conductancia mL de AgNO
3
Conductancia
1 conductmetro
1 jeringa
1 piceta

Disolucin de
4.2.1 Valoracin de un NaCl con AgNO
3
.
Bureta con AgNO
3
celda

dor magntico y la
de conductancia al inicio de la valoracin (0.0 mL de reactivo titulante agregado).
e) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolucin estndar de AgNO y ajustar la marca a
f) Valorar l
g) Registrar el volumen agregado de titul
h) Conforme transcurra la valoracin graficar la conductancia en funcin del volum
agregado de titulante.

DE RESULTADOS
5.1 Reportar los re

45

ductancia en funcin del volumen agregado de titulante.
tancia en funcin del volumen de AgNO
3
el

6.

7.

Curso de Qumica Anal
5.2 Construir la grfica de con
5.3 Localizar con ayuda del diagrama conduc
punto final de la valoracin.
5.4 Con el punto final de la valoracin calcular la concentracin del NaCl.
CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFA
7.1 Charlot G., tica General, 1 edicin, Tomo I, Editorial Toray-
7.2 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General
, 1 edicin, Tomo II, Editorial Toray-
r lona, Espaa, 200 pginas.
.M., Problemas y Experimentos en Anlisis Instrumental
Masson, S.A., 1977, Ba
7.3 Meloan C.E y Kiser R
ce
, 1
inas. edicin, Editorial Revert Mexicana, 1973, Mxico, D.F., 560 pg
Hil /Interamarcana de Espaa, l 1994, Madrid Espaa, 935 pginas.
7.5 Vassos B.H., Ewing G. W., Electroqumica Analtica, 1 edicin, Editorial Limusa, S. A.

46
DETERMINACIN DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DE UN PRECIPITADO
ALORACIN CONDUCTIMTRICA
1.

1.1 ductimtrica de cloruro de bario con sulfato de sodio.
1.2 d del sulfato de bario.
1.3 te del producto de solubilidad (Ks) del sulfato de bario.

2. INTR

El equilibrio para un compuesto poco soluble de frmula AB, se puede representar por la
sigui
B

y la constante de equilibrio termodinmico esta dada por:

PRCTICA No. 8
POR V

OBJETIVOS
Trazar la curva de valoracin con
Determinar la solubilida
Determinar la constan
ODUCCIN
ente reaccin
AB A
+
+
)] ( [
] ][ [
s AB
B A
Keq
+
=
si [AB

donde Ks se llama el producto de solubilidad.

Si en el equ
solubilidad del do que la solucin es ideal, que los iones que la forman no
sufren ms
del precipitado, entonces la solubilidad se puede relacionar con el producto de solubilidad. As,
si se disuel
siguiente equili

s s
entonces, queda:

. CUESTIONARIO PREVIO
3.1 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones:
i) 100 mL de BaCl
2
0.002 N
j) 100 mL de Na SO 0.05 N
uctividades equivalentes inicas a dilucin infinita de las
siguientes especies: Ba
2+
, Na
+
, Cl

y SO
4
2
.
3.3 En un experimento se valoraron 250 mL de BaCl con Na SO
4
0.05 N y se obtuvieron los
sigui

] = 1
] ][ [ ] [
+
= = B A Ks AB Keq
] ][ [
+
= B A Ks
ilibrio se han disuelto s moles por litro del precipitado, entonces s se define como la
precipitado. Asumien
reaccin y que la solucin no contiene iones comunes con aquellos provenientes
ven s moles/L de AB para dar s moles/L de A
+
y s moles/L de B

, de acuerdo al
brio:
AB A
+
+ B

2
) )( ( ] ][ [ s s s B A Ks = = =
+

3

2 4
3.2 Buscar los valores de las cond
2 2
entes resultados
47
V [mL] de Na
2
SO
4
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 8.0 9.0 10
L [S] 469 468 467 461 459 457 455 452 451 448 447 451 465

V [mL] de Na
2
SO
4
11 12 13 14 15 16 17 18
L [S] 498 1 677 711 747 530 566 601 64

a) Escribir la reacc
4
.
b) Tra ar la grfica regado de titulante.
c) De
d) Ca
e) Ca
f) Ca
g) Ca ul
jo donde se indique la secuencia experimental.
4

4.4 M
2 probetas de 100 mL
1 obeta de 250 mL
1 bureta de 25 mL
1 itador magntico
1 placa de agitacin
1 pinza para bureta
1 conductmetro
erimental
4
.
tar el dispositivo de la figura 1.
ar una alcuota de 250.00 mL de disolucin de BaCl
2
y transferirla a una

in que se verifica entre el BaCl
2
y el Na
2
SO
de conductancia en funcin del volumen ag z
terminar el volumen y la conductancia en el punto de equivalencia.
lcular la concentracin inicial del BaCl
2
.
2+ 2
lcular la concentracin de los iones Ba y SO
4
en el punto de equivalencia.
lcular la solubilidad del BaSO
4
.
ar el pKs del BaSO lc
4
.
3.4 Elaborar un diagrama de flu

ARTE EXPERIMENTAL P
aterial y reactivos
pr
ag
1 jeringa
1 soporte universal
1 piceta

Disolucin de BaCl
2
0.002 N.
5 Disolucin de Na
2
SO
4
0.0 N

4.5 Desarrollo exp

4.5.1 Valoracin de un BaCl
2
con Na

2
SO
a) Mon
b) Tom
probeta de 250 mL.
c) Conectar el conductmetro. Prender el aparato 15 minutos antes de iniciar la
medicin.
d) Introducir a la probeta, el agitador magntico y la celda conductimtrica. Tomar
la lectura de conductancia al inicio de la valoracin (0.0 mL de reactivo titulante
agregado).
e) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolucin estndar de Na
2
SO
4
y ajustar
la marca a 0.00 mL.
48

celda
Placa de agitacin

f) Valorar la disolucin de BaCl
2
con adiciones de alcuota de 1.00 mL.
g) Registrar el volumen agregado de titulante y la conductancia en cada punto.
h) Conforme transcurra la valoracin graficar la conductancia en funcin del
volumen agregado de titulante.

ANLISIS DE RESULTADOS
5.4 Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente informacin.

Valoracin conductimtrica de BaCl
2
con Na
2
SO
4
.
mL de Na
2
SO
4
Conductancia mL de Na
2
SO
4
Conductancia
Bureta con Na
2
SO
4

5

5.5 Construir la grfica de conductancia en funcin del volumen agregado de titulante.
5.6 Determinar el volumen y la conductancia en el punto de equivalencia.
5.7 Calcular la concentracin inicial del BaCl
2
.
5.8 Calcular la concentracin de los iones Ba
2+
y SO
4
2
en el punto de equivalencia.
5.9 Calcular la solubilidad del BaSO
4
.
5.10 Calcular el pKs del BaSO
4
.

CONCLUSIONES 6
49

7 BIBLIOGRAFA

7.1 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo I, Editorial Toray-
7.3 Meloan C.E y Kiser R.M., Problemas y Experimentos en Anlisis Instrumental, 1
edicin, Editorial Revert Mexicana, 1973, Mxico, D.F., 560 pginas.
Hill/Interamarcana de Espaa, 1994, Madrid Espaa, 935 pginas.
7.5 Vassos B.H., Ewing G. W., Electroqumica Analtica, 1 edicin, Editorial Limusa, S. A.


50
mica con la que entra en contacto. Dicha
iones separadas, una con un electrodo indicador y la
tra con un electrodo de referencia, que son unidas por la muestra en disolucin, de tal manera
in que compara un valor desconocido con otro conocido
ara cuantificar el parmetro problema, regido por la ecuacin de Nernst.
l electrodo indicador es especfico para cada parmetro a determinar, mientras que el de
ferencia es comn a todos ellos. Estos electrodos especficos pueden ser electrodos de
embrana (como el electrodo para medir pH), la cual hace el papel de intercambiador de iones
on la solucin que contiene a la muestra, lo que genera un cambio valorable en el potencial de
embrana. La cadena galvnica de medicin que est dentro del electrodo, determina la
iferencia de los potenciales de ambos lados de la membrana.
l objetivo de una medicin potenciomtrica es obtener informacin acerca de la composicin de
na disolucin mediante el potencial que aparece entre dos electrodos. La medicin del potencial
e determina bajo condiciones reversibles, en forma termodinmica, y esto implica que se debe
ejar pasar el tiempo suficiente para llegar al equilibrio, extrayendo la mnima cantidad de
tensidad para no influir sobre el equilibrio que se establece entre la membrana y la disolucin
uestra.
ara obtener mediciones analticas vlidas en potenciometra, uno de los electrodos deber ser de
otencial constante y que no sufra cambios entre uno y otro experimento. El electrodo que cumple
sta condicin se conoce como electrodo de referencia. Debido a la estabilidad del electrodo de
ferencia, cualquier cambio en el potencial del sistema se deber a la contribucin del otro
lectrodo, llamado electrodo indicador o de trabajo.
l potencial registrado es en realidad la suma de todos los potenciales individuales, con su signo
orrespondiente, producidos por los electrodos indicador y referencia.
e han podido disear electrodos que responden de manera especfica a cierto analito. El uso de
stos electrodos para que midan las diferencias de po nadas por la diferente
concentracin las medidas
potenciomtrica
nciomtricos comprenden dos tipos fundamentales de anlisis. Uno implica la
me n la
con e la medicin de los
cambios del potencial originados por la adicin de un titulante a la muestra (valoraciones

Me

PARTE 3
VALORACIONES POTENCIOMTRICAS

La potenciometra es una tcnica analtica que permite cuantificar la concentracin de una
sustancia en disolucin. Esto se logra relacionando la actividad inica de la disolucin con la
erza electromotriz existente en una celda electroqu fu
celda electroqumica consta de dos disoluc
o
que permite formar un sistema de medic
p

E
re
m
c
m
d

E
u
s
d
in
m

P
p
e
re
e

E
c

S
e tencial elctrico origi
mica, constituyen de una especie qu el fundamento de
s.

Los mtodos pote
dici directa de un potencial de electrodo a partir del cual se puede determinar
centracin de un in activo (potenciometra directa). El otro tipo comprend
potenciomtricas).
didas Potenciomtricas Directas.
51
En su forma ms simple se puede utilizar la celda galvnica constituida; de una parte por la
sol
par
que
circ
me
de

Va
Las
ele
de
me en el
recipiente de valoracin se detecta por medio del electrodo indicador. El potencial de la solucin
var
rec
en
pun
abs

ucin de la especie a la cual se determinar su actividad, en contacto con un metal que sirve
a conducir las cargas que producirn el cambio en el estado de oxidacin, constituyendo as los
se denomina un electrodo indicador ya que es el que causar la seal correspondiente en el
uito elctrico de medida. De otra parte, el cambio en el estado de oxidacin de la especie
ncionada arriba se promueve mediante el cambio en el estado de oxidacin de otra que sirve
referencia.
loraciones potenciomtricas.
valoraciones potenciomtricas consisten en la medicin de la diferencia de potencial entre un
ctrodo indicador y un electrodo de referencia durante el transcurso de una titulacin. El objetivo
la medicin potenciomtrica es obtener informacin acerca de la composicin de una solucin
diante el potencial que aparece entre los dos electrodos. El potencial de la solucin
a a medida que se agrega el reactivo titulante. El problema ms crtico de una valoracin es el
onocimiento del punto en el cual las cantidades de las especies reaccionantes estn presentes
cantidades equivalentes (el punto final). La curva de valoracin puede seguirse punto por
to, localizando como ordenadas de una grfica a los valores del potencial de la celda y como
cisas a los valores de volumen de titulante.
52
PRCTICA No. 9
VALORACIONES POTENCIOMTRICAS CIDO-BASE

1. OBJETIVOS
1.1 e urva de valora n otenciomtrica de una disolucin problema de Na
2
CO
3
.
1.2 Determinar la concentracin de una disolucin problema de Na
2
CO
3
.

2. INTRODUCCIN

Los cidos y las bas tivos o catalizadores en diversos procesos
industriales. e el de am bricar fertilizantes y
explosivos, se prepara a partir de la neutralizacin de cido ntrico y amoniaco; y el cido
l etlico.
En muchos procesos biolgicos participan tambin cidos y bases; por ejemplo, la acumulacin
de cido lctico en el tejido muscular durante una sesin de ejercicio pesado produce dolor
muscular; este mismo cido es el responsable del olor y sabor caracterstico de la leche agria.
El cido clorhdrico es un componente de los jugos digestivos estomacales; si se encuentra en
cantidad excesiva provoca lceras y si la cantidad es demasiado pequea, en ocasiones se
produce anemia.

Diversos medicamentos como la aspirina y la vitamina C son cidos. El vinagre es una
disolucin diluida de cido actico, la limonada contiene los cidos ctrico y ascrbico. La leche
de magnesia es una base, al igual que el carbonato de sodio. Los blanqueadores, los
limpiadores de horno y la mayor parte de los destapacaos son bases. Las reacciones entre
los cidos y las bases constituyen uno de los tipos ms importantes de reacciones qumicas y
es fundamental comprender su funcionamiento en las diversas reas del conocimiento.

cidos tales como el H
2
CO
3
y el H
3
PO
4
que contienen ms de un hidrgeno intercambiable se
llaman poliprticos. El in hidrgeno que se intercambia ms fcilmente da origen a la
constante K
a
de mayor valor, los siguientes valores de K
a
son progresivamente ms pequeos.
En la valoracin de cidos poliprticos, si la diferencia entre los valores sucesivos de pK
a
es
por lo menos de cuatro unidades, se observan puntos de equivalencia separados, mostrando
ada uno un amplio cambio de pH.
gran
+
El cu mplificadas que imponen el pH
en el transcurso de la valoracin se encuentran en la siguiente tabla.

Obten r la c ci p
es se emplean como reac
Por jemplo, nitrato onio que se emplea para fa
fosfrico se usa como catalizador en la produccin de alcoho

c

La valoracin de cidos poliprticos o bases poliprticas tiene gran importancia y es de
1
inters prctico; por ejemplo, si se valora una disolucin de Na
2
CO
3
10
1
M con HCl 10 M, en
el transcurso de la valoracin se presentan las siguientes reacciones sucesivas:
CO
3
2
+ H
+

HCO
3
HCO
3
+ H H
2
CO
3

adro de variacin de concentraciones y las ecuaciones si


53

HCO
3
Ecuaciones

CO
3
2
+
H
+

X=0 i
Co

Co pKa pH
2
1
2
1
7
2
+ + =

0<X<1

APE
(1-x)Co

Co0

xCo
[ ]
[ ]
+ =
3
2
3
2
log
HCO
CO
pKa pH

+ =
x
x
pKa pH
1
log
2

2
= x
1

PE
2
1

Co
2
1
Co
2
1
2
pKa pH =

Co 0

X=1 PE

Co 0

Co Co 0
2
1 2
pKa pKa
pH
+
=

+
H
2
CO
3
HCO
3
+
H

X=0 i

2
1 2
pKa pKa
pH
+
=

Co
[ ]

0<X<1

(1-x)Co

APE
Co 0 xCo
[ ]
3 2
1
CO H
3
log
HCO
pKa pH
+ =

+ =
1
log
1
x
x
pKa pH

2
1
= x

PE

2
1
Co
2
1
Co 0
Co
2
1
1
pKa pH =

X=1 PE
Co 0 Co 0 Co

Co pKa pH log
2
1
2
1
=
1

DPE

Co 0

(x-1)Co

Co

pH=-log[H
X>1 +
]=-log{(x-1)Co}

La curva d

e valoracin se representa en la siguiente figura.
Curva terica de valoracin de
Na2CO3 0.1M con HCl 0.1M
0
2
8
10
pH
4
6
12
0 1 2 3
x (fraccin de la especie titulada)

54

3.1 Busca cuales son las partes de las que esta constituido un electrodo para medir pH.
3.2 Describe el principio de funcionamiento del electrodo combinado para medir pH.
3.3 Con ayuda de las ecuaciones que imponen el pH en el transcurso de la valoracin de
Na
2
CO
3
0.1 M con HCl 0.1 M. Trazar la curva terica de valoracin (pH=f(x) de esta
titulacin.
3.4 Describe en que consiste cada uno de los siguientes mtodos para la determinacin del
punto de equivalencia en una valoracin potenciomtrica.
k) Mtodo del paralelogramo
l) Mtodo de la primera derivada
m) Mtodo de la segunda derivada
n) Mtodo de la grfica de Gran
a) 100 mL de HCl 0.1 ).
b) 100 mL de Na
2
CO
3
0.1 N

vasos de precipitados de 250 mL
pipeta graduada de 10 mL
pipeta volumtrica de 10.00 mL
matrz volumtrico de 100.00 mL
bureta de 50.00 mL
soporte universal
1 pinzas para bureta
electrodo para medir pH
agitador magntico
placa de agitacin
potencimetro
isolucin de HCl 0.1 N.
isolucin de Na CO 0.1N.

