Kim 2010

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
FACULDADE DE ENGENHARIA MECNICA

E INSTITUTO DE GEOCINCIAS
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM
CINCIAS E ENGENHARIA DE PETRLEO

NILO RICARDO KIM

Estudo do Comportamento PVT de Misturas
de Metano e Fluidos de Perfurao Base ster

CAMPINAS
2010

i



Autor: Nilo Ricardo Kim
Orientador: Prof. Dr. Paulo Roberto Ribeiro

Curso: Cincias e Engenharia de Petrleo
rea de Concentrao: Explotao

Tese de doutorado apresentada Subcomisso de Ps-Graduao em Cincias e Engenharia de
Petrleo da Faculdade de Engenharia Mecnica e Instituto de Geocincias, como requisito para a
obteno do ttulo de Doutor em Cincias e Engenharia de Petrleo.

Campinas, 2010
SP Brasil

ii

FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA
BIBLIOTECA DA REA DE ENGENHARIA E ARQUITETURA - BAE - UNICAMP

K56e

Kim, Nilo Ricardo
Estudo do comportamento PVT de misturas de
metano e fluidos de perfurao base ster / Nilo Ricardo
Kim. --Campinas, SP: [s.n.], 2010.

Orientador: Paulo Roberto Ribeiro.
Tese de Doutorado - Universidade Estadual de
Campinas, Faculdade de Engenharia Mecnica e Instituto
de Geocincias.

1. Solubilidade. 2. ster. 3. Engenharia do petrleo.
4. Poos de petrleo - Fluidos de perfurao. I. Ribeiro,
Paulo Roberto. II. Universidade Estadual de Campinas.
Faculdade de Engenharia Mecnica e Instituto de
Geocincias. III. Ttulo.

Ttulo em Ingls: Study of the PVT behavior of methane and ester based drilling
fluids mixtures
Palavras-chave em Ingls: Solubility, Ester, Petroleum engineering, Oil wells -
Drilling fluids
rea de concentrao: Explotao
Titulao: Doutor em Cincias e Engenharia de Petrleo
Banca examinadora: Denis Jos Schiozer, Srgio Nascimento Bordalo, Pedro de
Alcntara Pessa Filho, Otto Luiz Alcntara Santos
Data da defesa: 22/06/2010
Programa de Ps Graduao: Engenharia Mecnica

iii


TESE DE DOUTORADO


Autor: Nilo Ricardo Kim
Orientador: Prof. Dr. Paulo Roberto Ribeiro

Campinas, 22 de junho de 2010

v

DEDICATRIA
Dedico esta pesquisa aos meus pais, que sempre incentivaram meus estudos.

vii

AGRADECIMENTOS
Este trabalho no poderia ser terminado sem a ajuda de diversas pessoas s quais presto
minha homenagem.

Aos meus pais pelo apoio em todos os momentos da minha vida.

Ao meu orientador, Prof. Dr. Paulo Roberto Ribeiro, pelo estmulo e pacincia em todos os
momentos, indicando os caminhos a serem seguidos.

A todos os professores e colegas, conhecidos durante minha jornada acadmica, que
ajudaram de forma direta e indireta na concluso deste trabalho.

A Faculdade de Engenharia Mecnica da UNICAMP, em particular ao Departamento de
Engenharia de Petrleo, pela infra-estrutura disponibilizada.

Ao suporte financeiro da FINEP/CTPETRO-PETROBRAS, do Conselho Nacional de
Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico CNPq e do PRH15 ANP.

ix

Dai graas ao Senhor; invocai o Seu nome; fazei conhecidos os Seus feitos entre os povos.
Salmo 105

xi

RESUMO
KIM, Nilo Ricardo, Estudo do Comportamento PVT de Misturas de Metano e Fluidos de
Perfurao Base ster, Campinas, SP, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade
Estadual de Campinas, 2010, 181 p., Tese de Doutorado.
Durante uma perfurao convencional, a presso dentro do poo deve ser sempre maior do que a
presso de poros do reservatrio, sob pena da possibilidade de haver um kick, que a invaso
indesejada de fluidos da formao para o poo. Procedimentos inadequados durante a circulao
do influxo para fora do poo podem levar a um blowout, ou seja, uma erupo descontrolada dos
fluidos da formao. Condies especiais encontradas em guas profundas e ultraprofundas,
cenrios onde as grandes reservas brasileiras de leo e gs esto localizadas, demandam o uso de
fluidos de perfurao de base sinttica devido a caractersticas tcnicas como baixa toxicidade,
alta lubricidade e pouca interao com a formao. Por outro lado, o gs do reservatrio se
dissolve no fluido de perfurao, tornando as operaes de controle de poo muito mais
complexas. O objetivo do presente trabalho foi entender o comportamento PVT de misturas de
metano, principal componente do gs natural, com emulses de ster, um composto orgnico
utilizado como base sinttica para fluidos de perfurao, atravs da determinao experimental de
propriedades como o ponto de bolha, a solubilidade, a massa especfica e o fator de formao de
volume, nas regies saturada e subsaturada. Os experimentos foram conduzidos em um aparato
de ltima gerao, cuja principal caracterstica a visualizao do fluido de teste, sob condies
de alta temperatura, at 130 C e alta presso, at 103 MPa, encontradas no fundo do poo. Um
procedimento original de enriquecimento de gs permitiu cobrir os intervalos de temperatura,
presso e concentrao de metano com um nico teste de longa durao, a partir de certa
quantidade de lquido. Os resultados experimentais nas regies de bolha e orvalho no envelope de
fases foram modelados com a equao de estado de Peng-Robinson e uma discusso sobre o
comportamento termodinmico do sistema foi realizada. O presente trabalho estende os limites
dos bancos de dados de propriedades termodinmicas de sistemas metano-ster, alm de
proporcionar respostas para alguns problemas de controle de poo, encontrados quando a
perfurao utilizar emulses base ster.
Palavras Chave: Solubilidade, fluidos de perfurao sintticos, ster, kick de gs

xiii

ABSTRACT
KIM, Nilo Ricardo, Study of the PVT Behavior of Methane and Ester Based Drilling Fluids
Mixtures, Campinas, SP, Mechanical Engineering School, State University of Campinas,
2010, 181 p., Doctorate Thesis.
During conventional drilling operations, it is necessary to maintain the wellbore pressure greater
than the reservoir pore pressure, otherwise a kick may occur. If the well control procedure is not
effective during the circulation of the formation influx out of the well, a blowout could happen,
which is a dangerous event concerning safety and environmental issues. Special conditions in
deep and ultra deep water, scenarios where large Brazilian oil and gas reserves are located,
demand for synthetic based drilling fluids because of technical characteristics such as toxicity,
lubricity and shale inhibition. On the other hand, the formation gas will dissolve in the drilling
fluid, making the well control operations much more complex. Methane is the major component
of natural gas, while ester is an organic compound, used as the base of synthetic drilling fluids.
The knowledge of the thermodynamic behavior of such gas-liquid mixtures under wellbore
pressure and temperature conditions is very important for drilling operations and scientific
purposes. The main objective of the present work is to understand the PVT behavior of methane
and ester based drilling emulsions by experimental determination of bubble point, solubility,
density and formation volume factor of the saturated and sub-saturated fluid mixture. PVT
experiments were conducted on a last generation apparatus, whose main feature is the
visualization of the sample fluid, under high pressure and high temperature testing conditions.
Experimental tests were run up to 130 C and up to pressures of 103 MPa. An original gas
enrichment procedure was devised to cover temperature, pressure and methane concentration
range with a long term, single liquid amount test. Experimental results in the bubble and dew
region of the phase envelope were modeled with Peng-Robinson equation and a comprehensive
discussion about the thermodynamic behavior of the system was pursued. The present work will
enlarge the limited thermodynamic properties database about methane ester system that is
available in the literature and furnish scientific answers to the well control problems encountered
when drilling with ester based emulsions.
Key words: Solubility, synthetic drilling fluids, ester, gas kick.

xv

SUMRIO
LISTA DE FIGURAS ........................................................................................... xxi
LISTA DE TABELAS .......................................................................................... xxv
LISTA DE NOMENCLATURAS ..................................................................... xxvii
1 INTRODUO ................................................................................................. 1
1.1. Aspectos da Perfurao .................................................................................... 6
1.2. Emulses .......................................................................................................... 8
1.3. Definies ........................................................................................................ 9
1.4. Motivao/Justificativa .................................................................................. 11
1.5. Objetivos ........................................................................................................ 12
1.6. Estrutura do Trabalho .................................................................................... 13
2 REVISO DA LITERATURA ...................................................................... 15
2.1. Fluidos de Perfurao .................................................................................... 15
2.2. Solubilidade ................................................................................................... 17
2.3. Formulao de Fluidos de Perfurao ........................................................... 20
2.4. Ensaios Experimentais e Modelos Termodinmicos ..................................... 22
2.5. Controle de Poo ............................................................................................ 24
2.6. Principais Contribuies do Presente Trabalho ............................................ 30
3 MODELO TERMODINMICO E PLANEJAMENTO
EXPERIMENTAL ................................................................................................. 33
3.1. Modelagem Termodinmica .......................................................................... 33

xvi

3.1.1. Equao de Estado de Peng-Robinson ....................................................................... 34
3.1.2. Composio Qumica do ster ................................................................................... 36
3.2. Planejamento Experimental ........................................................................... 39
3.2.1. Delineamento Composto Central Rotacional ............................................................. 40
3.2.2. Aleatorizao da Sequncia dos Ensaios .................................................................... 45
3.2.3. ANOVA ...................................................................................................................... 46
3.2.4. Planejamento Fatorial 2
4
............................................................................................. 48
3.3. Consideraes ................................................................................................ 51
4 RESULTADOS EXPERIMENTAIS ............................................................. 53
4.1. Aparato Experimental .................................................................................... 53
4.2. Ponto de Bolha ............................................................................................... 56
4.3. Solubilidade ................................................................................................... 59
4.4. Massa Especfica ............................................................................................ 61
4.5. Fator de Formao de Volume ....................................................................... 63
4.6. Condio Subsaturada.................................................................................... 65
4.6.1. Massa Especfica ........................................................................................................ 66
4.6.2. Fator de Formao de Volume.................................................................................... 72
5 ANLISE DOS RESULTADOS .................................................................... 79
5.1. PVT Pro .......................................................................................................... 80
5.1.1. Coeficiente de Interao Binria k
ij
= 0 ...................................................................... 80
ij
= 0,06 ................................................................. 85
5.1.3. Consideraes ............................................................................................................. 90

xvii

5.2. Planejamento Experimental ........................................................................... 90
5.2.1. Ponto de Bolha ............................................................................................................ 91
5.2.2. Massa Especfica na Condio Subsaturada ............................................................... 95
5.2.3. Fator de Formao de Volume na Condio Subsaturada ........................................ 101
5.2.4. Consideraes ........................................................................................................... 105
5.3. Ajuste Multivarivel .................................................................................... 106
5.3.1. Ponto de bolha .......................................................................................................... 107
5.3.2. Solubilidade .............................................................................................................. 111
5.3.3. Massa Especfica ...................................................................................................... 113
5.3.4. Fator de Formao de Volume.................................................................................. 115
5.3.5. Condio Subsaturada .............................................................................................. 117
5.3.6. Consideraes ........................................................................................................... 119
5.4. Aplicao dos Resultados no Controle de Poo .......................................... 123
5.4.1. Caso 1 Volume Ganho nos Tanques ...................................................................... 124
5.4.2. Caso 2 Alarme de 20 bbl ....................................................................................... 126
5.4.3. Comparao com Fluido Base N-Parafina ................................................................ 127
5.4.4. Condio de Subsaturao ........................................................................................ 131
6 CONCLUSES E RECOMENDAES ................................................... 137
6.1. Reviso Bibliogrfica .................................................................................. 137
6.2. Resultados Experimentais ............................................................................ 138
6.3. Aplicao dos Resultados no Controle de Poo .......................................... 140
6.4. Recomendaes ............................................................................................ 140

xviii

REFERNCIAS ................................................................................................... 143
APNDICE A INFRAESTRUTURA EXPERIMENTAL ............................ 149
A.1 Clulas PVT ................................................................................................. 149
A.1.1 Schlumberger ............................................................................................................. 149
A.1.2 Ruska ......................................................................................................................... 149
A.2 Aparato para Preparao do Fluido de Perfurao ...................................... 150
APNDICE B PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ................................ 153
B.1 Operao do Equipamento Schlumberger ................................................... 153
B.1.1 Expanso a Composio Constante ........................................................................... 153
B.1.2 Enriquecimento de Gs .............................................................................................. 155
B.2 Operao do Equipamento Ruska ................................................................ 155
B.2.1 Abastecimento de Lquido ......................................................................................... 156
B.2.2 Abastecimento de Gs ................................................................................................ 156
B.2.3 Aquecimento .............................................................................................................. 157
B.2.4 Presso de Bolha ........................................................................................................ 157
B.2.5 Liberao Diferencial ................................................................................................. 157
APNDICE C RESULTADOS EXPERIMENTAIS PARA CLULA
RUSKA .................................................................................................................. 159
C.1 Testes Experimentais .................................................................................. 159
C.1.1 Anlise Qumica do ster Octlico ............................................................................ 159
C.1.2 Equipamentos Utilizados ........................................................................................... 162
C.1.3 Testes Realizados ....................................................................................................... 163

xix

C.2 Resultados Experimentais ........................................................................... 163
C.2.1 Efeito do Tipo de ster .............................................................................................. 164
C.2.2 Efeito da Razo leo-gua nas Emulses de ster Metlico .................................... 167
C.2.3 Efeito da Razo leo-gua nas Emulses de ster Octlico ..................................... 170
C.2.4 Efeito dos Aditivos nas Emulses de ster Metlico ................................................. 171
C.2.5 Efeito dos Aditivos nas Emulses de ster Octlico .................................................. 174
C.2.6 Solubilidade no Emulsionante ................................................................................... 176
APNDICE D CORRELAES PARA APLICAO EM CONTROLE
DE POO .............................................................................................................. 179
D.1 Unidades do Sistema Internacional ............................................................ 179
D.2 Unidades de Campo .................................................................................... 180

xxi

LISTA DE FIGURAS

Figura 1.1. Escoamento do fluido de perfurao. ............................................................................ 3
Figura 1.2. Esquema de um poo submarino. .................................................................................. 5
Figura 1.3. Frmula estrutural do ster carboxilato de octila. ......................................................... 7
Figura 1.4. Amostra de uma emulso que, aditivada, torna-se um fluido de perfurao. ............... 9
Figura 1.5. Diagrama de fases de uma mistura multicomponente. ................................................ 10
Figura 3.1. Ensaios alterando-se uma varivel por vez. ................................................................ 40
Figura 3.2. Ensaios com todas as combinaes. ............................................................................ 41
Figura 3.3. Pontos experimentais do DCCR.................................................................................. 42
Figura 4.1. Sistema PVT Schlumberger. ....................................................................................... 54
Figura 4.2. Esquema do equipamento PVT. .................................................................................. 55
Figura 4.3. Ponto de bolha, metano-ster. ..................................................................................... 56
Figura 4.4. Ponto de bolha, metano-emulso 70-30. ..................................................................... 57
Figura 4.5. Ponto de bolha, metano-emulso 60-40. ..................................................................... 57
Figura 4.6. Detalhe da janela de observao da clula. ................................................................. 58
Figura 4.7. Presso de bolha na regio com menor concentrao de gs. ..................................... 59
Figura 4.8. Solubilidade, metano-ster. ......................................................................................... 59
Figura 4.9. Solubilidade, metano-emulso 70-30. ......................................................................... 60
Figura 4.10. Solubilidade, metano-emulso 60-40. ....................................................................... 60
Figura 4.11. Solubilidade na regio com menor concentrao de gs. .......................................... 61
Figura 4.12. Massa especfica, metano-ster. ................................................................................ 62
Figura 4.13. Massa especfica, metano-emulso 70-30. ................................................................ 62
Figura 4.14. Massa especfica, metano-emulso 60-40. ................................................................ 63
Figura 4.15. Fator de formao de volume de leo, metano-ster. ................................................ 64
Figura 4.16. Fator de formao de volume de emulso, metano-emulso 70-30. ......................... 64
Figura 4.17. Fator de formao de volume de emulso, metano-emulso 60-40. ......................... 65
Figura 4.18. Massa especfica, metano-ster, a 70 C. .................................................................. 66
Figura 4.19. Massa especfica, metano-ster, a 90 C. .................................................................. 67
Figura 4.20. Massa especfica, metano-ster, a 110 C. ................................................................ 67
Figura 4.21. Massa especfica, metano-ster, a 130 C. ................................................................ 68
Figura 4.22. Massa especfica, metano-emulso 70-30, a 70 C. .................................................. 68
Figura 4.24. Massa especfica, metano-emulso 70-30, a 110 C. ................................................ 69
Figura 4.30. Fator de formao de volume de leo, metano-ster, a 70 C. .................................. 72

