Exerccios de Fsico-Qumica I

1 - Calcular a presso exercida por 1,00 mol de C

2
H
6
, confinado em um recipiente que est a
temperatura de 273, 15 K com um volume de 22,414 L (T = 1.000 K e V = 100 cm
3
):
a) Comportamento de gs perfeito.
b) Comportamento de gs de van der Waals.
2 2
5, 562 a atm L mol

= .
2 1
6, 380 10 b L mol

= .

Resoluo proposta:
a) Para o comportamento de gs ideal usamos a equao de estado: PV nRT = .
Convertendo o volume para metros cbicos:
3
1 1.000
22, 414
m L
V L
=
`
=
)

2 3
2, 2414 10 V m

=
Substituindo na equao de estado do gs ideal:
2 3
3 1 1
1, 0 273,15
2, 2414 1
8, 314
0
472 mol K
P
m
m Pa K mol

3 1
2 3
1
1, 0 273,15
2, 2414 1
8, 314472
0
mol m Pa K m l K
P
o
m

5
1,0132498 10 P P a =
( )
7
8,3086500 10 P Pa =
b) Para o comportamento de um gs de van der Waals usada a equao de estado:
2
2
nRT n a
P
V nb V
=

Substituindo os valores do problema:

( )
2
2 2 3
3 1 1 2 2
2 1
2 3
8, 314472 5, 562 . .
6
1, 0 273,15 1, 0
2, 2414 10 1, 0
2
, 380
, 241 10
10
4
m Pa K mol atmL mol
L
mol K mol
P
m m mo
m
ol l

( )
3 1 6 6 2 2
2 2 3 3
2 3
2 3 1
8, 314472 5, 562 1 10 m
6, 380 10 1 10 m
273,15 1, 0
2, 2414 10 1, 0
2, 2414 10
K mol m Pa
P
m mol
K Pa mol
mo
m
l

2 4
6
5
8, 314472 5, 562 1 10
6, 380
273,15 1, 0
2, 2414 10 2, 2414 1 0 0 1
Pa Pa
P





=
5
1,0161419 10 P P a =
( )
8
1,72252500 10 P Pa =
2 - Estimar o valor das coordenadas crticas de um gs que tem as seguintes constantes de van
der Waals:
2 2
0, 751 a atm L mol

= .
2 1
2, 26 10 b L mol

= .
Resoluo proposta:
Para resolver este problema deve-se relacionar as constantes de van der Waals com as
constantes crticas.
0
T
p
V
e
2
2
0
T
p
V

E como a equao de van der Waals dada por:
2
RT a
p
V b V

Temos que em qualquer ponto de uma isoterma:
2 3
2
T
p RT a
V V
V b
1
2
3 2 4
2 6
T
p RT a
V V
V b
2
No ponto crtico temos que
c
V V ,
c
p p e
c
T T e as equaes anteriores so nulas.
Dessa forma temos trs equaes:
2
c
c
c c
RT a
p
V b V
3
2 3
2
0
c
RT a
V
V b
4
3 4
2 6
0
c
RT a
V
V b
5
Dividindo a equao 5 pela 4, obtemos:
2
c
RT
3
c
V b
6a
4
c
V
c
RT
2
c
V b
2a
3
c
V
2 3
c c
V b V

De onde se tem que:
2 3 3
3
c c
c
V V b
V b

Substituindo o valor de
c
V em 4:
2 3
2
0
8
27
c
c
RT a
V
V b
a
T
bR

Substituindo os valores de
c
V e T
c
na equao 3, encontramos:
2
1
27
c
a
p
b

Com estas relaes basta substituir os valores dados pelo problema:
3
c
V b
2 3 3 1
2, 26 10 1, 0 1 3 0
c
m V mol
5 3 1
6, 78 10
c
V m mol
8
27
c
a
T
bR

6
3
5 6 2
2 3 1 3 1 1
0, 751 1, 01325 10 1, 0 10
2, 26
8
27
10 8, 31 1, 0 1 4472 0
c
Pa m mol
m mol m Pa K
T
mol

5 6 2
3 1 1
6
5 3 1
0, 751 1, 01325 10 1, 0 10
2, 26 10 8, 314472
8
27
c
Pa m mol
m mol m P
T
a K mol

5 6
5
0, 751 1, 01325 10 1, 0 10
2, 26 10 8, 3144
8
7
2
2
7
c
K T
119, 99
c
T K
2
1
27
c
a
p
b

5 6 6 2
2
2 3 3 1
0, 751 1, 01325 10 1, 0 10
2, 2
1
2
6 10 1
7
, 0 10
c
Pa m mol
m mol
p
5 6 6 2
4 6 6 2
1
27
5,
0, 751 1, 01325 10 1, 0 10
10 1076 1, 0 10
c
Pa m mol
m ol
p
m

5 6 6 2
4 6 6 2
1
27
5,10
0, 751 1, 01325 10 1, 0 10
10 1, 0 6 10 7
c
p
Pa m mol
m mol

6
5, 517926 10
c
p Pa
3 A densidade do vapor de gua a 327,6 atm e 776,4 K 133,2 g.dm
-3
.
a) Determinar o volume molar do vapor de gua e o fator de compressibilidade a partir
destes dados.
b) Calcular Z pela equao de van der Waals com
2 2
5, 536 a atm L mol

= e
2 1
3, 049 10 b L mol

= .
Resoluo proposta:
a) A densidade molar dado pela razo entre a massa molar e o volume molar:
M
V
= .
A partir desta expresso se encontra o volume molar:
M
V

= , substituindo os valores do problema:

1
3 3
18, 02
133, 2 1, 0 10
g mol
V
g m

=


1
3 3
18, 02
133, 2 1, 0 10
g mol
V
g m

=


3 1
3
18, 02
133, 2 1, 0 10
V m mol

=


4 3 1
1 1, 35 0 V m mol

=
O fator de compressibilidade calculado a partir da expresso:
P V
Z
R T

.
Substituindo os valores do problema:
5 4 3 1
3 1 1
327, 6 1, 01325 10 10
8, 314472 776, 4
1, 35 Pa m mol
Z
m Pa K mol K



=


5 4 3 1
3 1 1
327, 6 1, 01325 10 10
8, 314472
1
6
, 35
77 , 4
Pa m mol
Z
m Pa K mol K



=


0,694 Z =
Resoluo proposta:
b)