4.2 Desa
4.2.1 P
a)
frasco haciendo constar su contenido, la fecha, el nombre del alumno
4.2.2
y puede romperse.
b) Conectar el potencimetro a la corriente elctrica. Conectar el electrodo
trada correspondiente del aparato.

para sacar, introducir, cambiar o enjuagar el electrodo. El electrodo se debe secar
a que no se raye.
3
N (Pureza 36%, densidad = 1.21 g/mL
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1

D
D
2 3
rrollo experimental
reparacin de disoluciones
Disolucin de HCl 0.1 N. Medir 0.83 mL de HCl concentrado, llevar al aforo en un
matraz volumtrico de 100 mL con agua destilada y guardar en un frasco limpio.
Etiquetar el
y dejando espacio para resear la normalidad despus de que se determine con
exactitud.
b) Disolucin de Na
2
CO
3
.
Calibracin del potencimetro Fisher Scientific
a) Manejar en forma cuidadosa el electrodo combinado para medir pH debido a que
es muy frgil
combinado a la en
c) Siempre colocar el botn de function del potencimetro en la posicin STD BY
con un papel suave y absorbente par
55
d) Introducir el electrodo en la disolucin buffer de pH = 7.0. Colocar el botn de
function en la posicin pH y ajustar el valor a 7.0 usando la perilla marcada
como standarize.
e) Enjuagar el electrodo con agua destilada, se arlo e introducirlo en la disolucin
buffer de pH = 4.0. Ajustar el valor de pH en el potencimetro con la perilla
marcada como slope. Enjuagar el electrodo y secarlo.
f) Repetir los pasos d) y e) tantas veces como sea necesario, hasta que al introducir
el electrodo de pH en las soluciones buffer, el potencimetro marque el valor de
pH de la disolucin sin realizar ningn ajuste.

c
Coneccin para el electrodo

Fig. 2 Potencimetro Fisher Scientific.
4.2.3 Valoracin de Na
2
CO
3
10
1
M con HCl 10
1
N
function

standardize

slope

temperature

una alcuota de 10 mL de Na CO . Agregar 40 mL de agua destilada e
la valoracin (0.00 mL de reactivo titulante
agregado).
l y ajustar la
marca a 0.00 mL.
disolucin de Na
2
CO con adiciones de alcuota de 0.50 mL.
l volumen agregado e titulante y el pH en cada punto.
f) Conforme transcurra la valoracin graficar el pH en funcin del volumen agregado
de titulante.
5. AN
5 contenga la siguiente informacin.

de HCl pH

b) Tomar
2 3
introducir el electrodo lenta y cuidadosamente en la disolucin de Na
2
CO
3
cuyo
pH se va a determinar. Evitar que la barra magntica al girar, golpee al electrodo.
Tomar la lectura de pH al inicio de
c) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolucin estndar de HC
d) Valorar la
3
e) Registrar e d

LISIS DE RESULTADOS
.1 Reportar los resultados obtenidos en una tabla que
Valoracin potenciomtrica de Na
2
CO
3
con HCl.
mL mL de HCl pH

56
57
encia de la valoracin potenciomtrica por los siguientes mtodos.

6 CO

7 BIBLIOGRAFA
.1 Ayres, G. H. Anlisis Qumico Cuantitativo Ed. Harper and Row, Madrid (1990).
7.2 Ga a-Avila J Apun Ana a". U IB
7.3 is Qumico Cuantitativo. Editorial Rev rt (2001).
7.4 itativo, Porra, S. A. Mxico (1987).
7.5 Skoog, D. A. , West,D.M. Holler, F.J. y Crouch, S.R. "Fundamentos de Qumica Analtica"
8a. edicin Ed. Thompson. (2005).
7.6 S og D. A. y Lear J J.. "A lisis nstru tal".4ta e icin. Ed. Mc Graw Hill. (1994).
7.7 g . I. Qumica Analtica Kapeluz 5. Edicin

5.2 Construir la grfica de pH en funcin del volumen agregado de titulante.
5.3 Localizar con ayuda del diagrama de pH en funcin del volumen de HCl el punto de
equival
a) Mtodo del paralelogramo
b) Mtodo de la primera derivada
c) Mtodo de la segunda derivada
d) Mtodo de la grfica de Gran
5.4 Con el punto de equivalencia de la valoracin calcular la concentracin del Na
2
CO
3
.
NCLUSIONES
7
rc . " tes de Qumica ltic P I. IPN.
Harris D.C. Anlis
Orozco, D. Anlisis Qumico Cuant
e
ko , y . n I men d
Vo el, A

58

1.
1.1 Determinar con precisin el punto final de la valoracin potenciomtrica de I
2
con
te la curva de valoracin potenciomtrica de I
2
con Na
2
S
2
O
3
.
1.3 a disolucin de I
2
cuando se valora con Na
2
S
2
O
3
por el

2. INTR
En la ciomtricas de oxidorreduccin habitualmente se usa un electrodo
indic tectar el punto de equivalencia. En ocasiones se recurre a
otros y el mercurio.

Una s usadas en potenciometra es la ecuacin de Nernst.

PRCTICA No. 10
VALORACIONES POTENCIOMTRICAS DE OXIDORREDUCCIN
OBJETIVOS.
Na
2
S
2
O
3
.
1.2 Trazar experimentalmen
Determinar la concentracin de un
mtodo potenciomtrico.
ODUCCIN.
s valoraciones poten
ador inerte de platino para de
metales, como la plata, el oro
de las ecuaciones m

] [Re
] [
ln
0
E +
d
Ox
nF
RT

dond

E encial observado)
E uctor dado.
R
T condiciones normales.
F Faraday.
n ectrones que intervienen en la reaccin de oxidorreduccin.

constantes y pasando de logaritmos naturales a
logar d

E =
e:
es el potencial del s stema i (pot
es el potencial normal del par oxidorred
iversal de los gases. es la constante un
a es la temperatura
es la constante de
es el nmero de el
Sustituyendo los valores numricos de las
itmos i ec males, obtenemos:

] [Re
] [
log
06 . 0
0
d
Ox
n
E E + =

Una valoraci
concentracin

a) La mezcla r e en todas las etapas de
la valora
b) La constan
que, en el p
productos.
c) Si se estn s
valores del potencial, E, para las reacciones oxidorreductoras individuales deben tener una
d esario para la distincin de los
puntos d
n potenciomtrica de oxidorreduccin se puede utilizar para calcular la
de un oxidante o de un reductor siempre que:
eaccionante alcance el equilibrio casi instantneament
cin.
te de equilibrio para la reaccin de valoracin sea suficientemente grande para
unto de equivalencia el 99.9% (mnimo) de los reactivos se hayan convertido en
determinando conjuntamente la concentracin de ms de una especie, lo
iferencia entre si de por lo menos 0.2 V, lo que es nec
e equivalencia en la curva de valoracin.
59
d) La celd
oxidorreduc
debe ser un electrodo de potencial constante.

El cuadro de variacin de concentraciones y las ecuaciones simplificadas que imponen el
potencial, E con tiosulfato se encuentran en la
siguiente tabla.

+ S
4
O
6 Ecuaciones
a electroqumica debe estar dispuesta de tal manera que la reaccin de
cin ocurra solamente en la mitad del compartimiento, la otra mitad de la celda
, en el transcurso de la valoracin de yodo
I
2
+ 2S
2
O
3
2
2I
2

x=0

i

Co

] [Re
] [
log
06 . 0
0
d
Ox
n
E E + =
0
log
2
06 . 0
54 . 0
Co
E + =

0<x<2

APE

Co x )
2
1
1 (

0

xCo

xCo
2
1
2
2
] [
[
log
2
06 . 0
54 . 0

+ =
I
I
E

]
2
) (
)
2
1 (
log 03 . 0 54 . 0
Co x
E
+ =

1
xCo

X=2

PE

0

0

2Co

Co
2
) 1 . 0 ( 2 ) 54 . 0 ( 2 +
= E

x>2

DPE

0

(x-2)Co

2Co

Co
2 2
3 2
2
6 4
] [
] [
log
2
06 . 0
10 . 0

+ =
O S
O S
E

2
] ) 2 [(
log 03 . 0 10 . 0
Co x
Co
E
+ =

La curva de valoracin se representa en la siguiente figura.

Curva terica de valoracin de I2 0.1M con
Na2S2O .1 M
0,1
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
2 3
x (fraccin de la es ecie titulada)
E(V)

3. CUESTIONARIO PREVIO.
3 0
0,2
0 1
p
60
a) 100 mL de una disolucin de H
2
SO
4
3 M.
b) 100 mL de I
2
0.05 M.
c) 100 mL de Na
2
S
2
O
3
.
3.3 el potencial estndar de los siguientes pares oxidorreductores.
3.4 e reunir un electrodo indicador.
3.5 debe reunir un electrodo de referencia. Da algunos
3.6 stigar el principio de funcionamiento de los siguientes electrodos de referencia
Ag
+
/AgCl y E.C.S.
as ecuaciones que imponen el potencial en el transcurso de la valoracin
a curva terica de valoracin (E=f(x) de esta
.8 Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.
4.
4.1
1 parrilla de calentamiento
1 placa de agitacin
1 agitador magntico

Disolucin de I
2
0.05 M
Disolucin de Na S O 0.05 M
Disolucin de almidn al 0.1%
Yoduro de potasio
sodio
o de precipitados de 100 mL. Disolver el KI con
L de agua destilada. Transferir el contenido del vaso a un matraz
3.2 Escribir la reaccin que se verifica entre I
2
y Na
2
S
2
O
3.

a) I
2
/ I
.

b) S
4
O
6
2
/ S
2
O
3
2
.
Investigar
a) I
2
/ I

b) S
4
O
6
2
/ S
2
O
3
2
.
Investigar las caractersticas que deb
Investigar las caractersticas que
ejemplos de este tipo de electrodos.
Inve
3.7 Con ayuda de l
de I
2
0.1 M con S
2
O
3
2
0.1 M. Trazar l
titulacin.
3

PARTE EXPERIMENTAL.
Material y reactivos.
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 vaso de precipitados de 150 mL
4 vasos de precipitados de 100 mL
1 bureta de 25 mL
1 probeta de 100 mL
1 pipeta volumtrica de 5 mL
1 pipeta graduada de 10 mL
1 pipeta graduada de 1 mL
1 pinza para bureta
1 soporte universal
2 2 3
Disolucin de H
2
SO
4
3 M
en peso
Oxalato de
Yodato de potasio

4.2 Desarrollo experimental.
a) Disolucin de KI 0.01 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 100 mL de
KI 0.01 M y transferirla a un vas
30 m
volumtrico de 100 mL y llevar hasta la marca con agua destilada. Envasar.
61
mbar y proteger de la luz.
c) Disolucin de Na
2
S
2
O
3
0.05 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 100
4.2.2 Estandarizacin de una disolucin de Na
2
S
2
O
3
.
gregar a la solucin anterior 2 g de KI slido y con agitacin constante
valorarla con Na
2
S O
3
hasta que el color de la solucin sea ligeramente
amarilla.
d) Adicionar 1 mL de almidn y continuar la valoracin hasta el vire del color azul
al i loro.
e) Realizar por triplicado la estandarizacin.
. alorac n potenciomtrica de I
2 2
S
2
O
3
.
) Montar el esquema de la figura 1.
i) Con una pipeta volumtrica, medir 10.00 mL de la disolucin de I
2
y transferirla
a u aso d p o de 1 mL. A icionar con una pipeta graduada 1 mL
de H
2
SO
4
3 M. Agregar con una probeta 40 mL de agua destilada. Introducir a
la disolucin la barra de agitacin y los electrodos de referencia e indicador.
in de Na
2
S
2
O
3
estandarizada.
k) Valorar la disolucin de I
2
con adiciones 0.5 mL de Na
2
S
2
O
3
.Registrar el
volumen de titulante agregado y el potencial en cada punto.
l) Conforme transcurra la valoracin graficar el potencial en funcin del volumen
del reactivo titulante agregado.

b) Disolucin de I
2
0.05 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 50 mL de I
2

0.05 M y transferirla a un vaso de precipitados de 50 mL. Disolver el I
2
con 30
mL de una disolucin de KI 0.01 M. Transferir el contenido del vaso a un matraz
volumtrico de 50 mL y llevar hasta la marca con la disolucin de KI 0.01 M.
Envasar en un frasco color
mL de Na
2
S
2
O
3
0.07M y transferirla a un vaso de precipitados de 100
mL.Disolver el Na
2
S
2
O
3
con 30 mL de agua destilada previamente hervida y
fra.Transferir el contenido del vaso a un matraz volumtrico de 100 mL y llevar
hasta la marca con agua destilada hervida y fra. Envasar en un frasco mbar.

a) En un vaso de precipitados de 100 mL pesar con exactitud 30 mg de KIO
3
.
2
SO
4
2.5 M.
c) A
2
nco

3 V 4.2 i con Na
h
n v e recipitad s 00 d
j) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disoluc

62
ra 1
5.
te informacin:
de titulante Potencial (mV) mL de titulante Potencial (mV)
Figu

ANLISIS DE RESULTADOS.
5.1 Construir una tabla que contenga la siguien

mL

5.2 en funcin del volumen agregado de titulante.
5.3 del diagrama de potencial en funcin del volumen de titulante
equivalencia de la valoracin potenciomtrica por los siguientes
e Gran
5.4 de la valoracin calcular la concentracin de la disolucin de
6.
6.1
6.2 Obten

7. BIBLIOGRAF
7.1 Charlot
Graficar el potencial
Localizar con ayuda
(Na
2
S
2
O
3
) el punto de
mtodos.
b) Mtodo de la primera derivada
) Mtodo de la segunda derivada c
d) Mtodo de la grfica d
Con el punto de equivalencia
I
2
.

CON I CLUS ONES.
Se lo r gra on los objetivos de la prctica?
er las conclusiones pertinentes.
A.
G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo I, Editorial Toray
, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 282 pginas. Masson
A., 1977, Barcelona, Espaa, 200 pginas.
y Kiser R.M.,
Masson, S.
7.3 Meloan C.E Problemas y Experimentos en Anlisis Instrumental, 1 edicin,
vert Mexicana, 1973, Mxico, D.F., 560 pginas. Editorial e
7.4 S
R
koog D.A. y Leary J.J., Anlisis Instrumental,
ill/Inter a
4 edicin, Editorial McGraw
H
7.5 Vassos
am rcana de Espaa, 1994, Madrid Espaa, 935 pginas.
B.H., Ewing G. W., Electroqumica Analtica, 1 edicin, Editorial Limusa, S. A. de
87, Mxico, D. F., 303 pginas.

C.V., 19
Editorial Iberoamrica S.A. de C.V., 1991, Mxico, D.F., 884 pginas. edicin,

63
VALORACIO

1. OBJETIVOS.
1.1 Determ
con AgNO
1.2 Trazar
1.3 Determina cin de KCl cuando se valora con AgNO
3
por el
mtodo potenciomtrico.

2. INTRODUCCIN.
La concentracin de los iones que forman p s puede determinarse por medio de una
valoracin potenciomtrica. Para este tipo de valoraciones, lo que se hace es disear una
de salida sea proporcional a pX= log [X ], donde X es el in
e precipitacin son prcticas
olamente si el producto de la reaccin es muy insoluble. Los electrodos indicadores que se
requieren pa n tin o del anin
que ha de seguirse durante la titulacin.

Resulta til deducir una curva terica de valoracin para entender lo que ocurre durante la
valoracin por precipitacin. La curva de valoracin es una grfica que muestra como vara la
concentracin de uno de los reactivos a medida que se agrega un titulante. Para las curvas
tericas de valoracin por precipitacin se traza la grfica pX en funcin del volumen agregado
de titulante la grfica pX=f(x).

El cuadro de variacin de concentraciones y las e s que imponen el
otencial, E, en el transcurso de la valoracin de yodo con tiosulfato se encuentran en la
iguiente tabla.
PRCTICA No. 11
NES POTENCIOMTRICAS DE COMPUESTOS QUE FORMAN
PRECIPITADOS
inar con precisin el punto de equivalencia de la valoracin potenciomtrica de KCl
.
3
experimentalmente la curva de valoracin potenciomtrica de KCl con AgNO
3
.
r la concentracin de una disolu
recipitado
celda electroqumica cuyo voltaje
que ser determinado o el in valorante. Las valoraciones d
s
ra una valoraci potenciomtrica de precipitacin dependen del ca
cuaciones simplificada
p
s

+
Cl + Ag
AgCl

Ecuaciones

x=0

i

Co

] log[

= Cl pCl
Co pCl log =

(1-x)Co
0
0<

1
] ) 1 log[( Co x pCl =
x<1 APE

X

1
pKs pCl
2
1
=

=1 PE
0 0

x>1

DPE

] ) 1 log[( Co x pKs pCl + =

0 (x-1)Co 1

u La c rva de valoracin se representa en la siguiente figura.

Curva terica de valoracin de KCl 0.1 M con
10
pCl
6
8
4
64
AgNO3 0.1 M
0
2
0 1 2
(fraccin de la especie titulada)

. CUESTIONA
indique la secuencia experimental.
rial y reactivos.
dicador de Ag
ntal.
x
3 RIO PREVIO.
a) 100 mL de una disolucin de KCl 0.1 M
b) 100 mL de AgNO
3
0.1 M
3.2 Escribir la reaccin que se verifica entre el KCl y el AgNO
3.

