CARACTERSTICAS DEL CIDO SULFRICO

El cido sulfrico es un lquido viscoso, de densidad 1,83 g/ml, transparente e incoloro

cuando se encuentra en estado puro, y de color marrn cuando contiene impurezas. Es un
cido fuerte que, cuando se calienta por encima de 30C desprende vapores y por encima de
200C emite trixido de azufre. En fro reacciona con todos los metales y en caliente su
reactividad se intensifica. Tiene gran afinidad por el agua y es por esta razn que extrae el
agua de las materias orgnicas, carbonizndolas.

Por la accin corrosiva sobre los metales, el cido sulfrico genera hidrgeno molecular,
gas altamente inflamable y explosivo.

Propiedades:

Nombre qumico Acido Sulfrico
Frmula H2SO4
Estado Fsico Lquido
Color Claro, de incoloro a turbio
Punto de inflamacin No tiene
Corrosin
Altamente corrosivo a casi todos los
metales con desprendimiento de
hidrgeno.
Reactividad
Adems de atacar a muchos metales, es
un agente fuertemente oxidante y puede
causar inflamacin en contacto con
materiales orgnicos y productos como
nitratos y cloratos.
Reacciona Exotrmicamente con el agua.
Temperatura de
ebullicin
160 a 332C dependiendo de su
concentracin.
Higroscopocidad S.









PROCESOS POSIBLES

EL azufre puede provenir de diferentes materias primas, y
dependiendo de su origen, una vez llevado a planta, ser
necesario acondicionarlo o almacenarlo de diferente manera. Las
posibles fuentes son:

Azufre lquido. Procedente de la desulfuracin del crudo y/o
gas natural.
Pirita.
Minerales no frreos con azufre.
Gases procedentes de diferentes fuentes que contengan azufre.
Sales de sulfato.

Despus de su recepcin y almacenamiento, se preparan las
materias primas para obtener el SO
2
, segn el tipo de materia
prima con la que trabajemos obtendremos SO
2
, de una manera u
otra:

1. Combustin del Azufre. Se oxida en una o dos etapas entre
los 900-1800. Esta combustin se realiza en la caldera
poniendo en contacto el azufre lquido con el aire seco.
2. Tueste de la pirita. El equipo ms utilizado es el lecho
fluidizado, adems del azufre se obtienen como subproductos
xidos de hierro y energa, los gases de azufre de salida deben
ser tratados en varios ciclones filtros y depuradoras de alta
eficacia.
3. Tueste y fusin de metales con azufre. Se puede obtener
SO
2
a partir de procesos de produccin de cobre, de zinc y de
plomo.
4. Regeneracin del cido sulfrico. Es la descomposicin
trmica de cido sulfrico agotado, que ha podido ser
utilizado como catalizador o para limpieza.
5. Tueste de otros metales de azufre.
6. Combustin del H
2
S y otros gases que contengan azufre.

En la oxidacin cataltica el SO
2
pasa a SO
3
y luego en la torre de
absorcin se pasa de SO
3
a H
2
SO
4
.

Existen siete procesos posibles en la fabricacin del cido
sulfrico, en funcin del contenido en % de SO
2
a la entrada del
horno de oxidacin. Si es > 3% Vol. Los procesos posibles son:



PROCESO
1. Proceso de contacto simple. Los gases de SO
2
secos y limpios se oxidan a SO
3
y
pasan a una torre de absorcin, la concentracin obtenida es aproximadamente del 99%,
dependiendo del catalizador y del diseo.
2. Proceso de doble contacto. Se puede alcanzar una conversin del 98,5-99,5%. El
cido pasa por dos torres de absorcin, la torre intermedia desplaza la reaccin y se
forma ms cantidad de SO
3
, el SO
3
producido es absorbido en la torre de absorcin final.
3. Proceso de contacto hmedo. Este proceso se utiliza para tratar los gases que salen de la
fusin del molibdeno.

Contenido de SO
2
a la entrada de la caldera < 3% Vol.