xxii

Figura 4.31. Fator de formao de volume de leo, metano-ster, a 90 C. .................................. 73
Figura 4.32. Fator de formao de volume de leo, metano-ster, a 110 C. ................................ 73
Figura 4.33. Fator de formao de volume de leo, metano-ster, a 130 C. ................................ 74
Figura 4.34. Fator de formao de volume de emulso, metano-emulso 70-30, a 70 C. ........... 74
Figura 4.36. Fator de formao de volume de emulso, metano-emulso 70-30, a 110 C. ......... 75
Figura 5.1. Diagrama P x T, metano-ster, 28,18 % molar. .......................................................... 81
Figura 5.5. Diagrama P x T, metano-ster, 28,18 % molar, novo k
ij
. ............................................ 86
ij
. ............................................ 87
ij
. ............................................ 88
ij
. ............................................ 89
Figura 5.9. Nveis codificados para se aplicar o DCCR. ............................................................... 91
Figura 5.10. Distribuio normal padronizada Z*, para a massa especfica................................ 101
Figura 5.11. Distribuio normal padronizada Z*, para o fator de formao de volume. ........... 105
Figura 5.12. Comparao entre os modelos do DCCR e do ajuste multivarivel. ...................... 108
Figura 5.13. Solubilidade do metano na n-parafina (Monteiro et al., 2010) e no ster (presente
trabalho). ...................................................................................................................................... 129
Figura 5.14. Fator de formao de volume na n-parafina (Monteiro et al., 2010) e no ster
(presente trabalho). ...................................................................................................................... 130
Figura A.1. Sistema PVT Ruska. ................................................................................................. 150
Figura B.1. Determinao do ponto de bolha, graficamente. ...................................................... 154
Figura C.1. Solubilidade de metano em steres metlico e octlico. ............................................ 165
Figura C.2. Fator de formao de volume das misturas saturadas de metano em steres. .......... 166
Figura C.3. Massa especfica das misturas saturadas de metano em steres. .............................. 166
Figura C.4. Fator de formao de volume do gs liberado das misturas saturadas de metano em
steres. ......................................................................................................................................... 167
Figura C.5. Solubilidade de metano em emulses de ster metlico. .......................................... 168
Figura C.6. Fator de formao de volume das misturas saturadas de metano em emulses de ster
metlico. ....................................................................................................................................... 168
Figura C.7. Massa especfica das misturas saturadas de metano em emulses de ster metlico. 169
emulses de ster metlico. .......................................................................................................... 169
Figura C.9. Solubilidade de metano em emulses de ster octlico. ........................................... 170
Figura C.10. Fator de formao de volume das misturas saturadas de metano em emulses de
ster octlico. ................................................................................................................................ 170
Figura C.11. Massa especfica das misturas saturadas de metano em emulses de ster octlico.
..................................................................................................................................................... 171

xxiii

emulses de ster octlico. ........................................................................................................... 171
Figura C.13. Solubilidade do metano em emulses de ster metlico com e sem aditivos. ........ 172
ster metlico com e sem aditivos. ............................................................................................... 173
Figura C.15. Massa especfica das misturas saturadas de metano em emulses de ster metlico
com e sem aditivos. ..................................................................................................................... 173
emulses de ster metlico com e sem aditivos. .......................................................................... 174
Figura C.17. Solubilidade do metano em emulses de ster octlico com e sem aditivos. ......... 175
ster octlico com e sem aditivos. ................................................................................................ 175
Figura C.19. Massa especfica das misturas saturadas de metano em emulses de ster octlico
com e sem aditivos. ..................................................................................................................... 176
emulses de ster octlico com e sem aditivos. ........................................................................... 176
Figura C.21. Comparao entre as solubilidades de metano em steres metlico e octlico, alm do
emulsionante. ............................................................................................................................... 177

xxv

LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1. Condies dos testes. .................................................................................................. 26
Tabela 3.1. Composio qumica do ster, em massa. .................................................................. 37
Tabela 3.2. Composio simplificada do ster. ............................................................................. 38
Tabela 3.3. Propriedades de cada componente do ster. ............................................................... 39
Tabela 3.4. Parmetros do Delineamento Composto Central Rotacional. .................................... 43
Tabela 3.5. Ensaios da poro fatorial. .......................................................................................... 43
Tabela 3.6. Ensaios da poro axial. ............................................................................................. 44
Tabela 3.7. Ensaios da poro central. .......................................................................................... 45
Tabela 3.8. Ensaios planejados para o DCCR. .............................................................................. 46
Tabela 3.9. Resultados da ANOVA (Rodrigues e Iemma, 2005). ................................................. 47
Tabela 3.10. Programao dos ensaios, para o fatorial 2
4
. ............................................................ 49
Tabela 3.11. Coeficientes de contraste, para o fatorial 2
4
. ............................................................ 50
Tabela 5.1. Valores experimentais e tericos para a presso de bolha, 28,18 % molar. ............... 81
Tabela 5.5. Coeficientes de interao binria k
ij
. ........................................................................... 85
Tabela 5.6. Valores experimentais e tericos para a presso de bolha, 28,18 % molar, novo k
ij
. . 86
ij
. . 87
ij
. . 88
ij
. . 89
Tabela 5.10. Valores das variveis e os nveis correspondentes. .................................................. 92
Tabela 5.11. Resultados dos testes para o DCCR. ......................................................................... 92
Tabela 5.12. Resultados fornecidos pelo Statistica (2008). .......................................................... 93
Tabela 5.13. Comparao entre os resultados dos testes e os do modelo. ..................................... 94
Tabela 5.14. Resultados da ANOVA. ............................................................................................ 95
Tabela 5.15. Nveis escolhidos para as variveis independentes. .................................................. 96
Tabela 5.16. Resultados dos ensaios para massa especfica. ......................................................... 96
Tabela 5.17. Efeitos sobre a massa especfica, para o fatorial 2
4
. ................................................. 98
Tabela 5.18. Anlise do planejamento fatorial, para a massa especfica. ...................................... 99
Tabela 5.19. Converso para o grfico normalizado, massa especfica. ..................................... 100
Tabela 5.20. Resultados dos ensaios para fator de formao de volume..................................... 102
Tabela 5.21. Anlise do planejamento fatorial, para o fator de formao de volume. ................ 103
Tabela 5.22. Converso para o grfico normalizado, fator de formao de volume. .................. 104
Tabela 5.23. Comparao entre os dados experimentais e os do modelo multivarivel. ............ 108
Tabela 5.24. Parmetros da correlao para massa especfica, condio subsaturada. ............... 118
Tabela 5.25. Caractersticas dos poos. ....................................................................................... 124
Tabela 5.26. Resultados para o clculo do pit gain, fluido base ster. ........................................ 126
Tabela 5.27. Resultados para um valor de alarme de 20 bbl, fluido base ster. .......................... 127

xxvi

Tabela 5.28. Resultados para o clculo do pit gain, fluido base n-parafina (Monteiro et al., 2010).
..................................................................................................................................................... 128
Tabela 5.29. Resultados para um valor de alarme de 20 bbl, fluido base n-parafina (Monteiro et
al., 2010). ..................................................................................................................................... 128
Tabela 5.30. Resultados para o clculo do pit gain, fluido base ster, subsaturado. ................... 134
Tabela A.1. steres utilizados como base de fluido de perfurao. ............................................ 151
Tabela C.1. Condies da anlise HPSEC. ................................................................................. 160
Tabela C.2. Condies da anlise cromatogrfica. ...................................................................... 161
Tabela C.3. Resultado do cromatograma. .................................................................................... 162
Tabela C.4. Relao de ensaios realizados a 70C. ..................................................................... 164

xxvii

LISTA DE NOMENCLATURAS
Letras Latinas UNIDADES
Bg Fator de formao de volume de gs m
3
/ m
3
std
Bm Fator de formao de volume de emulso m
3
/ m
3
std
Bo Fator de formao de volume de leo m
3
/ m
3
std
FE Frao de ster, em volume, na emulso
FG Frao molar de gs, na mistura gs-lquido
FO Frao de n-parafina, em volume, na emulso
k
ij
Coeficiente de interao binria
K Nmero de varveis independentes para um planejamento experimental
N Nmero de ensaios
n Nmero de moles mol
M Massa kg
MM Massa molecular. kg/kgmol
p nmero de parmetros estimados pela regresso, no DCCR
P Presso Pa
Pb Presso de bolha Pa
Pc Presso crtica Pa
RGO Razo gs-leo m
3
std / m
3

ROA Razo leo-gua m
3
/ m
3

Rs Solubilidade do gs no lquido m
3
std / m
3

Rs
m
Solubilidade do gs na mistura metano-emulso m
3
std / m
3

Rs
o
Solubilidade do gs na mistura metano-leo m
3
std / m
3

T Temperatura C
Teb Temperatura de ebulio C
Tc Temperatura crtica C
y
i
valor experimental

xxviii

i
y
valor dado pelo modelo
Z Fator de compressibilidade do gs
Z* Distribuio normal padronizada

Letras Gregas UNIDADES
Massa especfica kg/m
3
m
Massa especfica da mistura metano-emulso kg/m
3
o
Massa especfica da mistura metano-leo kg/m
3
e Fator acntrico

Abreviaes
std Standard

Siglas
ANOVA Analysis of Variance

BOP Blow Out Preventer

DCCR Delineamento Composto Central Rotacional

ECD Equivalent Circulating Density

PVT Presso, Volume, Temperatura

SBM Synthetic Based Mud
SPE Society of Petroleum Engineers
WBM Water Based Mud

1

1 INTRODUO
O petrleo vem sendo utilizado pela humanidade desde os primrdios de sua histria.
Constituindo-se de uma mistura complexa de hidrocarbonetos slidos, lquidos e gasosos, foi
aplicado inicialmente como tintura, impermeabilizante ou para iluminao e assumiu papel
fundamental para o desenvolvimento das civilizaes a partir do sculo XIX. Hoje em dia, ele
est presente nas mais diversas reas, desde a de diverso at a aeroespacial, sendo matria-prima
essencial na vida moderna.
A indstria do petrleo tem influenciado decisivamente nos caminhos polticos, sociais e
econmicos do planeta e particularmente no Brasil, com mais nfase a partir da criao da
Petrobras, em 1953, conforme analisado por Marinho Jr. (1989).
O estudo do petrleo, em geral, pode ser dividido em quatro grandes etapas, que so:
- explorao, na qual se realizam os estudos para a localizao de uma jazida;
- perfurao, que ocorre em locais previamente determinados pelas pesquisas;
- produo, cujo incio acontece se o campo for considerado comercial e
- refino, quando o petrleo fica submetido a diversos processos para a obteno de seus
derivados.
Este trabalho se aplica na fase de perfurao, quando os cuidados exigem um planejamento
criterioso, envolvendo especialistas de diversas reas como, por exemplo, clculos de resistncia
mecnica para os revestimentos, perfil de temperatura, estabilidade das paredes do poo, alm de
outras, incluindo-se o conhecimento do fluido de perfurao para se determinar a hidrulica do
escoamento. Aps ser determinado atravs de anlises geofsicas que certa regio pode apresentar
reservas de petrleo, comea a responsabilidade da equipe de perfurao. A partir de dados
geolgicos e geofsicos levantados pela sismografia e outras tcnicas, obtm-se uma espcie de
radiografia do subsolo e em funo do tipo de rochas, sua distribuio e espessura, selecionam-se
as brocas, colunas de perfurao e de revestimento e a formulao do fluido de perfurao. Este

2

deve apresentar vrias caractersticas fundamentais, cuja lista tem aumentado com o passar dos
tempos, conforme compilado por Caenn e Chillingar (1996):
1. levar os detritos retirados do poo at a superfcie;
2. limpar o fundo do poo;
3. permitir fcil separao dos materiais que no fazem parte da composio original,
possibilitando sua utilizao novamente;
4. controlar a presso abaixo da superfcie;
5. refrigerar e lubrificar as partes mveis;
6. reduzir o atrito;
7. criar uma proteo nas paredes, em formaes permeveis;
8. prover sustentao para que o poo no desmorone, em paradas de circulao;
9. evitar a decantao dos cascalhos durante as paradas de circulao;
10. suportar parcialmente o peso das colunas e revestimentos;
11. no reagir com material da formao;
12. minimizar a corroso da coluna de perfurao e das partes em contato com o fluido;
13. transmitir potncia hidrulica para a broca;
14. no ser txico para o ambiente, nem pessoas;
15. deter/retardar a subida do gs/leo que for encontrado no subsolo.

Por isso, o fluido de perfurao, sendo injetado no poo por meio de bombas, composto
basicamente de uma mistura de argila, aditivos qumicos e uma fase contnua, que pode ser
lquida ou gasosa. Para atingir seus propsitos, ele continuamente desenvolvido, em laboratrio
e em campo, estando os de base sinttica dentre os mais promissores.
Geralmente, durante o funcionamento da broca, uma vazo do fluido de perfurao
bombeada para dentro do poo, como mostrado na Figura 1.1, atravs do tubo de perfurao (drill
pipe), saindo por orifcios existentes na broca, com alta presso e velocidade, arrastando os
cascalhos, indo para o espao anular (annulus) existente entre o tubo de perfurao e o
revestimento do poo (casing) e retornando para a superfcie, onde sofre um tratamento para
poder ser utilizado novamente. Existe toda uma srie de equipamentos para controlar o teor de

3

slidos e de gases, como peneiras vibratrias, hidrociclones, depuradores, decantadores,
degaseificadores, etc.

Figura 1.1. Escoamento do fluido de perfurao.

Apesar de todo o desenvolvimento cientfico, o mapeamento geolgico de uma regio
apenas capaz de indicar a maior ou menor probabilidade de haver petrleo, no se garantindo a
sua existncia. Isto somente ser confirmado atravs da perfurao de poos exploratrios. Por
isso, essa procura pelos hidrocarbonetos uma atividade de altssimo risco, envolvendo vultosos
custos. Um dos indicadores de desempenho de uma empresa nesse setor o ndice de sucesso em
poos exploratrios. No caso de no ser encontrado o gs/petrleo, ou sua explorao no ser
economicamente vivel, o poo deve ser fechado e abandonado. Mesmo nessas situaes, as
informaes obtidas so importantes para o conhecimento da rea, permitindo o desenvolvimento
de futuras perfuraes.
Dependendo da sua finalidade, os poos recebem diversas denominaes. O primeiro a ser
feito em uma determinada regio o poo pioneiro, que tem por objetivo encontrar novas jazidas.
Depois, poos limitadores ou poos de extenso ou poos de delimitao so aqueles situados nas
fronteiras do reservatrio, fornecendo uma estimativa das suas dimenses. Esses dois tipos so os
poos exploratrios. Sendo confirmada a existncia de um volume aproveitvel de petrleo, so

4

perfurados poos de desenvolvimento utilizados para colocar o reservatrio em produo. Em
muitos casos, os poos exploratrios tambm so aproveitados para produo. Para manter a
presso no reservatrio existem os poos injetores de gs ou gua.
Aps os detritos de rochas, gerados pela ao da broca, serem carregados at a superfcie,
eles so separados do fluido de perfurao e analisados. As informaes vo criando um banco de
dados daquela formao, reconstruindo-se a sua histria geolgica. Estuda-se a probabilidade de
ocorrncia de petrleo e/ou gs, ou ento, conclui-se que no h possibilidade de quaisquer
descobertas e o poo deve ser fechado.
No Brasil, a maior parte das reservas de petrleo encontra-se em guas profundas e
ultraprofundas, sendo que a rea do pr-sal representa um novo e grande desafio (Almeida et al.,
2010). Nesse ambiente, ser fundamental saber lidar com a ocorrncia de um kick, que a invaso
indesejvel e descontrolada de fluido da formao para dentro do poo.
Numa operao de perfurao, principalmente num ambiente martimo, outro dos
problemas encontrados diz respeito variao de temperatura que ocorre desde a profundidade do
reservatrio at a superfcie. O fluido de perfurao est inicialmente a temperatura ambiente, na
plataforma. medida que ele for descendo pela coluna de perfurao, como na Figura 1.2,
atravs da camada de gua, a temperatura vai diminuindo.
A temperatura da gua do mar no fundo marinho, a grandes profundidades, encontra-se
prxima aos 4 C. Ento, penetrando verticalmente no solo, existe um gradiente geotrmico, com
a temperatura aumentando com a profundidade. Existem poos que podem atingir formaes de
mais de 150 C. Depois de passar pela broca no final do poo, o fluido de perfurao inicia o
caminho de volta, entrando pelo anular e retornando plataforma, onde ser recondicionado para
ser utilizado novamente. Esse processo de resfriamento e aquecimento do fluido de perfurao
no pode ser esquecido na sua formulao, para que se possa garantir que suas caractersticas no
sejam degradadas ao longo da tubulao e do poo.
H uma grande variao de presso, que sempre aumenta com a profundidade (lembrando-
se que podem haver regies de presses anormais). Na Figura 1.2, o equipamento de segurana do
poo (BOP Blowout Preventer) e a cabea de poo esto localizados no fundo do mar. O riser
de perfurao faz a ligao entre os equipamentos submarinos e a embarcao. Na ocorrncia de
um kick, o BOP deve ser fechado e o acesso ao poo no ser mais atravs do riser e sim pelas

5

duas linhas paralelas ligadas lateralmente ao riser chamadas de linha do choke e linha de matar.
Note que existe grande diferena entre a rea transversal do espao anular e a da linha do choke,
que por sua vez, apresenta elevada perda de carga por frico.