3.3 Buscar el producto de solubilidad del AgCl
3.4 Buscar las caractersticas que debe reunir un electrodo indicador metlico de primera
especie.
3.5 Buscar las caractersticas que debe reunir un electrodo indicador metlico de segunda
especie.
3.6 Con ayuda de las ecuaciones que imponen el pCl en el transcurso de la valoracin de KCl

0.1 M con AgNO
3
0.1 M. Trazar la curva terica de valoracin (pCl=f(x) de esta titulacin.
3.7 Elaborar un diagrama de flujo donde se

4. PARTE EXPERIMENTAL.
4.1 Mate
2 pipetas volumtrica de 20 mL
1 pinza para bureta
1 soporte universal
1 placa de agitacin
1 agitador magntico
1 potencimetro
1 electrodo in
1 electrodo de referencia de Ag/AgCl

Disolucin de KCl 0.1 M
Disolucin de AgNO
3
0.1 M

4.2 Desarrollo experime
65
olucin de KCl 0.1 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 100 mL de
KCl 0.1 M y transferirla a un vaso de precipitados de 100 mL. Disolver el KCl
a. Transferir el contenido del vaso a un matraz
volumtrico de 100 mL y llevar hasta la marca con agua destilada. Envasar.
M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 100 mL
de AgNO
3
0.1 M y transferirla a un vaso de precipitados de 50 mL. Disolver el
arca con agua desionizada.
Envasar en un frasco color mbar y proteger de la luz.
rizacin de una disolucin de AgNO
3
.
dicador K
2
CrO
4
al
0.5%.

in potenciomtrica de KCl con AgNO
3
.
a) Montar el esquema de la figura 1.
40
mL de agua desionizada. Introducir a la disolucin la barra de agitacin y los
ia e indicador.
ndarizada.
d) Valorar la disolucin de I
2
con adiciones 0.5 mL de AgNO
3
.Registrar el volumen
encial en cada punto.
e) Conforme transcurra la valoracin graficar el potencial en funcin del volumen

a) Dis
con 30 mL de agua destilad
b) Disolucin de AgNO
3
0.1
AgNO
3
con 50 mL de agua desionizada. Transferir el contenido del vaso a un
matraz volumtrico de 100 mL y llevar hasta la m

4.2.2 Estanda
a) En un matrz erlenmeyer de 125 mL pesar con exactitud 10 mg de NaCl.
b) Adicionar 40 mL de agua desionizada y dos o tres gotas del in
c) Con agitacin constante valorarla con AgNO
3
hasta el cambio de color de
amarillo a rojo ladrillo.
d) Realizar por triplicado la estandarizacin.
4.2.3 Valorac
b) Con una pipeta volumtrica, medir 10.00 mL de la disolucin de KCl y
transferirla a un vaso de precipitados de 100 mL. Agregar con una probeta
electrodos de referenc
c) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolucin de AgNO
3
esta
de titulante agregado y el pot
del reactivo titulante agregado.

Figura 1

66
mL de titulante Potencial (mV) mL de titulante Potencial (mV)
5. ANLISIS DE RESULTADOS.
5.1 Construir una tabla que contenga la siguiente informacin:

5.2 Graficar el potencial en funcin del volumen agregado de titulante.
imera derivada
gunda derivada
5.3 Localizar con ayuda del diagrama de potencial en funcin del volumen de titulante
(Na
2
S
2
O
3
) el punto de equivalencia de la valoracin potenciomtrica por los siguientes
mtodos.
b) Mtodo de la pr
c) Mtodo de la se
d) Mtodo de la grfica de Gran
5.4 Con el punto de equivalencia de la valoracin calcular la concentracin de la disolucin de
I
2
.

6. CONCLUSIONES.

. BIBLIOGRAFA. 7
7.1 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo I, Editorial Toray
sson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 200 pginas.
loan C.E y Kiser R.M., Problemas y Experimentos en Anlisis Instrumental
Ma
7.3 Me , 1 edicin,
itorial Revert Mexicana, 1973, Mxico, D.F., 560 pginas.
og D.A. y Leary J.J., Anlisis Instrumental
Ed
7.4 Sko , 4 edicin, Editorial McGraw
, 935 pginas.
Hill/Interamarcana de Espaa, 1994, Madrid Espaa

7.5 Vassos B.H., Ewing G. W., Electroqumica Analtica , 1 edicin, Editorial Limusa, S. A. de
C.V., 1987, Mxico, D. F., 303 pginas.

67
ARTE 4
S DE CROMATOGRFICOS

La cromatografa es un procedimiento de separacin de los constituyentes de una mezcla. Es un
ra identificar y cuantificar los componentes de una fase lquida o
gaseosa homognea. La caracterstica que distingue a la cromatografa de la mayora de los
fisicoqumicos de separacin, es que se ponen en contacto dos fases mutuamente
miscibles. Una fase estacionaria y la otra mvil. Una muestra que se introduce en la fase mvil
ase estacionaria. Las especies
(repartos) entre la fase mvil y
se e tacionaria. Los componentes de la muestra se separan gradualmente en bandas en la
do

La cromatografa es una tcnica analtica de separacin con un doble fundamento: termodinmico
cintico.
os aspectos termodinmicos rigen el equilibrio de distribucin o reparto de los solutos entre las
aria; y por lo tanto, son responsables de caractersticas
ble papel: por una parte, debe considerarse el tiempo en el
ue se alcanza el equilibrio de distribucin de cada plato terico; por otra parte, la velocidad de
LASIFICACIONES
Para clasificar globalmente los procesos cromatogrficos es necesario atender a dos criterios
bsicos: (a) fundamento del proceso cromatogrfico, lo que conduce a los tipos de
romatografas, (b) forma de realizar el proceso cromatogrfico, es decir, lo que constituye las

estacionaria y mvil.

Segn la naturaleza de la fase estacionaria.

a) Si es un slido, cabe distinguir entre:

-Cromatografa de adsorcin
P
MTODO
mtodo analtico que se usa pa
mtodos
in
es transportada a lo largo de una columna que contiene a la f
etidas componentes de la muestra experimentan interacciones rep
fa s la
fase mvil. Al final del proceso los componentes separados emergen en orden creciente de
interaccin con la fase estacionaria. El componente menos retardado emerge primero, el reteni
ms fuertemente, eluye al ltimo.
y

L
dos fases, mvil y estacion
cromatogrficas tan importantes como la retencin y la selectividad.

Los aspectos cinticos juegan un do
q
desplazamiento diferencial de la mezcla de solutos en el lecho cromatogrfico.

C
c
distintas tcnicas cromatogrficas.

Tipos de cromatografas
Los distintos tipos de cromatografas pueden clasificarse de acuerdo a la naturaleza de las fases
. El slido ad orbe al componente que inicialmente estaba en
la fase mvil (lquida o gaseosa) (fuerzas de Van der Waals).

-Cromatografa de cambio inico
s
. El slido es un cambiador de iones (fuerzas
electrostticas).
-Cromatografa de exclusin (o de geles). El slido es un gel formado por polmeros no
inicos porosos que retienen a las molculas de soluto segn su tamao.

68
-Cromatografa de afinidad. Es un tipo e ografa de adsorcin, utilizada
especialmente en bioqumica, en la que un slido tiene enlazado a un llamado ligando de
afinidad que puede ser, por ejemplo, un inhibidor enzimtico o un anticuerpo.

b) Si es un lquido

-Cromatografa de particin. El lquido (fase estacionaria) se encuentra soportado en un
slido inerte. El soluto se parte entre la fase mvil (lquido o gas) y la fase estacionaria.

Segn la naturaleza de la fase mvil.
La tcnica cromatogrfica correspondiente recibe el nombre de dicha fase mvil.

a) Su es un lquido. Cromatografa lquida.

-Cromatografa lquido-lquido
special de cromat
. En la que ambas fases son lquidas y, por lo tanto, se trata
de una cromatografa de particin.
-Cromatografa lquido-slido. En la que la fase estacionaria es
idad).
slida (adsorcin, cambio
inico, exclusin, afin

b) Si es un gas. Cromatografa de gases.

-Cromatografa gas-lquido. Es un tipo de cromatografa de particin.

-Cromatografa gas-slido. Es una cromatografa de adsorcin.

c) Si es un fluido supercrtico (fluido calentado a una temperatura superior a su temperatura
su presin crtica).
fluidos supercrticos
crtica, pero simultneamente comprimido a una presin mayor que

-cromatografa de . Puede ser de absorcin y particin.
e consigue:
1) por
rom

Tcnicas cromatogrficas
Segn la forma de llevar a acabo la separacin cromatografica, es decir, segn el dispositivo
utilizado para conseguir el contacto entre la fase mvil y la estacionaria, cabe distinguir dos
grandes tipos de tcnicas cromatogrficas: en columna y plana.

Cromatografa en columna.
Se utiliza un tubo cilndrico, en cuyo interior se coloca la fase estacionaria y a su travs se hace
asar la fase mvil. El flujo de la fase mvil (lquido o gas) a travs de la estacionaria s p
( presin, (2) por capilaridad, (3) por gravedad.

Cromatografa plana.
La fase estacionaria esta colocada en una superficie plana que en realidad es tridimensional,
aunque una sola de sus dimensiones es muy reducida, por lo que puede considerarse
bidimensional. Se divide en dos tipos generales.

-C atografa en papel. En la que el papel acta como soporte de la fase estacionaria
(cromatografa de particin).

-Cromatografa en capa fina. En la que un slido acta como fase estacionaria (adsorbente,
cambiador), o como soporte de la fase estacionaria (cromatografa de particin), se extiende en
una capa delgada sobre una placa, generalmente de vidrio.

CONCEPTOS BSICOS.

Cromatograma. Es la representacin de la respuesta o seal del sistema de deteccin, en funcin
del
canza el detector.

Tiempo de retencin, tiempo de retencin absoluto (t
r
). El tiempo de retencin de un soluto es
el tiempo que transcurre desde su insercin en la columna hasta que alcanza el detector. Tiempo
n el que el soluto recorre la columna.
Tiem
solu

t
r
=

Cau

Volumen de retencin (V
r
). Es el volumen de fase mvil que se requiere para eluir un soluto dado
e la columna cromatogrfica.
r
= t
r
F
onstante de distribucin, razn de distribucin, coeficiente de distribucin, coeficiente de
eparto (K). Todas las separaciones cromatogrficas se basan en el grado en que los solutos se
istribuyen entre la fase mvil y la fase estacionaria. Para el soluto A, el equilibrio implicado es:
A
M
A
E
a constante de distribucin es:
tiempo, volumen de eluyente o distancia en el lecho cromatogrfico.

Tiempo muerto (t
0
). Es el tiempo que transcurre desde que se introduce a la columna
cromatogrfica una sustancia no retenida hasta que al
e

po de retencin corregido, tiempo de retencin ajustado (t
r
). Es el tiempo que pasa el
to en la fase estacionaria.
t
0
+ t
r
t
r
= t
r
t
0
dal (F). Gasto volumtrico de fase mvil en [mL/min].
d

V

C
r
d

L
M
E
A
A
K
] [
] [
=
que frecuentemente se escribe:
M
E
C
C
K =
donde:
]
E
= C
E
= concentracin molar del soluto en la fase estacionaria.
]
M
= C
M
= concentracin molar del soluto en la fase mvil.
actor de capacidad, factor de retencin, relacin de retencin, relacin de reparto (k). Se
sa con frecuencia para describir las velocidades de migracin de los analitos en las columnas.

[A
[A

F
u
69
M M M
V V C
E E E
V
K
V C
k = =

0 0
t t
0
t t t
k
r
=
r

EPARACIN DE MEZCLAS.
do aborda la separacin y determinacin de los
com
defi
selectividad, factor de separacin (). Es un parmetro referido a la
sep

S
La cromatografa adquiere su total sentido cuan
ponentes de una mezcla. A continuacin se expondrn los conceptos que son utilizados para
nir la separacin cromatogrfica

Retencin relativa, factor de
aracin entre si de dos analitos.
1
2 2 2
r
t
t
k
k
K
K
= = =
70
1 1
2 / 1
r
sep
anc

Resolucin (R
s
). Es un factor que se refiere a la capacidad de un sistema cromatogrfico para
arar dos sustancias, teniendo en cuenta no solo la separacin de picos; sino tambin los
hos de zona o banda en el momento de la deteccin.

71
TICA No. 12

PRC
Evaluacin de la calidad de los alimentos mediante la identificacin y
cuantificacin de HMF por HPLC.

1. OBJE

1.1. Realizar las curvas de calibracin para un estndar de HMF

1.2. Separar os

1.3. Cuantificar los niveles de HMF en diversas muestras de alimentos

1.4. Ev

. INTRO UCCIN
Los alimentos ricos en azucares reductores que son sometidos a altas temperaturas
esarrollan un oscurecimiento caf no enzimtico denominado reaccin de Maillard. Esta reaccin
causando alteraciones en el color (melanoidinas),
ab cetonas) y valor nutricional (bloqueo o destruccin de lisina) de los alimentos.
alimentos, los factores que favorecen esta reaccin son
temper rpm y
contenido
alto conte
transporte a C y pHs de entre 4 a 7.
as de la reaccin de Maillard pueden ser evaluadas mediante la
det
lact o
lucos de la reaccin de oscurecimiento
o z or la degradacin de los azucares a altas temperaturas son el
furf metil furfural (HMF).

De ta monitoreada mediante
munoensay feros, pruebas microbiolgicas, y
ediante mtodos qumicos en los que se mide el contenido de diversos compuestos furnicos,
mtodos colorimtricos estn siendo remplazados por las tcnicas
ayor especificidad y precisin. La ms comn es la cromatografa
qu da para la
e temente se
a n jugos y concentrados de frutas, leche, caf, vino y
cer ontenidos de humedad, principalmente.

na
fas in
del
Dic
TIVOS
e identificar el HMF en aliment
aluar la calidad de los alimentos en base al contenido de HMF
2 D

d
ocurre entre azucares reductores y aminocidos
s
Durante la preparacin de los
or (aldehdos y
aturas mayores a 180
o
C en combinacin con agitaciones superiores a 100
s de humedad menores del 15%. En alimentos con contenido de humedad intermedio y
nido de protenas y carbohidratos, la reaccin es favorecida durante su almacenamiento
temperaturas mayores de 50
o
y

Las etapas tempran
erminacin de furosina, un aminocido formado durante la hidrlisis cida de fructosil-lisina,
ul sil-lisina y maltulosil-lisina, mediante la reaccin de los grupos -amino de la lisina con
a, lactosa y maltosa. Otros de los productos intermediarios g
n en imticos que se forman p
ral, metilfurfural y el 5-hidroxi u
l manera que la reaccin de Maillard pue
os, bioensayos de crecimiento de clulas de mam
de ser
in
m
como el HMF. Actualmente los
romatogrficas debido a su m c
l ida de alta resolucin (HPLC), que debido a su amplia versatilidad es emplea
ntificacin y cuantificacin de diversos compuestos en alimentos y bebidas. Recien id
h empleado en la determi acin de HMF en
tos c eales para bebs, y en alimentos con al
Para lograr lo anterior, la muestra del alimento a analizar ser llevada, mediante el flujo de u
umna. La separac e mvil liquida, hacia una fase estacionaria localizada dentro de una col
HMF ocurrir por su interaccin con cada una de las dos fases del equipo de cromatografa.
ho equipo deber de estar integrado de (figura 1):

72

A) itos para la fase mvil (disolventes)
Los recipientes que se utilicen para almacenar la fase mvil deben de ser inertes. Suelen ser
botellas de vidrio y tubos de tefln. Estarn provistos de unos filtros o aditamentos,
ontener la fase
mvil. La fase mvil podr ser un solvente puro o una mezcla de solventes.
B)
onseguir y regular la presin y la velocidad del flujo de la fase mvil. Cuando
la fas programarse para que tome los
solven s cin determinada y llevarlos hacia la cmara
de mezclado

F r

C) Sistema de inyeccin de muestras
Son v u e la muestra en volmenes de
5 a 500 l.

D) Columna cromatogrfica de acero inoxidable
pre

E) Detectores selectivos
Deps
indispensables para eliminar los gases disueltos y partculas que pudiera c

Sistema de bombeo
Necesario para c
e mvil es una mezcla de solventes, la bomba podr
te de las diferentes botellas en una propor

igu a 1. Esquema de los elementos de un equipo de HPLC. Referido en el texto.
lv las dosificadoras que permiten regular la aplicacin d
Deber contener las micropartculas de la fase estacionaria. Pudiera estar equipada con
columnas y de termostatos reguladores de temperatura.
73
flu ue responden a los
ido a la presencia de la muestra; el ms

F) Sistema para el tratamiento de datos y registrador
na propiedad en funcin del tiempo. La
representacin grfica de estos registros se denomina cromatogramas. En estos registros
pos para la identificacin
cualitativa
muestra. on
la de un estndar primario. Mientras que en las determinaciones cualitativas se comparar la


3.1. Investigue qu otros compuestos pueden emplearse como parmetros para evaluar la

3.2. En que alimentos podemos encontrar furfuraldehdos. Ejemplos

3.3 s alimentos qu indica?

3.4. investigu

3.5. Describa la reaccin de Maillard.


4.1. Materiales

rse las manos para evitar
contaminacin por grasa.

Vasos de precipitados de 10 ml
Pipetas volumtricas de 1 ml
Pipetas graduadas de 10 ml
Matraz kitazato de 1 lt
Equipo de HPLC con todos los aditamentos y equipos requeridos.
o bomba
o columna C-18
o detector UV
Sonicador
2-0.45 m
Respondern a una propiedad del soluto en la fase mvil. Pueden ser detectores UV/VIS, de
orescencia y electroqumicos. Existen los detectores universales q
cambios en alguna propiedad de la fase mvil deb
comn es el detector de ndice de refraccin.
Indispensable para registrar los cambios en algu
aparecer una serie de picos simtricos sobre el eje de los tiem
(posicin en el eje) y cuantitativa (rea bajo los picos) de los componentes de una
Para las determinaciones cuantitativas se comparar la altura o rea de un pico c
posicin del pico (tiempo de retencin) con cromatogramas estndares.
3
calidad de los alimentos durante su procesamiento y/o almacenamiento.
. La acumulacin de furfuraldehdos, furfural y metilfurfural, en lo
e las estructuras del hidroximetilfurfural, furfural y metilfurfural
Todo el material debe estar libre de polvo. Es importante lava
unidad de filtracin millipore
Jeringa de vidrio de 10 l
-VIS VARIAN
Bomba de vaco
Jeringas con soporte para membranas de 0.2
74
Filtros de nylon o de acetato de celulosa de 0.22-0.45 m

4.2.

