SINTESIS DE 2- FENILINDOL

JENNIFER ANDREA FERNANDEZ PARRA

Cod: 1094942156




Presentado al Profesor: Fernando Agudelo.




UNVERSIDAD DEL QUINDIO
PROGRAMA DE QUIMICA
SINTESIS ORGANICA
ARMENIA QUIDIO.

INTRODUCCION.
Entre los compuestos de heterocclicos de 5 miembros benzofusionados, los ndoles tiene
una gran importancia debido a su incidencia en los productos naturales (triptfano) y a su
valor comercial (indigo). Los mtodos de preparacin en general involucran la formacin
del anillo heterocclico por ciclizacin, tal es el caso de la sntesis de madelung, de reissert,
Ninitzescu. La sntesis de Fisher para derivados del indol es uno de los mtodos mas
empleados y comunes. Este mtodo consiste en calentar fenilhidrazonas de cetonas o
aldehdos con cido de Lewis como cloruro de zinc anhdrido o trifloruro de boro,
llevndose a cabo una transposicin para formar un sistema cclico con eliminacin de una
molcula de amoniaco.


El Indol es un compuesto orgnico heterocclico, con estructura bicclica que consiste en
un anillo de seis miembros (benceno) unido a otro de cinco miembros (pirrol). La
participacin de un par aislado de electrones de nitrgeno en anillo aromtico refieren a
que el indol no es una base y no representa una amina simple. Es slido a temperatura
ambiente.
El indol sufre sustitucin electrfila, principalmente en la posicin 3. Los indoles
substituidos son elementos estructurales de alcaloides de la triptamina derivados del
triptfano como los neurotransmisores serotonina y dopamina.
De entre los anillos de benceno condensado con otros anillos, el indol es, probablemente,
el ms importante, ya que forma parte de muchos productos naturales. La forma ms
general de obtener indoles es mediante la sntesis de Fischer. En esta sntesis, la
arilhidrazona de un aldehdo o cetona se trata con cido polifosfrico (PPA), un cido
mineral o un cido de Lewis; ello causa la extrusin de amoniaco con cierre simultneo del
anillo para dar el heterociclo deseado. Se cree el mecanismo de la sntesis de indoles de
Fischer empieza con la tautomerizacin catalizada por cido de la arilhidrazona.
A continuacin se muestra el mecanismo de reaccin para la obtencin de 2- fenilindol:





Resumen
En la presente prctica lo que se realiza es la sntesis del 2-fenilindol utilizando como
mtodo para lograr el exitoso resultado la sntesis de Fisher. Cuando se usa esta
metodologa lo que se hace primero es dar origen a la respectiva hidrazona que
posteriormente por medio de una reaccin que ocurre a nivel intramolecular produce una
imina, luego hemiacetal que por la prdida de un grupo amino cierra el ciclo y nos dar
como resultado el indol que finalmente es lo que queremos obtener.

Materiales
1 Baln de fondo plano 100 mL
1 Condensador de reflujo para el baln (mangueras)
1 Pinza, nuez y soporte universal
2 Pipetas graduadas de 5.0 mL
1 Pipeta graduada de 1.0 mL
1 Varilla de agitacin
1 Bao del rotaevaporador
1 Equipo para filtracin al vaco (Buchner, Erlenmeyer con desprendimiento lateral,
bomba de vaco)
1 Beaker 600 mL
1 Beaker 150 mL
1 Esptula metlica
1 Termmetro 0-300 C
1 Bao (Recipiente para el bao: capacidad 4.0 litros)
1 Frasco lavador
3 Gafas de seguridad.
20 Hojas de papel filtro
Vaselina para lubricacin
Ncleos de ebullicin


Reactivos
100 mL. acetofenona. Frasco almacn
100 mL. fenilhidrazina. Frasco almacn
100 mL etanol (opcional)
20 mL. cido actico glacial
30 g ZnCl2 anhidro
30 mL Acido clorhdrico concentrado
2.0 L de agua destilada


Metodologas.
Sntesis de fenilhidrazona.




1,2 mL Acetofenona
Filtrado Residuo
Calentar
Filtrar
Secar
1 mL Fenilhidrazina
2-3 gotas cido Actico glacial
Observacin
60 min
5 mL Etanol 95%
Punto de fusin
Pesar
(fenilhidrazona)

Sntesis del indol.

