JULIET ANGLICA PRIETO RODRGUEZ

Qumica, PhD.

Existen diversos procesos comerciales para fabricar
polmeros. Cada uno tiene sus propias ventajas, que casi
siempre dependen del tipo de polmero y de su uso final.
De acuerdo a estas condiciones experimentales encontramos
una clasificacin general en:
Monmero(s) y el catalizador se mezclan en un reactor y se calientan y se
enfran segn se requiera. Puede darse recirculacin del monmero.

Se carga una parte del monmero en el reactor y se aade el resto lentamente.
Igual para copolmeros.

El proceso directo se usa mucho para los polmeros de condensacin, pues el
calor de reaccin es bajo.

POLIMERIZACIN EN MASA CON AGITACIN :
Polmeros de bajo peso molecular se transfieren por bombas o se extruyen a
presin. Ej.: nylon 66

Polmeros de alto peso molecular requieren extrusin con tornillo, para
transporte y enfriamiento. Sistema continuo con T altas para mantener
fundido.

Tiene alta concentracin de polmero producido. Material fundido muy viscoso.
POLIMERIZACIN EN MASA CON AGITACIN :
Produce materiales con formas tiles. Ej. Fenol-formadehido, laminas MMA.

Se carga una parte del monmero en el reactor y se aade el resto lentamente.
Igual para copolmeros.

Durante el proceso se produce material fundido muy viscoso, difcil de llevar al
molde.

Molde (laminas de vidrio separadas por empaque flexible) se llena con jarabe
(prepolmero desgasificado).

Esto disminuye: burbujas por ebullicin del monmero.

Problemas por encogimiento (aprox. 21%)


POLIMERIZACIN EN MASA SIN AGITACIN :
POLIMERIZACIN EN MASA SIN AGITACIN :
Ventajas:
-El producto no est contaminado por disolventes.

-Se obtienen altos pesos moleculares en proceso sin agitacin.
-
Inconvenientes:
-En el producto queda monmero residual sin reaccionar

-Alta viscosidad de la mezcla reaccionante.

- Difcil control trmico -Puntos calientes (Degradaciones, decoloraciones y ms
reacciones de transferencia de cadena que aumentan la dispersin de pesos
moleculares)

POLIMERIZACIN EN MASA SIN AGITACIN :
Caractersticas del disolvente, pueden ser mezclas: barato, con T.
ebullicin baja, alta pureza, solubilizar al polmero durante la reaccin,
no permitir reacciones secundarias y fcil de separar del polmero. Ej.:
alifticos y aromticos, steres y aromticos, cetonas y steres.
POLIMERIZACIN EN DISOLUCIN :
En este proceso, el monmero se disuelve en un disolvente no reactivo y se
cataliza.

El calor liberado es absorbido por el disolvente y esto disminuye la velocidad de
reaccin.

Debe tener estequiometra perfecta y no dar reacciones secundarias.

El peso molecular de los polmeros vara entre bajo e intermedio. La
concentracin del polmero casi siempre es baja para evitar una viscosidad
excesiva.

La elevacin del peso molecular del polmero aumenta notablemente la
viscosidad de la disolucin.

Polmero insoluble: lodo separado por filtracin.

Polmero soluble: precipitarlo como fibras o polvo, disminuyendo solubilidad.
POLIMERIZACIN EN DISOLUCIN :
POLIMERIZACIN EN DISOLUCIN :
Ventajas:
-Control trmico fcil, temperatura homognea por agitacin
-Buena homogeneidad de grado de polimerizacin


Inconvenientes:
-Reacciones de transferencia de cadena con el disolvente que
aumentan la dispersin de pesos moleculares Alto volumen, costo y
eliminacin del disolvente

- Velocidad de reaccin baja.
POLIMERIZACIN EN DISOLUCIN :
Componentes

Monmero: se dispersa en pequeas gotas

Catalizador: soluble en monmero, perxido de benzolo, perxido
de lauroilo.

Medio dispersante: agua

Agentes tensoactivos: alcohol polivinlico, gelatina y teres de
celulosa.
POLIMERIZACIN EN SUSPENSIN :
Tcnica heterognea de polimerizacin en masa dentro de gotas
suspendidas.

Monmero se mezcla con el iniciador y se dispersa en agua con la
ayuda de tensoactivos y agitacin controlada durante todo el
proceso para mantener en suspensin las gotas pequeas (10 a 1000
m).

Para controlar la exotermia de la polimerizacin en suspensin se
usa agua. Permite velocidad de reaccin alta.

El polmero terminado que es insoluble en el monmero y el agua,
se separa, se lava y se seca.
POLIMERIZACIN EN SUSPENSIN :
Este proceso se usa comercialmente para preparar
diversos tipos de polmeros vinlicos, incluyendo
poliestireno, metacrilato de polimetilo, cloruro de
polivinilo, cloruro de polivinilideno y
poliacrilonitrilo.

POLIMERIZACIN EN SUSPENSIN :
POLIMERIZACIN EN SUSPENSIN :
VENTAJAS
" Fcil control de temperatura
" Polmero en forma de perlas
" Alto rendimiento de reaccin (60 a 90%)

DESVENTAJAS
" La distribucin y tamao de partcula depende
del agente de suspensin y la agitacin.
" Contaminacin del polmero.
POLIMERIZACIN EN SUSPENSIN :
Componentes:

Monmero (s): insoluble en agua

Agua

Catalizador: soluble en agua, perxidos y persulfatos

Agente tensoactivo: alcohol polivinlico
POLIMERIZACIN EN EMULSIN :
POLIMERIZACIN EN EMULSIN :
Se inicia con el agente
tensoactivo formando
micelas en agua, hasta la
concentracin micelar
crtica.
Concentracin micelar crtica (CMC): concentracin mnima de surfactante a
partir de la cual se forman micelas espontneamente en una disolucin.
POLIMERIZACIN EN EMULSIN :
POLIMERIZACIN EN EMULSIN :
POLIMERIZACIN EN EMULSIN :
Diferencias con polimerizacin en masa o disolucin:
-Al aumentar la concentracin del surfactante (y por tanto de las
micelas) aumenta la velocidad de reaccin y el peso molecular.

-Al disminuir la concentracin del iniciador (menos de uno por micela)
aumenta el peso molecular.

Diferencias con polimerizacin en suspensin:
-Partculas de 0,05 a 5 m versus 10 a 1000 m.

-Catalizadores solubles en agua, no en monmero.

- Producto final un latex estable, suspensin filtrable.
POLIMERIZACIN EN EMULSIN :
Ejemplos de obtencin industrial:

-Polimetacrilatos, poli(acetato de vinilo),
poli(cloruro de vinilo), policloropreno.

- Copolmeros de: poliestireno, polibutadieno,
poliacrilonitrilo.
POLIMERIZACIN EN EMULSIN :
Ventajas:
- Reacciona todo el monmero
-Control trmico
-Muy baja dispersin de pesos moleculares
- Baja viscosidad
- Valores bajos de Tg
- No necesita purificacin el ltex

Inconvenientes:
- Surfactante puede causar sensibilidad al agua
- Aplicacin limitada
POLIMERIZACIN EN EMULSIN :
Comparacin mtodos de polimerizacin
Aplicaciones segn el mtodo de polimerizacin