Reaes orgnicas - necessitam de solventes razoavelmente puros
e recristalizaes
Solvente puro - pode ser adquirido, mas o custo , em geral, alto
- grandes volumes do solvente puro (custo elevado) Purifica-se solventes so empregados; comerciais baratos - quantidade de impurezas presentes inaceitvel para posterior emprego em reaes orgnicas e recristalizaes.
- H 2 0(mais comum nos solventes orgnicos); Impurezas - perxidos (produto de oxidao); - etanol (s vezes utilizado como estabilizante), etc.
- procedimentos para purificao de solventes mais comuns encontram-se disponveis, por exemplo, no livro do Vogel (bibliografia); Como - existem na literatura mtodos de purificao para obteno de solventes de graus de pureza mais elevados, direcionados para usos especficos; - mtodos: cromatografia, medidas espectroscpicas, eletroqumicas, etc.
- lavagem com solues especficas ou solventes; - refluxo com reagentes especficos que eliminam impurezas. Procedimentos - agentes secantes; comuns envolvem - destilao simples uso de fracionada (mais empregada) - peneiras moleculares (excelentes secantes) aluminossilicatos de clcio e sdio, zelitos
SOLVENTES ORGNICOS MAIS COMUNS (so em algum grau txicos e muitos deles inflamveis)
SOLVENTE p.e./ o C SOLVENTE p.e./ o C Hidrocarbonetos teres Pentano 36 Dietlico 35 Hexano 69 1,2- dimetoxietano 101 Benzeno* 80 dioxano 83 Tolueno 111 Mistura de hidrocarbonetos Outros ter de petrleo 30-60 cido actico 118 Ligrona 60-90 Anidrido actico 140 Hidrocarbonetos clorados Piridina 115 Diclorometano 40 Acetona 56 Clorofrmio* 61 Acetato de etila 77 Tetracloreto de carbono* 77 Dimetilformam ida 153 lcoois Dimetilssulfxi do 189 Metanol 65 etanol 77
*Suspeitos de serem carcinognicos
Preparao do ter etlico Seco Cuidados
1. O ter altamente inflamvel e extremamente voltil: preciso eliminar qualquer chama que possa estar presente nas vizinhanas do local de trabalho. O aquecimento deve ser feito em banho-maria com aquecedor eltrico ou manta eltrica;
2. No evaporar o ter at secagem. Quando este composto deixado por algum tempo em contato com o ar e exposto luz forma-se perxido de dietila, substncia altamente explosiva.
3. Ao trabalhar com sdio, eliminar qualquer resduo do metal que no tenha sido utilizado. Para eliminao, usar lcool metlico.
principais: gua e etanol; perxidos: ter deixado em repouso Impurezas no ter comercial em contato com o ar e exposto luz forma o perxido de dietila (Et 2 0 3 ), substncia altamente explosiva.
perxido pode ser removido pela adio ao ter de uma soluo aquosa de sulfato Remoo de perxidos do ter ferroso, sob agitao vigorosa em funil de separao) e posterior remoo da camada aquosa
EXTRAO COM SOLVENTE
Consiste na separao de um componente de uma mistura, ou de um princpio ativo, de uma droga, por meio de um solvente. Esta operao largamente empregada para separar um composto orgnico de solues ou suspenses aquosas onde se encontram.
O processo de extrao: A- O solvente 1 contm uma mistura de molculas (brancas e pretas). Deseja-se separar as molculas brancas por extrao. Um segundo solvente (sombreado), que imiscvel com o primeiro e menos denso, adicionado e ambos so agitados dentro do funil. B- Aps a separao das fases, a maioria das molculas brancas, mas nem todas, foram extradas para o novo solvente. C- Com a separao das duas camadas, as molculas brancas e pretas, foram parcialmente separadas.
EXTRAO COM SOLVENTE (2)
A extrao fundamenta-se no fato de que substncias orgnicas so em geral, solveis em solventes orgnicos, e muito pouco solveis na gua, de modo que, ao se formar duas fases pela adio do solvente. Aps agitao, a substncia passa em maior parte da fase aquosa para o solvente. Uma decantao posterior e subsequente destilao do solvente permite separar a substncia desejada.