2. Para evitar las obstrucciones, todas las soluciones y muestras deben de filtrarse en
membranas de 0.22-0.45 m

A
ara preparar las
soluciones patrn de 0.02-0.5 y 0.5-5.0 mg/L (en agua)
icacin:
rocianuro de potasio
2. solucin Carrez II: 30% (w/v) de acetato de zinc
.3 Desarrollo experimental

xperimentales. Referencia, Garca Villanova B. et al, 1993.
b) f
c) c
f) e
p

a) F
b) C fa de lquidos
d) Presentacin del equipo de HPLC y explicacin para su operacin (por los maestros)

Reactivos
NOTAS:
1. Todos los reactivos empleados en esta prctica deben ser de grado reactivo.
gua desionizada

Solucin de HMF (Merck, Darmstandt, Germany) a 200 mg/L (en metanol) p

Solucin de clarif

1. solucin Carrez I: 15% (w/v) de fer

4 .
4.3.1 Parmetros e

a) fase fija: Columna C
18
en fase inversa.
ase mvil: agua-acetonitrilo (95:5).
ondiciones de flujo: 1 ml/min
d) cantidad de muestra a inyectar: 20 l de las muestras o soluciones previamente filtradas
e) longitud de onda: realizar las lecturas en el detector UV a 280-285 nm
spectro experimental que se debe emplear como referencia para los resultados de esta
rctica. Tr= 6 8 minutos con un tiempo de corrimiento de 15 minutos.

Primera sesin

4.3.2 Explicacin terica de las bases de HPLC (seminario por los alumnos)
undamentos tericos
onceptos empleados en cromatogra
c) Aplicaciones
Comparacin con otros mtodos cromatogrficos
Partes que integran el equipo de HPLC

75

Un da antes de la segunda sesin

a) Filtrar la fase mvil a travs de membranas de 0.45 m.

b) Desgasificar la fase mvil que ser empleada en la segunda y tercera sesin. Si el equipo
no cuenta con desgasificadores, este pro o debe realizarse mediante ultrasonido.
Colocar la fase mvil en el sonicador durante 20 minutos y posteriormente en el
cromatgrafo.

c) Purgar el equipo haciendo fluir a travs de la columna 1.2 ml/min de por lo menos 60 ml de
fase mvil o hasta la desaparicin de las burbujas de aire.
4.3.3 Curva de calibracin
a) Una vez seleccionadas rmetros experimentales de
va se deber leer por triplicado.
d) Con una soluciones patrn empleada para la curva de calibracin, realizar variaciones en la
longitud de onda del detector. Discutir la longitud de onda de trabajo
en tubos de centrfuga de 10 ml.
akes, pan casero o pan tostado comercial. La
c) Centrifugar durante 10 min a 5000 rpm. Repetir los paso anteriores una vez mas

cedimient

Segunda sesin

las condiciones de trabajo (pa
referencia), construir una curva de calibracin para el HMF.

b) Con siete puntos, construir una curva tipo de calibracin empleando las disoluciones de
HMF de 0.02 a 0.5 y de 0.5 a 5 mg/L.

o Se debe de inyectar 1 ml de cada disolucin patrn de modo de saturar y limpiar el
loop del inyector (consultar el anexo del equipo).

o Cada punto de la cur

o Graficar el rea del pico en funcin de la concentracin.

c) Mediante regresin lineal se debern obtener dos ecuaciones, una para cada rango de
concentracin, del tipo: Y = m X + b, donde Y es la altura del pico (calculada por el alumno),
y X es la concentracin de HMF

Tercera sesin

4.3.4 Preparacin y anlisis de la (s) muestra (s)

a) Pesar 0.4 g de muestra molida
La muestra puede ser cornfl
determinacin de HMF se puede realizar en la superficie y/o en el cuerpo del pan.

b) Adicionar 7 ml de agua desionizada, agitar vigorosamente con el vortex durante 1 minuto

76

d) Recuperar el sobrenadante y clarificar agregando 1 ml de cada solucin Carrez I y II.
ezclar y centrifugar 10 minutos a 5000 rpm. Recuperar el sobrenadante y didluirlo con
agua desionizada hasta 25 ml.
grafo, filtrar 2 ml de la muestra anterior a travs de un filtro de
ulosa o de Nylon de 0.22-0.45 m.
on una jeringa de 5 ml unida al filtro.
filtrado y el resto se recoge en un recipiente
Si es necesario, la (s) muestra (s) debe (n) de ser diluida (s) para obtener
valores dentro del intervalo de la curva de calibracin.

g)

Muestra Tr rea bajo la curva = Y

e) M

f) Antes de inyectar al cromat
cel membrana de acetato de

r a acabo c El filtrado se puede lleva
Descartar el primer mililitro de
limpio.

El volumen de muestra por inyectar debe ser lo ms pequeo posible. Para
que? Consultar los parmetros experimentales.

Esperar la aparicin del pico y registrar el tiempo de retensin
1.
2.
3.

h) Con la ecuacin obtenida en la primera sesin calcular la concentracin de HMF en la
muestra problema y comparar este resultado con las lecturas del equipo.

Opcional para una cuarta sesin
4.3.4 Pueden realizarse variaciones en el flujo de anlisis, a longitud de onda constante, para
que el alumno discuta la eficiencia de la separacin.

5. TRATAMIENTO Y ANLISIS DE LOS RESULTADOS

5.1. En el cromatograma del HMF represente la anchura del pico, el tiempo vaco o muerto, el
tiempo de retencin y el tiempo de retencin corregido.

5.2. Compare el valor del HMF de la muestra analizada con los valores reportados. Qu puede
discutir respecto a la calidad, procesamiento y almacenaje del alimento analizado.

5.3. Calcule en nmero de platos tericos de la columna para la separacin del HMF y discuta
su relacin con la eficiencia de la columna.

77
5.4. Propuestas para mejorar las condiciones experimentales de esta prctica.

6. CONCLUSIONES

6.10 Obtener las conclu
7. IB

he Determination of 5-(Hydroxymethyl)-2-furaldehyde in Breackfast
and 5-methylfurfural and their relation with cork polysaccharides.

.3
w-Hill Interamericana.

methylfurfural content of selected bakery products. Food

.6. Ramrez-Jimnez A., Guerra.Hernndez E. y Garca Villanova B. (2000). Browning
Indicators in ric. Food Chem. 48, 41764181

siones pertinentes.

LIOGRAFA B
7.1. Garca Villanova B., Guerra Hernndez E., Martnez Gmez E. y Montilla J. (1993) Liquid
Chromatography for t
Cereals. J.Agric.Food Chem 41, 1254-1255.

7.2. Mara Rocha S., A.Coimbra M. y Delgadillo I. (2004) Occurrence of furfuraldehydes during
the processing of Quercus suber L. cork. Simultaneous determination of furfural, 5-
hydroxymethylfurfural
Carbohydrate Polymers 56, 287293
. Principios de Anlisis Instrumental. 5 ed (2001). Douglas A. Skoog, F.J. Holler,T.A. 7
Nieman. Mc Gra

7.4. Qumica Analtica. 8 ed. (2005). Skoog, West, Holler. Crouch. Thomson
7.5. Ramrez-Jimnez A., Garca Villanova B. y Guerra.Hernndez E.. (2000).
Hydroxymethylfurfural and
Research International 33, 833-838
7
Bread. J. Ag

78

Las
inte
Los
pro
m
Las
ultr

La

La
vel magntica en las regiones de UV-visible, y en
ocasiones a la de regin IR, si bien el sentido estricto del trmino abarca slo a la radiacin visible.
uede describirse como una onda con propiedades de longitud de
ond

PARTE 5
ESPECTROSCOPIA
medidas basadas en la radiacin electromagntica se utilizan mucho en qumica analtica. Las
racciones de la radiacin con la materia son el tema de la ciencia denominada espectroscopia.
mtodos analticos espectroscpicos se fundamentan en medir la cantidad de radiacin que
ducen o absorben las especies moleculares o atmicas de inters. Es posible clasificar los
todos espectroscpicos segn la regin del espectro electromagntico utilizado para la medida.
regiones del espectro que se han utilizado abarcan los rayos gamma, rayos X, radiacin
violeta (UV), radiacin infrarroja (IR), microondas y radiofrecuencias (RF). a
radiacin electromagntica.
radiacin electromagntica es una forma de energa que se transmite por el espacio a enorme
ocidad. Se denomina luz a la radiacin electro
La radiacin electromagntica p
a, frecuencia, velocidad y amplitud.

elo de onda no explica fenmenos relacionados con la absorcin y emisin de la energa
puede considerar a la radiacin electromagntica
retos de energa o partcul

El mod
radiante. En relacin con estos procesos, se
como paquetes disc as, llamados fotones o cuantos. Estas dos
con idera ulas y o , sino ms
bien comp

Ley de Bee

La ley de absorcin, tambin llamada ley de Beer-Lambert o simplemente ley de Beer, relaciona
las potencias de un haz monocromtico incidente, Po y mitido la l del trayecto
recorrido, de acuerdo con las siguientes ecuaciones.

s ciones de la radiacin como part
lementarias.
c ndas no son excluyentes entre s
r
tras P, con ongitud
bc
e
P
T

= =
0

P
donde:

79

T = Transmitancia
P = Potencia del haz transmitido
Po = P
= Constante propia del sistema componente-disolvente
b = L g
c = Concentracin expresada en gramos por litro

Como la a ritmo inverso de la transmitancia, se establece la
siguien
espectrofo

otencia del haz incidente
on itud del trayecto recorrido por la luz
bsorbancia A es por definicin el loga
te ecuacin que es la base en el desarrollo y operacin de tcnicas analticas
tomtricas.
bc
T
A = =
1
log

sistema componente disolvente, denominado coeficiente de
cuando la concentracin se expresa en moles por litro.

= Constante propia del
absortividad molar

80
ANLISIS CUA
DE COM ICOS MEDIANTE

1. OBJETIVOS.
1.1 Obtener el
anaranja

1.2 Determinar
anaranja

1.3 Trazar la cu

1.4 Determin
anaranja

1.5 Realizar un
y anaranjado de metilo cuando estos componentes forman parte de una muestra problema.

2. INTR
Para un si
absorcin d l la concentracin y la longitud del
onocromtico, es idntica a la ley de las aditividades y se
A la lo

A
2
max1
b C
max1

A la longit de nda xim del c pon te 2,
max2
, se tiene:

b
2

1
max1
y
1
o fi s b id o [ L
1
] para los
componentes 1 y 2, respectivamente, evaluados a la longitud de onda mxima
del componente 1,
max1
.
onda mxima
1
y C
2
son las concentraciones de los componentes 1 y 2, respectivamente, en [mol L
1
].

Con los valores conocidos de
max1
,
2
max1
,
1
se tie un sistema de dos
ecuacio d gnita se p ed resolv ci
PRCTICA No. 13
LITATIVO Y CUANTITATIVO DE UNO Y MULTICOMPONENTES
PUESTOS ORGNICOS E INORGN
ESPECTROFOTOMETRA VISIBLE
espectro de absorcin del verde de bromocresol y el espectro de absorcin del
do de metilo.
la longitud de onda de mxima absorcin del verde de bromocresol y del
do de metilo.
rva de calibracin del verde de bromocresol y del anaranjado de metilo.
ar el coeficiente de absortividad molar, , del verde de bromocresol y del
do de metilo.
anlisis cuantitativo para determinar la concentracin de verde de bromocresol
ODUCCIN.
stema de dos componentes la expresin matemtica derivada que describe la
a radiacin electromagntica en funcin de e
trayecto recorrido por un haz m
expresa de la siguiente manera.

ngitud de onda mxima del componente 1,
max1
, se tiene:
A =
1
+ A

A =
1
1
+
2
b C
2
ud o m a om en
A = A
1
+ A
2

A =
1
max2
C
1
+
2
max
b C
2

2
max
son l s coe ciente de a sortiv ad m lar en cm
1
mol
1
max2
y
2
max2
son los coeficientes de absortividad molar en [cm
1
L mol
1
] para los
componentes 1 y 2, respectivamente, evaluados a la longitud de
del componente 2,
max2
.
C
1
s qu
max2 max2
b ,
2
y
lidad
ne
ne on s c os inc e u e er c n fa o .
81

La ley citada tiene diversas aplicaciones en el desarrollo y adecuacin de tcnicas analticas
espectrofotomtricas, para demostrar que es una co tante verd dera dentro de un intervalo
estrecho de longitudes de onda cercano a la mxima en el clculo de la absorbancia o
ansmitancia de un haz monocromtico a partir de resultados obtenidos con un haz
expe inmicas aparentes y condicionales como las de la acidez,

que rticipar en el equilibrio
tiene propias.
ntes disoluciones:
g/mL, pureza 36%).
rde de bromocresol de concentracin 1000 ppm en etanol-agua (50:50).
el
de una serie de dis 1 M y las absorbancias de
una serie de disoluciones de anaranjado de metilo en HCl 0.1 M. Se leyo tambin la
absorbancia de una disolucin compuesta de una mezcla de verde de bromocresol y
anaranjado de metilo de concentracin desconocida. Los resultados experimentales se
resumen en las siguientes tablas:

Absorbancias experimentales para
una serie de disoluciones de verde
de bromocresol en HCl 0.1 M.

Absorbancias experimentales para una
serie de disoluciones de anaranjado de
metilo en HCl 0.1 M.
[ppm] A
= 513
A
= 435
[ppm] A
= 513
A
= 435
ns a
tr
policromtico con longitudes de onda cercano a la mxima y en la determinacin
rimental de constantes termod
complejacin, hidratacin y deshidratacin de equilibrio y potencial de electrodo.
Los resultados experimentales esperados para un indicador cido-base pueden predecirse ya
estos indicadores son cidos monoprticos dbiles, capaces de pa
cido-base consecutivo, generando dos especies, la cida HIn y la bsica In
, las cuales
n propiedades qumicas y fsicas

3. S CUE TIONARIO PREVIO
iguie 3.1 Realizar los clculos para preparar las s
a) 250 mL de HCl 0.1 M (densidad 1.21
b) 25 mL de ve
c) 25 mL anarajado de metilo de concentracin 1000 ppm en etanol-agua (50:50).
3.2 Buscar en la bibliografa la frmula condensada y estructura del verde de bromocresol y del
anaranjado de metilo.
3.3 Buscar en la bibliografa el valor de la
max
para la forma cida del verde de bromocresol y
el valor de la
max
para la forma cida del anaranjado de metilo.
3.4 En un experimento, se traz el espectro de absorcin de una disolucin de verde de
bromocresol en HCl 0.1 M y la
max
del indicador result de 435 nm. Se traz tambin
espectro de absorcin de una disolucin de anaranjado de metilo en HCl 0.1 M y la
max
del
indicador fu de 513 nm. A estas longitudes de onda mximas, se leyeron las absorbancias
oluciones de verde de bromocresol en HCl 0.
10 0.049 0.249 2.5 0.225 0.034
15 0.077 0.380 5.0 0.470 0.069
20 0.102 0.489 7.0 0.655 0.095
25 0.131 0.626 9.0 0.845 0.120
35 0.190 0.884 10.0 0.902 0.129

una disolucin que contiene verde de
bromocresol y anaranjado de metilo
en HCl 0.1 M.
A
= 513
A
= 435
0.546 0.459

82
Con la informacin anterior:

Transformar la concentracin de las disoluciones de verde de bromocresol y anaranjado
de metilo de ppm a [mol L
1
].
Trazar la curva de calibraci romocresol y el anaranjado de metilo
usando la concentracin en [mol L ].
brom as (435 nm
y 51
la concentracin de verde de bromocresol y anaranjado de metilo de la mezcla

4. PART
lumtricos de 10.00 mL
Disolucin del indicador verde l de 1000 ppm en etanol-agua (50:50).

disoluciones.
a) Disolucin de verde de bromocresol 1000 ppm. En un vaso de precipitados
pesar 25 mg de verde de bromocresol y disolver con 12.5 mL de etanol.
Transferir la disolucin a un matraz volumtrico de 25.00 mL y llevar a la
marca del aforo con agua destilada. Envasar y etiquetar.
b) Disolucin de anaranjado de metilo 1000 ppm. En un vaso de precipitados
pesar 25 mg de anaranjado de metilo y disolver con 12.5 mL etanol. Transferir
la disolucin a un matraz volumtrico de 25.00 mL y llevar a la marca del aforo
con agua destilada. Envasar y etiquetar.
c) Disolucin de HCl 0.1 M.
d) Disolucin de verde de bromocresol 100 ppm. Medir 2.5 mL de verde de
bromocresol de 1000 ppm y transferirlos a un matraz volumtrico de 25.00 mL
y llevar a la marca del aforo con HCl 0.1 M. Envasar y etiquetar.
e) Disolucin de anaranjado de metilo 100 ppm. Medir 2.5 mL de anaranjado de
metilo y transferirlos a un matraz volumtrico de 25.00 mL y llevar a la marca
del aforo con HCl 0.1 M. Envasar y etiquetar.