1. Proceso modificado de cmara de plomo. Para gases con mezcla de SO
2
y NO
x
. Este
proceso es el desarrollo de otro por el cual los xidos de nitrgeno se usan para
promover la produccin de cido sulfrico a partir directamente del SO
2
produciendo un
producto intermedio de cido nitro sulfurado.
2. Proceso H
2
O
2
. Se utiliza el agua oxigenada en la etapa de la conversin de SO
2
a SO
3

El coste del agua oxigenada hace que sea una tcnica muy cara.
3. Proceso de presin. En las reacciones de formacin del H
2
SO
4
son muchos
parmetros los que pueden influenciar la eficacia de la conversin, y la presin es uno
de ellos, desplazando la reaccin hacia los productos Proceso en el cual la oxidacin y la
absorcin son afectadas por la alta presin. Las ventajas: mayor conversin con menos
catalizador, y volmenes de gas ms pequeos, los inconvenientes: mayor consumo de
energa, y menor produccin de vapor.
4. Unsteady state oxidation process. La corriente de SO
2
fra entra en un lecho
catalizador, y es calentado por el calor almacenado, en ese momento se produce una
conversin en la reaccin generndose calor. Cuando la parte delantera se cierra, el flujo
del reactor cambia. El proceso es autotrmico con una concentracin de SO
2
de 0,5-3%.

1. Dilucin. La concentracin del cido producido vara entre 95,5-99,5 % y es diluido a
las concentraciones comerciales de 78 %.
2. Limpiado del SO
2
. Se sopla aire a travs del cido caliente para reducir el SO
2
. Este
aire con SO
2
, se devuelve al proceso.
3. Purificacin. Se puede filtrar el producto para eliminar impurezas que provienen de los
equipos.
4. Desnitrificacin. Hay varios mtodos para eliminar los xidos de nitrgeno.
5. Decoloracin. El cido producido puede tener hidocarburos o residuos carbonosos
que se absorben en el cido y provocan un color negro. Cuando esto ocurre, suele
decolorarse el producto final.

PROCESOS EXISTENTES EN LA COMUNIDAD AUTNOMA DEL PAS
VASCO

Como se ha mencionado anteriormente en la Comunidad Autnoma del Pas Vasco hay una
nica planta de produccin de cido sulfrico, por lo que slo se da un proceso de
fabricacin, el cual se describe a continuacin.
El residuo procedente de la desulfuracin del crudo es suministrado de forma slida,
constituyndose as en la nica materia prima de este proceso. Se trata primero en una
instalacin de fusin, se filtra y se almacena de forma lquida.

El proceso productivo consiste en la combustin del azufre lquido (cinco etapas de
contacto sobre catalizador de pentxido de vanadio) donde el SO
2
pasa a SO
3
y se realiza
una doble absorcin de este gas para obtener cido sulfrico y oleum.

Las distintas etapas de este proceso son altamente exotrmicas por lo que se realiza un
aprovechamiento de la energa calorfica, parte utilizada en la fusin del azufre, y el resto
para la produccin de energa elctrica (que se utiliza para autoconsumo y para exportar a
la red).

Origen de las materias primas Azufre

Es la materia prima en la fabricacin del cido sulfrico y procede de la desulfuracin del
gas natural y del crudo de petrleo.

El azufre se puede recibir en la planta de forma slida o lquida. El azufre slido se recibe
normalmente por barco o carretera, y el azufre lquido por carretera.
El azufre en estado slido es tratado previamente en una instalacin de fusin, filtrado y
posteriormente almacenamiento en estado lquido.

Una vez que el azufre est en forma lquida, es necesaria su transformacin a SO
2
,
sustancia a partir de la que se producir el H
2
SO
4
.

Aire

El aire antes de ser introducido en el proceso pasa por una torre de secado.

Combustin del azufre

La reaccin que se produce en esta etapa es:

El azufre, se oxida en una unidad de combustin a 900 - 1.800 C. La unidad de
combustin es un horno caldera consistente en una cmara de combustin y un refrigerador
de gases.

La relacin SO
2
/O
2
en los gases de entrada no suele ser superior al 0,8 con objeto de
alcanzar un elevado grado de conversin.

Conversin del SO
2
a SO
3

La reaccin de conversin de SO
2
en SO
3
esta basada en la siguiente reaccin de equilibro
en presencia de catalizador.

El catalizador utilizado es el pentxido de vanadio.