Figura 1.2. Esquema de um poo submarino.
Riser
Linha de matar
Broca
Linha do choke
Influxo
Nvel do mar
Fundo do mar
Cabea de poo e BOP
Sapata

6

Outro fenmeno que poderia acontecer em elevadas presses e baixas temperaturas,
condies encontradas no fundo do mar, a formao de hidratos que so compostos de incluso,
onde uma molcula gasosa fica aprisionada dentro de um retculo cristalino constitudo por
molculas de gua. Muitas vezes, durante uma operao de perfurao, pode-se encontrar uma
formao com gs natural. Esse gs poder invadir o poo, interagindo com a gua proveniente da
prpria formao ou do fluido de perfurao. Havendo condies de presso e temperatura
favorveis ocorrncia de hidratos, a molcula de gs se acomoda entre as de gua, conferindo
estabilidade estrutura do slido formado. Esse fenmeno aumenta a perda de carga, dificultando
o escoamento e chegando at mesmo a bloquear completamente o fluxo dentro das tubulaes
e/ou vlvulas. Normalmente, esse problema tratado de forma preventiva, com a utilizao de
inibidores na formulao do fluido de perfurao. Esses inibidores podem ser do tipo
termodinmico, cintico ou antiaglomerante, de acordo com a natureza do seu mecanismo de
ao, para evitar a formao do slido.
1.1. Aspectos da Perfurao
Historicamente, o primeiro fluido de perfurao foi a gua, utilizada para facilitar o trabalho
de brocas rotativas manuais, servindo para amolecer a rocha e carregando os cascalhos para a
superfcie. Com o desenvolvimento da tecnologia de perfurao, sua formulao tornou-se mais
complexa, com o acrscimo de aditivos como a baritina, para aumentar a densidade, soda custica
e cal hidratada, para controlar o pH, polmeros, para ajustar a viscosidade, dentre outros, com
funes de dispersantes, redutores de filtrado, floculantes, surfactantes, bactericidas,
anticorrosivos e antiespumantes (Thomas, 2001).
Os fluidos de perfurao podem ser classificados de acordo com sua composio em base
gua (WBM - Water Based Mud), base leo (OBM - Oil Based Mud) e base sinttica (SBM -
Synthetic Based Mud), dependendo de qual seja a fase contnua dominante. Em condies muito
especficas, podem ser utilizados fluidos a base de gs. Diversas caractersticas interferem na
escolha do tipo que ser utilizado, dentre os quais se destacam as fsicas, como a trajetria do
poo, as presses de formao previstas, a temperatura e composio qumica das rochas; as
econmicas, incluindo facilidades de aquisio, transporte e armazenagem e os fatores
ambientais, considerando-se normas e regulamentos vigentes na regio. Os base leo e base

7

sinttica tambm podem ser considerados como sendo base orgnica. O presente trabalho
pretende estudar formulaes SBM, cuja fase contnua constituda por uma substncia obtida
sinteticamente, a partir de reaes qumicas. Existem quatro grandes categorias: hidrocarbonetos
sintticos (olefinas alfa lineares linear alpha olefins (LAO), polialfaolefinas poly alpha
olefins (PAO), olefinas internas internal olefins (IO), parafinas lineares linear paraffins (LP)),
teres, steres e acetais. Este estudo se concentrou nos steres.
Um ster pode ser obtido de diversas maneiras, como por exemplo, pelo resultado da reao
entre um cido carboxlico, o 2-etil-hexanico, com um lcool, o 2-etil-hexanol, que apresenta
como produto final o ster carboxilato de octila ou ster octlico de cido carboxlico, cuja
frmula estrutural pode ser vista na Figura 1.3.

Figura 1.3. Frmula estrutural do ster carboxilato de octila.

Alm do ster octlico, tambm foram utilizados nos ensaios experimentais outros tipos de
steres, classificados como metlicos, produzidos a partir de leo de soja e metanol, cujas
caractersticas podem ser vistas no Apndice C Resultados Experimentais para Clula Ruska.
Nos dias atuais, uma preocupao permanente da sociedade com relao aos aspectos
ambientais, como foi estudado por Getliff et al. (2000). O entorno de reservas de petrleo e gs
deve sofrer o menor impacto possvel, com sua explorao contribuindo para um
desenvolvimento sustentvel. O tratamento dos resduos e os componentes utilizados na
formulao de um fluido de perfurao merecem investimentos constantes para se obter
resultados compatveis com a legislao vigente em cada local. Dentro desse contexto, as bases
sintticas ganharam espao na fase de perfurao de um poo de petrleo ou gs, devido baixa

8

toxicidade e impacto ambiental, aliando-se a isso tambm as possibilidades de aumento da
lubricidade e estabilidade do poo, junto com menor desgaste da broca, conforme foi discutido
por Kenny et al. (1994). Entretanto, sua massa especfica e reologia so muito dependentes das
condies de presso e temperatura, aumentando a probabilidade de ocorrer uma perda de
circulao. O comportamento viscoso e a tixotropia do fluido de perfurao precisam ser bem
conhecidos, possibilitando manter as caractersticas desejadas ao longo de todo o sistema, sem
esquecer o problema da solubilidade de um gs dentro da fase orgnica, objeto de estudo deste
trabalho. Esse fenmeno dificulta a deteco de um kick de gs, pois a variao de volume do
fluido de perfurao torna-se muito pequena. Quanto maior o tempo para se identificar a
ocorrncia de um influxo para dentro do poo, maior a quantidade de fluido invasor, aumentando
os riscos envolvidos no controle de poo.
1.2. Emulses
Um fluido de perfurao de base sinttica considerado uma emulso inversa de leo em
gua, com a fase contnua sendo representada pelo leo, sendo que sua aparncia pode ser vista
na Figura 1.4. Quando dois lquidos imiscveis, como a gua e o ster, forem misturados
formando uma fase homognea, obtm-se uma emulso lquido/lquido, que uma disperso de
pequenas gotculas de um determinado lquido em um meio contnuo do outro. Existem dois tipos
bsicos de emulses, dependendo de qual seja a fase contnua: gua em leo (W/O water oil na
sigla em ingls) e leo em gua (O/W), tambm conhecida como emulso invertida.
Colocando-se dois lquidos insolveis e com diferentes densidades em um recipiente,
observa-se a formao de duas camadas, que a situao mais estvel do sistema, com menor
rea interfacial. Havendo agitao, as duas fases tendem a formar gotculas dispersas de um dos
lquidos no interior do outro. Quando cessar o movimento, as gotculas tendem a coalescer e os
lquidos so separados por gravidade. O tempo de vida de uma emulso aquele decorrido entre
o momento em que os lquidos esto completamente homogeneizados, at a separao do sistema.

9

Figura 1.4. Amostra de uma emulso que, aditivada, torna-se um fluido de perfurao.

A tenso interfacial a fora por comprimento, requerida para romper a interface. O
processo de agitao forma uma emulso, ocorrendo um grande aumento na rea interfacial,
graas ao consumo de energia que quebra a tenso interfacial. Esse incremento na energia pode
ser diminudo com o uso de um emulsionante, que facilita a formao e a manuteno da
emulso. Na sua estrutura molecular, o emulsionante possui duas partes: uma polar, que interage
com a fase aquosa, chamada hidroflica e a outra, no polar, com afinidade pela fase orgnica,
sendo caracterizada como lipoflica. Com a presena de um emulsionante no sistema, as
molculas tentam buscar um arranjo de forma que os grupos polares se aproximam da fase
aquosa, enquanto os grupos apolares ficam unidos com a fase orgnica, numa situao de menor
tenso interfacial. A proporo entre as partes hidroflica e lipoflica conhecida como HLB
(Hidrofile Lipofile Balance), cujo valor aumenta com a polaridade da molcula.
1.3. Definies
Algumas propriedades termodinmicas so de especial interesse neste estudo (McCain,
1990), como a solubilidade, a presso de bolha, a massa especfica e os fatores de formao de
volume de leo e de gs. A solubilidade, Rs, expressa como sendo o volume de gs dissolvido

10

por quantidade de lquido. Esse gs pode entrar em soluo a uma dada temperatura e presso,
dependendo das composies do gs e do lquido.
Em uma mistura gs-lquido submetida a uma presso tal que permanea na fase lquida, ao
se fazer uma expanso a temperatura constante, a presso diminuir e o lquido ir se expandir at
que seja atingido um ponto onde algumas molculas conseguiro deixar o lquido e formar uma
pequena bolha de gs. Este o ponto de bolha, ou presso de bolha, Pb, definida como sendo
aquela na qual a primeira bolha de gs livre escapa da soluo. Esse parmetro termodinmico
define a linha de bolha (bubble point line) em um diagrama de fases tpico para um sistema
multicomponente, mostrado na Figura 1.5, no qual tambm se encontra a linha do ponto de
orvalho (dew point line). Entre as duas linhas, a rea dentro do envelope a regio onde
coexistem as fases vapor e lquida. A linha de 100 % de lquido corresponde presso de bolha,
enquanto a de 100 % de gs fornece o ponto de orvalho. O ponto crtico caracteriza o encontro
dessas duas curvas, existindo um nico par presso e temperatura, Pc e Tc, onde as propriedades
do gs so iguais s do lquido.

Figura 1.5. Diagrama de fases de uma mistura multicomponente.

Alm desses conceitos, outros trs so importantes para o estudo do comportamento PVT
(Presso, Volume e Temperatura), quais sejam a massa especfica, , o fator de formao de
volume de leo, Bo e o fator de formao de volume de gs, Bg. A massa especfica responsvel
por gerar a presso hidrosttica que ir evitar um fluxo de fluidos da formao para o interior do

11

poo. Seu valor ideal o equivalente da presso da formao somada com uma margem de
segurana de, normalmente, 0,04 a 0,06 g/cm
3
(0,3 a 0,5 lb/gal). Valores mais elevados poderiam
causar danos formao, reduo da taxa de penetrao e problemas de circulao. As perdas de
carga na linha de choke e no fluxo atravs de orifcios tm valor diretamente proporcional
massa especfica, que ainda medida no retorno do fluido superfcie, podendo indicar uma
possvel contaminao do poo por fluidos da formao. O fator de formao de volume de leo
a razo entre o volume que a fase lquida ocupa em condies de presso e temperatura quaisquer
e o volume que ela ocuparia nas condies de superfcie (Thomas, 2001). Ela expressa qual
volume da mistura leo mais gs, numa condio de presso e temperatura qualquer, necessrio
para se obter uma unidade de volume de leo, nas condies de superfcie. O fator de formao
de volume de gs definido como a razo entre o volume que o gs ocupa numa condio de
presso e temperatura qualquer e o volume que ele ocuparia nas condies de superfcie.
1.4. Motivao/Justificativa
De acordo com o trabalho exposto por Santos (2006), durante a perfurao de um poo de
petrleo, se por alguma razo a presso no interior do poo tornar-se menor que a presso de uma
formao permevel, haver o fluxo de fluidos dessa formao para o interior do poo,
caracterizando-se um kick. Todas as aes que forem implementadas com os objetivos de
prevenir, detectar e controlar o kick e de lidar com as consequncias do seu descontrole so
referidas como Segurana de Poo. Caso a equipe de uma sonda falhe no controle de um kick,
esse fluxo pode incorrer numa situao chamada de blowout. Os blowouts podem ter
consequncias irremediveis como perdas de vidas humanas, reservas e equipamentos, prejuzos
imagem da companhia operadora e danos ao meio ambiente.
Dentro da perspectiva de aumento de produo proveniente de campos martimos, o uso de
novas tecnologias de perfurao e o aumento na profundidade da gua elevam os riscos
relacionados ao controle de poo. necessrio que as equipes de perfurao estejam preparadas e
as sondas equipadas para detectar e remover com segurana o fluido invasor para fora do poo.
Torna-se imprescindvel conhecer as propriedades termodinmicas dos componentes do fluido de
perfurao em funo da temperatura e presso, na presena de um gs. Este trabalho foi um
estudo de base, analisando-se o comportamento de misturas de ster e metano e de emulses de

12

ster com salmoura e metano, sob condies que simulam em equipamentos PVT aquelas
encontradas no fundo do poo, ou seja, alta presso, chegando-se at 103 MPa (15 000 psi) e alta
temperatura, fazendo-se ensaios at 130 C.
Devido a esses valores de presso e temperatura, a fase gasosa pode se solubilizar
completamente no fluido, fazendo com que as variaes de volume e vazes de escoamento
tornem-se praticamente imperceptveis. Por isso o influxo poderia no ser detectado, at que a
presso diminusse o suficiente para permitir a liberao do gs da soluo, que aconteceria num
intervalo de tempo muito curto, dificultando-se o trabalho da equipe de perfurao e aumentando-
se a possibilidade de ocorrncia de um blowout.
Os experimentos realizados na presente pesquisa geraram dados de presso de bolha,
solubilidade, massa especfica e fatores de formao de volume de leo e de gs para misturas de
metano com ster e suas emulses. Esses resultados so teis para serem aplicados em um
simulador de kick, importante ferramenta utilizada no controle de poo e tambm no treinamento
e certificao dos profissionais envolvidos nas operaes de perfurao. Atualmente, no se
encontram trabalhos na literatura apresentando essas informaes. Os dados experimentais
obtidos nesta pesquisa so fundamentais para se garantir tanto a segurana operacional como a
ambiental no processo de perfurao de um poo de petrleo ou gs em guas profundas e
ultraprofundas.
1.5. Objetivos
Os objetivos do presente trabalho foram:
- estudar as caractersticas PVT de misturas de metano com ster e de metano com
emulses de ster em salmoura;
- obter dados experimentais para solubilidade, massa especfica e fator de formao de
volume de leo, em funo da concentrao de metano, frao volumtrica de ster na
emulso, temperatura e presso, para temperaturas de 70 C, 90 C, 110 C e 130 C e
presses at 103 MPa, em condies de saturao e de subsaturao, inexistentes hoje
na literatura, incluindo-se observaes visuais da mistura gs-lquido;
- comparar os resultados experimentais para o ponto de bolha com aqueles obtidos atravs
de um modelo termodinmico baseado na equao de estado de Peng-Robinson;

13

- analisar os resultados dos ensaios de laboratrio com o auxlio de um planejamento
experimental, identificando quais foram os efeitos mais significativos, estatisticamente,
sobre o ponto de bolha, a massa especfica e o fator de formao de volume;
- encontrar correlaes a partir dos pontos experimentais, que pudessem ser utilizadas em
simuladores de controle de poo;
- aplicar um procedimento experimental que permitisse cobrir as faixas de interesse das
concentraes de metano, presses e temperaturas, iniciando-se com certa quantidade de
amostra lquida em um nico ensaio, com posteriores enriquecimentos de gs;
- utilizar os resultados dos modelos obtidos a partir dos dados experimentais para prever o
comportamento do poo durante a deteco de um kick de gs.
1.6. Estrutura do Trabalho
A confeco desta dissertao foi dividida em sete captulos. No primeiro, Introduo,
apresentou-se a importncia do tema Solubilidade em Fluidos de Perfurao, o contexto onde ele
se insere, evidenciando o problema de controle de poo na ocorrncia de um kick, quando se
estiver utilizando um fluido de perfurao base sinttica e os objetivos do presente projeto. O
segundo, Reviso Bibliogrfica, contm uma anlise dos principais textos encontrados na
literatura, que serviram para atualizar os conhecimentos na rea, mostrando que existem poucos
dados experimentais de parmetros termodinmicos de componentes de fluido de perfurao de
base sinttica, em condies de presses at 103 MPa e 130 C de temperatura, que so
encontradas em guas profundas e ultraprofundas. No terceiro, Planejamento Experimental, est
um estudo sobre como esse mtodo estatstico til para planejar experimentos e analisar seus
resultados, identificando-se quais fatores so mais significativos na determinao de uma varivel
de resposta. O quarto captulo, Resultados Experimentais, dedicado a mostrar os dados que
foram obtidos em cada teste. No quinto, Anlise dos Resultados, onde os valores dos
parmetros que foram conseguidos nos arranjos experimentais, so comparados e analisados
frente queles resultantes dos modelos tericos. Finalmente, no sexto captulo, Concluses e
Recomendaes, feito o fechamento do trabalho, com a colocao de sugestes para o
desenvolvimento contnuo do tema. Depois, encontram-se as Referncias, que auxiliam o leitor a
se aprofundar nos assuntos estudados e os Apndices, Infraestrutura Experimental e

14

Procedimento Experimental, que abordam aspectos relacionados ao aparato disponvel no
laboratrio para os testes; Resultados Experimentais para Clula Ruska, onde so mostrados os
dados obtidos nos ensaios executados com dois tipos de steres, um metlico e outro, octlico; e
por ltimo, Correlaes para Aplicao em Controle de Poo, que um resumo das equaes
encontradas, teis para serem aplicadas em um simulador computacional de controle de poo.

15

2 REVISO DA LITERATURA
Este captulo apresenta uma reviso da literatura que buscou organizar e apresentar os
principais estudos encontrados sobre o comportamento PVT de misturas gs-lquido, para
posicionar o leitor no contexto geral da relevncia e aplicao desse conhecimento. Inicialmente,
expe-se a utilizao de fluidos de perfurao base ster, depois se estuda a solubilidade de gases
nos componentes da formulao de fluidos de perfurao, incluindo-se modelos termodinmicos
e experimentais para a anlise dos resultados.
2.1. Fluidos de Perfurao
As crescentes preocupaes com os aspectos ambientais, a noo de desenvolvimento
sustentvel e os desafios tecnolgicos impostos pelas novas fronteiras de explorao em guas
profundas e ultraprofundas conduziram utilizao e aperfeioamento dos fluidos de perfurao
base sinttica, em especial a partir de 1990.
Growcock et al. (1994) comentaram que, embora cada fluido de perfurao fosse nico,
algumas propriedades fsico-qumicas seguiam tendncias comuns. O objetivo era ajustar essas
caractersticas, de forma a se obter um resultado prximo ao comportamento j conhecido dos
fluidos base leo. Eles comearam sua discusso com a composio qumica, separando os
fluidos sintticos, na faixa de C
18
C
24
, em quatro grandes grupos:
- ster, resultado da reao de cido graxo e lcool, formando um leo vegetal sinttico;
- ter, produzido pela condensao e parcial oxidao de alcois;
- poli-o-olefina, hidrocarboneto no aromtico de cadeia linear;
- alquilatos, compostos por um anel de benzeno ao qual se adicionou um hidrocarboneto
saturado.
O impacto ambiental era avaliado atravs de ensaios com camares e algas, bioacumulao
e biodegradao, alm da dispersibilidade na gua do mar. A reologia e a estabilidade trmica