4.2.2
n para el verde de b
1
Calcular los coeficientes de absortividad molar en [cm
1
L mol
1
] del verde de
ocresol y del anaranjado de metilo a las dos longitudes de onda mxim
3 nm).
Calcular
problema en [mol L
1
] y en ppm.
E EXPERIMENTAL
1 matraz volumtrico de 250.00 mL
2 matraces vo
6 pipetas graduadas de 10 mL
Balanza analtica
Espectrofotmetro UV-VIS
Un par de celdas cuadradas de vidrio o de cuarzo de 3 mL

de bromocreso
Disolucin del indicador anaranjado de metilo de 1000 ppm en etanol-agua (50:50).
Disolucin de HCl 0.1 M
Etanol al 96%
Agua destilada
Mezcla problema (concentracin desconocida)

4.2.1 Preparacin de
Obtencin del espectro de absorcin de los colorantes.
83
a) Preparar una serie de disoluciones de 10.00 mL de verde de bromocresol cuyas
de 10, 15, 20, 25 y 30 ppm a partir de la disolucin de
ppm. Usar HCl 0.1 M como diluyente para llevar a la marca del aforo.
c) Obtener el espectro de absorcin de la disolucin de 15 ppm de verde de
bromocr
in de la . Obtener la longitud
de onda mxima,
max
.
d) Obtener el espectro de absorcin de la disolucin de 6 ppm de anaranjado de
metilo, realizando un barrido de longitud de onda en el intervalo de 460 a 560
a de calibracin de cada uno de los colorantes.
a) A las dos longitudes de onda mxima, leer la absorbancia para la serie de
e cada uno de los colorantes.
5. AN
5.1 con la informacin que se solicita.
sol
5
concentraciones sean
100 ppm. Usar HCl 0.1 M como diluyente para llevar a la marca del aforo.
b) Preparar una serie de disoluciones de 10.00 mL de anaranjado de metilo cuyas
concentraciones sean de 2, 4, 6, 8 y 10 ppm a partir de la disolucin de 100
esol, realizando un barrido de longitud de onda en el intervalo de 400 a
500 nm. Trazar el diagrama absorbancia en func
nm. Trazar el diagrama absorbancia en funcin de la . Obtener la longitud de

onda mxima,
max
.

4.2.3 Obtencin de la curv
disoluciones d

LISIS DE RESULTADOS
Llenar las siguientes tablas

Datos experimentales para la determinacin del espectro de absorcin del verde de
bromocre
[nm] 400 405 410 415 420 425 430 435 440 445 450 45
A
[nm] 460 465 470 475 480 485 490 495 500
A

Datos experimentales para la determinacin del espectro de absorcin del anaranjado
de metilo.
[nm] 460 465 470 475 480 485 490 495 500 505 510 515
A
[nm] 520 525 530 535 540 545 550 555 560
A

5.2 Trazar el diagrama abs da uno de los colorantes.
5.3 Obtener la longitud de o de los colorantes.
5.4 Llenar la siguiente tabla con la informacin que se solicita.

Absorbancias experimental
de bromocresol en HCl 0.1 M.

Ab experimentales para una
seri luciones de anaranjado de
metilo en HCl 0.1 M.
[ppm] A
=
A [ A
=
A
=
orbancia en funcin de la para ca
nda mxima,
max
, para cada uno
es para

sorbancias
o e de dis
=
ppm]
10 2
15 4
20 6
25 8
30 10
84

5.5 n de las disoluciones de verde de bromocresol y anaranjado
5.6 T anaranjado de metilo
.7 Calcular los coeficientes de absortividad molar en [cm
1
L mol
1
] del verde de bromocresol
5.8 verde de bromocresol y anaranjado de metilo de la mezcla
problema en [mol L
1
] y en ppm.

6. CO
6.1

7. BIB GR
7.1 Harris D.C. Anlisis Qum o ona, Espaa
(2001).
7.2 amentos de Qumica
Analtica 8ava. Edicin, Editoria
7.3 edicin Ed. Mc Graw Hill
(1994).
7.4
7.5 Meloan C.E. y R. W. Kiss Problems and Experiments". 1era.
edicin. Charles E. Merrill Publishing Co. (1963).

Transformar la concentraci
de metilo de ppm a [mol L
1
].
razar la curva de calibracin para el verde de bromocresol y el
usando la concentracin en [mol L
1
].
5
y del anaranjado de metilo a las dos longitudes de onda mximas.
Calcular la concentracin de
NCLUSIONES
Se lograron los objetivos de la prctica?

LIO AFA
Cuantitativo. Editorial Revert S.A., Barcel ic
Skoog, D. A., Donald M.W, F James, H, Stanley R. C. Fund
l Thomson, Mxico D.F. (2005).
Skoog, D. A. y Leary J.J.. "Anlisis Qumico Cuantitativo". 4ta.
Skoog, D. A. y Leary J.J.. "Anlisis Instrumental".4ta edicin. Ed. Mc Graw Hill. (1994).
er. "Instrumental Analysis.
85
PRCTICA No. 14

DETER TRICA DE LA CONSTANTE DE ACIDEZ
VERDE DE BROMOCRESOL

1. OBJE
1.1 Trazar el espectro de absorcin de la forma cida y de la forma bsica del verde de
bro

1.2 Determinar la longitud de onda
del

1.3 Determinar el valor de la constante de acidez del verde de bromocresol.

2. INTRO
El indicador verde de bromocresol es un cido monoprtico dbil, capaz de participar en un
pecies, la cida HIn y la bsica In
, las cuales tienen

icho equilibrio esta caracterizado por la siguiente
reacc

En el sistema H, y como los
espectros de
intersectan en
iguales (
In-
=
cumplir las leye
seleccionado

MINACIN ESPECTROFOTOM
DEL INDICADOR QUMICO
TIVOS.
mocresol.
de mxima absorcin de la forma cida y de la forma bsica
verde de bromocresol.
DUCCIN.
equilibrio cido-base, generando dos es
propiedades qumicas y fsicas propias. D
in:
HIn In
+ H
+
HIn/In , las concentracione
s de HIn y de In
se definen fijando el p
absorcin de HIn y de In en condiciones de predominio extremas e intermedias,
un punto donde los coeficientes de absortividad molar de las dos especies son
HIn
), el resultado espectroscpico mostrar un punto isosbstico y deber
s fundamentales de la espectrofotometra, si el intervalo de concentracin
es el adecuado.

Esp
de b

Determinacin
Muchos compuestos orgnicos existen en ms de una forma, segn el pH del sistema. La
determinacin de la constante de ionizacin de estos compuestos proporciona datos tiles
ectros de absorcin experimentales de una disolucin de 20 ppm de verde
romocresol a diferentes valores de pH.
de valores de pKa.
86
cuando se tra
base:

La ecuacin de Henderson-Hasselbalch queda establecida por:

tan de realizar estudios cinticos y de equilibrio. Para el siguiente equilibrio cido-
HIn In
+ H
+
[ ]
[ ] HIn
In
pK pH
a
+ = log

Si se traza una g
Si el sistema ob
una grfica de absorbancia en funcin del pH dar
concentracin en funcin del pH.

a) 250 mL de HCl 0.1 M (densidad 1.21 g/mL, pureza 36%).
b) 100 mL de NaOH 0.1 M.
c) 100 mL de KCl 2 M.
d) 25 mL de verde de bromocres de con racin 1000 ppm en una mezcla etanol-agua
(50:50).
3.2 Buscar en la bibliografa la frmula condensada y estructura del verde de bromocresol.
3.3 Buscar en
verde de brom
3.4 Buscar en la
3.5 Buscar en la e del indicador verde de bromocresol.
3.6 En un ex
bromocresol
espectro de absorcin de una disolucin de
del indica
absorbancias
pH. Los resultados experimentales se

bromocresol a diferentes valores
rfica de pH en funcin de la razn de concentracin puede obtenerse el pKa.
edece la ley de Beer, la absorbancia resulta proporcional a la concentracin y
a los mismos resultados que una grfica de
ol cent
la bibliografa el valor de la
max
para la forma cida y para la forma bsica del
ocresol.
bibliografa el valor del pKa del indicador verde de bromocresol.
bibliografa el intervalo de vir
perimento, se traz el espectro de absorcin de una disolucin de verde de
en HCl 0.1 M y la
max
del indicador result de 442 nm. Se traz tambin el
verde de bromocresol en NaOH 0.1 M y la
max

dor result de 615 nm. A estas longitudes de onda mximas, se leyeron las
de una serie de disoluciones de verde de bromocresol a diferentes valores de
resumen en la siguientes tabla:
de
de pH.
pH A
= 442
A
= 615
cido 0.535 -------
2.92 0.530 0.034
3.47 . 0.480 0 106
4.00 0.391 0.345
4.50 . 0.278 0 604
5.00 0.186 0.881
5.50 0.115 1.051
6.04 0.087 1.174
bsico 0.065 -------

Con la informacin anterior:
87
a) T a a b n e rm id e a forma bs a del
verde de bromocresol en funcin del pH.
b Obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde de bromocresol.
3.7 P la forma cida (
max
= 442 nm) del verde de bromocresol
razar en una mism grfic , la a sorba cia d la fo a c a y d l ic
)

ara la longitud de onda de
deducir la siguiente ecuacin:
442 442
log
= =
+ =

base m
a
A A
pK pH
442 442 = =
m cido
A A
Para la deduccin tomar en cuenta las siguientes ecuaciones:
[ ]
[ ] HIn
In
pK pH
a
+ = log

A
m
=442
= A
HIn
=442
+ A
In-
=4
bso ia ob a 442 nm de una disolucin que
.
A
HIn
=442
=
HIn
=442
b[HIn] = absorbancia de la especie HIn a 442 nm.
A
In-
=442
=
In-
=442
b[In
] = absorbancia de la especie In a 442 nm

A
cido
=442
=
HIn
=442
bC
0
= bancia btenida a 442 nm de una disolucin que solo
e a la specie HI .
A
base
=442
=
In-
=442
bC
0
= absorbancia obtenida a 442 nm de una disolucin que solo
42
= a
contiene a la especie HIn y a la especie In
rba c n ten da i

absor o
contien

e n
contiene a la especie In .

on la informacin del problema 3.6 3.8 C
a) Llenar la siguiente tabla:

Estudio logartmico para la
determinacin experimental del pKa
del indicador verde de bromocresol.

pH 442 442
442 442 = =

A A
log
= =

base m
m cido
A A

2.00
2.92
3.47
4.00
4.50
5.00
5.50
6.04

l b) Trazar la grfica de pH en funcin de
442 442 = =

base m
A A
) Con la grfica
442 442
g
= =

m cido
A A
.
c del estudio logaritmico, obtener el valor del pKa y del Ka del indicador
verde de bromocresol.
lo

88
4.
lumtrico de 250.00 mL
aces volumtricos de 10.00 mL
de celdas cuadradas de vidrio o de cuarzo de 3 mL
Disolucin de HCl 2 M
Disolucin de NaOH 0.1 M
Etanol al 96%
Agua destilada

4.2.1 Preparacin de disoluciones.
a) Disolucin de HCl 0.1 M. Medir 2.1 mL de HCl concentrado, transferirlos a un
matraz volumtrico de 250 mL y llevar a la marca del aforo con agua
destilada. Mezclar adecuadamente. Etiquetar y envasar.
b) Disolucin de HCl 2 M.
c) Disolucin de NaOH 0.1 M. En un vaso de precipitados de 50 mL pesar 0.4 g
de NaOH y disolver con agua destilada. Transferir la disolucin a un matraz
volumtrico de 100 mL y llevar a la marca del aforo con agua destilada.
Mezclar adecuadamente. Etiquetar y envasar.
d) Disolucin de KCl 2 M. En un vaso de precipitados de 50 mL pesar 7.82 g de
KCl y disolver con agua destilada. Transferir la disolucin a un matraz
volumtrico de 100 mL y llevar a la marca del aforo con agua destilada.
Mezclar adecuadamente. Etiquetar y envasar
e) Disolucin de verde de bromocresol 1000 ppm. En un vaso de precipitados
pesar 25 mg de verde de bromocresol y disolver con 12.5 mL de etanol.
Transferir la disolucin a un matraz volumtrico de 25.00 mL y llevar a la
marca del aforo con agua destilada. Envasar y etiquetar.
f) Disolucin de verde de bromocresol 100 ppm. Medir 2.5 mL de verde de
bromocresol de 1000 ppm y transferirlos a un matraz volumtrico de 25.00 mL
y llevar a la marca del aforo con agua destilada. Envasar y etiquetar.

4.2.2 Obtencin del espectro de absorcin de la forma cida y de la forma bsica
del verde de bromocresol.
a) Preparar 10.00 mL de verde de bromocresol de concentracin 20 ppm en HCl
0.1 M a partir de la disolucin de 100 ppm.
b) Preparar 10.00 mL de verde de bromocresol de concentracin 20 ppm en
NaOH 0.1 M a partir de la disolucin de 100 ppm.
c) Obtener el espectro de absorcin de la disolucin de cida de verde de
bromocresol, realizando un barrido de longitud de onda en el intervalo de 400
a 500 nm. Trazar ancia en funcin de la . Obtener la
longitud de onda mxima,
max
.
PARTE EXPERIMENTAL
1 matraz vo
2 matr
6 pipetas graduadas de 10 mL
Balanza analtica
Espectrofotmetro UV-VIS
Un par

Disolucin del indicador verde de bromocresol de 1000 ppm en etanol-agua (50:50)
Disolucin de HCl 0.1 M
el diagrama absorb
89

b el intervalo de 560
a 660 nm. Trazar el diagrama . Obtener la
longitud de onda mxima,
max
.
3 3
5 mL de KCl 2 M y
r al pH
ta a
d) Obtener el espectro de absorcin de la disolucin de bsica de verde de
romocresol, realizando un barrido de longitud de onda en
absorbancia en funcin de la

4.2.3 Obtencin del pKa del verde de bromocresol.
a) Preparar una serie de disoluciones reguladoras de cido actico/acetato
(CH COOH/CH COO
) a diferentes valores de pH. Pesar en un vaso de

precipitados de 100 mL 2 g de acetato de sodio, adicionar
25 mL de agua desionizada. Introducir el electrodo combinado y ajusta
ionar go indicado en la siguiente tabla con la disolucin de HCl 0.1 M (adic
gota y agitar) Envasar y etiquetar.

g de
CH
3
COONa
mL de
KCl 2 M
mL de
H
2
O
x mL de
HCl 0.1 M
pH
2 5 25 6.00
2 5 25 5.50
2 5 25 5.00
2 5 25 4.50
2 5 25 4.00
2 5 25 3.50
2 5 25 3.00

b) Apartir de la disolucin de 100 ppm de verde de bromocresol, preparar una
l, preparar una
in 20 ppm usando como
5.
5.1
serie de disoluciones de verde de bromocresol de concentracin 20 ppm
usando como diluyente las disoluciones reguladoras de cido actico/acetato
preparadas anteriormente.
c) Apartir de la disolucin de 100 ppm de verde de bromocresol, preparar una
disolucin de verde de bromocresol de concentracin 20 ppm usando como
diluyente HCl 0.1 M.
d) Apartir de la disolucin de 100 ppm de verde de bromocreso
disolucin de verde de bromocresol de concentrac
diluyente NaOH 0.1 M.
e) A las dos longitudes de onda mxima, leer la absorbancia para las
disoluciones preparadas en los incisos b) al d) 4.2.3.

Llenar las siguientes tablas con la informacin que se solicita.

Datos experimentales para la determinacin del espectro de absorcin de la forma cida
del verde de bromocresol.
[nm] 400 405 410 415 420 425 430 435 440 445 450 455
A
[nm] 460 465 470 475 480 485 490 495 500
A

rcin de la forma
[nm] 560 565 570 575 580 585 590 595 600 505 610 615
Datos experimentales para la determinacin del espectro de abso
bsica del verde de bromocresol.
A
90
[nm] 620 625 630 635 640 645 650 655 660
A

5.2 Trazar el diagrama absorbancia en funcin de la para la forma cida y la forma bsica
del verde de bromocres
5.3 btener la longitud de onda mxima, , para la forma cida y la forma bsica del verde
5.4

l a diferentes valores
ol.
O
max
de bromocresol.
Llenar la siguiente tabla con la informacin que se solicita.
de bromocreso
de pH.
pH A
=
A
=
cido
3.00
3.50
4.00
4.50
5.00
5.50
6.00
bsico

5.5 Trazar en una misma grfica, la absorbancia de la forma cida y de la forma bsica del
5.6
5.7

verde de bromocresol en funcin del pH.
Obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde de bromocresol.
Realizar el estudio logartmico para el clculo del pKa y llenar la siguiente tabla:
Estudio logartmico para la
determinacin experimental del pKa
del indicador verde de bromocresol.

pH 442 442
442 442
log
= =
= =

base m
m cido
A A
A A

5.8 razar la grfica de pH en f n del
442 442
442 442
log
=
cido
A
T unci
= =
=
m
A A
A
.
5.9 C
de br
base m
on la grfica del estudio logaritmico, obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde
omocresol
91

6. CONCLU
6.1
6.2 btener las conclusiones pertinentes.

. BIBLIOGRAFA
umico Cuantitativo. Editorial Revert S.A., Barcelona, Espaa
7.2 M.W, F James, H, Stanley R. C. Fundamentos de Qumica
n, Editorial Thomson, Mxico D.F. (2005).
7.3 s Qumico Cuantitativo". 4ta. edicin Ed. Mc Graw Hill
7.4 J.J. "Anlisis Instrumental".4ta edicin. Ed. Mc Graw Hill. (1994).
7.5 l Analysis. Problems and Experiments". 1era.
s E. Merrill Publishing Co. (1963).