RESULTADOS.

Al tomar el espectro infrarrojo de la sustancia obtenida se observa que presenta
bandas caractersticas de absorcin en los 3400-3500
cm-1
que nos indica la
presencia de enlaces N-H.
Otra absorcin en los 1600 que indica la presencia de enlaces C=N.
Otra por los 1400 que indica enlace C=C aromticos.
Al observar estas bandas caractersticas podemos confirmar que nuestro
compuesto tiene muchas cualidades para ser catalogado como el propio fenilindol.


1 g (fenilhidrazona)
3,2 g ZnCl
2
anhidro
Residuo Filtrado
Calentar
Filtrar
Calentar
Retirar
Agitar
Calentar
10 mL H
2
O
0,5 mL [HCl]
Bao de arena
9 mL Etanol
1 mL [HCl]
Residuo Filtrado
Filtrar
Enfriar
H
2
O fra


Pesar



Para saber la cantidad terica que se obtuvo del producto se procede a realizar los
clculos respectivos para hallar el porcentaje de rendimiento

Reactivo lmite:

Se sabe que la reaccin es de proporciones 1:1 entonces:











Por lo tanto el reactivo lmite es la Fenilhidrazina, mientras que el reactivo en exceso es la
Acetofenona.

Ahora calcularemos el porcentaje de rendimiento en nuestra reaccin.


Para hallar la masa terica de 2-fenilindol:







Tenemos que la masa experimental que logramos de 2-fenilindol es de 1,82 g


Se obtuvo un buen porcentaje de rendimiento en la reaccin.

CONCLUSIONES.

A la hora de interpretar el espectro infrarrojo se pudo notar que hay algunas
bandas que no deberan estar all presentes, esto se puede deber a que el
compuesto obtenido no es del todo puro y a su vez puede contener trazas de otros
compuestos que pudieron interferir en el anlisis de caracterizacin con infrarrojo.
Se comprob como la sntesis de Fisher es lo suficientemente til a la hora de
realizar en las prcticas de laboratorio la sntesis de indoles, en nuestro caso
sustituido, ya que logramos el objetivo inicial de obtener el compuesto ya
mencionado anteriormente.
Esta prctica de laboratorio aplica una metodologa bastante sencilla de realizar en
el laboratorio, y se pudo corroborar con los resultados obtenidos, ya que el
rendimiento fue mucho ms del que se esperaba antes de empezar con la
prctica.
El bao de arena permite conservar las altas temperaturas durante un periodo de
tiempo.
El cloruro de cinc (Zn) cumple una funcin muy importante y es la de evitar la
destruccin de la fenilhidrazona.
Al adicionar el cido actico glacial la reaccin es exotrmica debido a la formacin
de nuevos enlaces.
CUESTIONARIO
1. Consulte la ficha tcnica de los reactivos utilizados en esta prctica. Qu cuidados
debe tener al manipularlos?
Ficha tcnica de reactivos:
Acetofenona

Slido cristalino amarillo plido, olor dulce
Frmula: C8H8O
Pto. fusin: 20.5C rata LD50:815mg/Kg
Pto. ebullicin: 202.6C
Densidad: 1.03g/mL
Soluble en disolventes orgnicos
RIESGOS A LA SALUD:
INHALACIN: Irritacin. Primeros auxilios: Trasladar al aire fresco. Si es necesario
administrar respiracin artificial
INGESTIN: Nocivo. Primeros auxilios: Administrar bastante agua y NO INDUCR EL
VMITO
OJOS: Irritacin. Primeros auxilios: Lavar con jabn y abundante agua corriente
durante 15 min.
PIEL: Irritacin. Primeros auxilios: Lavar la zona afectada con abundante agua
durante 15min.