SECAGEM POR AO DE AGENTES SECANTES MINERAIS
Vrias substncias qumicas minerais, por ao direta, so usadas para secar lquidos orgnicos, removendo gua ou solventes de suas misturas. Para este fim o secante (desidratante) deve satisfazer algumas condies:
- no reagir com nenhum dos componentes da mistura; - no se dissolver apreciavelmente no produto; - no provocar, por catlise, reaes do composto entre si: polimerizao, condensao ou auto-oxidao, nem com os demais componentes da mistura; - possuir capacidade de secagem rpida e efetiva; - ser facilmente removvel do solvente a ser seco; - ser de fcil aquisio e por preo vantajoso
Cloreto de Clcio Anidro forma com gua um sal hexa- hidratado (CaCl 2 .6H 2 O), em temperatura inferir a 30 o C. Devido a presena de hidrxido de clcio ou cloreto bsico, como impurezas de fabricao, no deve ser usado na secagem de lquidos cidos. I gualmente, no deve ser empregado nas secagens de alguns compostos carbonlicos, de steres, lcoois, fenis, aminas e amidas, em virtude de reagir com estes compostos.
Sdio Metlico forma com gua o hidrxido (NaOH). Desidratente preferido para secar ter etlico e hidrocarbonetos. No deve ser usado para misuras contendo grandes quantidades de gua, devendo, neste caso, fazer-se uma secagem prvia com sulfato de magnsio ou cloreto de clcio anidros. O sdio ou o seu hidrxido reage com lcoois, cidos, steres, haletos de alquila, alguns compostos carbonlicos e algumas aminas e obviamente, no deve ser empregado em misturas contendo um ou mais destes compostos. Recomenda-se as precaues indicadas na literatura para o manuseio com o sdio. AGENTES SECANTES USADOS MAIS FREQUENTEMENTE PARA SECAR SOLUES EM SOLVENTES ORGNICOS
Substncia capa cida de veloci dade intensi dade cus to conve nincia aplica o Cloreto de Clcio A M A B A a Sulfato de Clcio (drierita) B A+ A+ M H b Sulfato de Magnsio A A M,A B M c Peneira molecular 4 o A
A A A c Carbonato de Potssio M M M M d Sulfato de Sdio A+ B B B M e
A: alta, M: mdia, B:baixa
a- combina com lcoois, fenis, aminas, aminocidos, amidas, cetonas, alguns aldedos e steres. No deve ser usado para secar solues contendo estes compostos a no ser que se queira remove-los tambm. Pode haver algum hidrxido de clcio presente que se combinar com cidos. O hexaidrato instvel acima de 30 o C
b- geralmente til. O himiidrato estvel at pelo menos 100 o C
c- geralmente til
d- reage com cidos e fenis. No deve ser usado para secar solues contendo cidos, a menos que se queira remove-los
e- geralmente til. O decaidrato instvel acima de 32 o C
APLICABILIDADE DE VRIOS AGENTES SECANTES PARA SOLVENTES ORGNICOS PUROS
I. volume do lquido na destilao: at 2/3 da capacidade do balo;
II. evitar superaquecimento do lquido alm do seu p.e. normal;
III. Procedimento: adicionar fragmentos de "porcelana porosa" ao lquido frio antes do incio da destilao. Estas liberam pequenas quantidades de ar, promovendo assim uma ebulio regular.
1.banho de vapor ou um banho de gua (banho Maria) eletricamente aquecidos, (lquidos de p.e. < 100C): Uma vez que muitos lquidos de baixo p.e. so "altamente inflamveis", a presena de uma chama direta apresentar risco de incndio
altamente inflamvel e extremamente voltil Sistemas de ter etfico ( p.e.aproximadamente 35C) aquecimento "no pode ser destilado sobre uma chama nua, nem nas proximidades desta"
2.banho de leo (parafina medicinal, glicerina, leo de semente de algodo, etc): lquidos de p.e. > 100C
3.chama (bico de Bunsen): lquidos no-inflamveis de baixo p.e. (T< 100C). Evitar quando possvel.
4.manta eltrica: lquidos de p.e. >100C
I. frasco coletor: geralmente um erlenmeyer (bquer permite escape de vapores).
II. Usar banho de gelo quando o lquido fr muito voltil (ex.:ter etfico);
III. coleta do destilado: a la frao coletada (10%) geralmente desprezada pois contm as impurezas mais volteis que o produto. chamada cabea de destilao,
IV. velocidade de gotejamento na destilao: 1 a 2 gotas/segundo
V. trmino da destilao: nunca deixar a destilao ir secura; pode levar quebra do balo e/ou formao de produtos de difcil remoo. De extremo perigo se ainda houver perxidos presentes.
