Entalpa, 2 y 3 ley de la termodinmica

UNIDAD II


2.1 Capacidad calorfica
2.2 Entalpa
2.3 Segunda de la termodinmica
2.4 Tercera ley de la Termodinmica
2.5 Entropa. Criterio de equilibrio


Capacidad calorfica
Es la relacin entre el calor aportado y la elevacin de la temperatura
producida. Las transferencias de calor se miden con un calorimetro
calibrado

( , , ) 2 1
( )
T P V
Q mC T T =
El Q se defini como la energa trasferida como
consecuencia de una diferencia de T
Capacidad Calorfica
2 1
lim
T T
Q q
C
T dT

=
A
Capacidad calorfica de una sustancia: cantidad infinitesimal de calor necesaria
para elevar su T en una cantidad dT . [JK
-1
]

Depende de la naturaleza de la propia sustancia

Puesto que Q depende de la trayectoria del cambio de estado,
para definir C hay que definir la trayectoria


si no hay cambio de fase
ni reaccin qumica


p
v
v
1 1
n n
1 1
n T n
P
P
V
q H
C
dT T
q U
C
d T
c
| |
= =
|
c
\ .
c
| |
= =
|
c
\ .
Capacidad calorfica molar a P cte


Capacidad calorfica molar a V cte
Puesto que Q
V
= AU y Q
P
= AH
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y slo W(P-V) es posible
definir :
U,Hf(T,P,V)
c
c
Capacidad calorfica molar de una sustancia: cantidad de calor necesaria para
elevar la T de un mol de dicha sustancia un grado.

Calor especfico de una sustancia: cantidad de calor necesaria para elevar la T de un
gramo de dicha sustancia un grado. [Jg
-1
K
-1
]
| |
/ . C J K mol
p. Intensivas
f=(T,P,V)
Differential Scanning Calorimetry (DSC)
C
P

(J/g.K)
t (C)
300bar
500bar
1bar 0
5
25
350
650
(J/g.K)
150bar
C
P

P (bar)
400C
0
5
30
0 1000 500
500C 350C
600C
H
2
O
C
P
f(T,P,V)
C
P
> 0
C
V
> 0
C
P
C
V

Cul es la relacin entre C
P
y C
V
?
P V
P V
H U
C C
T T
c c | | | |
=
| |
c c
\ . \ . P P V
U V U
P
T T T
c c c | | | | | |
= +
| | |
c c c
\ . \ . \ .
H U PV +
( , ) U f T V
( , ) V f T P
V T
U U
dU dT dV
T V
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
P T
V V
dV dT dP
T P
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
P V
T P
U V
C C P
V T
(
c c
| | | |
= +
( | |
c c
\ . \ .

P V T P
U U U V
T T V T
c c c c
= +
c c c c
| | | | | | | |
| | | |
\ . \ . \ . \ .
Cul es la relacin entre C
P
y C
V
?
P V
P V
H U
C C
T T
c c | | | |
=
| |
c c
\ . \ . P P V
U V U
P
T T T
c c c | | | | | |
= +
| | |
c c c
\ . \ . \ .
H U PV +
P V
T P
U V
C C P
V T
(
c c
| | | |
= +
( | |
c c
\ . \ .

Gas Ideal
PV nRT =
0
T
U
V
c | |
=
|
c
\ .
P
V nR
T P
c | |
=
|
c
\ .
C
P
-C
V
= nR
Gas Ideal


ENTALPIA
Proceso a P = cte
v
1 Principio AU=Q+W
2
1
V
ext
V
U Q W Q P dV A = + =
}
2
1
2 1
( )
V
ext
V
P P
Q P dV Q P V V = =
}
P=cte
2 2 1 1
( ) ( )
P
Q U PV U PV = + +
H
2
H
1

= AH Q
P

AU=U
2
-U
1

H U + PV
Entalpa
(H)
Funcin de estado Hf(T,P,V,U)
Propiedad extensiva
Unidades de energa (J)

Nos da una forma de determinar AH
[ / ]
H
H J mol
n

H U + PV
Relacin entre AH y AU
AH = AU + A(PV)
Si P=cte
AH = AU + PAV AH ~ AU
proceso
sl/lq
A(PV) = PAV+VAP+APAV = P
2
V
2
-P
1
V
1

Una forma de determinar AU = Q
V

Una forma de determinar AH = Q
P

Q=I.V.t