16

estavam intimamente ligadas, pois a temperatura afetava a viscosidade e a degradao das
emulses, sendo o emulsionante o componente mais sensvel. A diferena de concentrao de sal
presente na emulso e a da formao poderia levar a um potencial de desidratao que alteraria a
estabilidade do poo. Finalmente, abordaram a compatibilidade entre os materiais sintticos e os
elastmeros das vedaes, com os melhores resultados para as borrachas nitrlicas hidrogenadas e
fluoretadas.
O Golfo do Mxico foi palco de muitas operaes em guas cada vez mais profundas,
utilizando fluidos de perfurao base ster, como relatado por Carlson e Hemphill (1994). Devido
ao ambiente de baixas temperaturas, altas presses e longas distncias entre a formao e a
superfcie, eles identificaram trs desafios a serem estudados: hidratos de gs, capacidade de
limpeza do riser e solubilidade nas emulses invertidas. No trabalho, eles apresentaram o
planejamento de perfurao de cinco poos, em profundidades de gua entre 305 m e 1220 m,
empregando fluidos de perfurao base ster. Houve significante economia em termos de tempo
de perfurao, requerimentos de liner e eliminao de problemas de instabilidade de poo. As
caractersticas reolgicas dos fluidos de perfurao base ster permitiram uma adequada
capacidade de limpeza dos poos. A experincia com a inibio da formao de hidratos em
fluidos de perfurao base gua indicava a utilizao de sistemas com vinte por cento de cloreto
de sdio. No caso das emulses invertidas de ster, a fase de gua apresentava salinidade
suficiente para a inibio dos hidratos. Testes experimentais indicaram a formulao de emulses
invertidas com cerca de 30 % em peso de CaCl
2
, quando nenhum hidrato se formou em
temperaturas at 13 C, a 7 MPa de presso. Quanto solubilidade, a quantidade de gs que
podia ser dissolvida no ster era controlada pela temperatura e presso. Seria melhor para um
fluido de perfurao liberar gs sob presses mais elevadas, pois haveria mais tempo para a
identificao de um kick e tomada de providncias para o controle de poo, antes que o gs
atingisse pontos mais prximos superfcie. Testes foram feitos para se comparar as capacidades
do diesel e do ster, para solubilizar e liberar metano, sob condies controladas de temperatura e
presso. Por exemplo, a 37 C, os resultados mostraram que, para razes gs/leo (RGO) na faixa
de 20-130 m
3
std / m
3
, ambos liberaram gs a aproximadamente, iguais presses, no havendo
muita diferena entre eles. Entretanto, a 150 C, diferenas significativas se tornaram aparentes.
Para razes gs/leo entre 60-130 m
3
std / m
3
as presses de bolha para misturas com o ster

17

foram entre 4 e 7 MPa maiores do que para o diesel. No controle de poo isso seria importante,
pois, por exemplo, para um poo vertical, circulando um fluido com massa especfica igual a
1680 kg/m
3
a 150 C no fundo, o metano sairia de soluo do ster a uma profundidade entre
240-430 m mais abaixo do que seria liberado do diesel. Um tempo extra para se detectar o influxo
de gs estaria ganho.
Burrows et al. (2001) comentaram que os steres seriam a escolha natural como base de
fluidos de perfurao, devido s caractersticas de lubrificao, baixa toxicidade e alto grau de
biodegradabilidade, tanto aerbica como anaerbica. Os fluidos base ster possuam semelhante
capacidade de estabilizao da formao e superior lubrificao, quando comparados com fluidos
base leo mineral. Cerca de quatrocentos poos haviam sido perfurados com sucesso, em diversas
localidades, utilizando fluido base ster, com cadeias moleculares entre C
12
e C
14
. Um problema
identificado com o uso deste composto orgnico foi relacionado elevada viscosidade exibida a
baixas temperaturas, que provocava excessivos valores de densidade equivalente de circulao
(ECD Equivalent Circulating Density), que aumentavam o risco de perda de circulao. Eles
apresentaram um estudo sobre o desenvolvimento de um ster com baixa viscosidade, tendo uma
cadeia com oito carbonos, especificamente para uso no Golfo do Mxico, onde foi utilizado na
perfurao de um poo, sob lmina de gua de 1100 metros.
2.2. Solubilidade
Quando o influxo proveniente da formao estiver na fase lquida, ou seja, quando ele for
composto por gua ou leo, sua baixa compressibilidade permitiria que, logo que ele penetrasse
no poo, houvesse um aumento de volume o qual seria percebido na superfcie, possibilitando a
tomada de decises como o fechamento do poo de forma rpida e segura. Quando o poo for
invadido por um gs e o fluido de perfurao for base gua, o gs ocuparia um pequeno volume
nas condies de alta presso no fundo do poo e ao subir pelo anular, iria se expandir
progressivamente. Estando comprimido, sua deteco seria retardada, porm no se configuraria
uma dificuldade to grave quanto no caso de fluido de base leo ou sinttica, quando ocorreria o
fenmeno da solubilidade do gs, principalmente na fase orgnica. Silva e Lomba (2007)
relembraram que a semelhana qumica entre os componentes orgnicos do fluido de perfurao e

18

o gs das formaes faria com que, nas condies de presso e temperatura do fundo do poo, o
gs se misturasse ao fluido de perfurao, constituindo uma soluo ao tornar-se parte do mesmo.
O momento de deteco do kick de fundamental importncia pois quanto antes ocorrer,
menor seria o volume de influxo para o poo e mais seguras seriam as condies para a remoo
do kick. Uma das formas de se otimizar esse tempo de deteco compreender os fundamentos
da solubilizao do gs no fluido de perfurao, elaborando-se um modelo termodinmico que
descreva o comportamento dessa soluo. Atravs da construo de diagramas de fases seria
possvel elaborar uma previso de ocorrncia desse fenmeno para as diversas condies de
presso e temperatura.
Um dos primeiros trabalhos abordando o problema da solubilidade de gases na perfurao
de poos de petrleo foi mostrado por Thomas et al. (1982), que realizaram experimentos com
metano em leo diesel e em uma formulao de fluido de perfurao com base leo diesel. Eles
apresentaram dados experimentais da presso de bolha para um sistema metano com leo diesel,
a 38 C, com nove diferentes propores do gs, entre 19 % e 66 %, em composio molar. Esses
ensaios foram conduzidos em uma clula de equilbrio de volume varivel, com uma janela de
observao. Para um sistema metano/fluido de perfurao base leo diesel, devido sua natureza
abrasiva, foi utilizado um cilindro de ao inox, em vez da clula de equilbrio, no permitindo
uma confirmao visual do comportamento de fases. Neste caso, foram investigadas trs
propores de metano: 1,8 %, 3,6 % e 5,3 %, em base de massa, tambm a 38 C. Ao comparar
os dados experimentais com os previstos por um programa computacional baseado na equao de
estado de Redlich-Kwong, as diferenas na solubilidade foram atribudas presena de
surfactantes e slidos dissolvidos no fluido de perfurao. Em baixas e moderadas presses, a
solubilidade do metano foi independente da temperatura, enquanto presses mais altas
provocaram o aumento da solubilidade com a elevao da temperatura.. Um simulador de
blowout de primeira gerao foi desenvolvido, aplicando-se modelos multifsicos. O poo
estudado foi dividido em um nmero finito de elementos e a variao do volume nos tanques de
fluido de perfurao (pit gain) foi calculada em funo do tempo, como sendo a soma das
contribuies de cada elemento. Os autores mostraram que, para esse modelo, a equao de
Redlich-Kwong no representava adequadamente os pontos experimentais, sendo necessrio um
ajuste nos parmetros da equao de estado; aps essa modificao, a melhora foi sensvel. Seus

19

clculos indicaram solubilidade infinita para presses acima de um determinado valor,
denominado presso crtica da mistura.
OBryan et al. (1988) estudaram trs diferentes tipos de leos, que foram o Diesel n 2, o
Mentor 28 e o Conoco LVT, utilizados na composio de um fluido de perfurao. Os autores
fizeram medidas experimentais de solubilidade nesses leos, com quatro gases distintos, a saber,
metano, etano, uma mistura de gs natural e finalmente gs carbnico. Cada gs foi testado em
cada um dos trs tipos de leos, em um emulsionante e em trs formulaes de fluido de
perfurao variando-se o seu peso especfico. A influncia da temperatura foi avaliada, variando-
se este parmetro em trs patamares, 38 C, 93 C e 150 C. Nas concluses desse trabalho foi
destacado que a composio do fluido base leo no influiu na solubilidade a baixas presses,
mas tornou-se importante nas presses mais elevadas. Devido ao aumento da temperatura, a
solubilidade diminuiu. Com a elevao da presso, a solubilidade foi maior. medida que existia
mais slidos no fluido de perfurao, mais salmoura ou mais emulsionante, a solubilidade
diminua. Quanto maior o peso especfico do gs, maior a solubilidade. Para baixas e moderadas
presses, desenvolveram um mtodo para estimar a solubilidade de um gs hidrocarboneto e do
CO
2
em leo e num emulsionante. Considerando-se uma hiptese aditiva, a razo de solubilidade
de um gs em uma emulso poderia ser determinada a partir da solubilidade desse gs em cada
fase e das fraes volumtricas que compunham a emulso.
Silva (2004) procurou entender o comportamento da solubilidade de um gs em fluidos de
perfurao base sinttica. O trabalho envolveu a caracterizao PVT de dois lquidos orgnicos
(uma n-parafina, com massa molecular de 207 kg/kgmol e um ster metlico, de 326 kg/kgmol),
utilizados em fluidos de perfurao para guas profundas e ultraprofundas. As medidas
experimentais das propriedades termodinmicas de misturas metano-lquido, como presso de
bolha, solubilidade, fator de formao de volume de leo, fator de formao de volume de gs e
massa especfica do lquido, foram feitas nas temperaturas de 70 C e 90 C. Os ensaios
ocorreram em um equipamento PVT, sendo que para a n-parafina testou-se concentrao molar
de metano de 16 % a 73 % e presses at 55 MPa. Os experimentos com ster foram realizados
com frao molar de metano de 18 % a 74 % e presses at 69 MPa, s mesmas temperaturas. Os
resultados mostraram que a solubilidade do metano foi bem maior na mistura com n-parafina do
que com ster.

20

2.3. Formulao de Fluidos de Perfurao
Na tecnologia da engenharia de poo, os avanos obtidos na formulao dos fluidos de
perfurao foram cruciais para se atingir as caractersticas necessrias, j apresentadas no captulo
anterior. preciso controlar a massa especfica e as propriedades reolgicas do fluido
(viscosidade, limites de escoamento, fora gel, etc), para se ter o mnimo de perdas de carga e
poder carrear os cascalhos gerados pela ao da broca. Alguns problemas encontrados durante a
perfurao esto diretamente relacionados ao fluido, como a estabilidade do poo, perdas de
circulao e situaes de controle de poo.
Kenny et al. (1996) descreveram o desenvolvimento de um fluido de perfurao base leo
de baixa toxicidade, com elevados desempenhos tcnico e econmico. O fluido de perfurao
deveria satisfazer requisitos ambientais, prover a estabilidade das paredes do poo, lubrificar a
coluna de perfurao e a broca, alm de outras caractersticas, a um custo aceitvel. Especial
ateno foi dedicada s pessoas envolvidas no manuseio do fluido, pois ele no poderia resultar
em problemas de inalao e irritao da pele ou dos olhos. Numa plataforma de perfurao, mais
de 90 % dos vapores tinham sua origem no leo base, que deveria apresentar menos de 4 % de
compostos aromticos e concentraes adequadas de parafinas e naftenos. Foram feitas
avaliaes da toxicidade marinha com microorganismos como Mytilus edulis, Abra Alba e
Skeletonema costatum. Vrios testes em laboratrio resultaram no desenvolvimento de um fluido
estvel at 185 C, com as desejadas caractersticas reolgicas. O fluido de perfurao obtido foi
utilizado com sucesso em quinze poos, verticais e horizontais, com temperaturas de at 175 C.
Emulsionantes especialmente formulados foram estudados por Patel e Growcock (1999),
para se obter emulses inversas reversveis. O desempenho da perfurao e o controle dos danos
formao so otimizados quando a fase leo recobre os cascalhos retirados pela broca, a formao
exposta e a coluna de perfurao. Por outro lado, o descarte dos detritos trazidos para a superfcie
seria facilitado se estivessem recobertos pela fase gua, de uma emulso direta. Uma emulso
inversa, de leo em gua, pode ser transformada em uma de gua em leo e ser revertida para a
original, atravs do mecanismo qumico de cido-base: adicionando-se cido tem-se a emulso
direta, enquanto um tratamento com base reverte para a emulso inversa. O trabalho comprovou
que a eficincia dos fluidos de perfurao com emulsionantes reversveis foi equivalente dos
fluidos base leo, que eram emulses inversas.

21

Oakley et al. (2000) demonstraram a importncia de se ter um laboratrio de fluidos de
perfurao numa plataforma offshore para permitir a realizao de testes rpidos, monitorando-se
o desempenho desses fluidos durante todas as etapas de uma perfurao. Os autores descreveram
como foi feita a formulao dos fluidos de perfurao utilizados nas diversas fases de construo
de um poo com 5250 metros de profundidade, atingindo 212 C.
No momento do descarte do fluido de perfurao j utilizado, especial ateno deve ser
dada s caractersticas de biodegradabilidade. Um aditivo especial, contendo compostos de
nitrognio e fsforo, alm de cidos graxos, foi estudado por Durrieu et al. (2003), atravs de
ensaios em laboratrio. O fluido de perfurao aditivado no apresentou diferenas significativas,
quando comparado com o produto sem o aditivo, nas propriedades de viscosidade plstica, limite
de escoamento e fora gel., porm mostrou-se muito mais biodegradvel.
Os desafios inerentes na formulao de fluidos de perfurao para poos de altas presses e
altas temperaturas foram descritos e comentados por Bland et al. (2006). Efeitos de compresso e
expanso podem ser quantificados em ensaios executados com o auxlio de equipamentos PVT,
onde tambm se levantam informaes sobre o perfil de presses ao longo do poo devido
hidrosttica causada pelo fluido, permitindo o modelamento da hidrulica do poo com suas
perdas de carga. O perfil de temperaturas, desde o fundo do poo at a superfcie, deve ser
modelado, influenciando na escolha dos equipamentos utilizados na perfurao. Os parmetros
reolgicos do fluido devem ser obtidos em condies de altas presses e altas temperaturas,
demandando viscosmetros e remetros adequados. A solubilidade e a difusividade de um gs no
fluido precisam ser estudadas, bem como as diferenas entre os resultados de um kick de gs em
um fluido base gua e em um base leo. O controle do peso do fluido de perfurao atravs da
adio de materiais adensantes no pode negligenciar aspectos de abraso e dureza.
Um fluido de perfurao pode ser preparado conforme o Apndice A - Infraestrutura
Experimental. No caso de um fluido base ster, primeiro se definem a proporo leo-gua, em
volume e a concentrao de sal, em massa. Prepara-se a salmoura, em um recipiente com
agitao, acrescentando-se o ster e os aditivos. Na parte final de sua formulao ocorre um ajuste
da sua massa especfica, acrescentando-se um adensante que, em geral, a baritina. Isto aumenta
o teor de slidos presentes no fluido de perfurao. Para os ensaios de laboratrio, em
equipamentos PVT, esses compostos slidos representam um obstculo considervel,

22

aumentando-se os riscos de entupimentos, vazamentos, desgastes de partes mveis, podendo-se
at inviabilizar o teste. No presente trabalho, optou-se por fazer ensaios experimentais com
misturas metano-ster e metano-emulses, ou seja, com fluidos no adensados, sem a presena
dos slidos.
2.4. Ensaios Experimentais e Modelos Termodinmicos
Alm dos dados experimentais apresentados nos trabalhos de Thomas et al. (1982) e
OBryan et al. (1988), outros resultados foram obtidos por Lima (1998), especificamente para
estudar a solubilidade do metano em fluido de perfurao base sinttica, neste caso, composta por
uma n-parafina. Quando o fluido de perfurao fosse submetido a condies extremas de presses
e temperaturas, apresentaria variaes considerveis na massa especfica e na viscosidade. Foram
feitas medidas experimentais de presso de bolha em vrias misturas de metano-leo sinttico,
com diferentes razes gs/leo para quatro temperaturas, 38 C, 65 C, 93 C e 120 C. Um
simulador hidrulico foi desenvolvido para gerar os perfis de temperatura e presso durante o
escoamento em regime permanente de um fluido sinttico em uma configurao riserless. Um
modelo de equao de estado foi calibrado com dados PVT experimentais para calcular o
inchamento do fluido de perfurao base sinttica contendo gs dissolvido. Foi proposta uma
correlao para a solubilidade do metano no leo para presses de at 48,3 MPa. No intervalo
entre 48,3 MPa e 52,4 MPa a solubilidade no mais dependia da temperatura e acima disso, o gs
seria totalmente miscvel na fase lquida. O autor investigou a hidrulica de perfurao offshore,
quando esta empregasse o mtodo sem riser (riserless drilling), ou seja, com uma coluna de
perfurao e uma linha de retorno separada, no concntrica.
Outro trabalho experimental sobre a solubilidade do metano em componentes de fluidos de
perfurao foi conduzido por Berthezene et al. (1999), que realizaram vrios ensaios mantendo a
mistura gs-lquido a 90 C, entre 15 e 35 MPa, em uma clula PVT com janela de safira, para
permitir a visualizao do comportamento de fases, pressurizada com a ajuda de uma bomba de
mercrio. O equilbrio termodinmico era mais rapidamente atingido devido a um agitador
magntico. Foram utilizados quatro tipos de leos: diesel, mineral, olefnico e ster. Quanto mais
pesado o hidrocarboneto lquido, maior a presso necessria para uma dada solubilidade.
Baseando-se na frao molar, a solubilidade na regio de baixa presso foi muito similar,

23

independente do tamanho da cadeia do hidrocarboneto. Para os trs primeiros leos, uma
extrapolao feita com o auxlio de um modelo termodinmico, a presses elevadas, atingindo
entre 50 e 70 MPa, indicou a existncia de um ponto crtico. Essa presso crtica aumentou
rapidamente de acordo com o nmero de tomos de carbono da fase lquida. Os autores
analisaram os dados atravs de um modelo, a partir da equao de Peng-Robinson. No caso do
ster, nenhum ponto crtico foi encontrado. O peso molecular e o comprimento da cadeia das
molculas de ster eram muito maiores do que as dos outros leos. O n-alcano mais prximo,
cuja presso crtica pde ser medida na presena de metano, foi o n-tetracosano (n-C
24
). O valor
foi maior do que aquele para n-alcanos menores, mas ainda abaixo de 100 MPa. Os autores
concluram que a diferena de peso molecular e comprimento da cadeia no eram suficientes para
esclarecer o fenmeno observado. Os outros trs leos continham apenas molculas de
hidrocarbonetos, com natureza similar quela do metano. A presena de um grupo ster conferia
polaridade molcula, o que poderia interferir na solubilidade. Embora nenhum dado
experimental tenha sido encontrado para binrios ster/metano, outras medidas feitas para
aromticos, que eram mais polares do que os alcanos, indicavam uma maior presso crtica do
que para o alcano, com aproximadamente o mesmo valor de massa molecular. Os autores
mostraram que se o fluido fosse uma emulso de gua e leo, a solubilidade do gs poderia ser
estabelecida determinando-se essa propriedade separadamente na gua e no leo. Como a
solubilidade na gua era muito pequena, dados de solubilidade em leo eram suficientes para se
estimar a solubilidade no fluido completo.
Estendendo-se o trabalho anterior, Bureau et al. (2002) estudaram o equilbrio de fases de
sistemas metano/steres de cadeia longa, realizando-se experimentos at presses de 100 MPa e
150C de temperatura. A posio do grupo ster dentro da cadeia teve influncia desprezvel no
envelope de fases. Para a modelagem, a equao de Peng-Robinson e a de Elliott-Suresh-
Donohue foram combinadas com regras de mistura clssicas, utilizando-se parmetros de
interao binria iguais a zero. J a equao de estado de Soave-Redlich-Kwong foi utilizada com
outras regras de mistura. Em todos os casos, o mtodo de contribuio de grupos foi aplicado para
prever as propriedades crticas dos componentes puros. O modelo terico mais adequado,
especialmente para altas presses, foi o de Elliott-Suresh-Donohue. A interao entre gases e
fluido de perfurao poderia provocar:

24

- modificao das propriedades do fluido (estabilidade da emulso, massa especfica,
aspectos reolgicos);
- queda de presso, induzindo-se a maior invaso do gs da formao para dentro do
poo;
- formao de hidratos (dependendo-se da presso, temperatura, composies do fluido e
do gs).
Para uma dada temperatura, a presso de bolha de uma mistura metano e ster foi maior do
que aquela encontrada para outra, composta por metano e n-alcano, com peso molecular prximo
ao do ster. Isso significou que a solubilidade do metano foi menor em steres do que em alcanos.
Quanto ao modelo terico, fizeram as seguintes observaes:
- a composio detalhada do ster no era essencial; quando um componente majoritrio
estivesse presente, isto , mais de 65 % em peso, o envelope de fases estaria
adequadamente caracterizado;
- a equao de Peng-Robinson subestimou os valores da presso crtica;
- a equao de Soave-Redlich-Kwong previu que o metano permaneceria imiscvel,
mesmo a elevadas presses;
- a correlao de Elliott-Suresh-Donohue se mostrou o melhor ajuste para a curva de
ponto de bolha; enquanto os melhores resultados foram obtidos com os parmetros
crticos de Elliott.
2.5. Controle de Poo
O controle de poo um dos mais importantes aspectos das operaes de perfurao. Uma
falha em seus procedimentos pode provocar uma situao de blowout. Santos (2001) estudou o
controle de poo em guas ultraprofundas e desenvolveu um simulador numrico que calculava
algumas caractersticas do escoamento da mistura gs-lquido, como a presso, velocidades do
gs e do lquido e densidade do gs, em qualquer ponto do poo, resolvendo um sistema de cinco
equaes: continuidade para o lquido, continuidade para o gs, momentum linear para a mistura
bifsica, equao de estado para o gs e uma correlao emprica entre as velocidades do gs e do
lquido. No havendo soluo analtica para esse sistema de equaes, ele foi resolvido atravs de
um mtodo de diferenas finitas.

25

A pesquisa de Silva et al. (2004) abordou a solubilidade do metano em dois lquidos
orgnicos (n-parafina e ster), utilizados como base de fluidos de perfurao sintticos. Um total
de 16 ensaios experimentais completos foram reportados (combinaes de 4 fraes molares, com
2 lquidos, a 2 temperaturas), perfazendo um quadro de 96 pontos experimentais, devido aos seis
estados de equilbrio termodinmico obtidos durante o processo de liberao diferencial. Os
resultados para a presso de bolha e solubilidade mostraram que a n-parafina possua pontos de
bolha mais baixos e solubilidades maiores do que o ster. Esta observao indicava que um kick
de gs (em cuja composio predominasse o metano) em um fluido base n-parafina seria mais
difcil de se detectar do que em um fluido base ster. Em termos de fator de formao de volume
de leo (Bo), um fluido base n-parafina teria um aumento de volume maior do que no caso de
ster. Isso ajudaria na deteco de um kick, se as condies de temperatura e presso dentro do
poo permitissem a completa dissoluo do gs no fluido. Esta observao mostrou um efeito
contrrio ao comentado anteriormente, na comparao entre os dois lquidos. No caso da massa
especfica, a quantidade de gs dissolvido em ambos os lquidos teve praticamente o mesmo
efeito. Este aspecto particularmente no caracterizou nenhuma vantagem de um fluido sobre o
outro. O pequeno efeito do tipo de fluido sobre o fator de formao de volume de gs (Bg), nas
faixas de presses e temperaturas dos experimentos, indicou que alteraes insignificantes na
composio do gs e do lquido poderiam ter ocorrido. Os resultados obtidos para as duas
temperaturas (70 C e 90 C) no mostraram diferenas significativas.
Uma contribuio para se melhor entender a interao entre o gs da formao e o fluido de
perfurao base sinttica durante uma deteco de um kick e uma situao de circulao foi feita
por Ribeiro et al. (2006). A parte experimental estendeu o trabalho de Silva (2004), incluindo-se
mais um lquido orgnico, que foi uma mistura iso+n-parafina, realizando-se testes em duas
temperaturas, 70 C e 90 C. Os ensaios experimentais foram realizados de acordo com as
caractersticas mostradas na Tabela 2.1. Um modelo termodinmico do sistema gs-lquido foi
desenvolvido baseado na correo de Krichevsky-Kasarnovsky da lei de Henry. Isso porque as
equaes de estado na forma volumtrica, que so mais comuns nas correlaes de solubilidade
de metano, necessitam da composio molar da mistura e das propriedades de cada um de seus
componentes. A obteno desses dados consome tempo e recursos financeiros, alm de ser til
apenas para aquele determinado fluido de perfurao.

26

Tabela 2.1. Condies dos testes.
Fase lquida
da mistura
Frao mssica de metano
[%]
Presso
[MPa]
n-parafina 1,5 a 17,2 at 55
ster metlico 1,1 a 12,4 at 70
Iso+n-parafina 1,4 a 14,8 at 55

O modelo baseado no coeficiente de atividade modificado a altas presses foi o escolhido.
Sua principal hiptese que os desvios do comportamento ideal da descrio assimtrica da fase
lquida so desprezveis. Para muitos sistemas, isso seria um limitante que restringiria seu uso.
Quando a frao de gs na fase lquida for baixa, nenhum desvio do comportamento ideal seria
necessrio. No presente caso, a hiptese continua razovel, mesmo para altas concentraes de
metano na mistura, pois nenhuma interao especfica, como ligaes de hidrognio, ocorre
nesses sistemas e a interao entre o metano e o fluido de perfurao no deve ser
substancialmente diferente daquela entre molculas de solventes. Outra hiptese desse modelo
que o volume parcial do metano no dependeria de sua solubilidade. A validade disso tambm
dependeria da similaridade entre as interaes que ocorreriam na dissoluo do metano, o que
tambm foi verificado a partir dos dados experimentais. Para a fugacidade do metano na fase
gasosa, partiu-se da equao de estado de Peng-Robinson. Baseado nos dados experimentais do
fator de formao de volume de gs, foi considerado que a fase gasosa era composta apenas por
metano. Os dados experimentais mostraram que a solubilidade do metano nesses fluidos
sintticos foi praticamente a mesma em ambas as temperaturas investigadas. Os valores do fator
de formao de volume de leo mostraram que em todos os casos houve um aumento do volume
do fluido quando saturado com metano e esse aumento foi mais pronunciado nas misturas de n-
parafina do que no caso do ster. Analisando-se os dados obtidos para o fator de formao de
volume de gs, estes praticamente no dependeram do tipo de fluido. Os resultados mostraram
que a anlise da solubilidade do gs da formao no fluido de perfurao, sob condies de dentro
do poo e durante a circulao do kick, seria muito importante para um procedimento seguro de
perfurao de um poo em guas profundas e ultraprofundas.

27

Bezerra (2006) apresentou no seu trabalho uma modelagem termodinmica de misturas
multicomponentes e tambm uma modelagem de controle de poo, numa situao onshore, com
geometria anular constante. O modelo termodinmico se baseou na equao de estado de Peng-
Robinson, trabalhando-se com regras de mistura e parmetros de interao binria atravs de um
mtodo de contribuio de grupo. A validao desse modelo foi feita pela comparao de
resultados obtidos com dados da literatura. Foram testadas, sempre se considerando o metano
como sendo o gs, cinco misturas binrias (com decano, hexano, ciclohexano, dodecano e
benzeno) e duas multicomponentes (com n-parafina e diesel), cujas composies foram
simplificadas para se aplicar o algoritmo. O modelo para estudo do controle de poo permitiu a
previso de presses e de volumes no interior do poo, durante a circulao de um kick de
metano. O efeito da solubilidade do gs no fluido de perfurao durante a deteco e circulao
do influxo foi estudado atravs de uma anlise de sensibilidade de parmetros, tais como volume
inicial do kick, profundidade do poo, vazo de circulao, temperatura, massa especfica do
fluido de perfurao e vazo de gs.
Dados experimentais de misturas de metano e n-parafina, incluindo suas emulses, foram
apresentados por Monteiro (2007). Seus resultados foram obtidos em uma clula PVT
pressurizada por injeo de mercrio e com um limite operacional de 175 C e 70 MPa. Os
efeitos da temperatura sobre a solubilidade somente tornaram-se perceptveis para presses
superiores a 35 MPa. O fator de formao de volume de leo e a massa especfica, entretanto,
foram influenciados pela temperatura em toda a faixa de presses estudada, o que estaria
relacionado dilatao trmica do lquido sob altas temperaturas. Quanto composio do fluido,
a frao de leo na mistura se mostrou de grande influncia sobre a solubilidade e,
consequentemente, sobre as demais propriedades. Este comportamento estaria relacionado baixa
solubilidade do gs na salmoura, o que faria com que a solubilidade no fluido aumentasse com a
elevao da frao de leo na mistura. Essa alta solubilidade em fluidos com altas concentraes
de leo indicariam maiores problemas associados deteco de kick e ao controle de poo. A
solubilidade e o fator de formao de volume de leo no foram afetados pela presena de
aditivos no fluido estudado. Foi feita uma modelagem termodinmica de um sistema metano em
n-parafina pura, para aplicao no modelo aditivo de emulses e um ajuste matemtico para
emulses a partir dos dados experimentais, obtendo-se expresses para a solubilidade e fator de

28

formao de volume de emulses em funo da presso, temperatura e frao de leo. Alguns
exemplos de clculo do volume ganho no tanque, usando-se as expresses analticas obtidas,
foram discutidos. Esse clculo, devido a certo volume de gs no poo, assim como o clculo do
volume do gs no poo a partir de certo ganho no tanque, permitiria um dimensionamento e
ajuste adequado dos equipamentos utilizados, alm de maior segurana durante a circulao do
gs invasor para fora do poo.
Monteiro et al. (2010) discorreram sobre a aplicao das propriedades PVT de misturas de
metano e n-parafina em operaes de controle de poo. A partir dos seus resultados
experimentais, at 70 MPa e 150 C, determinaram correlaes para a solubilidade e o fator de
formao de volume de leo, aps o que comentaram seu uso em quatro casos ilustrativos e
evidenciaram a diferena em termos de volumes de gs, quando fizeram a simulao de um kick
em um sistema com fluido base gua e outro, com base sinttica, alm de salientar a importncia
de se reduzir o ponto de alarme do pit gain e de se reavaliar a capacidade do separador de gs na
superfcie, para se tratar com um eventual excesso de influxo de gs. Os efeitos da variao da
temperatura e da presena de aditivos na formulao do fluido foram pouco significativos na
solubilidade do metano na n-parafina e suas emulses, na faixa de presses e temperaturas
estudadas.
Atolini (2008) estudou o sistema metano/n-parafina nas composies de 0 a 95 % em
frao molar de metano e numa faixa de temperaturas de 70 C a 130 C. Em vez de uma clula
PVT com mercrio como a que Monteiro (2007) realizou seus testes, ela utilizou um novo
equipamento PVT, descrito no Apndice A Infraestrutura Experimental, capaz de atingir at
103 MPa. O aparato experimental o mesmo onde foram feitos os testes do presente trabalho.
Nos ensaios para determinao da solubilidade, densidade, fatores de formao de volume de
leo e de gs, em vez da Liberao Diferencial (que um processo explicado no item B.2.5), foi
aplicada a metodologia do Enriquecimento de Gs (detalhado no item B.1.2). Seus resultados
possibilitaram a obteno do envelope de fases da mistura metano com n-parafina, incluindo
dados na regio do ponto crtico, onde o equilbrio foi mais instvel. Nessas condies, as fases se
formaram lentamente aps uma densa nebulosidade da amostra. Enquanto que fora da regio
crtica as fases se separaram quase que instantaneamente desativando-se a agitao, nessa regio a
completa separao visual das fases durou mais de vinte minutos. A interface se tornou cada vez

29

mais tnue medida que o ponto crtico se aproximava. A autora tambm analisou o sistema
metano/emulso, com duas composies de emulses, uma com 60 % de n-parafina, em volume e
outra, com 70 %, variando-se tambm frao de gs e temperatura. O comportamento das
propriedades analisadas foi semelhante tanto para os testes com n-parafina quanto para as
emulses. Atravs dos dados experimentais do sistema metano/n-parafina realizou-se modelagem
computacional para o clculo da solubilidade, densidade e fator de formao de volume de leo,
obtendo-se correlaes que permitiram avaliar projees baseadas na hiptese da aditividade.
Para a determinao direta dessas propriedades obtiveram-se correlaes para o sistema
metano/emulses, as quais foram empregadas em clculos de volume ganho no tanque como
exemplo de sua aplicabilidade. Trs estudos de casos foram analisados, com os resultados
mostrando que, devido ao aumento da presso no fundo do poo (consequncia da maior
profundidade) o volume ganho para o caso de um fluido de perfurao base n-parafina era levado
a um valor mais prximo do que seria, quando se utilizasse um fluido base gua. O volume ganho
para o fluido base sinttica era sempre menor do que no base gua, sendo que a diferena entre
eles tornou-se praticamente constante com o aumento da presso.
O tema da modelagem de controle de poo com fluidos de perfurao no aquosos foi
abordado por Paula Jnior (2008), com nfase no aspecto de segurana de poo. O trabalho
envolveu a implementao de um modelo de controle de poos em um aplicativo computacional
incorporando correlaes empricas derivadas de resultados experimentais obtidos em testes com
n-parafina e diesel. A previso do comportamento das presses, vazes e volumes desenvolvidos
em um poo durante a deteco e circulao de um kick de gs, muito til para o engenheiro de
perfurao que poder tomar decises sobre a maneira mais segura de lidar com essas situaes.
Alguns estudos de casos foram realizados atravs de comparao com resultados obtidos por
outros simuladores disponveis e tambm por anlise de sensibilidade de parmetros. Foram
simuladas algumas circulaes de kicks em perfuraes feitas em terra e em poos martimos sob
vrias lminas dgua, com trajetrias verticais e horizontais, sendo observados os
comportamentos de parmetros importantes durante o controle de poo, como a presso no choke,
pit gain e vazo de gs na superfcie.
Paula Jnior et al. (2009) apresentaram uma anlise sobre os desafios encontrados na
perfurao de poos de altas temperaturas e altas presses, enfatizando-se os aspectos de

30

segurana. Podem existir poos com altas temperaturas, ainda que as presses sejam em nveis
normais e vice-versa, alm de haver necessidade de uma nova classificao como ultra altas
temperaturas e altas presses e at mesmo extrema altas temperaturas e altas presses. Algumas
caractersticas da perfurao de poos convencionais foram comparadas com o caso de altas
temperaturas e altas presses. Especial ateno deve ser dedicada ao fenmeno da expanso
trmica de um fluido base leo, esclarecendo-se a diferena do resultado deste efeito com a
ocorrncia de um kick. Foi estudada uma simulao de controle de poo com fluidos base leo,
utilizando-se correlaes especficas, obtidas a partir de dados experimentais em faixas de
temperaturas e presses prximas quelas encontradas nesses poos, para o clculo do fator de
formao de volume de leo e da solubilidade do gs para misturas de metano com n-parafina.
Nessa metodologia, consideraram-se os efeitos da solubilidade do gs no leo e da variao do
volume do fluido base leo.
2.6. Principais Contribuies do Presente Trabalho
A reviso da literatura evidenciou o problema da solubilidade de gases em fluidos de
perfurao de base orgnica, considerando-se as dificuldades relacionadas segurana
operacional e tambm ambiental, nas operaes de controle de poo. A crescente utilizao de
fluidos base sinttica, principalmente nos cenrios de guas profundas e ultraprofundas, na regio
do pr-sal, mostrou a importncia de se estudar o comportamento PVT de misturas de ster e suas
emulses com o metano, com o objetivo de se diminuir a possibilidade da ocorrncia de
blowouts.
O presente trabalho contribui para a ampliao do conhecimento do comportamento PVT
de combinaes gs-lquido que podem ocorrer em operaes de perfurao, atravs da
disponibilizao de dados experimentais levantados para misturas de metano com steres metlico
e octlico, alm de suas emulses, submetidas a condies de altas temperaturas e altas presses.
Os resultados obtidos para os ensaios com um ster metlico e para o ster octlico esto
mostrados no Apndice C Resultados Experimentais para Clula Ruska. Esta pesquisa
apresenta uma comparao entre a presso de bolha medida experimentalmente e a obtida por
meio de uma modelagem do equilbrio gs-lquido, em um aplicativo comercial, denominado
PVT Pro (2006), baseado na equao de estado de Peng-Robinson, com translao de volume

31

constante, para corrigir a densidade do lquido, juntamente com a regra de mistura de van der
Waals, com coeficiente de interao binria k
ij
independente da temperatura. Os testes de
laboratrio, em sistemas PVT, foram realizados com o objetivo de se estudar as caractersticas
termodinmicas de misturas gs-lquido, por meio da determinao experimental de propriedades
como a presso de bolha, a solubilidade, a massa especfica e o fator de formao de volume.
Para os ensaios em laboratrio foram escolhidas algumas concentraes molares de
metano, numa faixa de 15 % a 90 %, propores de ster em salmoura, variando de 60 % a 100 %
em volume, temperaturas de 70C a 130 C e presses at 103 MPa, procurando-se simular
condies encontradas durante a perfurao de um poo, obtendo-se dados inditos na literatura,
tanto na regio saturada, como na subsaturada. O aparato experimental possua uma janela de
observao tal que permitiu a visualizao completa da mistura gs-lquido, possibilitando-se a
gravao de imagens que muito auxiliaram no estudo do equilbrio desse sistema. O processo
visual com o acompanhamento da variao da presso mostraram que a solubilizao do metano
no ster e nas suas emulses ocorre rapidamente nas condies de fundo do poo. Nesta etapa
executada em laboratrio ficou evidente a interao da mistura metano-ster com os anis de
vedao constitudos por polmeros, que apresentaram intensa degradao ao longo dos
experimentos.
As correlaes matemticas encontradas para se estimar os valores das propriedades
termodinmicas podero ser aplicadas em modelos que permitiro aos profissionais da rea de
perfurao estudarem e aprimorarem as tcnicas de Controle de Poo, com a simulao do
comportamento do escoamento do fluido de perfurao base sinttico supondo a ocorrncia de
um kick de gs, dentro dos limites das condies experimentais dos ensaios feitos no presente
trabalho.