Esta reaccin es exotrmica, y se puede maximizar su rendimiento teniendo en cuenta:
Que la eliminacin del calor de reaccin por medio de refrigeracin favorece la formacin
de SO
3
.
Que el incremento de la cantidad de O
2
har que el equilibrio de la reaccin se desplace
produciendo mas
SO
3.
Que con la retirada del SO
3
producido tambin conseguimos desplazar el equilibrio de la
reaccin (esto se produce en los procesos de doble absorcin).
Que incrementando la presin tambin favorecemos la formacin de SO
3
.
Que la eleccin del catalizador, que reduzca la temperatura de trabajo es importante para
el rendimiento.
Que un mayor tiempo de reaccin favorece as mismo la conversin.

Absorcin de SO
3

El cido sulfrico se obtiene absorbiendo SO
3
en agua en presencia de H
2
SO
4
(con una
concentracin de al menos el 98%).

La eficiencia de este paso est relacionada con:
La concentracin de H
2
SO
4
(98,5-99,5%) en el lquido absorbente.
El rango de temperatura del lquido (normalmente entre 70C - 120C).
La tcnica de distribucin del cido.
El nivel de humedad del gas.
El tipo separador de gotas o filtros de nieblas.
La temperatura del gas de entrada.

Que el flujo de gas sea en contracorriente o no.

Las emisiones de SO
3
dependen de:

La temperatura del gas que abandona la absorcin.
La construccin y el modo de operar de la torre de absorcin final.
El equipamiento para separar las nieblas de H
2
SO
4

Las nieblas de cidos formadas antes de la torre de absorcin por la presencia de
vapor de agua.

Procesos de Doble Contacto

En procesos de doble contacto la eficacia de la primera conversin es de 80 - 93 %,
dependiendo de la disposicin de los lechos y del tiempo de contacto. Despus de la
refrigeracin de los gases hasta los 190 C, el SO
3
formado se pasa a una torre de absorcin
intermedia con cido sulfrico en una concentracin de 98,5 - 99,5 %.

La torre de absorcin intermedia es precedida en el proceso de doble contacto por otra torre
de absorcin de oleum. Esta torre de oleum slo entra en funcionamiento para obtener
oleum. La absorcin intermedia de este SO
3
formado en las primeras etapas, desplaza la
reaccin hacia la formacin de ms SO
3
en las siguientes etapas de conversin. El SO
3

producido en la etapa secundaria es absorbido en la torre de absorcin final.

Con este tipo de proceso se alcanzan en condiciones normales, niveles de conversin del
99,6%.

UTILIZACIN DEL CIDO SULFRICO EN LA
INDUSTRIA

En variados procesos industriales, es utilizado como agente tratante; es el caso especfico
de la minera en que es empleado como agente lixiviador, para extraer en forma selectiva
algunos elementos como Cu, Ni, Fe. En la industria de la refinacin electroqumica del Cu
es utilizado como electrlito conductor en las celdas.

Otros procesos industriales lo incluyen en la refinacin de petrleo y la manufactura de
qumicos orgnicos.

PLANTAS DE ACIDO: UN CONCEPTO ECOLGICO

En el proceso de fundicin de minerales sulfurados de cobre, se produce una gran cantidad
de dixido de azufre (SO2), compuesto altamente contaminante que se emite a la
atmsfera.

Mediante la planta de cido es posible retirar de los gases este compuesto txico, y
convertirlo en cido sulfrico, utilizando una serie de procesos fsicos y qumicos.

Adems el proceso de produccin de cido elimina de los gases algunas impurezas que son
contaminantes atmosfricos, como el arsnico, mercurio, selenio y otros metales; lo que
permite descartar gases por la chimenea sin SO2 y limpio de estas impurezas
contaminantes.


