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SOLUCIONES ACUOSAS DE COMPUESTOS IÓNICOS

Lic. Lidia Iñigo

ELECTROLITOS Y DISOCIACIÓN IÓNICA

En el tema Uniones químicas y Fórmulas de Lewis y también en Nomenclatura se vio que


las oxosales son compuestos iónicos que pueden formarse a partir de la reacción de neutralización
entre un ácido y un hidróxido. En las mismas el anión proviene del ácido y el catión metálico del
hidróxido. Para poder escribir la fórmula de Lewis se debía separar (disociar) dichos iones, entre
los cuales existen uniones de tipo iónico; y luego desarrollar la fórmula de Lewis del oxoanión,
dentro del cual existen uniones covalentes.
También vimos en el tema Fuerzas intermoleculares que las sustancias iónicas conducen la
corriente eléctrica en el estado líquido o en solución porque los iones de la red cristalina adquieren
movilidad. La mayoría de las sustancias iónicas se solubilizan en agua porque ésta, al ser una
sustancia muy polar, logra acercarse a los iones de la red, y como los iones de los bordes están
menos retenidos (interaccionan con menor cantidad de iones de signo contrario) los separa de la
red. Los iones quedan rodeados de moléculas de agua (se hidratan) y entonces pueden moverse.
Es una interacción ión – dipolo permanente.
Puede representarse el proceso de la siguiente manera, tomando como ejemplo el cloruro
de sodio.

NaCl + H2O Na+ (aq) + Cl − (aq)

Cuando una sustancia en estado líquido o en solución conduce la corriente eléctrica se


denomina electrolito. Las sustancias que al solubillizarse forman iones que posibilitan la
conducción de la corriente eléctrica son electrolitos. Las sustancias iónicas son electrolitos, porque
en agua se disocian en sus respectivos iones, pero también existen sustancias covalentes que al
disolverse en agua forman iones (se ionizan). El ejemplo de éste último caso son los ácidos (tanto
los hidrácidos como los oxoácidos). En realidad lo que sucede es que se ionizan porque ocurre una
reacción ácido – base con el agua. Esto se verá cuando se estudie Equilibrio ácido – base.
HA + H2O A– + H3O+

Donde HA es cualquier ácido y H3O+ es el ión hidronio, que no es otra cosa que el protón
unido con una molécula de agua (puede hidratarse con más).

Todas las sustancias iónicas que se disuelven en agua son electrolitos, ya que se disocian
en sus respectivos iones y conducen a la corriente eléctrica. Pero no todas las sustancias iónicas
son solubles en agua, si la interacción electrostática entre los iones de la red cristalina es mayor
que la interacción entre los iones y los dipolos del agua la sustancia será poco soluble o insoluble.
Es el caso de sales como AgCl, BaSO4 y de muchos óxidos de metales de transición como el MnO2 .
Los óxidos de metales alcalinos o alcalinos térreos, a pesar de ser iónicos, no los podemos
encontrar en agua ya que reaccionan muy rápidamente para formar los hidróxidos.

CaO + H2O Ca (OH)2

Los óxidos ácidos no se disocian porque son covalentes.

Podemos resumir entonces:

No se disocian: las sustancias covalentes, los óxidos.


Se disocian o se ionizan: los hidróxidos, todo tipo de sales, todo tipo de ácidos.

Por lo tanto son electrolitos todas las sales solubles, hidróxidos y ácidos

Los electrolitos pueden ser fuertes, si se disocian totalmente o débiles si se disocian


parcialmente. Esto se verá luego en el tema Equilibrio ácido – base. Todas las sales solubles son
electrolitos fuertes y por lo tanto se disocian totalmente.

Practicá ahora la disociación de las siguientes sustancias:

1 a) Ca (OH)2 b) KOH c) Fe (OH)3 d) HBr e) HNO3 f) H2SO4


g) K2S h) NaHCO3 i) NH4IO4 j) Cu (NO3)2 k) Na2SO3 l) Fe2 (SO4)3
Si tomamos la disociación en agua de una sal, por ejemplo, nitrato cúprico:

Cu (NO3 )2 Cu2+ + 2 NO3−

la ecuación nos dice que por cada mol de la sal se forma un mol de iones cúprico, pero se forman
dos moles de iones nitrato. Como la sal se disocia totalmente, cuando se disuelve, las especies que
se encuentran en solución son los iones. Si preparamos una solución 0,30 M de nitrato cúprico esa
solución tendrá una concentración de iones cúprico 0,30 M y una concentración de iones nitrato
0,60 M, ya que por cada mol de sal se formarán un mol de iones cúpricos y dos moles de iones
nitrato.

2 ¿Cuál será la concentración molar de cationes aluminio y de aniones sulfato en una


solución de sulfato de aluminio 0,25 M?

Vemos entonces que cuando se disuelve un electrolito en agua la concentración molar de


los iones que quedan en solución puede ser diferente de la concentración molar de las sustancias
que originan dichos iones. Esto depende de la relación entre dichos iones en la fórmula química de
la sustancia, la cual, a su vez, depende de la carga de los respectivos iones. Como se vio en
Número de Oxidación y Nomenclatura, las sustancias iónicas son neutras y por lo tanto la cantidad
de cargas positivas es igual a la cantidad de cargas negativas. Esto sigue siendo válido al estar los
iones disociados en la solución.