33

3 MODELO TERMODINMICO E PLANEJAMENTO
EXPERIMENTAL
Uma anlise do equilbrio termodinmico de uma mistura metano-ster, atravs de um
programa computacional, forneceu os nveis de presso e temperatura teoricamente esperados
para o ponto de bolha de uma determinada concentrao de gs na mistura. Esses valores foram
utilizados para se planejar os experimentos.
A metodologia de planejamento experimental vem sendo considerada uma ferramenta
eficaz e indispensvel, tanto para o desenvolvimento de processos como para o melhoramento
dos j existentes, oferecendo uma opo a tcnicas de tentativa e erro que so ultrapassadas por
envolverem excesso de gasto de tempo e material.
3.1. Modelagem Termodinmica
O aplicativo comercial PVT Pro (2006), verso 5.1, pode ser usado para estudar o
comportamento de fases e as propriedades dos fluidos, analisando-se dados de presso-volume-
temperatura e simulando-se processos de produo e transporte de hidrocarbonetos, sendo uma
poderosa ferramenta para o planejamento de ensaios laboratoriais. um programa baseado em
uma equao de estado, definida pelo usurio entre as de Soave-Redlich-Kwong e de Peng-
Robinson, sem ou com translao de volume, havendo neste caso, as possibilidades de translao
de volume constante, translao de volume com dependncia no-linear da temperatura e
translao de volume com dependncia linear da temperatura. As regras de mistura de van der
Waals disponveis so trs: com coeficiente de interao binria k
ij
(do termo atrativo, entre o
componente i e o componente j) independente da temperatura; com coeficientes de interao k
ij
e

l
ij
(do termo repulsivo) independentes da temperatura e com coeficientes de interao k
ij
e

l
ij
dependentes da temperatura.

34

3.1.1. Equao de Estado de Peng-Robinson
A simulao com o software PVT Pro foi feita escolhendo-se a equao de estado de Peng-
Robinson, que muito utilizada para clculos de equilbrio envolvendo misturas de
hidrocarbonetos e foi apresentada em Robinson e Peng (1978), apud Manual do Aplicativo PVT
Pro, 2006, definida por:
) ( ) (
) (
b v b b v v
T a
b v
T R
P
+ +
=
(3.1)
com:
) ( 457235 , 0 ) (
2 2
T
P
T R
T a
c
c
o =
(3.2)
c
c
P
T R
b 077796 , 0 =
(3.3)
2
1 1 ) (
(
(
|
|
.
|
\
|
+ =
c
T
T
T k o (3.4)
491 , 0 26992 , 0 5422 , 1 37464 , 0
2
s + = e e e k para
(3.5)
491 , 0 0166 , 0 1644 , 0 485 , 1 3796 , 0
3 2
> + + = e e e e k para
(3.6)

O coeficiente a(T) est relacionado com as foras de atrao entre as molculas, enquanto o
b se refere ao volume ocupado pelas molculas.
Introduzindo-se dois parmetros:
2 2
) (
T R
P T
A
o
=
(3.7)
T R
P b
B =
(3.8)
e o fator de compressibilidade:
T R
v P
Z =
(3.9)
a equao de estado (3.1) pode ser apresentada como:

35

0 ) 3 2 ( ) 1 (
3 2 3 2 3
= + + + + B B AB Z B B A Z B Z (3.10)

As razes dessa equao cbica podem ser:
- trs reais e diferentes, na regio bifsica; a maior corresponde ao vapor e a menor,
ao lquido; a intermediria no tem significado fsico.
- trs reais, sendo duas iguais, na regio crtica.
- trs reais iguais, no ponto crtico.
- uma real e duas complexas conjugadas, na regio de vapor superaquecido.

Uma vez determinado o fator de compressibilidade da fase vapor Z
V
, o coeficiente de
fugacidade, |, de um componente ser dado por:
(

+ +
=
B Z
B Z
B
A
B Z Z
V
V
V V V
) 2 1 (
) 2 1 (
ln
2 2
) ln( ) 1 ( ln|
(3.11)
e para a fase lquida:
(

+ +
=
B Z
B Z
B
A
B Z Z
L
L
L L L
) 2 1 (
) 2 1 (
ln
2 2
) ln( ) 1 ( ln|
(3.12)

O equilbrio termodinmico gs-lquido atingido quando a fugacidade, f, da fase vapor
ficar igual da fase lquida.
P
f
= | (3.13)

Assim, a fugacidade da fase vapor ser:
(
(

+ +
=
B Z
B Z
B
A
B Z Z P f
V
V
V V V
) 2 1 (
) 2 1 (
ln
2 2
) ln( ) 1 ( exp
(3.14)
e para a fase lquida:
(
(

+ +
=
B Z
B Z
B
A
B Z Z P f
L
L
L L L
) 2 1 (
) 2 1 (
ln
2 2
) ln( ) 1 ( exp
(3.15)

36

Quando a Equao 3.1 for usada para misturas, os parmetros dos componentes puros
a(T) e b so substitudos pela regra de mistura de van der Waals:

( ) ( )

=
ij j i j i
k a a x x a 1
5 , 0
(3.16)

=
i i
b x b
(3.17)
onde k
ij
o coeficiente de interao binria entre os componentes i e j.

Os resultados obtidos atravs de equaes de estado so apenas aproximaes, pois elas so
utilizadas na tentativa de se descrever o comportamento de fases de misturas. O erro na previso
dos dados na fase lquida maior do que na fase gasosa e para minimiz-lo, uma alternativa
aplicar a translao de volume. Comparando-se o volume predito pela equao de estado com
dados experimentais, em geral, o desvio praticamente constante em uma ampla faixa de presso
e temperatura. Subtraindo-se do volume predito um termo de correo, pode-se melhorar o valor
do volume de lquido predito.
No simulador PVT Pro, foi considerada a translao de volume constante, para corrigir o
volume da fase lquida, de forma semelhante ao trabalho de Pneloux et al. (1982):
c v v
corr
= (3.18)
onde: v
corr
= volume corrigido
c = termo de correo
O termo de correo depende das caractersticas de cada substncia.
3.1.2. Composio Qumica do ster
O primeiro passo para se trabalhar com o PVT Pro foi determinar a composio do ster
metlico que seria utilizado nos experimentos. Uma anlise cromatogrfica realizada pelo
fornecedor do ster resultou nos dados apresentados na Tabela 3.1.
Os trinta e trs compostos identificados nessa anlise cromatogrfica implicariam num
tempo computacional considervel para se fazer as diversas simulaes exigidas pelo presente
estudo. A soluo adotada por Bezerra (2006), na anlise de misturas de metano com n-parafina,

37

foi considerar que os componentes mais leves e os mais pesados, a partir de certo limite
predefinido, fossem excludos da composio e que suas fraes mssicas fossem adicionadas ao
componente mais leve e mais pesado, respectivamente, da nova mistura.

Tabela 3.1. Composio qumica do ster, em massa.
componente % componente %
C3 0,025 C15 0,007
i-C4 0,007 C16 0,008
n-C4 0,000 C17 0,003
i-C5 0,013 C18 0,015
n-C5 0,004 C19 0,029
C6 0,015 C20 7,774
Mciclo-C5 0,033 C21 18,951
Benzeno 0,002 C22 66,322
Ciclo-C6 0,001 C23 1,393
C7 0,013 C24 1,043
C8 0,005 C25 0,618
C9 0,009 C26 0,734
C10 0,005 C27 0,523
C11 0,004 C28 0,505
C12 0,002 C29 0,181
C13 0,008 C30+ 1,732
C14 0,015

Essa simplificao no resultou em desvios significativos no clculo da presso de bolha
para a mistura de metano com n-parafina, nas concentraes de gs estudadas. Baseado nessa

38

anlise, para o presente caso com o ster, escolheu-se uma simplificao, reduzindo-se o nmero
de componentes para sete, adotando-se a nomenclatura C18p para um pseudocomponente com 18
carbonos e C26+ para representar o agrupamento dos elementos com mais de 26 carbonos. Com
essa composio simplificada para o ster, determinou-se a Tabela 3.2, calculando-se a massa
molecular, MM, para o ster metlico, que foi igual a 351 kg/kgmol.

Tabela 3.2. Composio simplificada do ster.
Componente
Massa
[%]
Molar
[%]
MM
[kg/kgmol]
C18p 0,224 0,264 298
C20 7,774 8,377 326
C21 18,951 19,580 340
C22 66,322 65,813 354
C23 1,393 1,330 368
C24 1,043 0,959 382
C26+ 4,293 3,678 410

Partindo-se da composio qumica de uma substncia, diversos autores propem
diferentes procedimentos para se determinar suas propriedades termodinmicas. A temperatura de
ebulio, Tb, para cada componente do ster pode ser calculada segundo o mtodo apresentado
por Yuan et al. (2005). Utilizando-se o processo de Wilson & Jasperson, apresentado em Poling
et al. (2001) para se determinar o ponto crtico (temperatura crtica, Tc e presso crtica, Pc) e a
correlao de Han & Peng (1993) para o fator acntrico, e, constri-se a Tabela 3.3. Com o
auxlio dessas metodologias, para o ster metlico em estudo, determinou-se a temperatura crtica,
que foi igual a 540 C e a presso crtica, 0,946 MPa. O metano possui esses valores em 83 C e
4,599 MPa, respectivamente.

39

Tabela 3.3. Propriedades de cada componente do ster.
componente
Tb
[C]
Tc
[C]
Pc
[MPa]
e
C18p 363 516 1,182 0,970
C20 385 530 1,048 1,039
C21 395 536 0,988 1,072
C22 405 542 0,932 1,105
C23 414 548 0,881 1,138
C24 423 553 0,833 1,170
C26+ 440 565 0,783 1,232

3.2. Planejamento Experimental
A influncia das variveis de entrada, que foram frao molar de gs na mistura, frao
volumtrica de ster na salmoura, temperatura e presso, nas respostas de interesse, ou seja, ponto
de bolha, massa especfica e fator de formao de volume de leo, foi avaliada estatisticamente
utilizando-se a metodologia do planejamento experimental. Para a mistura metano-ster, a
presso de bolha foi analisada em funo da frao molar de gs e da temperatura, atravs do
procedimento conhecido como Delineamento Composto Central Rotacional, enquanto que para as
misturas metano-emulses, a massa especfica e o fator de formao de volume de leo sofreram
variaes em funo da frao molar de gs, frao volumtrica de ster, temperatura e presso,
sendo estudadas pela tcnica do planejamento fatorial 2
4
.
Um experimento um teste no qual alteraes propositais so feitas nas variveis de
entrada, para se avaliar as possveis mudanas ocorridas na varivel de resposta. A partir dos
resultados desses ensaios, tcnicas estatsticas podem ser utilizadas para se determinar a
dependncia da resposta com as variveis analisadas e suas interaes. O planejamento
experimental uma dessas tcnicas, cujo objetivo permitir que o pesquisador possa extrair do
sistema em estudo o mximo de informaes, atravs de um nmero mnimo de experimentos
(Rodrigues e Iemma, 2005).

40

Os princpios bsicos de um planejamento de experimentos so replicao, aleatoriedade e
blocagem. A aplicao de rplicas,ou seja, a repetio de um teste sob as mesmas condies,
permite a obteno do erro experimental, que usado para verificar se as diferenas observadas
nos dados esto dentro de um limite de tolerncia. Um valor mdio possibilita uma estimativa
mais precisa da influncia da varivel. Os experimentos com suas rplicas devem ser conduzidos
de forma aleatria, para balancear a influncia de fatores no considerados. A aleatoriedade
significa que a ordem de execuo dos ensaios casual. A blocagem tem o objetivo de aumentar
a preciso de um experimento. Ela usada, por exemplo, quando uma medida experimental
feita por duas pessoas diferentes, levando a uma possvel heterogeneidade nos dados.
3.2.1. Delineamento Composto Central Rotacional
No presente trabalho, a inteno foi avaliar uma resposta (a presso de bolha, Pb) em
funo de duas variveis independentes (a frao molar de gs, FG, junto com a temperatura, T),
em cinco nveis. Poderiam ser utilizados trs mtodos: o primeiro seria o estudo de uma varivel
por vez, fixando-se o valor de uma e alterando-se a outra, perfazendo-se nove ensaios, como
mostra a Figura 3.1, onde cada ponto representa um ensaio, com a variao da temperatura
ocorrendo na direo horizontal e o aumento da frao de gs na vertical. Se o objetivo fosse
identificar as condies em que ocorre a maior presso de bolha, neste exemplo, a melhor
temperatura, ou seja, aquela registrada quando se obteve a presso de bolha mais alta, teria sido a
do quarto teste, enquanto a frao de gs mais apropriada teria sido a da maior concentrao
gasosa, no quinto ensaio.

Figura 3.1. Ensaios alterando-se uma varivel por vez.

O segundo mtodo aplicaria uma matriz, onde todas as combinaes seriam testadas,
havendo cinco nveis de temperatura e cinco fraes de gs, perfazendo vinte e cinco ensaios,
conforme a Figura 3.2.

41

Figura 3.2. Ensaios com todas as combinaes.

Um terceiro mtodo conhecido como Delineamento Composto Central Rotacional
(DCCR). Para ser aplicado em um experimento com K variveis independentes, onde cada uma
possui dois nveis de valores, as etapas so:

1. elaborar um experimento fatorial 2
K
completo, com os nveis dos fatores codificados em
+1 e 1, representando o maior valor e o menor, respectivamente. Como h dois nveis,
um planejamento completo exige a realizao de 2 x 2 x ... x 2 = 2
K
ensaios diferentes,
sendo por isso chamado de planejamento fatorial 2
K
. Esta parte do experimento
denominada poro fatorial do planejamento. O nmero de ensaios desta etapa
identificado por n
f
= 2
K
.
2. adicionar pontos axiais ao longo do eixo correspondente a cada fator do planejamento.
Essa adio conhecida como planejamento em estrela, com um acrscimo de pontos
girado de 45 graus em relao orientao de partida (Figura 3.3). Esses novos pontos
ficam a uma distncia o do centro da regio experimental, onde o um coeficiente cujo
valor pode ser escolhido de forma que o planejamento seja rotacionvel, isto , fazendo-
se com que a preciso de cada ponto seja a mesma. Esta parte denominada poro
axial do experimento, com um total de n
o
= 2K pontos axiais.
3. acrescentar n
c
observaes repetidas no centro do planejamento, adotando-se o nvel
codificado 0 (zero) para represent-las. As repeties no ponto central tm duas
finalidades: fornecer uma medida do erro (quanto mais repeties, melhor) e estabilizar
a varincia da resposta prevista (podem ser realizados de trs a cinco ensaios repetidos
se o valor de o estiver prximo a K e somente um ou dois, se o resultar perto do
valor unitrio).

42

A Figura 3.3 mostra a representao dos pontos experimentais para o Delineamento
Composto Central Rotacional, onde as extremidades do quadrado com as arestas na horizontal e
vertical representam os ensaios fatoriais, aos quais so acrescentados os quatro pontos axiais,
numa regio externa ao quadrado, para testar o modelo de segunda ordem e mais o ponto central,
no qual acontecem as repeties das condies de teste.

Figura 3.3. Pontos experimentais do DCCR.

No Delineamento Composto Central Rotacional, o nmero total de ensaios que devem ser
realizados (N) ser igual soma das trs pores do planejamento:

c
K
c f
n K n n n N + + = + + = 2 2
o

(3.19)

Para que o planejamento seja rotacionvel, a distncia da regio central at os pontos da
poro fatorial deve ser:

4 / 1
f
n = o (3.20)

Na construo de um planejamento experimental segundo o mtodo do Delineamento
Composto Central Rotacional, os valores dos parmetros a serem adotados so mostrados na
Tabela 3.4, em funo do nmero de variveis independentes K. No presente trabalho, para
misturas de metano com ster e com suas emulses, a presso de bolha ser considerada uma
funo de duas variveis independentes, a frao molar de gs e a temperatura. Ser adotado para
a regio central um nmero de repeties igual a trs, pois o = 1,414.

43

Tabela 3.4. Parmetros do Delineamento Composto Central Rotacional.
K 2
n
f
4
n
o
4
n
c
3
N 11
o 1,414

A seguir sero detalhadas as caractersticas de cada regio do Delineamento Composto
Central Rotacional, quais sejam a fatorial, a axial e a central, que resultaro no nmero total de
testes a serem executados.
A regio fatorial corresponde aos ensaios necessrios para se investigar os resultados
obtidos nos nveis superior e inferior das variveis independentes.
A presso de bolha foi considerada uma funo de duas variveis que foram a frao molar
de gs, FG e a temperatura, T, resultando para a parte fatorial o seguinte nmero de testes:

n
f
= 2
K
= 2
2
= 4 experimentos.

