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Esterificacin de un fenol (sntesis de aspirina)

Objetivo general:
El objetivo de nuestra prctica es formar el cido acetilsaliclico o aspirina a partir
de la reaccin producida entre el cido saliclico y el anhdrido actico, en
presencia de cido fosfrico al 85%.

Objetivo particular:
El objetivo de esta prctica es que una vez concluida la prctica tenga el
conocimiento y la habilidad para llevar a cabo la esterificacin de un fenol.

Fundamento terico o antecedentes:
La aspirina es el frmaco que mayor empleo ha recibido en la sociedad moderna,
siendo el ms empleado para la automedicacin, en competencia con compuestos
(que pueden considerarse frmacos) como son la cafena (presente en el caf y el
t) y el etanol (que se halla en los licores, el vino y la cerveza). El nombre de
aspirina deriva de su estructura, cido acetilsaliclico. Antiguamente el cido
saliclico se conoca como cido spiraeico (de la ulmaria Spiraea ulmaria) y por
tanto la aspirina era el cido acetilespiraeico, de donde deriv su nombre. La
aspirina es el frmaco analgsico ms utilizado, siendo tambin un potente agente
antipirtico y antiinflamatorio. Aunque se conocen numerosos compuestos con
propiedades analgsicas, slo en la aspirina stos se combinan con un carcter
antipirtico y antiinflamatorio. Por esta razn, la aspirina se usa en muchas
preparaciones y conjuntamente con un gran nmero de otros medicamentos.
El propio cido saliclico es un analgsico. En realidad, es ste el producto que
puede extraerse de varias plantas medicinales capaces de aliviar el dolor.
Inicialmente, el frmaco se administr en forma de sal sdica. Sin embargo, el uso
del salicilato sdico produca molestos efectos secundarios, y pronto se busc una
modificacin del frmaco que retuviese las teraputicas de este compuesto, sin
presentarlos efectos secundarios indeseables. Por tratamiento del cido saliclico
con anhdrido actico se obtiene el cido acetilsaliclico, un compuesto tan eficaz
como el salicilato sdico, pero de reducidos efectos secundarios. El mismo tipo de
estrategia se emple ms tarde para la modificacin de otro potente analgsico, la
morfina. En este caso el problema consista en su capacidad de crear adiccin y,
con la idea de solventarlo, se acetil la morfina, obtenindose la diacetilmorfina o
herona. No hay que decir que, en este caso, la estrategia no tuvo el mismo xito
que con el cido saliclico. Es interesante observar que, aunque las estructuras de
la aspirina (cido acetilsaliclico) y dela esencia de gaulteria (salicilato de metilo)
son muy similares, la primera es un analgsico mientras quela segunda se emplea
principalmente como agente aromatizante. No obstante, la esencia de gaulteria
forma parte de muchos linimentos, pues se absorbe a travs de la piel. Una vez
absorbido, el salicilato de metilo puede hidrolizarse a cido saliclico, el cual acta
como analgsico, aunque sea de forma localizada.












El cido acetilsaliclico es un ster de cido actico y cido saliclico (este ltimo
acta como "alcohol"). Aunque se pueden obtener steres de cido por interaccin
directa del cido actico con un alcohol o un fenol, se suele usar un sustituto del
cido actico, anhdrido actico, como agente acetilante. ste permite producir
steres de acetato con velocidad mucho mayor, que por la accin directa del cido
actico. La reaccin de esterificacin que tiene lugar se indica a continuacin:









El mecanismo por el cual transcurre esta reaccin es el siguiente:















La sntesis industrial de la aspirina puede iniciarse en distintos puntos. El examen
de su estructura indica que deben incorporarse determinadas caractersticas a la
molcula. En la preparacin descrita en esta prctica, se acetila el cido saliclico
con anhdrido actico. Sin embargo, antes de la acetilacin debemos disponer del
anillo aromtico, de la funcin carboxilato y del grupo hidroxilo. En la prctica,
aunque el cido saliclico puede extraerse de plantas como el abedul o la
gaulteria, suele obtenerse por sntesis mediante la carboxilacin del fenol segn
Kolbe. En la reaccin de Kolbe se transforma un fenol en un cido fenlico por la
accin de una base y del dixido de carbono. A escala industrial es una reaccin
muy eficaz. El fenol puede prepararse a partir de diversos compuestos aromticos
(como el benceno, el clorobenceno o el isopropilbenceno) procedentes del
petrleo. De este modo, el precio del petrleo puede determinar, en ltima
instancia, el coste y disponibilidad de frmacos como la aspirina. Por otra parte, la
concentracin de cido acetilsaliclico en las tabletas de aspirina puede
determinarse por valoracin con NaOH hasta punto final de la fenolftalena. Como
el cido acetilsaliclico se hidroliza fcilmente para dar actico y cido saliclico, el
disolvente agua no resulta adecuado como medio para llevar a cabo dicha
valoracin:









Como los protones carboxlicos tanto del cido actico como del saliclico se
neutralizan hasta punto final de la fenolftalena, la hidrlisis del producto de partida
dar resultados ms altos y, en consecuencia, un error por exceso. La reaccin de
hidrlisis tiene lugar tanto ms lentamente cuanto ms baja sea la temperatura; y
se reduce en parte disolviendo inicialmente la muestra en un disolvente no acuoso
como el etanol.

Fichas tcnicas:

cido saliclico
Formula qumica: C7H6O3
Propiedades qumicas:
Estado fsico: slido
Color: blanco
Olor: inodoro
Valor pH ( 20 C) ~ 3 (solucin saturada)
Punto de fusin: 158 - 161 C
Punto de ebullicin: 211 C
Punto de sublimacin: 76 C
Punto de ignicin: 500 C
Punto de destello: 157 C cm3
Densidad ( 20 C): 1.443 g/cm3
Densidad de amontonamiento 400 - 500 kg/m3
Solubilidad en
Agua ( 20 C): 2 g/l
Agua ( 100 C): 70 g/l
Etanol ( 20 C): soluble

Identificacin de peligros

Nocivo por ingestin. Irrita las vias respiratorias y la piel. Riesgo de lesiones
oculares graves.

Primeros auxilios

Tras inhalacin: Aire fresco.
Tras contacto con la piel: aclarar con abundante agua. Eliminar la ropa
contaminada.
Tras contacto con los ojos: aclarar con abundante agua y prpados abiertos. En
caso de persistir los dolores, llamar al oftalmlogo.
Tras ingestin: Beber abundante agua, provocar vmito y llamar al mdico.
Laxantes:
Sulfato sdico (1 cuch. sop./ 1/4 l de agua).
Observaciones para el mdico: Lavado de estmago. Aplicacin posterior: Sulfato
sdico
(1 cuch. sop./ 1/4 l de agua). Carbn activo.

Anhidrido actico:
Formula qumica: C4H6O3

Propiedades qumicas:

Estado fsico: lquido
Color: incoloro
Olor: picante
Valor pH (a 10 g/l H2O) ( 20 C) ~ 3
Viscosidad dinmica ( 20 C): 0.91 mPa*s
Punto de fusin: -73 C
Punto de ebullicin: 138 - 140.5 C
Punto de ignicin: 330 C
Punto de destello: 49 C cm3
Lmites de explosin bajo: 2.0 - alto 10.2 Vol%
Presin de vapor ( 20 C): 4 hPa
Densidad ( 20 C): 1.08 g/cm3
Solubilidad en
Agua ( 20 C): (hidrlisis) (reaccin violenta)

Identificacin de peligros

Inflamable. Nocivo por inhalacin y por ingestin. Provoca quemaduras.

Primeros auxilios

Tras inhalacin: aire fresco. Avisar al mdico.
Tras contacto con la piel: Aclarar con abundante agua. Extraer la sustancia por
medio de algodn impregnado con polietilenglicol 400. Despojarse
inmediatamente de la ropa contaminada.
Tras contacto con los ojos: Aclarar con abundante agua, manteniendo los
prpados abiertos (al menos durante 10 minutos). Avisar inmediatamente al
oftalmlogo.
Tras ingestin: beber abundante agua (hasta varios litros), evitar vmitos (Riesgo
de perforacin!). Avisar inmediatamente al mdico. No efectuar medidas de
neutralizacin.