SIONES
O
7
7.1 Harris D.C. Anlisis Q
(2001).
Skoog, D. A., Donald
Analtica 8ava. Edici
Skoog, D. A. y Leary J.J. "Anlisi
(1994).
Skoog, D. A. y Leary
Meloan C.E. y R. W. Kisser. "Instrumenta
edicin. Charle

92
DETERMINAC O DE SOLUBLILIDAD DE UN PRECIPITADO
AL
1.
.1 Identificar experimentalmente un oxalato insoluble desconocido por el mtodo de
espectrofotometra diferencia
1.2 Preparar el blanco adecuado que permita realizar la determinacin del oxalato
desconocido.
1.3 Determinar experimentalmente la solubilidad del oxalato desconocido.
1.4 Determinar experimentalmente el producto de solubilidad del oxalato desconocido.
1.5 eterminar experimentalme el nombre y frmula del oxalato desconocido.

2.
l
que sea la tcnica ms
a p or la sensibilidad de su
. En estos instrumentos la incertidumbre en la medida de la transmitancia,
tpica de un instrumento que tiene un pequeo
i duda, importantes errores analticos cuando la
enor de 10% (A=1.0) o mayor de 70% (A=0.15).
. STIONARIO PREVIO
a. 100 mL de permanganato de potasio 0.01 M.
b. 100 mL de H
2
SO
4
3 M.
3.2 Por qu es necesario utilizar un blanco para realizar cualquier determinacin
espectrofotomtrica y cmo se efecta el ajuste del instrumento con el blanco?
3.3 Si por medio de un mtodo espectrofotomtrico ordinario se desea determinar una
especie qumica X (en forma directa o indirecta) presente en una matriz M. Qu
compuesto deber contener el blanco?
3.4 Cul es la diferencia fundamental entre un blanco preparado para efectuar una medida
espectrofotomtrica por un mtodo ordinario y el que se utilizara para hacer la lectura en
forma diferencial?
3.5 Escribe la reaccin inica balanceada entre el ion oxalato y el ion permanganato en medio
cido. Datos:
Sistema E (V/ENH) a pH=0
MnO
4
/Mn
2+
1.51
CO
2
/C
2
O
4
2
0.49
3.6 Buscar en la bibliografa los valo guientes oxalatos.

PRCTICA No. 15
IN DEL PRODUCT
POR ESPECTROFOTOMETRA DIFERENCI

O
1
BJETIVOS
l.
D nte
INTRODUCCIN
La espectrofotoscopa molecular basada en la radiacin ultravioleta, visible e infrarrojo se
emp ea mucho en la identificacin y determinacin de muchas especies inorgnicas, orgnicas
y bioqumicas. Se emplea en el anlisis cuantitativo y es probable
utilizada en los laboratorios qumicos y clnicos de todo el mundo.

recisin de muchos fotmetros y espectrofotmetros est limitada p L
dispositivo de lectura
T, es constante. Esta incertidumbre puede ser
sin med dor de tipo DArsonval. Se encuentran
concentracin del analito es tal que %T es m

Los mtodos diferenciales proporcionan un medio de expandir la escala de estos instrumentos
ia, de reducir en forma significativa este tipo de error. Dichos mtodos y en consecuenc
emplean soluciones de analito para ajustar los valores de transmitancia cero, transmitancia
100% o ambos, ajustando el fotmetro o el espectrofotmetro y no el obturador o el disolvente.

CUE 3
res de pKs de los si
93
Compuesto Valor de pK
s
Ag
2
C
2
O
4

CuC O
2 4
BaC
2
O
4

CdC
2
O
4

ZnC
2
O
4

.7 En un experimento, se traz el espectro de absorcin de una disolucin de permanganato
x10
4
M y la
max
result de 530 nm. A esta longitud de onda mxima, se
leyeron las absorbancias de una serie de disoluciones de permanganato de potasio. Los
resultados experimentales se resumen en la siguientes tabla:
3
de potasio 2.8

Absorbancias
experimentales para una
serie de disoluciones de
permanganato de potasio.
[M] A
5.5x10
5
2 0.25
1.1x10
4
0.482
1.7x10
4
0.743
2.2x10
0.992
4
2.8x10
4
1.234
3.3x10
4
1.482
a. Trazar la curva de absorbancia en funcin de la concentracin molar de
permanganato de potasio.
b. Determinar el coeficiente de absortividad molar del permanganato de potasio.

3.8 En un experimento, con una disolucin saturada de oxalato de bario se prepar una
dilucin de oxalato de bario 1:1 con agua destilada. Se tomaron 10.00 mL de la disolucin
diluida y se colocaron en un matraz volumtrico de 25.00 mL (se etiqueto como M1), se
adicionaron 10 mL de H
2
SO
4
3 M, se agregaron 400 L de permanganato de potasio
0.0138 M, se llev a la marca del aforo con agua destilada y el matraz se calent a bao
maria durante 2 minutos a 50 C (este procedimiento se realiz por triplicado). En otro
experimentales.
matraz volumtrico de 25.00 mL (se etiqueto como B) se adicionaron 10 mL de H
2
SO
4
3
M, se agregaron 400 L de permanganato de potasio 0.0138 M, se llev a la marca del
aforo con agua destilada y el matraz se calent a bao maria durante 2 minutos a 50 C.
Se esper a que las disoluciones estuvieran a temperatura ambiente y se leyeron las
absorbancias a 530 nm de acuerdo al siguiente procedimiento: se ajust el
espectrofotmetro a 0 de absorbancia con la disolucin M1 y posteriormente se ley la
absorbancia de la disolucin B, se repiti ste procedimiento para las disoluciones M2 y
M3. Los resultados se resumen en la siguiente tabla.

Absorbancias
A
B
M1 0.120
M2 0.127
M3 0.120

94
a. Con la informacin anterior, determinar la concentracin de la disolucin diluida (1:1)
b. Determinar la solubilidad (concentracin de la disolucin saturada del oxalato de
bario) para cada una de las repeticiones realizadas.
c. Determinar el valor del Ks y el valor del pKs del oxalato de bario.

3.9 Indica.

4. PARTE EXPERIM
ipeta de volumtrica 10.00 mL
1 agitador magntico con barra magntica
1 termmetro
1 perilla de succin
1 piceta
1 espectrofotmetro visible
Disolucin de H
2
SO
4
3 M
Disoluci
Disolucin saturada de oxalato insoluble desconocido
Agua destilada

4.2
oluble desconocido. En un vaso de
precipitados de 250 mL colocar una cantidad del oxalato desconocido, agregar
150 mL de agua de nstante, dejar que alcance el
equilibrio, a presin y temperatura constante durante media hora.

4.2.2 Secuencia Exp
a. Tomar una alcuota del sobrante de la disolucin saturada y diluir con un
volumen igual de agua. Esta disolucin, X, es la que se usar en los siguientes
b. En un matraz volumtrico de 25.00 mL, mezclar en el siguiente orden 10.00 mL
de disolucin X, 10 mL de H
2
3 M, ms 1.00 mL de la disolucin de KMnO
4

0.01 M y el volumen adecuado de agua destilada para completar el aforo.
Realizar este procedimiento por triplicado. Etiquetar estas disoluciones como
M1, M2 y M3.
c. En otro matraz volumtrico de 25.00 mL, mezclar en el siguiente orden 10 mL
de H
2
SO
4
3 M, ms 1.00 mL de la disolucin de KMnO
4
0.01 M y el volumen
adecuado de agua destilada para completar el aforo. Etiquetar esta disolucin
como B.
d. Calentar en bao mara (entre 40 y 50 C durante 2 minutos) las disoluciones
preparadas. Dejar que las disoluciones alcancen la temperatura ambiente y leer
del oxalato de bario para cada una de las repeticiones realizadas.
ENTAL
1 pipeta de 1.00 mL
1 p
1 probeta de 25 mL

n de KMnO
4
0.01 M
a) Disolucin de H
2
SO
4
3 M.
b) Disolucin de KMnO
4
0.01 M.
c) Disolucin saturada del oxalato ins
stilada y con agitacin co
erimental
pasos del procedimiento.
SO
4

95
las absorbancias a 530 nm de acuerdo al siguiente procedimiento: ajustar el
espectrofotmetro a 0 de absorbancia con la disolucin M1 y posteriormente

5.1

leer la absorbancia de la disolucin B, repitir ste procedimiento para las
disoluciones M2 y M3.
Indica los valores de absorbancia de las disoluciones medidas.
Absorbancias
experimentales.
A
B
M1
M2
M3

Determinar la concentracin de la disolucin diluida (1:1) del oxalato de bario para cada 5.2
una de las repeticiones realizadas.
5.3 Determinar la solubilida da del oxalato de bario)
para cada una de las repeticiones realizadas.
5.4 to de bario.
5.5 Comparar el pKs que se obtuvo experimentalmente con los valores de pKs buscados en
.
6. CO
6.1

7. BIBLIOGRAFA.
7.1 Douglas A. Skoog, y Donald M. West Anlisis Instrumental. 2da. edicin. Ed. Mc. Graw
Hill. (1994)
7.2 Hobart H. Willard, Lynnel L. Merrit, Jr. Mtodos Instrumentales de Anlisis. 2da. Edicin

d (concentracin de la disolucin satura
Determinar el valor del Ks y el valor del pKs del oxala
la bibliografa y dar el nombre y frmula del compuesto M
X
(C
2
O
4
)
y

NCLUSIONES
Ed. Compaa Editorial Continental (1988).

96
PRCTICA No.16
DETERMINACIN DE LA ESTEQUIOMETRA DE UN COMPLEJO POR

1. OB

1.5

2. INT

trofotometra es el conjunto de procedimientos que utilizan la luz para medir
concentraciones qumicas y es una herramienta valiosa para determinar la composicin de
ion
rad consideracin.

h) El mtodo de relacin de moles.
con
reactivos en cada mezcla son constantes, pero la relacin de moles de los reactivos vara de
forma sistemtica. As que cada solucin se mide a una longitud de onda apropiada y se
corrige con respecto a la absorbancia que pudiera mostrar la mezcla si no hubiera reaccin.
En el mtodo de proporcin de moles, se prepara una serie de soluciones en las que se
mant a de un reactivo, mientras que se vara la del otro.
Se elabora una grfica de la absorbancia frente a la proporcin molar de los reactivos. Si la
constante de formacin es favorable, se obtienen dos rectas de pendiente distinta, que se
cortan en un valor de proporcin de moles correspondientes a la proporcin de combinacin en
el complejo.

L entes es til en particular para complejos dbiles, pero
slo e ser forma un complejo. En este mtodo la reaccin de
formacin del complejo, se pue iante un exceso cuantitativo
de cualquiera de los reactivos; que en estas circunstancias se cumple por la Ley de Beer, y que
slo el complejo absorbe a la lo el experimento.

de
con
ESPECTROFOTOMETRA VISIBLE
JETIVOS.
El alumno determinar espectrofotomtricamente una constante de equilibrio.
RODUCCIN
La espec
es complejos en solucin y sus constantes de formacin. La capacidad de esta tcnica
ica en el hecho de que se pueden llevar a cabo, sin alterar los equilibrios en
g) El mtodo de variaciones continas.
i) El mtodo de la relacin de pendientes.

En el mtodo de variaciones continas, se mezclan soluciones de catin y ligando en
centraciones analticas idnticas, de manera que el volumen total y los moles de los

iene constante la concentracin analtic
a tcnica de proporcin de pendi
es aplicable a sistemas en los qu
de forzar para que se complete med
ngitud de onda elegida para
Tanto I
2
como I
2
* piridina absorben radiacin visible, pero la piridina es incolora. El anlisis
los cambios espectrales asociados con la variacin de concentracin de piridina con una
centracin total constante de yodo permite evaluar la K de relacin.
97
2.1 Determinacin de la Constante de Equilibrio (Grfico de Scatchard)

Para medir una constante de equilibrio se deben medir las concentraciones de las especies
qumicas que intervienen en el equilibrio. Se puede usar la espectrofotometra con para este
fin.
Primero se examina el equilibrio en el que las ies P y X reaccionan para formar PX:

Puesto que bancia es proporcional a la
c in ctividad nen que convertir
las centracio en activid para obtener
ve ras cons de equilib
espec
(1)
Despreciando los coeficientes de actividad se puede escribir,
(2)
Consideremos una serie de disoluciones en las que se va aadiendo incrementos de X a
una cantidad constante de P. Sea P
o
la concentracin total de P (en forma de P
o
de PX),
entonces se puede escribir la siguiente ecuacin:
[P] = P
0
- [PX] (3)
Se puede comprobar que la ecuacin es un
balance de masas.

la absor
(no a la a oncentrac ) se tie
con nes ades las
rdade tantes rio.
Ahora bien, la expresin del equilibrio, ecuacin 2 se puede cambiar como sigue:
(4)
98

La representacin de [PX]/[X] e igual a - K, y se llama
Grfico de Scatchard ntes de equilibrio, especial-
mente en bioqumica.
Si se conoce [PX], se puede hallar [X] utilizando el balance de masas:
trofotomtrica. Se hace suponer que
gitud de onda,
frente a [PX] tendr una pendient
. Se emplea mucho para medir consta
X
0
= [total X] = [PX] + [X] (5)
Para medir [PX], se podra usar la absorbancia espec
P y PX absorben a la lon , y que X no presenta absorbancia a esta longitud
de onda. Por simplicidad, se suponen que las medidas se hacen en una celda de paso
ptico 1,000 cm. Esta r scribir la ley de Beer.
La absorbancia a una longitud de onda es la suma de las absorbancias de PX y P.
A = (6)
A =
PX
[PX] + P [PX] (7)
Ao
Un grfico de Scatchard es una
representacin de [PX]/[X] nte a [PX] cuya
pendiente es -K.
condicin pe mite suprimir b (= 1,000 cm) al e
PX
[PX] +
P
[P]
Haciendo [P] = P
o
[PX], se puede escribir:
P o
fre
Pero
P
adir nada de X. Reordenando la
ecua n
P
o
es Ao, la absorbancia inicial antes de a
ci 7, resulta:
A = [PX] (
PX
-
P
) + A
o
[PX] =

=
A
PX] [
(8)
Donde es igual a
px
-
p
y A (= a a 0) es la absorbancia observada menos la
cin. Aplicando la expresin de [PX] de la
in 6 se obtiene:
absorbancia inicial en cualquier punto de la valora
ecuacin 8 en la ecuac
Ecuacin de Scatchard:
A K P K
X
A
o
=

] [
(9)
99

[X] frente a A es una lnea recta de pendiente - K. La absorban-
cia medida mientras se valora P con X se puede utilizar para hallar la constante de
En io se presentan dos casos. Si la constante de
fo
s
e
in
d
En la prctica, los errores inherentes a un grfico de Scatchard pueden ser importantes y a
veces se pasan p o:

La representacin de A/
equilibrio de la reaccin de X con P.
la aplicacin de la ecuacin 9, de ordinar
equilibrio es pequea, se necesitan grandes concentraciones de X para observar la
rmacin de PX. Por consiguiente, Xo Po, y la concentracin de X libre en la ecuacin 9
e puede considerar igual a la concentracin inicial, Xo. O bien, si K no es pequea,
ntonces [X] no es igual a Xo, y se puede medir [X]. El mejor procedimiento es una medida
dependiente de [X], ya sea a otra longitud de onda o midiendo una propiedad fsica
istinta.
or alto. Si se define la fraccin de saturacin de P com
Fraccin de saturacin =
o
P
0)
Se puede hacer ver que se obtienen los datos ms exactos para 0,2 < S < 0,8.6. Para
verificar que se cum quilibrio deben ob datos en un intervalo que
represente aproximad el 75% d rva de sat . Algunos cometen errores
explorando un trozo muy pequeo de la curva de reaccin sin incluir la regin 0,2 < S < 0,8.