CARACTERSTICAS DEL CIDO FOSFRICO

De frmula qumica

, cido que constituye la fuente de compuestos de importancia

industrial llamados fosfatos. A temperatura ambiente, el cido fosfrico es una sustancia
cristalina con una densidad relativa de 1,83. Tiene un punto de fusin de 42,35 C.
Normalmente, el cido fosfrico se almacena y distribuye en disolucin. Se obtiene
mediante el tratamiento de rocas de fosfato de calcio con cido sulfrico, filtrando
posteriormente el lquido resultante para extraer el sulfato de calcio. Otro modo de
obtencin consiste en quemar vapores de fsforo y tratar el xido resultante con vapor de
agua. El cido es muy til en el laboratorio debido a su resistencia a la oxidacin, a la
reduccin y a la evaporacin. Entre otras aplicaciones, el cido fosfrico se emplea como
ingrediente de bebidas no alcholicas, como pegamento de prtesis dentales, como
catalizador, en metales inoxidables y para fosfatos que se utilizan, como ablandadores de
agua, fertilizantes y detergentes.


TECNOLOGA PARA LA OBTENCIN DEL
CIDO FOSFRICO

El cido fosfrico, se pueden obtener por dos mtodos.

Via Seca: Formacin del cido a partir de fsforo elemental. Este consta de los siguientes
pasos:

1. Combustin del Fsforo

2. Hidratacin del P
2
O
5
resultante:

3. Recogida de los humos. Precipitador electroesttico












Va Hmeda: Existen a nivel mundial varias tecnologas para esta variante de obtencin de
H
3
PO
4.
Rhone Poulene: consta de 1 reactor con agitador central y con baffles, existe una
adicin de H
2
SO
4
en diversos puntos a travs de dispersin. No posee sistema de
recirculacin.
Prayon: consta de un nico reactor dividido en tres diferentes secciones. Consta con
varios agitadores en cada seccin y la adicin de H
2
SO
4
normalmente se realiza en las 2
primera secciones.
Siape: se recomienda para rocas de alto contenido de carbonatos donde se utiliza la
emisin de CO
2
como medio de agitacin y conduccin de fluido. Consiste en un reactor
con un cilindro interno donde se adiciona el H
2
SO
4
, acido de reciclo y la roca

Cmara de
combustin
Cmara de
hidratacin
Precipitador




Molienda: Su funcin es el de disminuir el tamao de los cristales de roca fosftica.
En donde se debe tener un control del tamao de la partcula. Ms gruesos: quedara
roca sin atacar por efectos del tiempo de residencia en los reactores y la formacin
de capas de yeso sobre la superficie de la roca que impediran la reaccin completa.
Ms finos: alteraran el equilibrio por formacin de cristales irregulares a
focalizarse zonas de alta acidez libre y otras bajas.
Reaccin: En los 3 reactores colocados en conjunto, ocurre la reaccin en donde se
transforma la roca fosftica en cido fosfrico al reaccionar con el cido sulfrico y
agua. En donde la reaccin principal es:

Esta reaccin se realiza en 2 etapas
1. Fosfato Monoclcico

2. Lodo de Reaccin

Los gases generados en la reaccin estn formados principalmente por tetrafluoruro
de slice el cual reacciona con agua para formar cido fluorsilicico en solucin y
oxido de slice.

Los gases generados en la reaccin estn formados principalmente por tetrafluoruro
de slice el cual reacciona con agua para formar cido fluorsilicico en solucin y
oxido de slice.

El agua rociada dentro del sistema del venturi (lavado de los gases y extraccin a la
atmsfera), reacciona con los compuestos fluorados, reduciendo la emisin a la
atmsfera.

Filtracin: Consiste en separar el lodo proveniente de reaccin, en yeso dihidratado
y cido fosfrico del 28% de

Tratamiento Qumico: Se efecta un tratamiento qumico al cido fosfrico a fin de
hacerlo apto para el consumo de la planta de polifosfatos.
Decantacin: Se pasa a un decantador para poder separar el cido fosfrico de los dems
componentes presente en la corriente.


Evaporizacin: Se evapora la solucin para aumentar la concentracin de cido fosfrico
producido de 28% P
2
O
5
hasta una concentracin deseada de 54% P
2
O
5.
Almacenamiento: Por ltimo se almacena el fluido en los tanques correspondientes








UNIVERSIDAD DE CARABOBO
FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
CATEDRA DE PROCESOS QUIMICOS














PROCESO DE OBTENCIN DEL CIDO
SULFRICO Y FOSFRICO








Profesor: Diana Acosta
Seccin: 63
Integrantes:
Barrera Taylor

Valencia, 21 de Octubre de 2013