cido clorhdrico:
FORMULA: HCl
PESO MOLECULAR: 36.46 g/mol
COMPOSICION: Cl: 97.23 % y H: 2.76 %
PROPIEDADES FISICAS:
Presin de vapor ( A 17.8 C): 4 atm
Densidad del vapor: 1.27
Densidad del gas (a 0 C): 1.639 g/l
Indice de refraccin de disolucin 1.0 N (a 18 C): 1.34168.
Densidad de disoluciones acuosas peso/peso (15 C): 1.05 (10.17 %); 1.1 (20 %);
1.15 (29.57%); 1.2 ( 39.11%).
Puntos de congelacin de disoluciones acuosas: -17.14C (10.81 %); -62.25C
(20.69 %); -46.2C (31.24 %); -25.4C (39.17 %)
Puntos de ebullicin de disoluciones acuosas: 48.72 C (50.25 mm de Hg y 23.42
% en peso); 81.21C (247.5 mm de Hg y 21.88 % en peso); 97.58 C (495 mm de
Hg y 20.92 % en peso); 106,42 C (697.5 mm de Hg y 20.36 % en peso) y 108.58
C (757.5 mm de Hg y 20.22 % en peso)
Punto de ebullicin del azetropo con agua conteniendo 20.22 % de HCl (760 mm
de Hg): 108.58 C. pH de disoluciones acuosas: 0.1 (1.0 N); 1.1 (0.1 N); 2.02
(0.01N); 3.02 (0.001N); 4.01 (0.0001 N).
PROPIEDADES QUIMICAS:
Productos de descomposicin de este compuesto: cloruro de hidrgeno.
Reacciona con la mayora de metales desprendiendo hidrgeno.
Con agentes oxidantes como perxido de hidrgeno, cido selnico y pentxido
de vanadio, genera cloro, el cual es muy peligroso. Se ha informado de reacciones
violentas entre este cido y los siguientes compuestos:
-permanganato de potasio o sodio y en contacto con tetranitruro de tetraselenio.
-1,1-difluoroetileno.
-Aleaciones de aluminio-titanio.
-cido sulfurico.
NIVELES DE TOXICIDAD:
IDLH: 100ppm
RQ: 5000
LCLo (inhalacin en humanos): 1300 ppm/30 min; 3000/5 min.
LC50 (inhalacin en ratas): 3124 ppm/1h.
LD50 (oral en conejos): 900 mg/Kg.


Bicarbonato de sodio al 10%
Formula: NaHCO3
Propiedades fsicas y qumicas:
Peso Molecular: 84,01
Punto de Fusin Comienza a perder dixido de carbono a 50C; 270C.
Punto de Ebullicin No hierve, se descompone.
Densidad Relativa: 2,159
Solubilidad en Agua Moderada (8,7g/100 g solucin; 9,6 g/100 g agua a 20C)
Solubilidad en otros Lquidos Ligeramente soluble en etanol
pH 8,3 (solucin 0,1 M a 25C)
Toxicidad:
Toxicidad Aguda:
Inhalacin: CL50, rata, > 4,74 mg/l.
Oral: DL50, rata, > 4 mg/kg.
Drmica: No hay datos.
Irritacin:
Conejo, irritante leve (piel).
Conejo, irritante leve (ojos).
Sensibilizacin: No aplica.
Comentarios: Ningn.

Toxicidad crnica:
Ningn efecto observado.
In Vitro, ningn efecto mutagnico.
Va oral (cebadura), 10 das, especies variadas, 330 mg/kg, ningn efecto
teratognico.

Designacin como carcingeno: Ninguna

Sulfato de calcio anhdrido:
Propiedades fsicas y qumicas:
Estado fsico: Slido
Temperatura de ebullicin (C): N/D
Temperatura de auto ignicin (C): N/D
Temperatura de inflamacin (C) N/D
Temperatura de fusin (C): 1360-1450
Porcentaje de volatilidad: N/D
Solubilidad en agua: Ligeramente soluble en Agua (200 mg por 100 ml de
Agua a 20C).
Peso molecular (g/mol): 136.14
Olor: Inodoro
Color: Blanco grisceo
Densidad (kg/m3): 2960
pH: 6.0 - 7.6



cido sulfrico concentrado:
Propiedades fsicas y qumicas:
Apariencia, olor y estado fsico: Lquido aceitoso incoloro o caf. Inodoro, pero
concentrado es sofocante e higroscpico.
Gravedad Especfica (Agua=1): 1.84(98%), 1.4(50%).
Punto de Ebullicin (C): 274 (100%), 280(95%)
Punto de Fusin (C): 3 (98%); -64(65%).
Densidad relativa del vapor (Aire=1): 3.4
Presin de vapor (mm Hg): Menor de 0.3 /25C, 1.0 / 38C
Viscosidad (cp): 21 / 25C.
pH: 0.3 (Solucin acuosa 1 N).
Solubilidad: Soluble en agua y alcohol etilico (descompone en este ltimo).

