APELLIDOS:..NOMBRE: DNI:FECHA: 31 de mayo de 2002 HOJA 1 1. a) (3 puntos) Razonando cada respuesta, ordene los compuestos de cada tro en funcin de su acidez. OH A OH O 2 N B OH O 2 N NO 2 C
Orden: B >A >C La acidez mayor corresponder al compuesto que tenga el equilibrio AH +H 2 O A + H 3 O + ms desplazado hacia la derecha. Cuanto ms estable sea la base conjugada del cido (el anin), ms desplazado estar el equilibrio hacia la derecha. El p-nitrofenol B a lugar a un ion fenxido muy estable porque la carga negativa se deslocaliza, no solo por el anillo aromtico, sino por el grupo nitro en posicin para. Las formas resonantes as lo indican.
O N O O O N O O O N O O O N O O O N O O
En el fenol A el grupo nitro no est presente y la forma resonante del recuadro no es posible. La carga no se deslocaliza tanto y resulta menos cido. En el alcohol 2,4-dinitrobenclico, a pesar de haber dos grupos nitro, el oxigeno no puede deslocalizar la carga negativa a travs del anillo aromtico porque le separa de l un grupo metileno, cuyo carbono en hibridacin sp 3 impide el solapamiento de orbitales pi que produce la conjugacin.
OCH 3 O O D O E OCH 3 O F Orden: D >F >E Como en el caso anterior, la estabilidad de la base conjugada marca la mayor o menor acidez. El anin ms estable corresponde al acetoacetato de metilo D porque la carga negativa se deslocaliza hacia los dos grupos carbonilo. OCH 3 O O H H OCH 3 O O H B BH + OCH 3 O O H OCH 3 O O H
El anin de la dietilcetona es el menos estable porque slo se deslocaliza la carga hacia el carbonilo pero el grupo etilo, dador de electrones por efecto inductivo, contrarresta la deslocalizacin. O H H BH + B O H O H
La carga negativa del anin del valerato (pentanoato) de metilo slo se deslocaliza hacia el grupo carbonilo pero el grupo metoxilo, atractor de electrones por efecto inductivo, ayuda a deslocalizar un poco ms la densidad electrnica en exceso creada por accin de la base.
OCH 3 O H H BH + B OCH 3 O H OCH 3 O H
OH O G F 3 C OH O H CO 2 H I
b) Razonando cada respuesta, ordene los compuestos de cada tro en funcin de su basicidad. N J N H K NH 2 L
Qumica Orgnica 2. Parcial 2 (curso 01/02) APELLIDOS:..NOMBRE: DNI:FECHA: 31 de mayo de 2002 HOJA 2 c) Razonando la respuesta, ordene los compuestos de cada tro en funcin de su reactividad frente a un nuclefilo. O Me O O H P O H Q
CO2Me R CONHMe S MeO Cl O OMe U
2. (3 puntos) Dado el esquema siguiente, indique los reactivos necesarios en cada transformacin (alguna de ellas puede implicar ms de una etapa) y detalle los mecanismos de todas las reacciones implicadas HO2C CO2H MeO2C CO2Me O CO2Me O CO2Me O O O V W X Y Z AA AB
VW
WX
Qumica Orgnica 2. Parcial 2 (curso 01/02) APELLIDOS:..NOMBRE: DNI:FECHA: 31 de mayo de 2002 HOJA 3
XY
XZ
YAA
YAB
Qumica Orgnica 2. Parcial 2 (curso 01/02) APELLIDOS:..NOMBRE: DNI:FECHA: 31 de mayo de 2002 HOJA 4 3. (3 puntos) Realice las sntesis siguientes, cumpliendo estrictamente las condiciones que se indican en cada caso (puede utilizar cualquier reactivo orgnico o inorgnico adicional sin necesidad de especificar su procedencia). CO2H Br NC a partir de CH3
NH2 a partir de CH3 y O O O
Qumica Orgnica 2. Parcial 2 (curso 01/02) APELLIDOS:..NOMBRE: DNI:FECHA: 31 de mayo de 2002 HOJA 5
N N O H a partir de N y O
4. (1 punto) D un nombre sistemtico a los compuestos que se indican de las preguntas 1 y 2. B