EQUIVALENTES Y MILIEQUIVALENTES

Los profesionales relacionados con las ciencias de la salud necesitan conocer la


concentración de los iones presentes en los fluidos biológicos. Frecuentemente expresan dicha
concentración en equivalentes por litro (Eq/L) o miliequivalentes por litro (mEq/L).
En un ión se define la masa equivalente (Meq), que es la masa de un equivalente, como la
masa, en gramos, que porta un mol de carga eléctrica. La masa equivalente es igual a la masa
molar dividido la carga eléctrica de dicho ión en valor absoluto o módulo (sin signo), que
simbolizaremos como q.

Meq = M / q

Si un ión posee una carga eléctrica, como Na+ ó NO3−, queda dividido uno y la masa
equivalente coincide con la masa molar. Si el ión posee dos cargas eléctricas, como Ca2+ ó SO42−,
la masa equivalente será la mitad de la masa molar. La masa molar del ión Ca 2+ es 40 g/mol y su
masa equivalente es 20 g/Eq.

Así como el número de moles es igual a la masa dividido la masa molar, el número de
equivalentes será igual a la masa que tengamos (del ión en este caso) dividido la masa
equivalente. Si reemplazamos la masa equivalente por la masa molar sobre la carga, queda la
masa sobre la masa molar (que es el número de moles) por la carga eléctrica:

m m m
nº Eq = = = . q = nº moles . q
Meq M/q M

Se llega a que el número de equivalentes es igual al número de moles por la carga eléctrica
en módulo. Si un ión tiene dos cargas eléctricas (sean positivas o negativas), un mol de iones
serán dos equivalentes; y si tiene 3 cargas, un mol serán 3 equivalentes.

Si se conoce la concentración molar, es muy fácil entonces expresar dicha concentración en


equivalentes por litro o miliequivalentes por litro.

3 ¿Qué es un miliequivalente?

Por ejemplo, si en una solución la concentración del ión Ca2+ es 10−4 M:

10 −4 mol / L . 2 Eq / mol = 2 10 −4 Eq / L

2 10 −4 Eq / L . 10 3 mEq / Eq = 2 10 −1 mEq / L = 0,2 mEq / L

Integrando con los conocimientos de disocción de sales, como al disociarse una sal la
cantidad de cargas positivas debe ser igual a la cantidad de cargas negativas, en una solución la
cantidad total de equivalentes de iones positivos debe ser igual a la cantidad total de
equivalentes de iones negativos.

Te proponemos ahora que resuelvas el siguiente ejercicio que integra los conocimientos de
soluciones.

La concentración de una solución de Na2 HPO4 (Mr = 142) es 1,50 10 –2 % m/v. Calcular
4 la concentración del catión y del anión en: a) molaridad b) Equivalentes por litro
c) Miliequivalentes por litro.
Respuestas

1
a) Ca (OH)2 Ca2+ + 2 OH–

b) KOH K+ + OH–

c) Fe (OH)3 Fe3+ + 3 OH–

d) HBr Br− + H+

e) HNO3 NO3− + H+

f) H2SO4 SO42− + 2 H+

g) K2S 2 K+ + S2−

h) NaHCO3 Na+ + HCO3−

i) NH4IO4 NH4+ + IO4−

j) Cu (NO3)2 Cu2+ + 2 NO3−

k) Na2SO3 2 Na+ + SO32−

l) Fe2 (SO4)3 2 Fe3+ + 3 SO42−

Al2 (SO4)3 2 Al 3+
+ 3 SO42−

Al 3+
= 0,50 M SO42− = 0,75 M
3

En cualquier unidad el prefijo mili significa la milésima parte de la misma. Un


miliequivalente es entonces la milésima parte de un equivalente.

1 mEq = 0,001 Eq = 10−3 Eq ó 1 Eq = 1000 mEq = 103 mEq

Pasamos primero la concentración de % m/v a molaridad.

1,5 10 –2 g sto./100 cm3 sc. ………………………. mol sto./1000 cm3 sc.

m 1,5 10 –2 g
n = = = 1,056 10−4 mol
M 142 g/mol

100 cm3 sc. .................... 1,056 10−4 mol sto.


1000 cm3 sc. .................... 1,056 10−3 mol sto.

La concentración de la sal, ortofosfato ácido de sodio, es 1,06 10−3 M. Para saber la


concentración de sus respectivos iones debemos disociarla:

Na2HPO4 2 Na+ + HPO42−

Como cada mol de sal produce dos moles de iones Na+, la concentración molar de iones
sodio será el doble de la concentración molar de la sal, y la concentración molar de aniones
ortofosfato ácido será igual a la de la sal.

a) Na+ = 2,11 10−3 M HPO42− = 1,06 10−3 M

Como el catión sodio tiene una sola carga, su concentración en Eq/L será igual a su
molaridad. Para el anión será el doble, ya que tiene dos cargas:

para HPO42−: 1,056 10−3 mol / L . 2 Eq / mol = 2,11 10−3 Eq / L

b) Na+ = 2,11 10−3 Eq/L HPO42− = 2,11 10−3 Eq / L

2,11 10−3 Eq / L . 103 mEq / Eq = 2,11 mEq / L

c) Na+ = 2,11 mEq/L HPO42− = 2,11 mEq / L

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