Os nveis codificados correspondentes a cada um dos quatro experimentos podem ser vistos
na Tabela 3.5. O valor (-1) representa o menor nvel da varivel, enquanto o valor (1) o do
maior nvel.
Tabela 3.5. Ensaios da poro fatorial.
Teste FG T
1 -1 -1
2 1 -1
3 -1 1
4 1 1

44

A regio axial permite a ampliao em estrela dos limites dos ensaios, minimizando o risco
de se deixar uma poro intermediria sem ser tratada. O nmero de pontos axiais dado por:

4 2 2 2 = = = x K n
o
experimentos

Para que o planejamento seja rotacionvel, garantindo que a preciso de cada ponto seja a
mesma, a distncia do ponto central at o ponto axial seria determinada por:

414 , 1 4
4 / 1 4 / 1
= = =
f
n o

Os nveis codificados associados a cada ensaio sero de acordo com a Tabela 3.6. O nvel
(0 - zero) corresponde condio intermediria, entre o (-1) e o (1).

Tabela 3.6. Ensaios da poro axial.
Teste FG T
5 -1,41 0
6 1,41 0
7 0 -1,41
8 0 1,41

A regio central representa a condio existente entre os nveis superior e inferior, na qual
acontecem as repeties dos testes. O nmero de pontos da poro central, n
c
, de 1 ou 2, se o
for prximo a 1, ou 3 a 5 ensaios repetidos quando o valor de o estiver prximo a K . Para o
presente trabalho, considerou-se uma triplicara nas condies do nvel central:

3 =
c
n experimentos

45

O nvel codificado correspondente ao ponto central do planejamento o zero, de forma que
os ensaios da poro central sero executados de acordo com a Tabela 3.7.

Tabela 3.7. Ensaios da poro central.
Teste FG T
9 0 0
10 0 0
11 0 0

O nmero total de ensaios que devem ser realizados, N, a soma dos testes das pores
fatorial, n
f
, axial, n
o
, com a central, n
c
:

11 3 4 4 = + + = + + =
c f
n n n N
o

Com onze experimentos ser possvel avaliar a influncia da frao molar de gs e da
temperatura sobre o ponto de bolha para misturas de metano com ster metlico, identificando-se
uma equao que permita o clculo da presso de bolha em funo das duas variveis
independentes. um nmero relativamente baixo de ensaios experimentais, mas que possibilitar
uma anlise estatstica do modelo para a determinao do ponto de bolha.

3.2.2. Aleatorizao da Sequncia dos Ensaios
Uma programao aleatria para a sequncia de realizao dos onze experimentos
mostrada na Tabela 3.8. O primeiro ensaio executado teve as condies do quinto teste, ou seja,
frao molar de gs no nvel codificado 1,41, enquanto a temperatura permaneceu no seu nvel
central. Os demais experimentos seguiram a sequncia proposta, at o ltimo que foi realizado
nas condies do sexto teste.
Essa sequncia aleatria diminuiu a possibilidade de um ensaio interferir nos resultados do
experimento seguinte, tornando-os independentes.

46

Tabela 3.8. Ensaios planejados para o DCCR.
Sequncia Teste FG T
2 1 -1 -1
9 2 1 -1
3 3 -1 1
10 4 1 1
1 5 -1,41 0
11 6 1,41 0
4 7 0 -1,41
6 8 0 1,41
7 9 0 0
5 10 0 0
8 11 0 0

3.2.3. ANOVA
Baseado nos resultados dos onze ensaios ser proposto um modelo de segunda ordem, que
ir relacionar o ponto de bolha em funo da frao molar de gs e da temperatura, conforme a
Equao 3.21, que apresenta seis parmetros, de A a F, a serem estimados pela regresso
estatstica:

F T FG E T D T C FG B FG A Pb + + + + + = . . . . . .
2 2
(3.21)

A qualidade do modelo proposto atravs da regresso, a partir dos dados obtidos
experimentalmente, pode ser verificada por uma anlise estatstica utilizando-se parmetros como
o coeficiente de correlao entre os dados do ajuste e os experimentais, junto com o valor
estimado para o teste F, conhecido como fator F, no qual feita uma comparao com o valor

47

tabelado para uma distribuio de referncia, estimando-se a relevncia estatstica dos fatores
experimentais no valor da resposta. Uma fonte de variao ser considerada significativa se o
valor de F calculado for maior do que o F tabelado, mostrando que a equao estatisticamente
significativa e os dados experimentais so de fato representados pelo modelo, que pode ser til
para fins preditivos (Barros Neto et al., 2001). As tabelas para a distribuio F podem ser
encontradas em vrias referncias de anlises estatsticas, como por exemplo, em Rodrigues e
Iemma (2005).
possvel avaliar a qualidade do modelo determinado estatisticamente e medir os efeitos
principais e as interaes dos fatores na varivel de resposta. Essas anlises so reunidas como na
Tabela 3.9 e so conhecidas como Anlise de Varincia (ANOVA, do ingls, Analysis of
Variance).

Tabela 3.9. Resultados da ANOVA (Rodrigues e Iemma, 2005).
Fontes de
variao
Graus de
liberdade
v
Soma dos
quadrados
SQ
Mdias
quadrticas
QM
F calculado

Fcalc
Regresso 1 = p
R
v

2
) ( y y
i

1
=
p
SQ
QM
R
R

r
R
QM
QM

Resduo p N
r
= v

2
) (
i i
y y
p N
SQ
QM
r
r
=

Total 1 = N
T
v

2
) ( y y
i

onde:
N = nmero de ensaios
p = nmero de parmetros estimados pela regresso
R = ndice para a Regresso
r = ndice para o resduo
y
i
= valor experimental
i
y = valor dado pelo modelo
y = mdia dos valores do modelo

48

Para a presente anlise, o nmero de ensaios ser igual a onze, enquanto que seis sero os
parmetros estimados pela regresso, que ter cinco graus de liberdade. A parte do resduo est
relacionada com as diferenas entre o modelo e os dados experimentais, tendo cinco graus de
liberdade. A parte correspondente expresso Total, na Tabela 3.9, representa a soma da
regresso com o resduo, resultando em dez graus de liberdade. As mdias quadrticas podem ser
usadas para testar se a equao de regresso estatisticamente significativa. Isso feito quando a
razo entre as mdias quadrticas da regresso e do resduo seguir uma distribuio F,
comparando-se os valores do fator F.
3.2.4. Planejamento Fatorial 2
4

Uma determinada propriedade, por exemplo, a massa especfica ou o fator de formao de
volume de emulso, de uma mistura de metano com uma emulso de ster em salmoura, vai
depender de quatro fatores: frao molar de gs, FG, frao volumtrica de ster na emulso, FE,
temperatura, T e presso, P. O objetivo deste planejamento ser identificar quais dessas variveis
e mais as suas interaes entre si, so significativas para o clculo da massa especfica e do fator
de formao de volume de emulso.
Considerando-se quatro variveis independentes, em dois nveis, haver um total de 2
4
= 16
ensaios. Os dois nveis correspondem a dois valores para a varivel, um valor inferior e outro,
superior. Na representao codificada, o nvel inferior recebe a notao (-1), enquanto o superior
indicado por (1). Cada um dos 16 ensaios ser executado em condies predeterminadas, cuja
programao est colocada na Tabela 3.10.
No primeiro ensaio, todos os quatro fatores sero colocados no seu valor inferior. Os testes
subsequentes devem seguir o planejamento da Tabela 3.10 at o ltimo ensaio, quando as
variveis independentes estaro no seu valor superior.
Com os resultados experimentais para cada ensaio do planejamento fatorial pode-se
determinar os quatro efeitos principais, correspondentes s quatro variveis independentes, FG,
FE, T e P, as seis interaes de dois fatores, FGxFE, FGxT, FGxP, FExT, FExP e TxP, as quatro
interaes de trs fatores, FGxFExT, FGxFExP, FGxTxP e FExTxP e, finalmente, a interao dos
quatro fatores, FgxFExTxP, totalizando quinze efeitos.

49

Tabela 3.10. Programao dos ensaios, para o fatorial 2
4
.
ensaio FG FE T P
1 -1 -1 -1 -1
2 1 -1 -1 -1
3 -1 1 -1 -1
4 1 1 -1 -1
5 -1 -1 1 -1
6 1 -1 1 -1
7 -1 1 1 -1
8 1 1 1 -1
9 -1 -1 -1 1
10 1 -1 -1 1
11 -1 1 -1 1
12 1 1 -1 1
13 -1 -1 1 1
14 1 -1 1 1
15 -1 1 1 1
16 1 1 1 1

No clculo de cada um dos quinze efeitos sobre a varivel de resposta, o primeiro passo
obter a matriz dos coeficientes de contraste, multiplicando, elemento a elemento, as colunas da
matriz de planejamento (Tabela 3.10), primeiramente duas a duas, depois, trs a trs e finalmente
determina-se o produto de todas as quatro colunas, resultando na Tabela 3.11, que apresenta nas
suas colunas, a mdia, os efeitos individuais de 1 a 4, correspondendo a FG, FE, T e P,
respectivamente, os efeitos das interaes de dois fatores, 12, 13, 14, 23, 24 e 34, que se referem

50

s interaes entre FG e FE (12), FG e T (13) e assim sucessivamente. O efeito ser a soma dos
dezesseis resultados, considerando-se o divisor adequado.
Para este planejamento de dois nveis com quatro fatores, realizando um total de dezesseis
ensaios, o divisor para os efeitos ser igual a 2
4-1
, ou seja, oito, enquanto que para a mdia, ser
2
4
, resultando em 16.

Tabela 3.11. Coeficientes de contraste, para o fatorial 2
4
.
mdia 1 2 3 4 12 13 14 23 24 34 123 124 134 234 1234
1 -1 -1 -1 -1 1 1 1 1 1 1 -1 -1 -1 -1 1
1 1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 1 1 1 1 1 1 -1 -1
1 -1 1 -1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 1 1 -1 1 -1
1 1 1 -1 -1 1 -1 -1 -1 -1 1 -1 -1 1 1 1
1 -1 -1 1 -1 1 -1 1 -1 1 -1 1 -1 1 1 -1
1 1 -1 1 -1 -1 1 -1 -1 1 -1 -1 1 -1 1 1
1 -1 1 1 -1 -1 -1 1 1 -1 -1 -1 1 1 -1 1
1 1 1 1 -1 1 1 -1 1 -1 -1 1 -1 -1 -1 -1
1 -1 -1 -1 1 1 1 -1 1 -1 -1 -1 1 1 1 -1
1 1 -1 -1 1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 -1 -1 1 1
1 -1 1 -1 1 -1 1 -1 -1 1 -1 1 -1 1 -1 1
1 1 1 -1 1 1 -1 1 -1 1 -1 -1 1 -1 -1 -1
1 -1 -1 1 1 1 -1 -1 -1 -1 1 1 1 -1 -1 1
1 1 -1 1 1 -1 1 1 -1 -1 1 -1 -1 1 -1 -1
1 -1 1 1 1 -1 -1 -1 1 1 1 -1 -1 -1 1 -1
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

51

3.3. Consideraes
A modelagem termodinmica de um sistema multicomponente, atravs da equao de
estado de Peng-Robinson um procedimento frequentemente escolhido, que utiliza equao
cbica com duas constantes, sendo estas, empricas. Esta tcnica comumente empregada na
anlise de misturas de hidrocarbonetos. Uma dificuldade encontrada foi com relao s
propriedades termodinmicas dos componentes do ster, que foram determinadas com o auxlio
de correlaes encontradas na literatura. O ideal seria obter essas propriedades atravs de ensaios
realizados com a amostra utilizada nos experimentos. Um mtodo de contribuio de grupos para
estimar o parmetro de interao binria apresentou dados para seis grupos: CH
3
, CH
2
, CH, C,
CH
4
e C
2
H
6
, em Jaubert e Mutelet (2004). Mais dois grupos, CH
aro
e C
aro
, contemplando-se
compostos aromticos, foram includos por Jaubert et al. (2005). Na sequncia desse trabalho,
Vitu et al. (2006) adicionaram outros dois grupos naftnicos, que so hidrocarbonetos cclicos, o
CH
2,cyclic
e o CH
cyclic
= C
cyclic
. A falta do grupo ster provocou a necessidade de se estimar o valor
do parmetro de interao binria para o presente caso, atravs de vrias tentativas
computacionais.
O planejamento experimental visa realizar e analisar experimentos, fazendo-se um nmero
mnimo de ensaios, mas obtendo-se o mximo de informaes possveis. Atravs dessa
metodologia, torna-se possvel extrair dos resultados concluses estatisticamente vlidas,
indispensvel no tratamento de problemas de pesquisa e desenvolvimento. O Delineamento
Composto Central Rotacional ser aplicado para mostrar se a presso de bolha de uma mistura
metano-ster sofre efeitos mais estatisticamente significativos da frao molar de gs, da
temperatura ou da interao frao molar de gs com temperatura, alm de evidenciar a qualidade
da repetibilidade do processo. O planejamento fatorial 2
4
auxiliar na determinao de quais as
variveis, dentre as independentes e as interaes, possuem efeitos significantes no clculo da
massa especfica e do fator de formao de volume de leo, para misturas metano-emulses.
A seguir sero apresentados os resultados experimentais obtidos nos ensaios de laboratrio,
que sero analisados com o auxlio da modelagem termodinmica e do planejamento
experimental.

53

4 RESULTADOS EXPERIMENTAIS
O estudo experimental do equilbrio termodinmico de misturas gs-lquido foi executado
em uma clula PVT, possibilitando a medio e controle da presso, volume e temperatura. A
partir dos resultados obtidos no laboratrio, vrias caractersticas puderam ser determinadas,
dentre elas, o ponto de bolha (P
b
), a solubilidade (R
S
), a massa especfica () e o fator de
formao de volume de leo (B
o
).
Uma clula PVT Schlumberger, descrita a seguir, foi utilizada para realizar ensaios
experimentais com um ster metlico e duas emulses com razo leo-gua, em volume, de 70-30
e 60-40, respectivamente, compondo misturas com vrias concentraes de metano. Dados
adicionais obtidos em experimentos com diferentes steres, um segundo ster metlico e um
octlico, realizados em outro equipamento PVT, fornecido pela Ruska e mostrado no Apndice A
- Infraestrutura Experimental, que atingia at 70 MPa, esto apresentados no Apndice C
Resultados Experimentais para Clula Ruska. Os resultados mostraram que o tipo de ster influiu
nos valores das propriedades termodinmicas estudadas.
4.1. Aparato Experimental
O equipamento, fornecido pela Schlumberger, foi um modelo Z16, mostrado na Figura 4.1,
composto por uma clula PVT (100 cc, 103,4 MPa), dentro de uma cmara climtica (-73 C a
200 C), sendo alimentada por uma bomba automtica (500 cc, 130 MPa) e auxiliada por um
sistema de aquisio de dados.
A clula PVT foi projetada especificamente para se medir, em laboratrio, propriedades do
comportamento de fases de fluidos, sob presses e temperaturas controladas. Ela estava presa a
um sistema mecnico que permitia sua rotao. A mistura de interesse era contida dentro de um
tubo de vidro transparente, com um pisto flutuante que a separava do fluido hidrulico que a
pressurizava, a partir da bomba. Entre o tubo de vidro e a carcaa metlica tambm havia fluido
hidrulico, que permitiu a igualdade de presso dos dois lados do vidro. A clula apresentava uma

54

janela na parte da frente do tubo de vidro e outra atrs, de forma que, se o fluido que a preenchia
fosse transparente, era possvel observar toda a extenso do tubo, incluindo-se o pisto.

Figura 4.1. Sistema PVT Schlumberger.

A cmera CCD (Charged-Couple Device), colorida e de alta definio, permitia a medio
de forma rpida e precisa da altura do fluido, podendo a medida ser convertida diretamente em
volume. Ela era uma parte do Sistema de Medio de Nvel, que ainda contava com um monitor
colorido de alta resoluo para a visualizao da imagem da cmera.
Na Figura 4.2 est mostrado um diagrama do sistema PVT. O fluido de teste ficava contido
em um cilindro e era inserido na clula pela parte de baixo, onde se situava o agitador magntico
que promovia a homogeneizao do fluido. Depois, fechando-se a vlvula da entrada do cilindro,
desviava-se o fluido hidrulico proveniente da bomba de deslocamento positivo, para que ele
passasse a pressurizar o fluido de teste dentro da clula.

55

Figura 4.2. Esquema do equipamento PVT.

No presente trabalho, de acordo com a metodologia do enriquecimento de gs comentada
no Apndice B - Procedimento Experimental, uma amostra inicial do lquido foi colocada dentro
da clula e adicionou-se uma pequena quantidade de gs. Em um processo a temperatura
constante, a presso foi elevada at um valor acima do ponto de bolha, tornando a mistura
monofsica. Da, a presso foi reduzida gradualmente, para a determinao do ponto de bolha da
mistura. A seguir, a temperatura foi alterada para um novo valor e o procedimento foi repetido.
Foram realizados ensaios a 70 C, 90 C, 110 C e 130 C. Ao trmino dessa etapa, a adio de
mais uma quantidade de metano para dentro da clula resultava no aumento de sua frao molar,
repetindo-se os testes.
Aps o clculo do ponto de bolha em cada uma das condies, determinou-se a
solubilidade, a massa especfica e o fator de formao de volume de leo, em funo da presso e
da temperatura, para o caso das misturas na regio saturada.
Em certas condies, a mistura gs-lquido encontra-se na regio subsaturada, onde a coleta
de dados tambm importante para ser aplicada na simulao da ocorrncia de um kick nas
operaes de controle de poo. Foram levantados grficos da massa especfica e do fator de
formao de volume de leo, em funo da presso, da temperatura e da frao molar de gs,
quando as misturas se apresentaram na regio subsaturada.

