Departamento de Engenb<!

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Quimica Geral 2008/2009
Eng. Fisica Tecnol6gica e Biomedica
Exame, 10/7/2009
Duragao 3h
1. (2 va!) Diga, justificando detalhadamente, como varia a electroafinidade dos atomos do 2
perfodo da Tabela Peri6dica.
(2 va!) Esboce 0diagrama de orbitais moleculares do 6xido de calcio, CaO, indicando as
energias de ionizagao dos atomos constituintes e os tipos de orbitais envolvidas. Calcule a ordem
de Iigagao e diga que propriedades magneticas preve para esta especie.
3. (2.5 va!) a) Descreva a luz do enlace de valencia 0 acido cinamico, C6HsCHCHCOOH,
indicando os angulos de ligagao, os pares de electroes nao partilhados, as hibridagoes e os tipos
de ligagao. Discuta ainda a possibilidade de existencia de orbitais IIdeslocalizadas.
b) Diga, justificando detalhadamente, qual dos seguintes polfmeros devera apresentar uma maior
temperatura de transigao vftrea, 0politiofeno ou 0polibutadieno.
4. (5 va!) @Considere os seguintes compostos: 6xido de calcio, CaO, sulfureto de zinco, ZnS, e
6xido de prata, AgO. Sabendo que 06xido de prata se decompoe a aproximadamente 100C e Tf
(CaO)= 2900C, Tf (ZnS)= 1700
0
C, explique os valores encontrados. Considere que as constantes
de Made[ung sac semelhantes para as tres estruturas.
o oxido de calcio e um isolador e 0sulfureto de zinco e um semicondutor intrfnseco de gap
largo. Explique esta diferenga de comportamento com base na teoria de bandas.
c) Estime a densidade do sal Ag20sabendo que cristaliza na estrutura da cuprite, uma estrutura
CFC de catioes em que os anioes ocupam os interstfcios tetraedricos. Considere a = 4/-../3
x (rcatiao+raniao).
d) Discuta a possibilidade de 0zinco e a prata formarem Iigas em toda a gama de composigoes.
Discuta detalhadamente a sua resposta.
Considere uma amostra de zinco e outra de sulfureto de zinco. 0zinco, a 300K, apresenta
uma resistividade p= 5.9x 1.[8 S -1 cm enquanto a mesma temperatura para 0ZnS p= 1010 S - c
Explique detalhadamente esta diferenga de valores e preveja como variara a resistividade e
ambos os materiais por introdugao de galio. Calcule a variagao na condutividade do ZnS qua
se introduz 10
9
atomos Ga/cm
3
.
5. (2 val) 0perclorato de potassic e 0 principal oxidante utilizado em pirotecnia ci il. .:
temperaturas elevadas ou na presenga dos catalisadores adequados, 0perclorato de l a.:::::: :
decompoe-se de acordo com a seguinte reacgao:
) KCI (s) +20
2
(g)
Considere um reactor de 10m
3
contendo excesso de perclorato aquecido a 500C. Calcule a
pressao de equillbrio para 0sistema.
6. (2.5 val) Considere a pilha, a 25C:
C(s) I CH
3
0H(aq, 0.5 M), CH
2
0( aq., 10-
6
M)(pH=1) II CI04-(aq., 10-
3
M), cr (aq., 10-
6
M) (pH=2) I C(s)
Calcule a fon;a e/ectromotriz da pilha, indicando as reac96es de elEctrodoe a reac9ao global da
pilha. Calcule a constante de equillbrio para esta reac9ao e diga se a oxida9ao do metanol por
perclorato e um bom processo de sintese de acetaldeido (CH20).
Laboratorio 1 (1.0 val) Diga em que consiste a aplica9ao do modele da particula na caixa a
polienos conjugados. Discuta a validade do modelo no calculo das energias dos electr6es
considerados sujeitos a este tipo de potencial. Explique porque razao 0modelo pode ser utilizado
na previsao do comprimento de onda da transi9ao de menor energia no UVNis para este tipo de
compostos.
Laboratorio 2 (1.0 val) Discuta a so/ubilidade do acetaldeido em metanol e agua, assentando a
sua discussao na analise detalhada das for9as intermoleculares emjogo no processo de mistura.
Laboratorio 3 (1.0 val) Considere uma garrafa de agua gaseificada com 1000 mg/L de
bicarbonato (HC03-) e pH= 6.8. Qual e 0pH desta agua se abrir a garrafa e a deixar destapada 0
tempo suficiente para que a concentra9ao de CO2 disso/vido passe para um decimo?
K
a1
(H
2
C0
3
)= 4.2x10-
7
; K
a2
(H
2
C0
3
)= 5.0x10-
11
Laboratorio 4 (1.0 val) No ultimo trabalho de laborat6rio estudou 0processo de corrosao do ferro
utilizando para 0efeito um meio gelatinoso contendo c1oreto de s6dio, fenolftaleina e ferricianeto
de potassio. Descreva detalhadamente, indicando quais as reac96es que ocorreriam, 0que
aconteceria num ensaio uti/izando este meio gelatinoso em que Iigasse um prego a uma chapa de
cobre.
Dados:
N =6 02205 x10
23
mor
1
e =1602 xl 0-
19
C F=96 485 C mor
1
A , " ,
R=8.31441 J K-
1
mol-
1
=0.0820575 atm L K"1mo/-
1
EO(CI0
4
-, H+/ CI-) =1.287 V , EO(CH
2
0, H+/ CH
3
0H) =-0.20 V , EO(Cu
2
+/Cu =0.34 V)
Composto L'lHo
f
/ kJ mol-
1
SOf/J k-
1
mOrl
KCI04 (s) -430.12 150.86
KCl (s) -436.68 82.56
02(g) 205.07
T=300K Eg=L'l E(eV) J .l n( cm
2
N.s)(el ectr5es) ).!p( cm
2
N.s)(buracos)
ZnS 3.54 230 40
Regras de Slater: Electr6es do mesmo grupo de Slater blindam 0.35;
Para electr6es s e p os electr6es do nfvel imediatamente anterior blindam 0.85, todos os mais
interiores blindam 1.0.
Para electr6es d e f todos os electr6es mais interiores blindam 1.0.