2.2 EL MTODO DE LAS VARIACIONES CONTINUAS
Se considera el siguiente el equilibrio:
PX
S
] [
=
(1
ple el e
amen
(1) se
e la c
tener
te u uracin
(11)
Y si se forman varios complejos:
P + 2X
2
(12)
P + 3X
3
(13)
Si plo, PX
2
), el mtodo de variaciones continuas (tambin
llamado mtodo de Job) nos permite identificar la estequiometra del complejo
predominante. El procedimiento clsico consiste en mezclar alcuotas de disoluciones
equ emente seguida de dilucin a un volumen constante) de
forma que la concentracin total (formal) de P + X permanezca constante. Por ejemplo, se
s de partida de P 2,50 mM y X 2,50 mM, como se muestra en
la de X:P pero una concentracin total constante de
PX
PX
predomina un complejo (por ejem
imoleculares de P y X (probabl
podran mezclar disolucione
tabla 1, originando varias relaciones
100
1,00 mm. A continuacin se mide la absorbancia de cada disolucin a una longitud de onda
a

Tabla 1. Disoluciones para el m iones continuas.
mL de P
2.50 mM
Relacin
(X:
Fraccin molar de X
decuada.
todo de variac
mL de X
2.50 mM
molar
P)
+ molP molX
molX

1.00 9.00 9.00:1 0.900
2.00 8.00 4.00:1 0.800
2.50 7.50 3.00:1 0.750
3.33 6.67 2.00:1 0.667
4.00 6.00 1.50:1 0.600
5.00 5.00 1.00:1 0.500
6.00 4.00 1:1.50 0.400
6.67 3.33 1:2.00 0.333
7.50 2.50 1:3.00 0.250
8.00 2.00 1:4.00 0.200
9.00 1.00 1:9.00 0.100
Nota: Todas las disolucion a un volumen total de 25,0 mL con un tampn.
Se repr
fraccin mo
a la estequiometra del complejo predominante. La absorbancia corregida se define como la
absorbancia medida menos la absorbancia que se producira por P
0
X solos:
es se diluyen
Absorbancia corregida = Absorbancia medida -
P
bP
T
-
X
bX
T
(14)
esentan las absorbancias corregidas (definidas en la ecuacin 14) frente a la
lar de X. Se alcanza la absorbancia mxima a la composicin que corresponde

Fig. 1. Repres mportami rficos a formaci plejos P
3
X, PX y PX
2
Donde
P
y
X
absortividades molares de P X puros, respectivamente, b es la lon-
gitud de camin muestra, XT son las concentraciones totales (formales) de P y
de X en la dis Para la p disolucin de la tabla 1, PT = (1,00/25,0)(2,5 mM) =
0,100 mM y X 0/25,0)(2, ) = 0,900 mM Si P y X no absorben a la longitud de
onda de inters, no es necesaria la correccin de absorbancia.
enta el co ento ideal de los g de Job para l n de com
son las
o de
y
la
oluci
y PT y
rimer n.
T = (9
a
50 m ,0 M .
101

Amortigua ing) es el roceso de
debilitamie emisin de un molcula
excitada ferencia energ ca a otra
molcula ( uador).
cin (quench
nto de
p
a
por trans ti
el amortig
El mximo de absorbancia se presenta a la fraccin molar de X que corresponde a la
stequiometra del compuesto (figura 1). Si el complejo predominante es PX e
presenta a la fraccin molar de X = 2/(2 + 1) = 0,667.
F
2
, el mximo se
raccin molar de X en:

a b
b a
b
X P
+
=
(=0.667 cuando b=2 y a=1)
M
P + nX
n

todo de variaciones contnuas:
PX
El mximo de absorbancia se presenta cuando la fraccin molar de:
( ) 1 +
=
n
X
n
Si la especie predominante fuera P
3
X, el mximo se presentara a una fraccin molar de:
( )
250 . 0
3 1
1
=
+
= X

Al aplicar este mtodo de variaciones continuas hay que tomar algunas precauciones:
3 Verificar que el complejo cumple la ley de Beer.
4 Usar una fuerza inica y un pH constantes, cuando sea necesario.
5 Hacer lecturas a ms de una longitud de onda; el mximo se debe presentar a la
misma fraccin molar para todas las longitudes de onda.
4. Hacer experiencias a diferentes concentraciones totales de P + X. Si se prepara
otro conjunto de disoluciones en las proporciones dadas en la tabla 20.2, pero
partiendo de disoluciones 5,00 mM, el mximo debe continuar presentndose a la
misma fraccin molar.
102

s clculos para preparar las siguientes disoluciones
2
ciclohexano y la
max
result de 523 nm. Se traz tambin el espectro de absorcin de una
x10
4
M y piridina 2x10
4
M en ciclohaxano y se obsevaron dos longitudes

3.1 Realizar lo
a. 25 mL I
2
0.01 M en ciclohexano
b. 25 mL piridina 0.01 M en ciclohexano
3.2 En un experimento, se traz el espectro de absorcin de una disolucin de I 5x10
4
M en
mezlcla de I
2
5
de onda mximas una a
max
=523 nm y otra a
max
= 422 nm. A la longitud de onda
mxima de 422, se leyeron las absorbancias de una serie de disoluciones preparadas
mezclando I
2
0.01 M en ciclohexano y piridina 0.01 M en ciclohexano. Los resultados
experimentales se resumen en la siguientes tabla:
Absorbancias experimentales para una serie de
disoluciones preparadas mezclando I
2
0.01 M en
ciclohexano y piridina 0.01 M en ciclohexano, para obtener
la estequiometra y la constante de formacin del complejo
yodo-piridina.
I [M] Piridina [M] A 2 = 422
5x10
4
1x10
4
0.167
5x10
4
2x10
4
0.221
5x10
4
3x10
4
0.263
5x10
4
4x10
4
0.315
5x10
4
5x10
4
0.338
5x10 6x10 0.370
4 4
5x10
4
7x10
4
0.383
5x10
4
8x10
4
0.401
5x10
4
9x10
4
0.410
5x10
4
1x10
3
0.415

a. Con la informacin anterior, determinar la estequiometra del complejo yodo-piridina
por el mtodo de la razn de moles, para ello trazar el diagrama razn molar de
piridina/yodo en funcin de la absorbancia.
b. Determinar el valor de la constante de formacin del complejo, usar el diagrama
razn molar de piridina/yodo en funcin de la absorbancia.
3.3 ridina? y cul es su grado toxic

4.1

4.2
Buscar en la bibliografa qu es la pi olgico?
Material y reactivos.
6 matraces aforados de 10.00 mL
1 pipeta volumtrica de 1.0 mL

I
2
0.01 M en ciclohexano
Piridina 0.01 M en ciclohexano
103

4.2.2 Secuencia experimental
a) Preparar 10 mL de una serie de disoluciones mezclando I
2
0.01 M en
ciclohexano y piridina 0.01 M en ciclohexano de acuerdo a la siguiente tabla.
I
2
[M] Piridina [M]
5x10
4
-----
5x10
4
1x10
4
5x10
4
2x10
4
5x10 3x10
4 4
5x10
4
4x10
4
5x10
4
5x10
4
5x10
4
6x10
4
5x10 7x10
4 4
5x10
4
8x10
4
5x10
4
9x10
4
5x10
4
1x10
3
5x10
4
4x10
3
5x10
4
6x10
3
5x10
4
8x10
3

c) lnea base de todas absorbancias que se midan. Si
odo ms conveniente de hacer esta prctica es con un espectrofotmetro
de barrido provisto de registrador, pero tambin se puede utilizar uno de
las de llenado y vaciado de la celda del espectrofotmetro.
Para hacer las medidas, hay que sacar cerradas las cubetas de la vitrina.
Las soluciones usadas se deben recoger en un recipiente de residuos, colocado
en la vitrina, y no tirar a la pila.

5.1 Llenar la siguiente tabla con las absorbancias leidas a 422 y 523 nm.
I [M] Piridina [M] A
= 422
A
= 523
b) Leer las absorbancias de las disoluciones a 422 y 523 nm. Usar celdas de vidrio
o de cuarzo.
Restar la absorbancia de la
es posible, todos los espectros, incluyendo el de la lnea de base, en una hoja
de papel registrador.

OBSERVACIONES
El m
medidas puntuales.
Todas las operaciones que se describen a continuacin se deben hacer en
vitrina, incluyendo
2
5x10
4
-----
5x10
4
1x10
4

5x10
4
2x10
4

5x10
4
3x10
4

5x10
4
4x10
4

5x10
4
5x10
4

5x10
4
6x10
4

5x10
4
7x10
4

104
5x10
4
8x10
4

5x10
4
9x10
4

5x10
4
1x10
3

5x10
4
4x10
3

5x10
4
6x10
3

5x10
4
8x10
3

5.2 Con la informacin anterior, determinar la estequiometra del complejo yodo-piridina por el
mtodo de la razn de moles, para ello trazar el diagrama razn molar de piridina/yodo en
funcin de la absorbancia.
5.3 Determinar el valor de la constante de formacin del complejo, usar el diagrama razn
molar de piridina/yodo en funcin de la absorbancia.

6. CONCLUSIONES.

1. Se lograron los objetivos de la prctica?
2. Obtener las conclusiones pertinentes con respecto al anlisis de resultados.
3. Comparar los resultados y conclusiones con la referencia terica.

, D.A. y Leary J.J Anlisis Instrumental 4. Edicin Ed. Mc Graw Hill (1994)
Voguel, A.I. Qumica analtica Kapelutz 5 Edicin.

7. BIBLIOGRAFA
Skoog Fundamentos de Qumica Analtica 8. Edicin THOMSON.
Harris Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo 2. Edicin Editorial Revert S.A.
Skoog

105
PRCTICA No. 18
ID E GRUPOS FUNCIONALES POR ESPECTROFOTOMETRA
DE INFRARROJO

1.
presentes en distintas sustancias de inters
ra infrarrojo como una tcnica de caracterizacin

2. INTRODUC
2.3 La porcin
cercano, medio y lejano, as nombrados por su relacin con el espectro visible. El
infrarrojo lejano (aproximadamente 400-10 cm
ENTIFICACIN D
OBJETIVOS
1.6 El alumno identificar los grupos funcionales
1.7 El alumno reconocer la espectrofotomet
y de cuantificacin.
CIN
infrarroja del espectro electromagntico se divide en tres regiones; el infrarrojo
-1
) se encuentra adyacente a la regin de
dio (aproximadamente 4000-400 cm
-
microondas, posee una baja energa, el infrarrojo me
1
) puede ser usado para estudiar las vibraciones fundamentales y la estructura rotacional
vibracionall mientras que el infrarrojo cercano (14000-4000 cm
-1
) puede excitar
onos sobret o vibraciones armnicas. De estas tres regiones la ms empleada para
car o elucidar estructuras es la zona del infrarrojo medio, ya que la mayora de los identifi
grupos funcionales orgnicos absorben en dicha zona.
Esta tcnica funciona exclusivamente con enlaces covalentes, y como tal es de gran
utilidad en qumica orgnica. Espectros ntidos se obt
enlaces activos al IR y altos niveles de pureza. Es
ienen de muestras con pocos
tructuras moleculares ms complejas
evan
tcnica
El infra
digitale
ll a ms bandas de absorcin y a un espectro ms complejo. Sin embargo esta
se ha podido utilizar para la caracterizacin de mezclas complejas
jo medio a su vez se divide en zona de grupos funcionales y z rro ona de huellas de
s:

G R U

Ls m
Molcu
conjug
puede
comn
P O S F U N C I O N A L E S HUELLAS DIGITALES
olculas diatmicas simples tienen solamente un enlace, el cual se puede estirar.
las ms complejas pueden tener muchos enlaces, y las vibraciones pueden ser
adas, llevando a absorciones en el infrarrojo a frecuencias caractersticas que
n relacionarse a grupos qumicos. Los tomos en un grupo CH
2
, encontrado
mente en compuestos orgnicos pueden vibrar de seis formas distintas,
tos simtricos y asimtricos, flexiones simtricas y asimtricas en el plano estiramien
(sciss
plano (
oring y rocking, respectivamente), y flexiones simtricas y asimtricas fuera del
wagging y twisting, respectivamente); como se muestra a continuacin

PR
Las muestras gaseosas requieren poca preparacin ms all de su purificacin, pero se usa
uestra con una larga longitud de celda

EPARACIN DE LAS MUESTRAS:
una celda de m (usualmente 5-10 cm) pues los gases
muestran absorbancias relativamente dbiles.
Las muestras lquidas se pueden disponer entre dos placas de una sal de alta pureza
(comnmente cloruro de sodio, o sal comn, aunque tambin se utilizan otras sales tales
como bromuro de potasio o fluoruro de calcio. Las placas son transparentes a la luz
infrarroja y no introducirn lneas en el espectro. Algunas placas de sal son altamente
solubles en agua, y as la muestra,
completamente anhidros
agentes de lavado y similares deben estar
(sin agua).
Las muestras slidas se pueden preparar principalmente de dos maneras. La primera es
moler la muestra con un agente aglomerante para la suspensin (usualmente nujol) en un
mortero de mrmol o gate. Una fina pelcula del agente aglomerante se aplica en las
placas de sal y se realiza la medicin.
El segundo mtodo es triturar una cantidad de la mezcla con una sal especialmente
purificada (usualmente bromuro de potasio) finamente (para remover efectos dispersores de
los cristales grandes). Esta mezcla en polvo se comprime en una prensa de troquel
mecnica para formar un pellet translcido a travs del cual puede pasar el rayo del
espectrmetro.
Es importante destacar que el espectro obtenido a partir de preparaciones distintas de la
muestra se vern ligeramente distintas entre s debido a los diferentes estados fsicos en los
que se encuentra la muestra.

106
107
EJEMPLO DE ESPECTROS DE INFRARROJO

Figura 1. Espectro de acetona
s
notar
abcis

3. CU

3.9 l regin del infrarrojo en que absorben los grupos funcionales orgnicos ms
importantes
3.10 Investigar que son las huellas dactilares en espectroscopia infrarroja.
3.11 Cmo se puede distinguir un alcano, de un alqueno y a su vez de un alquino?
3.1 ue la absorcin para aromticos en zona de huella digitales y en la zona de
grupos funcionales.
3.13 Investigue el espectro de infrarrojo de tres compuestos de inters en el rea de
ra leer en el espectrofotmetro infrarrojo.

4. PAR
4.6

Aceit
Vaso
Cloro
Porta
Pipe
2 vaso de precipitados
El e pectro que se puede observar en la figura 1 corresponde a la acetona y como se puede
se representa en las ordenadas la transmitancia vs. longitud de onda (cm
-1
) en las
as.
STIONARIO PREVIO E
Buscar a
2 Investig
biotecnologa.
3.14 Material del que estn hechas las celdas pa
TE EXPERIMENTAL
Material y reactivos
e de maz
de unicel
formo
objetos (2 )
tas Pasteur
108
Bolsa de plstico
Cauc
cido
Acet
Acet
Celd
Parri

4.7
se distribuye uniformemente en la celda, se introduce al
equipo y se adquiere el espectro indicando la longitud de absorcin de cada banda
observada

etanilida y cido saliclico
ispositivo para la adquisicin de muestras slidas (ATR) en el
equipo de Infrarrojo; con la ayuda de una esptula se toma un poco de
acetanilida, se introduce al equipo y se adquiere el espectro.
f) De la misma forma que el inciso a) se adquiere el espectro del cido saliclico.
g) Indicar la frecuencia de absorcin de cada banda en el espectro.
Se recomienda limpiar el dispositivo para slidos antes de usarlo con un papel
ue contenga un poco de cloroformo a fin de limpiar completamente dicho
ispositivo.
4.7.4 Espectro de muestra polimricas

te de la experimentacin se puede trabajar usando una muestra de unicel,
de caucho, etc.
abaja colocndola en un portaobjetos, con la ayuda
una pipeta Pasteur se le adiciona 5 ms gotas de cloroformo, hasta que el
unicel se disuelva bien.
b) Una vez que se disolvi el unicel, se coloca encima otro portaobjetos y se
desliza con suavidad.
c) Se deja evaporar el disolvente y una vez evaporado, se levanta la pelcula se
coloca en un portaceldas y se adquiere el espectro.
d) En el caso de la muestra de caucho plstico duro, se puede disolver un poco
en un vaso de precipitados usando ciclohexano en el caso del caucho y
cloroformo en el caso
ho
saliclico
ato de isoamilo
anilida
as
lla de agitacin.
4.7.1 Pelcula de acetato de isoamilo

a) En una celda para espectroscopia infrarrojo, que puede ser de NaCl, KBr o
ZnSe hacer una pelcula de acetato de isoamilo, y adquirir el espectro de
infrarrojo.

4.7.2 Pelcula de aceite de maz
a) En una celda de infrarrojo se coloca con la ayuda de una pipeta Pasteur una
gota de aceite de maz y

4.7.3 Espectro de ac

e) Se coloca el d
q
d

Esta par
una bolsa de plstico, una muestra
a) La muestra de unicel se tr
de
de plstico duro
109
e) Una vez disuelto, se coloca una pelcula sobre una
celda de infrarrojo y se traza el espectro.
f) En el caso de la bolsa de plstico, se corta un rectngulo y se coloca sobre un
rectamente el espectro.

5.

.11 Reportar cada espectro obtenido indicando los valores de absorcin para cada banda.
rupos funcionales principales en cada espectro y las huellas dactilares
.13 De los espectros investigados de tres compuestos de inters en el rea biotecnolgica
(investigado desde el cuestionario previo), identifque los grupos funcionales de cada

6.

6.11 Se lograr
6.1

7. BIBLIOGRAFA

7.12 Silverstein Robert M., Bassler Clayton y Morril Terenc ctromtrica de
compuestos
7.13 Harris D.C. Anlisis Qumico Cuantitat 991).
7.3 Skoog, D.A. y Leary J.J. Analysis Instrumental. 4ta ed w Hill. (1994).

con una pipeta Pasteur
portaceldas y se traza di

5
5.12 Identificar los g
5
espectro y las huellas dactilares.
5.14 Seale aplicaciones de sta prctica en su carrera.

CONCLUSIONES
on los objetivos de la prctica?
2 Obtener las conclusiones pertinentes.

e. Identificacin espe
orgnicos.
ivo. Grupo Editorial Iberoamerica (1
icin. Ed. Mc Gra

110
PRCTICA No. 19
DE SIDUALES POR
ABSORCIN ATMICA

1. OB
1.1
1.2
2. INT
Las cas se pueden clasificar en general como basadas en
procesos de emisin atmica y La espectroscopia de emisin
atmica implica, en el caso normal, la emisin de fotones cuando los electrones regresan de
est

Las tcnicas espectroscpicas en cauantificar la energa
(midiendo la longitud de onda y la intensidad) absorbida de una fuente de radiacin incidente,
para exitar los electrones elementales respecto al estado fundamental. La longitud de onda y la
absorcin se pueden medir y registrar en un espectro. Los espectros atmicos se originan de
las transiciones electrnicas entre orbitales atmicos y proden lneas de absorcin
extremadamente delgadas, con anchos de banda de longitud de onda de 0.1 nm, ms o
menos.