Fenilhidrazina

Cristales o lquido aceitoso, de incoloro a amarillo, vira a marrn por exposicin al
aire y a la luz.
Frmula: C6H8N2
PM: 98.2/mol
Pto. fusin: 19.5C
Pto. ebullicin: 243.5C
Densidad: 3.7g/mL
Poco soluble en agua
RIESGOS A LA SALUD:
INHALACIN: Tos, dificultad respiratoria, dolor de garganta. Primeros auxilios:
Trasladar al aire fresco. Si esnecesario administrar respiracin artificial
INGESTIN: Dolor abdominal, diarrea, nauseas. Primeros auxilios: Dar a beber
abundante agua
OJOS: Enrojecimiento, dolor, visin borrosa. Primeros auxilios: Lavar con jabn y
abundante agua corriente durante 15 min.
PIEL: Piel seca, enrojecimiento, dolor, PUEDE ABSORBERSE!. Primeros auxilios:
Lavar la zona afectada con abundante agua durante 15min.

cloruro de zinc

Slido blanco cristalino sin olor
Frmula: ZnCl2
PM: 136.29g/mol
Pto. fusin: 290C
Pto. ebullicin: 732C
Densidad: 2.91g/mL
Su descomposicin produce humos txicos de xido de zinc y clorados
RIESGOS A LA SALUD:
INHALACIN: Irritante en las vas tractorespiratorias. Primeros auxilios: Trasladar al
aire fresco. Si es necesario administrar respiracin artificial
INGESTIN: Ardor, ulceraciones en tracto gastrointestinal. Primeros auxilios: De a
beber leche o agua, NO PROVOCAR EN VMITO.
OJOS: Irritacin y ardor. Primeros auxilios: Lavar con jabn y abundante agua
corriente durante 15 min.
PIEL: Irritacin, ardor y ulceraciones en la piel. Primeros auxilios: Lavar la zona
afectada con abundante agua durante 15min.

Etanol

Lquido claro de olor caracterstico
Frmula: C2H6O
PM: 46.07g/mol LD50(oral, ratas): 7060mg/Kg
Pto. fusin: -130C
Pto. ebullicin: 78.3C
Densidad: 0.7893g/mL
Soluble en agua, ter, etanol, metanol, cloroformo y acetona
RIESGOS A LA SALUD:
INHALACIN: Irritacin en el tracto respiratorio, nauseas, vmito, dolor de cabeza.
Primeros auxilios: Trasladar al aire fresco. Si es necesario administrar respiracin
artificial
INGESTIN: Envenenamiento alcohlico o alcoholismo. Primeros auxilios: NO
PROVOCAR EN VMITO.
OJOS: Irritacin. Primeros auxilios: Lavar con jabn y abundante agua corriente
durante 15 min.

2. Con base en los datos de densidad y pureza de los reactivos, determine el
rendimiento de la reaccin.









3. A un qumico orgnico se le propone la preparacin, va sntesis de Fischer, de los
indoles A y B, para lo cual se le pide que utilice, como compuesto de partida la 2-
pentanona. Ser que ambos compuestos se pueden preparar utilizando la cetona
propuesta?


Respuesta
Anlisis
Para abordar la solucin de este ejercicio, se debe realizar la desconexin de los
indoles y determinar si el compuesto carbonilo coincide con el reactivo propuesto.

Desconexin del Indol A

Interconversin del doble enlace en alcohol.

Indol A
N
H
N
H
Indol B



Formacin de carbonilo y posterior ruptura de la unin sobre el anillo.






Desconexin del Indol B



Indol A
N
H
IGF
N
H
O
H
O
NH
2
Anilina 2-Pentanona
NH
2
+
O
N
H
Indol B
IGF
N
H
O
H
O
NH
2
Anilina 3-Pentanona
NH
2
+
O
Una vez realizada la desconexin, se establece claramente que desde el compuesto carbonilo
propuesto (2-pentanona), slo se puede preparar el indol A.
Sntesis de Fischer







Fenilhidrazina
+
Fenilhidrazona
NHNH
2
H
+
2-Pentanona
O
H
N
N
Tautomerismo
Desplazamiento
sigmatrpico
3, 3
N
NH
H
3
2
1
3
2
1
Enamina ms
sustituida
NH
NH
2
NH
NH
H
N
NH
2
H


Bibliografa
SILVERSTEIN, R. M., BASSLER, G. C. y MORRILL, T. C. Identificacin
espectromtrica de Compuestos Orgnicos. Primera Edicin (en espaol). Editorial
Diana, 1980

H
+
N
NH
3
H
H
Indol A
N
H