Toxicidad:
Las propiedades toxicolgicas son dadas para la sustancia pura. DL50 (oral,
ratas)= 2140 mg/Kg. LC50 (inhalacin, conejillo de indias) = 18 mg/m3. LC50/2H (
inhalacin, rata) = 510 mg/m3. LC50/2H (inhalacin, ratn) = 320 mg/m3.
El producto (forma de neblina) se ha clasificado como : cancergeno humano
categora 1 (IARC); sospechoso como cancergeno humano, grupo A2 ( ACGIH),
carcingeno OSHA. Se reportan efectos teratgenicos y mutagnicos en animales
de laboratorio. Se considera un irritante primario. No exite informacin disponible
sobre efectos neurotxicos y reproductivos.

Cloruro frrico 1%:
Composicin: Solucin acuosa de cloruro frrico, cloruro ferroso, cido clorhdrico
Pureza: 39 42 %
Frmula qumica del principio activo: FeCl3
Identificacin: UN 2582 CAS 7705-08-0
PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS
Estado fsico: Lquido Color: Marrn oscuro
Olor: Dbil, semejante al del cido clorh-drico
Temperatura de ebullicin: > 100 C ( depende de la pureza )
Temperatura de la inflamacin: No inflamable. Se descompone por el calor
liberando cido clorhdrico. Temperatura de autoignicin: No inflamable
Densidad del lquido: > 1,4g/ml, dependiendo de la pureza y la temperatura.
Presin de vapor: Sin informacin Solubilidad en agua: 100%
Toxicidad:
Corrosivo a todos los tejidos del cuerpo en que entra en contacto.
LD50 (Oral-Ratn): 1278 (mg/kg)
LD50 (Oral-Rata): 1932 (mg/kg)
Toxicidad aguda: Exposicin drmica humana (de la piel)
Corrosin ocular con ulceracin de la cornea o la conjuntiva. No listado como
agente carcingeno. Corrosivo y fuertemente irritante sobre los tejidos con que
entra en contacto. Se asocia algunas veces a la sensibilizacin de la piel.

Toxicidad crnica: Puede provocar dermatitis.

Material:
1-matraz Erlenmeyer 125mL.
2-pipetas de 5mL.
1-termometro.
1- probeta de 50mL.
2- tripie.
1-agitador.
1-embudo de porcelana.
1-mechero.
1-bao Mara.
1-matraz kitasato.
1- tela de alambre.
Sustancias:
cido saliclico.
cido clorhdrico.
Anhdrido actico.
Bicarbonato de sodio al 10%.
Sulfato de calcio anhdrido
cido sulfrico concentrado.
Cloruro frrico al 1%.
Hielo.
Papel filtro.

Procedimiento:
Se colocan 5g de cido saliclico cristalizado en un matraz Erlenmeyer de 100mL,
limpio y seco, y se aaden 12.5mL de anhdrido actico y posteriormente 15 gotas
de cido sulfrico concentrado, y se agita hasta que el cido se disuelva por
completo y se calienta suavemente a 60-70C durante 10-15 minutos, transcurrido
este tiempo se deja enfriar a temperatura ambiente y se enfra con un bao de
hielo y agua.
Una vez enfriado se observa para ver si existe aparicin de cristales, en caso de
que estos no estn presentes se frotan las paredes del matraz con un agitador de
cristal. Despus se agregan 70ml de agua destilada y se agita la mezcla durante
un par de minutos y posteriormente se deja reposar a una temperatura de 0C
para completar la cristalizacin.
Enseguida se filtra el slido en el Buchner, se lava con agua fra y se deja secar
durante 10 min, manteniendo el Buchner a la bomba de vaco.
Secar una pequea porcin de producto sobre un trozo de porcelana y determinar
el punto de fusin.
Purificar el producto obtenido de la siguiente forma:
Se coloca el slido en un vaso de precipitado y se aaden 125ml de una
disolucin de NaHCO3 al 10%, hasta que cesa el desprendimiento de burbujas de
CO2, posteriormente se filtra mediante un filtro plegado y se aade el filtrado a
una solucin que contenga 17.5ml de HCl concentrado y 50ml de agua.
Enseguida en un bao de hielo se enfra la mezcla, ya fra, se filtra con un
Buchner el slido formado y se lava con agua fra y se seca, primero en papel filtro
para eliminar la mayor cantidad posible de agua y posteriormente se introduce en
un desecador de vaco, con pentoxido de fosforo o calcio anhdrido.
Enseguida se determina la pureza de este producto, se introducen 2 puntas de
esptula de cido acetilsaliclico en 2 tubos de ensayo respectivamente, diluir con
5ml de agua y enseguida se agregan de 5 a 6 gotas de disolucin de FeCl3 al 1%.
Resultado:
Cantidad de muestra seca de cido acetilsaliclico= 3.8516gr
Clculos:
Peso inicial de la muestra= 5gr de cido saliclico cristalizado.
Peso final de la muestra= 3.8516gr.
Peso perdido de la muestra= 1.1482
Rendimiento:
% peso perdido= Pf-Pi/m x100= 3.8516g - 5g / 5g x100=22.968%
% c. Acetilsaliclico seco= 100-%peso perdido= 100-22.968 = 77.032
Conclusin:




Observaciones y dibujo:
Primeramente pesamos 5gr de cido saliclico cristalizado y lo introdujimos en un
matraz Erlenmeyer de 100ml, medimos 12.5ml de anhdrido actico y lo aadimos
al matraz y se agregan 15 gotas de cido sulfrico concentrado.
Y agitamos hasta que el cido se disolvi por completo, mientras que se agitaba,
ocurra una reaccin exotrmica pues el matraz se calent, ya que estaba todo
totalmente disuelto.

1.1. Mezcla disuelta de cido saliclico con
anhdrido actico y cido sulfrico concentrado.



Colocamos el matraz en bao mara hasta que alcanzo una temperatura entre los
60 y 70C por un lapso de 13min, mientras que se calentaba en el cuello del
matraz se observaba como se formaba un slido polvoso el cual era de nuevo
introducido a la mezcla con el agitador y momentos despus apareca, as hasta
que concluyo el tiempo.

1.2. Mezcla una vez calentada entre 60-70C





Transcurrido el tiempo, retiramos el matraz del bao mara y enfriamos a chorro de
agua hasta estabilizarlo a temperatura ambiente, una vez obtenida la temperatura
ambiente lo colocamos en un bao de hielo (0C), enseguida observamos la
aparicin de cristales, los cuales si se formaron.
Enseguida agregamos 70ml de agua destilada y agitamos por unos minutos y lo
dejamos reposar de nuevo en el bao de hielo (0C), enseguida pasamos a la
filtracin, en el Buchner que estaba sobre un matraz kitasato conectado a la
bomba de vaco, colocamos un papel filtro sobre este y lo humedecimos con agua
destilada fra, enseguida agitamos la mezcla y vaciamos poco a poco por el
agitador una vez vaciado agregamos agua fra para agregar los residuos de las
paredes del matraz, terminado esto proseguimos a la purificacin, por cuestiones
de tiempo no se llev a cabo la determinacin del punto de fusin.


1.3. Filtracin y secado del precipitado en
Buchner y matraz kisato unido a la bomba de
vaco.


Purificacin:
El precipitado obtenido en el papel filtro se coloca en un vaso de precipitado de
250ml y se aaden 125ml de NaHCO3 al 10% con mucho cuidado hasta que deje
de efervecer, mientras se agregaba se mantena en constante agitacin, lo que se
observ que al momento que se aadi el NaHCO
3
10% que el precipitado se
disolvi por completo quedando en la superficie unos cuerpos pastosos,
enseguida filtramos en el Buchner humedeciendo primeramente el papel filtro con
agua destilada fra y vaciamos poco a poco por el agitador, de aqu el residuo
obtenido en el papel filtro se retira y es desechado.


1.4. Muestra una vez que se le agrego NaHCO3 al
10%, ntese que se disolvi el precipitado tras una
efervescencia.

El filtrado se introduce de nuevo a un matraz y se le
agregan 17.5ml HCl concentrado, cuando este hizo
contacto con el filtrado efervecio de inmediato creando
una espuma blanca que subi hasta la superficie agitamos hasta que se redujo la
espuma y agregamos 50ml agua destilada fra para volver a disolverla, una vez
que desapareci la espuma colocamos el vaso en bao de hielo (0C) y lo
dejamos reposar por un par de minutos y se form un slido en el fondo del vaso.


1.5. Se presenta un cuerpo espumoso en la
superficie despus de la agregacin de la solucin de
HCl.


Transcurrido el tiempo filtramos de nuevo en el Buchner el slido formado
vacindolo poco a poco por el agitador hasta que no hubiera residuos en el vaso,
agregamos agua fra y lavamos el precipitado, y secamos, una vez que perdi la
mayor cantidad de agua retiramos el papel filtro y lo dejamos sobre una carpeta
que proporciono el maestro responsable.

1.6. c. Acetilsaliclico.
Precipitado hmedo.




Dejamos secar por tres das la muestra hmeda y pesamos hasta que este no
presento tanta variacin en su pesaje.

1.7. c. Acetilsaliclico.
Precipitado seco.

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