2.1
mica de flama es la forma ms usada de espectroscopia atmica. Se
pueden determinar con facilidad concentraciones de ppm de muchos iones metlicos. En
la prctica, la tcnica se basa en suministrar tomos o iones electrnicamente excitados
ica; la absorcin que se produce se mide entonces en el instrumento.
Su desventaja principal radica en su naturaleza de tcnica unielemental, impuesta por la
necesidad de una lmpara distinta para cada elemento.
.1
l)
.1.2
a)
c)
2.2
grafito, en forma de un tubo hueco.
Entonces, las muestras se separan en tomos por una atomizacin electrotrmica. El
TERMINACIN DE METALES PESADOS EN AGUAS RE
ESPECTROFOTOMETRA DE
JETIVOS
RODUCCIN
tcn as espe troscpica atmi
procesos de absorcin atmica.
ic c s
ados exitados a estados fundamentales. En contraste, las tcnicas de absorcin atmica se
basan en la captura de fotones, cuando los electrones son promovidos o a veces hasta se
pierden en la formacin de un ion.
de absorcin atmica consisten
Absorcin atmica de flama
La absorcin at
por luz monocromt

2 .1
j)
k)
2
b)
Absorcin atmica con horno de grafito
Los hornos de grafito eliminan totalmente la necesidad de una llama porque usan un
elemento de calentamiento elctrico resistivo, de
mtodo del horno de grafito se ha vuelto la forma ms adoptada de atomizacin
electrotrmica. Estos mtodos se acercan a una eficiencia de atomizacin cercana al
100%. El tubo de grafito rodea a la muestra con un volumen muy pequeo, y (cuando se
combina con calentamiento elctrico) permite un control mucho mayor de la temperatura
que el que se obtiene con una llama. Adems, no hay fluctuaciones en la longitud de
trayectoria ptica debidas a conveccin trmica en el interior de la llama. Tambin se
111
elimina, claro est, la generacin no deseada de luz por combustin de los gases dentro
Las muestras se inyectan por una ventana en el techo del horno de tubo de grafito con
una micropipeta. Los cm de longitud y sus
dimetros aproximados son de 1 cm. Los tubos son diseados para que se intercambien,
se limpien y se reemplacen con facilidad. Los contactos elctricos para el elemento
calentador se disponen en ambos lados del tubo. En el caso normal, todo el tubo esta
rodeado por una chaqueta de enfriamiento con agua. Una corriente externa de gas noble
(argn normalmente) evita el ingreso de oxgeno de la atmsfera, que causaria la
incineracin del tubo. Tambin se pasa gas inerte por ambos extremos del tubo del horno
de grafito que sale por la ventana de inyeccin de la muestra. Este gas no solo sirve para
apartar el oxgeno, sino tambin ayuda a arrastrar los vapores generados durante las
etapas iniciales de calentamiento. La temperatura suele aumentar suavemente para
evaporar el solvente. Una vez seca por completo la muestra, se puede aumentar
rpidamente para vaporizar el analito. La fuente de luz incidente de la lmpara de ctodo
hueco, entra por un extremo del tubo de grafito y por la trayectoria de la muestra
evaporada. En el caso tpico, la muestra evaporada atraviesa la trayectoria de la luz
durante aproximadamente 1 s, lo cual tambin ayuda a aumentar la sensibilidad de este
mtodo. La luz transmitida se puede medir, entonces, despus de atravesar y salir del
otro extremo del tubo de grafito.

2.2.1
3.10
3.11
4.4.1
d)
e)
h)
j)
5.
5.6
5.7
6. CO
7. BIBLIOGRAFA
7.8
7.9

de la llama.

tubos de horno de grafito suelen tener 5

f)
4.4.2
i)
NCLUSIONES
112

ANLISIS TRMICO

1. OBJETIVOS.

1.8 El alumno identificar los diferentes mtodos de anlisis trmico.
1.9 El alumno aplicar el anlisis termogravimtrico en la caracterizacin de oxalato de calcio.

2. INTRODUCCIN

Un anlisis trmico comprende el estudio de la evolucin de las propiedades de una
muestra o compuesto cuando es sometida a un calentamiento a altas temperaturas. Tambin
el anlisis trmico es definido como una serie de tcnicas donde se mide la dependencia de
una propiedad fsica con respecto a la variacin de la temperatura para una substancia
especfica o un producto de reaccin y bajo un programa dado. Las propiedades fsicas
incluyen: masa, temperatura, entalpa, dimensin caractersticas dinmicas.

De acuerdo a las propiedades fsicas que se miden es como se clasifican las tcnicas de
anlisis trmico:

Propiedad Fsica

Tcnica
PRCTICA No. 20
Masa Termogravimetra (TG)
Temperatura Anlisis Trmicos diferencial (DTA)
Entalpa Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC)
Dimensiones Termodilatometra
Propiedades mecnicas Anlisis Termomecnico
Propiedades pticas Termomicroscopa
Propiedades magnticas Termomagnetometra
Propiedades elctricas Termoelectrometra
Propiedades acsticas Termosonometra
Evolucin de gas radiactivo Anlisis Trmico de Emanacin
Evolucin de partculas Anlisis de Termopartculas

Aspectos prcticos de la medicin incluyen:

Evaporacin
Sublimacin
Descomposicin
Oxidacin
Reduccin Adsorcin
Desorcin de gas

Varias reacciones pueden ocurrir cuando una sustancia se calienta:

113
3 2(g)

F

Dentro de este contexto, la termogravimetra ambios de la masa
en u n una termobalanza. A
conti

rmicos

A (S1)

A
(cristal)
A
(goma)

A
(s)
+ B
(g)

A
(s)
+ B
(g)
gases

A
(s)
+ (gases
(s)
+ (gases)2

A
(s)
+ B
(s)

(s)

2.1 L

La termobalanza es un instrumento de medicin utilizado para determinar el equilibrio de las
tempera
de temp so (ganancia o prdida).

La b
que la m
cambios a un dispositivo
electro-ptico con un obturador unido al externo del brazo. El movimiento del brazo altera la
intensida
posicin
masa. L ada con su tara mxima.
BaCl
2
* 2H
2
O
(s)
BaCl
(s)
+ 2 H
2
O
(g)
CaCO CaO(s) + CO
A At tm m s sf fe er ra a
I In ne er rt te e
NH
4
Cl NH
3(g)
+ HCl
(g)
2
(s)
O Ag +
2(s)
Ag
2
O
(g)
CuO
(s)
+ H
2(g)
Cu
(s)
+ H
2
O
(g)
C
(s)
+ O
2(g)
CO
2(g)
e
2
O
3(s)
+ MgO
(s)
Mg
(s)
+ Fe
2
O
4(s)
es la tcnica que mide los c
na muestra manteniendo una temperatura especfica y se realiza e
nuacin en la Tabla 2 se muestra algunos de los fenmenos trmicos:
Tabla 1. Fenmenos T

C
(s)

)1 A
AB
AB
(s)
+ CD
(s)
AD
(s)
+ CB
(s)

a Termobalanza
turas en diversos procesos y/o reacciones industriales y qumicas. Esto es, a cambios
eratura, cambio de pe
alanza de modo nulo es la ms utilizada en Termogravimetra (TG). En ella se asegura
uestra permanezca siempre en la misma zona del horno independientemente de los
de masa. La desviacin del brazo de la balanza del punto nulo se utiliz
d de luz que llega a la fotocelda, y esta seal amplificada se utiliza para restaurar la
del brazo, en su punto nulo, al mismo tiempo que sirve como medida del cambio de
a sensibilidad de pesada de la balanza est relacion
A At tm m s sf fe er ra a
A Am mb bi ie en nt te e
A
(S2)
A
(l)
A
(g)

B
(s)
+ gases
gases

Fase de Transicin
Fusin
Sublimacin

Descomposicin
Cristal de Transicin
Heterogneo
Catlisis

Adicin

ble descomposicin
Combustin
Volatilizacin
Oxidacin
Corrosin
Do
114

As,
elctrica

Fig. 1 Partes de una microbalanza electrnica

.1.2. Ventajas del uso de la Termobalanza:
a
vaco (<10
-4
Pa) a alta presin (3000 kPA).

Se puede trabajar en atmsferas de gases inertes, oxidantes, reductores o corrosivos.

A presiones atmosfricas se puede trabajar con un flujo dinmico, con las ventajas: Reducir
la condensacin de los productos de reaccin en las partes ms fras del mecanismo de
pesada. Limpiar los productos corrosivos. Minimizar reacciones secundarias. Actuar como
refrigerante para el mecanismo de la balanza.
para valores mximos de carga de 1 g se obtienen sensibilidades de 1 mg. La seal
de salida se transforma en una curva derivada termogravimtricamente.

2

L s termobalanza permiten realizar medidas a diferentes presiones atmosfricas, desde el
115

Fig. 2 Termobalanza Mettler TA 3000

2.2. Preparacin de la muestra, atmsfera de medida y control de temperatura.

Muestras de igual composicin exhiben diferentes comportamientos trmicos debido a la
dependencia de la preparacin de las muestras. Existe diferencia al calentar un slido en forma
de cristales individuales, como polvo o en masa. No es conveniente trabajar con grandes
cantidades de masa debido a la temperatura en la misma no resulta homognea. Trabajar con
cantidades pequeas de masa protege al aparato de explosiones o deflagraciones fortuitas. La
muestra, siempre que sea posible, se prepara de forma dispersa y uniforme en el contenedor,
con lo que facilita el desprendimiento de gases de la misma.

La temperatura de la muestra, T
M
, normalmente ocurre con retraso respecto a la
temperatura del horno, T
H
, y por lo tanto no puede ser medida rpidamente sin que se interfiera
el proceso de pesada. La medida de la temperatura se suele hacer por un termopar (de platino)
y a veces se utilizan dos, para controlar de manera independiente T
H
y T
M
. El control de la
temperatura se regula mediante programadores especiales que permiten un amplio rango de
velocidades de calentamiento, desde fracciones de grado a 1000 C por minuto.
Anillo de la tapa
Platillo pesado
Microbalanza
Gas de purga
Gua de conducto
muestra
Horno
Cmara del horno
Anillo sellado
Entrada del Aire fro
Tapn de hule
Tornillo centrado
Reflectores de calor
Salida de Gas de purga
Cargador de muestra
Salida del Aire fro
116

Disposiciones de la muestra con relacin al horno:

Ser capaz de alcanzar una temperatura superior en 100 o 200 C a la deseada de
trabajo.
Disponer de una amplia zona de calentamiento homogneo.
Alcanzar la temperatura deseada de inicio tan rpido como sea.
No afectar al mecanismo de la balanza por radiacin o conveccin.
A temperaturas < 500 C las muestras se suelen contener en porta muestras de hoja de
aluminio.
En ellos se puede encerrar y sellar muestras lquidas y voltiles.
A partir de 500 C se utiliza porta muestras de oro o de grafito.
El material de referencia para las aplicaciones de Calorimetra de Diferencial de Barrido
(CDB) es simplemente un porta muestras vaco.

Fig. 3 Preparacin de muestras para CDB

2.3 Interpretacin de las curvas

Tipo (i): La muestra no sufre descomposicin con prdida de productos voltiles en
el rango de temperatura mostrado. Pudiera ocurrir reacciones tipo: transicin de fase,
fundido, polimerizacin.

Tipo (ii): Una rpida prdida de masa inicial es caracterstica de procesos de
desorcin o secado.

Tipo (iii): Esta curva representa la descomposicin de la muestra en un proceso
simple. La curva se puede utiliz
116

Disposiciones de la muestra con relacin al horno:

Ser capaz de alcanzar una temperatura superior en 100 o 200 C a la deseada de
trabajo.
Disponer de una amplia zona de calentamiento homogneo.
Alcanzar la temperatura deseada de inicio tan rpido como sea.
No afectar al mecanismo de la balanza por radiacin o conveccin.
A temperaturas < 500 C las muestras se suelen contener en porta muestras de hoja de
aluminio.
En ellos se puede encerrar y sellar muestras lquidas y voltiles.
A partir de 500 C se utiliza porta muestras de oro o de grafito.
El material de referencia para las aplicaciones de Calorimetra de Diferencial de Barrido
(CDB) es simplemente un porta muestras vaco.

Fig. 3 Preparacin de muestras para CDB

2.3 Interpretacin de las curvas

Tipo (i): La muestra no sufre descomposicin con prdida de productos voltiles en
el rango de temperatura mostrado. Pudiera ocurrir reacciones tipo: transicin de fase,
fundido, polimerizacin.

Tipo (ii): Una rpida prdida de masa inicial es caracterstica de procesos de
desorcin o secado.

Tipo (iii): Esta curva representa la descomposicin de la muestra en un proceso
simple. La curva se puede utilizar para definir los lmites de estabilidad del reactante,
determinar la estequiometra e investigar la cintica de las reacciones.

Tipo (iv): Se indica una descomposicin multietapa con intermedios relativamente
estables. Se puede definir los lmites de estabilidad del reactante e intermedios, y de
forma ms compleja la estequiometra la reaccin.

117
Tipo (v): Tambin indica una descomposicin multietapa, pero los productos
intermedios no son estables, y poca informacin se obtiene de la estequiometra de la
reaccin.

Tipo (vi): Se observa una ganancia de masa como consecuencia de la reaccin de
la muestra con la atmsfera que la rodea.

Tipo (vii): El producto de una reaccin de oxidacin se descompone a temperatura
ms elevadas:
AgB
2
BO 2Ag + OB
2
B

Fig. 4 Principales tipos de Curvas Termogravimtricas.

Fig. 5 Comparacin de las curvas Termogravimetrico (TG) y Diferencial Termogravimtrico (DTG)

118

2.4 Ventajas del Anlisis Trmico:

El anlisis trmico se ha usado en control de calidad.

Obtencin de la informacin respecto a la comparacin y estructura detallada de los
diferentes fases de una muestra dada.

Mediante las temperaturas de los cambios de fase y de las reacciones al igual que
los calores de reaccin sirven para determinar la pureza de los materiales.

En el campo de la produccin, control de procesos y en inspeccin de materias
primas y productos de sntesis.

Tiene aplicaciones en varios campos como en polmeros, vidrio, cermicos, metales,
explosivos, semiconductores, medicinas y comidas.


2) Investigar, qu es el anlisis termogravimtrico?
3) Investigar, cmo est constituido el equipo para el anlisis termogravimtrico?
4) Investigar algunas aplicaciones del anlisis termogravimtrico (TG) y calormetra
Diferencial de Barrido (DSC) en diferentes reas.
5) Investigar algunas aplicaciones del anlisis termogravimtrico (TG) y calormetra
Diferencial de Barrido (DSC) en relacin a su carrera.
6) Elaborar un diagrama de flujo con el procedimiento a seguir durante la prctica.


4.3 Material y reactivos.

Equipo TGA-50 Shimadzu
Oxalato de calcio
Muestra de Poliestireno
Charolas de aluminio para colocar las muestras


d) Pesar las charolas donde se colocor la muestra.

e) Pesar 10 mg de oxalato de calcio.

f) Cerrar con la prensa las charolas conteniendo la muestra.

g) Transferir las charolas preparadas con la muestra al equipo para realizar el anlisis
TG. Las charolas debern estar previamente pesadas y preparadas con la muestra,
procurar no tocarlas con los dedos, todo hacerlo con pinzas.
119

h) Establecer las condiciones de trabajos del equipo: Vel. de Calentamiento= 20C/seg,
TB
inicio
B=0 C, TB
final
B=1000 C.

i) Registrar lecturas grficas.

j) Interpretar los resultados obtenidos.


1. Obtener la curva del anlisis trmico para el Oxalato de Calcio.

2. Indique, cuntos pasos de descomposicin se observan para dicha sustancia y en
que temperatura?

3. Con el Peso Molecular, calcule las prdidas de peso en cada paso.

4. E Indique los productos tras cada prdida de peso.

5. Consulte la bibliografa e indique si era lo esperado.

6. De acuerdo al valor obtenido en el Anlisis por Calorimetra Diferencial de Barrido
(DSC), qu sustancia es probable que contenga la muestra?

6. CONCLUSIONES.

4. Pudo familiarizarse con al menos dos tcnicas del anlisis trmico?
5. El empleo del anlisis trmico es adecuado en la caracterizacin, de qu tipo de
muestras?
6. Obtener las conclusiones pertinentes con respecto al anlisis de resultados.
7. Comparar los resultados y conclusiones con la referencia terica.
8. Sugerencias para obtener resultados ms confiables.

7. BIBLIOGRAFA

Shimadzu, Corporation. Introduction to Termal Anlisis.

Manual de Metodos Cuantitativos

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Manual de Metodos Cuantitativos

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA

El exterior del matraz d

es la conductividad equivalente a dilucin infinita.

nductividades equivalentes inicas de cation

Hill/Interamarcana de Espaa, 1994, Madrid Espaa

nm. Trazar el diagrama absorbancia en funcin de la . Obtener la longitud de

, las cuales tienen

] = absorbancia de la especie In a 442 nm

) a diferentes valores de pH. Pesar en un vaso de

S-ar putea să vă placă și