FONTES DE AQUECIMENTO E SEU USO
- BICO DE GS: incompatvel com substncias inflamveis. Entre o bico e o frasco, interpe-se uma tela de amianto, para que o aquecimento seja praticamente uniforme. O contanto direto da chama pode superaquecer alguma parte do frasco o que levaria a trinc-lo ou a decompor a mistura em reao.
- BANHOS DE AQUECIMENTO:
BANHO MARIA - utilizado para lquidos de baixo ponto de ebulio. O banho de gua pode ser aquecido com bico de gs ou com aquecedor eltrico, neste ltimo caso o banho pode ser usado, para refluxar lquidos inflamveis;
BANHO DE LEO - utilizado quando necessrio aquecer acima de 95 o C. Utiliza-se leos de baixa presso de vapor como leos vegetais hidrogenados que no inflamam at 300 o C. Parafina e outros derivados de petrleo podem ser usados porm inflamam temperatura bem inferior aquela.
MANTAS ELTRICAS: o aquecimento obtido por uma resistncia eltrica a qual se encontra envolvida por l de vidro.
NOMGRAFO
O nomgrafo permite fazer uma estimativa do ponto de ebulio em funo da presso. O nomgrafo relaciona o ponto de ebulio normal de uma substncia (Escala B) com pontos de ebulio presso reduzida (escalas A e C). Uma linha conectando pontos nas duas escalas intersectar a terceira escala num determinado ponto. Portanto a partir de valores de A e C, voc poder estimar B. Conhecendo B (ou tendo estimado B), voc poder estimar o ponto de ebulio A presso reduzida C.
Uma rgua transparente funciona bem para unir os pontos e determinar as interseces.
CORREO DO PONTO DE EBULI O EXPERI MENTAL:
1 .,
para lquidos no-associados (p.ex.: ter)
2.
para lquidos associados (p.ex.: gua, lcoois, cidos, etc)
onde: T: correo, em C a ser aplicada ao ponto de ebulio observado, t
t: temperatura de ebulio observada no laboratrio;
p: presso baromtrica local;
t 760 temperatura de ebulio a 760 mmHg (ponto de ebulio normal)
REAES ENVOLVI DAS
t 760 =T + t T = 0,00010 (760-p).(t+273) T = O.,00012 (760-p).(t+273)
I. Formao de Perxidos:
CH 3 CH 2 OCH 2 CH3 + O 2 CH 3 CH(OOH)OCH 2 CH 3
I I . I dentificao de Perxidos:
KI + HCl + perxido I 2 (soluo amarelo-castanho)
I I I . Eliminao de Perxidos: H 3 O +
FeSO 4 (NH 4 ) 2 SO 4 .6H 2 0 + perxido Fe 3+
I V. Eliminao de gua:
CaCl 2 + 6 H 2 O CaCl 2 .6H 2 O
2 Na +2 H 2 O 2 NaOH + H 2
V. Eliminao de etanol:
2 Na +2 EtOH 2 NaOEt + H 2
etanol etxido de sdio
Bibliografia
I. D.L. PAVIA, G.M. LAMPMAN and G.S. KRIZ JR. - lndroduction to Laboratory Techniques, 2nd ed., Saunders, 1995.
II. L.F. FIESER - "Experimentos Orgnicos", Editorial Revert, 1967.
III. G.R. ROBERTSON and T.L. JACOBS - "Laboratory Practice of Organic Chemistry, 4th ed., Macmillan, 1962.
IV. SHRINER, FUSON, CURTIN, MONILL - "Identificao Sistemtica dos Compostos Orgnicos", Guanabara Dois, 1983.
V. J.A. RIDDICK, W.B. BUNGER and T.K. SAKANO - "Organic Solvents - Physical Properties and Methods of Purification", 4 th ed., Wiley, 1986.
VI. Explosion Hazards from the Use of lsopropyl and Other Ethers": E.F. DEGERING, J . Chem.Educ., 13, 494,1936.
VII. "Control of Hazards from Peroxides in Ethers": Safety in the Chemical Laboratory, edited by Norman V. Steere, J .Chem-Educ., 41, 575A, 1964.