56

Alm dos ensaios de misturas de metano com o ster metlico puro, tambm foram testadas
duas emulses inversas de ster em salmoura, uma com 70 %, em volume, de leo e outra, com
60 %. Essas emulses foram denominadas de emulso 70-30 e 60-40, respectivamente.
As sees a seguir apresentam os resultados experimentais obtidos no presente trabalho.
4.2. Ponto de Bolha
No caso de misturas metano-ster, os resultados experimentais para o ponto de bolha, Pb,
em funo da frao molar de metano, FG, para as quatro temperaturas testadas, esto mostrados
na Figura 4.3.
0
20
40
60
80
100
120
0 20 40 60 80 100
FG [%]
P
b

[
M
P
a
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.3. Ponto de bolha, metano-ster.

A frao molar de metano, FG, deve ser calculada em relao apenas ao ster, mesmo no
caso das emulses.
Os ensaios executados com uma mistura de metano e emulso 70-30, isto , 70 % de ster e
30 % de salmoura, em volume, geraram os dados da Figura 4.4.

57

0
20
40
60
80
100
120
0 20 40 60 80 100
FG [%]
P
b

[
M
P
a
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.4. Ponto de bolha, metano-emulso 70-30.

A Figura 4.5 mostra os resultados obtidos nos testes com a segunda emulso, denominada
emulso 60-40, composta por 60 % de ster e 40 % de salmoura, em volume.
0
20
40
60
80
100
120
0 20 40 60 80 100
FG [%]
P
b

[
M
P
a
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.5. Ponto de bolha, metano-emulso 60-40.

A clula PVT permitiu a visualizao da mistura gs-lquido que estava sob ensaio. Na
regio de baixas concentraes de metano, a primeira bolha se formava na presso de bolha e a
interface gs-lquido era bastante ntida, conforme se pode observar na Figura 4.6.

58

Figura 4.6. Detalhe da janela de observao da clula.

Em altas concentraes de metano (acima de 90 %), aconteceu uma mudana de cor da
mistura quando a presso se aproximava do ponto de bolha. O fluido no interior da clula,
inicialmente transparente, ficou avermelhado e se turvou na presso de bolha, originando uma
interface espumosa que foi se desfazendo, lentamente, aps cessar a agitao da mistura. O
equilbrio foi atingido aps cerca de trinta minutos, quando as duas fases se separaram totalmente.
A ttulo de comparao, em menores concentraes de gs, a interface foi formada quase
instantaneamente, ao se desligar o agitador da clula, permanecendo estvel, com as duas fases
bem separadas. J em maiores propores de metano, o equilbrio foi desfeito facilmente,
bastando pequenas variaes de presso ou temperatura e a separao entre as duas fases foi
quase imperceptvel, visualmente, o que indicou que as propriedades tanto do gs como do
lquido eram muito prximas entre si.
Os resultados dos experimentos mostraram que a baixas concentraes de metano a
temperatura teve pouca influncia no ponto de bolha das misturas metano-ster e metano-
emulses. Nessa regio, o aumento da temperatura provocou uma pequena elevao na presso de
bolha, conforme mostrado na Figura 4.7, que uma parte ampliada da Figura 4.3. Para maiores
quantidades de gs, acima de, aproximadamente, 60 % molar, esse comportamento se invertia,
com a presso de bolha diminuindo medida que se incrementava a temperatura, de acordo com
o que pode ser visto na Figura 4.3.

59

11
12
13
14
40 42 44 46
FG [%]
P
b

[
M
P
a
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.7. Presso de bolha na regio com menor concentrao de gs.

4.3. Solubilidade
A solubilidade do gs no lquido em funo da presso, para as quatro temperaturas
testadas, est mostrada na Figura 4.8, no caso de misturas metano-ster puro.

0
100
200
300
400
500
600
0 20 40 60 80 100
Pb [MPa]
R
s

[
m
3

s
t
d
/
m
3
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.8. Solubilidade, metano-ster.

60

Para as misturas de metano com emulso 70-30, os dados esto colocados na Figura 4.9.
0
100
200
300
400
500
600
0 20 40 60 80 100
Pb [MPa]
R
s

[
m
3

s
t
d
/
m
3
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.9. Solubilidade, metano-emulso 70-30.

A Figura 4.10 mostra os resultados da solubilidade do gs no lquido, para as misturas de
metano com emulso 60-40.
0
100
200
300
400
500
600
0 20 40 60 80 100
Pb [MPa]
R
s

[
m
3

s
t
d
/
m
3
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.10. Solubilidade, metano-emulso 60-40.

Observou-se que a temperatura influiu levemente no fenmeno da solubilidade do gs no
lquido, para presses abaixo de, aproximadamente, 35 MPa, ou seja, na regio correspondente a
at cerca de 60 % de concentrao molar de metano, quando elas foram inversamente

61

proporcionais, como pode ser visto na Figura 4.11, que uma parte ampliada da Figura 4.8. A
partir da, com o aumento da frao molar de gs, a solubilidade passou a se elevar com o
aumento da temperatura.
20
30
40
50
8 9 10 11 12 13
Pb [MPa]
R
s

[
m
3

s
t
d
/
m
3
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.11. Solubilidade na regio com menor concentrao de gs.

No caso das misturas de metano com as emulses, quanto menor a proporo de ster na
emulso, menores foram os nveis dos valores da solubilidade, j que o gs se solubilizou muito
mais na frao orgnica da mistura.
4.4. Massa Especfica
Os resultados experimentais para a massa especfica em funo da presso esto
apresentados a seguir. Com o objetivo de se fazer uma comparao entre os valores obtidos nas
misturas de metano com o ster puro e com as duas emulses, manteve-se o mesmo intervalo de
variao no eixo vertical, onde foi colocada a massa especfica, em [kg/m
3
].
Para misturas de metano com ster metlico puro, os resultados para a massa especfica na
presso de bolha, para as quatro temperaturas testadas, est mostrada na Figura 4.12.

62

550
650
750
850
950
1050
0 20 40 60 80 100
Pb [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.12. Massa especfica, metano-ster.

Observou-se que a massa especfica diminuiu com o aumento da presso. Nesse grfico, os
pontos esto na condio de saturao, de forma que a elevao da presso o resultado da maior
concentrao de metano, que o componente mais leve da mistura. medida que a temperatura
aumentou, a massa especfica diminuiu, pois a tendncia que o volume tenha um
comportamento diretamente proporcional temperatura.
Para as misturas de metano com emulso 70-30, os resultados experimentais esto
apresentados na Figura 4.13.
550
650
750
850
950
1050
0 20 40 60 80 100
Pb [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.13. Massa especfica, metano-emulso 70-30.

63

A Figura 4.14 mostra os dados obtidos para as misturas de metano com emulso 60-40.
550
650
750
850
950
1050
0 20 40 60 80 100
Pb [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.14. Massa especfica, metano-emulso 60-40.

Em relao s misturas de metano com as emulses, quanto menor a proporo de ster,
maiores foram os valores da massa especfica, pois passou a haver nas misturas maior quantidade
de salmoura, um produto mais denso do que o ster.
4.5. Fator de Formao de Volume
Quando se trabalha com uma mistura de um gs com um leo, a propriedade que relaciona
o volume, nas condies de reservatrio, necessrio para produzir um volume nas condies de
superfcie, o fator de formao de volume de leo, conhecido por Bo. J no caso de uma mistura
de um gs com uma emulso, optou-se por denominar esta propriedade de fator de formao de
volume de emulso, Bm.
O fator de formao de volume de leo na presso de bolha, para misturas metano-ster
puro, nas quatro temperaturas testadas, est mostrado na Figura 4.15.

64

1.0
1.5
2.0
2.5
0 20 40 60 80 100
Pb [MPa]
B
o

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.15. Fator de formao de volume de leo, metano-ster.

Observou-se o aumento do fator de formao de volume de leo em funo da presso e
tambm com a elevao da temperatura.
Na Figura 4.16, mostram-se os resultados experimentais para o fator de formao de
volume de emulso para as misturas de metano com emulso 70-30.
1.0
1.5
2.0
2.5
0 20 40 60 80 100
Pb [MPa]
B
m

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.16. Fator de formao de volume de emulso, metano-emulso 70-30.

65

As misturas de metano com emulso 60-40 tm seus dados contidos na Figura 4.17.
1.0
1.5
2.0
2.5
0 20 40 60 80 100
Pb [MPa]
B
m

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
70 C 90 C 110 C 130 C

Figura 4.17. Fator de formao de volume de emulso, metano-emulso 60-40.

Para as emulses, quanto menor a proporo de ster, menores foram os valores do fator de
formao de volume de emulso, pois essa propriedade depende diretamente da quantidade de
ster na mistura, que influencia na solubilizao do gs.
4.6. Condio Subsaturada
A seguir sero apresentados os resultados experimentais obtidos para presses acima do
ponto de bolha, determinando-se a massa especfica e o fator de formao de volume de leo, em
funo de quatro variveis, a frao molar de gs, FG, a frao volumtrica de ster, FE, a
temperatura, T e a presso, P. Esses pontos experimentais foram obtidos da seguinte forma:
- inicialmente, carregou-se a clula PVT com uma quantidade predeterminada de lquido
de teste (ster puro ou emulso);
- programou-se o equipamento para atingir a temperatura desejada;
- mediu-se o volume, aps ser atingido o equilbrio, num intervalo de presses de 7 MPa
a 70 MPa, em incrementos de 7 MPa;
- adicionou-se a primeira quantidade de metano dentro da clula;

66

- anotou-se o volume da mistura, em vrias presses (no se realizaram todos os ensaios
at 70 MPa, pois a inteno foi executar testes suficientes que permitissem a obteno
de correlaes matemticas da massa especfica e do fator de formao de volume em
funo das quatro variveis estudadas);
- acrescentou-se mais uma quantidade de metano na clula, repetindo-se o procedimento e
seguiu-se com as outras concentraes de gs;
- partiu-se para os ensaios com a outra temperatura prevista.
4.6.1. Massa Especfica
Os resultados da massa especfica das misturas metano-ster puro a 70 C esto mostrados
na Figura 4.18. A cada etapa do ensaio, sendo a composio da mistura constante dentro da
clula, a massa especfica deve aumentar com a elevao da presso, pois o volume tende a
diminuir. Na legenda dos grficos, as porcentagens indicam a frao molar de metano em relao
frao volumtrica de ster.
500
600
700
800
900
0 20 40 60 80 100
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
linha de saturao ster puro 28.18%
41.46% 70.70% 90.23%

As porcentagens indicam a frao molar de metano em relao frao volumtrica de ster.
Figura 4.18. Massa especfica, metano-ster, a 70 C.

Na Figura 4.18 pode-se notar que foram poucos os pontos referentes maior concentrao
molar de metano (90,23 %), pois nessas condies os nveis de presso j estavam atingindo o
limite operacional da clula PVT.

67

A Figura 4.19 mostra os resultados do teste a 90 C, na Figura 4.20, esto os dados obtidos
a 110 C e na Figura 4.21, a 130 C.
500
600
700
800
900
0 20 40 60 80 100
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
41.46% 70.70% 90.23%


500
600
700
800
900
0 20 40 60 80 100
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
41.46% 70.70% 90.23%


68

500
600
700
800
900
0 20 40 60 80 100
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
41.46% 70.70% 90.23%


A massa especfica para as misturas metano-emulso 70-30 tem seus resultados mostrados a
seguir, na Figura 4.22, a 70 C, na Figura 4.23, a 90 C, na Figura 4.24, a 110 C e finalmente na
Figura 4.25, a 130 C.

600
700
800
900
1000
1100
0 20 40 60 80 100
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
linha de saturao emulso 70-30 46.80%
65.32% 71.94% 80.46%
90.03%

Figura 4.22. Massa especfica, metano-emulso 70-30, a 70 C.

69

600
700
800
900
1000
1100
0 20 40 60 80 100
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
65.32% 71.94% 80.46%
90.03%


600
700
800
900
1000
1100
0 20 40 60 80 100
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
65.32% 71.94% 80.46%
90.03%


70

600
700
800
900
1000
1100
0 20 40 60 80 100
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
65.32% 71.94% 80.46%
90.03%


Para a massa especfica das misturas metano-emulso 60-40, na regio de subsaturao, os
resultados esto na Figura 4.26, a 70 C, na Figura 4.27, a 90 C, na Figura 4.28, a 110 C e na
Figura 4.29 a 130 C. Observou-se que neste caso as presses mximas foram um pouco acima de
100 MPa, valores no atingidos nos outros ensaios.
600
700
800
900
1000
1100
0 20 40 60 80 100 120
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
62.11% 74.72% 85.32%
90.07%


71

600
700
800
900
1000
1100
0 20 40 60 80 100 120
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
62.11% 74.72% 85.32%
90.07%


600
700
800
900
1000
1100
0 20 40 60 80 100 120
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
62.11% 74.72% 85.32%
90.07%


72

600
700
800
900
1000
1100
0 20 40 60 80 100 120
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
62.11% 74.72% 85.32%
90.07%


4.6.2. Fator de Formao de Volume
Os resultados para o fator de formao de volume de leo das misturas de metano com ster
puro, na regio de subsaturao, so mostrados na Figura 4.30, a 70 C, na Figura 4.31, a 90 C,
na Figura 4.32, a 110 C e na Figura 4.33, a 130 C.
0.90
1.20
1.50
1.80
2.10
0 20 40 60 80 100
P [MPa]
B
o

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
41.46% 70.70% 90.23%

Figura 4.30. Fator de formao de volume de leo, metano-ster, a 70 C.

73

De forma anloga ao estudo para a massa especfica, a cada composio de mistura
constante, dentro da clula PVT, com o aumento da presso, o volume nas condies de
reservatrio deve diminuir, reduzindo o valor de Bo.
0.90
1.20
1.50
1.80
2.10
0 20 40 60 80 100
P [MPa]
B
o

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
41.46% 70.70% 90.23%


0.90
1.20
1.50
1.80
2.10
2.40
0 20 40 60 80 100
P [MPa]
B
o

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
41.46% 70.70% 90.23%


74

0.90
1.20
1.50
1.80
2.10
2.40
0 20 40 60 80 100
P [MPa]
B
o

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
41.46% 70.70% 90.23%


Na regio de subsaturao, para as misturas de metano com emulso 70-30, o fator de
formao de volume de emulso est mostrado na Figura 4.34, a 70 C, na Figura 4.35, a 90 C,

0.90
1.20
1.50
1.80
2.10
0 20 40 60 80 100
P [MPa]
B
m

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
65.32% 71.94% 80.46%
90.03%

Figura 4.34. Fator de formao de volume de emulso, metano-emulso 70-30, a 70 C.

75

0.90
1.20
1.50
1.80
2.10
0 20 40 60 80 100
P [MPa]
B
m

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
65.32% 71.94% 80.46%
90.03%


0.90
1.20
1.50
1.80
2.10
0 20 40 60 80 100
P [MPa]
B
m

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
65.32% 71.94% 80.46%
90.03%


76

0.90
1.20
1.50
1.80
2.10
0 20 40 60 80 100
P [MPa]
B
m

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
65.32% 71.94% 80.46%
90.03%


No caso das misturas metano-emulso 60-40, na regio de subsaturao, os resultados do
fator de formao de volume de emulso esto na Figura 4.38, a 70 C, na Figura 4.39, a 90 C,
0.90
1.20
1.50
1.80
2.10
0 20 40 60 80 100 120
P [MPa]
B
m

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
62.11% 74.72% 85.32%
90.07%


77

0.90
1.20
1.50
1.80
2.10
0 20 40 60 80 100 120
P [MPa]
B
m

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
62.11% 74.72% 85.32%
90.07%


0.90
1.20
1.50
1.80
2.10
0 20 40 60 80 100 120
P [MPa]
B
m

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
62.11% 74.72% 85.32%
90.07%


78

0.90
1.20
1.50
1.80
2.10
0 20 40 60 80 100 120
P [MPa]
B
m

[
m
3
/
m
3

s
t
d
]
62.11% 74.72% 85.32%
90.07%


79

5 ANLISE DOS RESULTADOS
Os resultados dos testes experimentais permitiram, para o caso das misturas na condio
saturada, a construo dos grficos de presso de bolha em funo da frao molar de metano e
da temperatura, mostrados nas Figuras 4.1 a 4.3. Para a solubilidade, a massa especfica e o fator
de formao de volume em funo da presso e da temperatura, os dados obtidos foram
apresentados nas Figuras 4.6 a 4.15. Na anlise das misturas na regio subsaturada, os grficos
construdos foram os da massa especfica e do fator de formao de volume em funo da
presso, da temperatura, da frao molar de metano e da frao volumtrica do ster na emulso,
mostrados nas Figuras 4.16 a 4.39.
A presso de bolha foi avaliada a seguir com o auxlio de um aplicativo comercial,
denominado PVT Pro (2006), baseado na equao de estado de Peng-Robinson, mostrando a
influncia do coeficiente de interao binria nos resultados.
Para se analisar quais os efeitos com significncia estatstica que interferiram na
determinao da presso de bolha foi utilizado um planejamento experimental, segundo o mtodo
do Delineamento Composto Central Rotacional (DCCR). Outro tipo de planejamento
experimental, o Fatorial Completo, possibilitou a identificao dos efeitos com significncia
estatstica sobre a massa especfica e o fator de formao de volume na condio subsaturada.
O modelamento do controle de poo permite a simulao da ocorrncia de um kick,
calculando presses, vazes e volumes ao longo do escoamento do fluido de perfurao,
auxiliando as equipes na plataforma na preveno e deteco do influxo e sua circulao para fora
do poo, alm de contribuir para o treinamento do pessoal envolvido nesse tema. Nos diversos
clculos executados pelo modelo que simula uma operao de controle de poo, pode-se utilizar
correlaes obtidas a partir de dados experimentais. Um aplicativo computacional de ajuste
multivarivel que encontra uma funo matemtica para representar um dado conjunto de dados
experimentais o LabFit, de Silva e Silva (2009). Nesse algoritmo existem disponveis quase 500
funes predefinidas, com uma e duas variveis independentes. O usurio pode escolher entre

80

uma procura automtica das melhores funes de ajuste ou escrever uma correlao considerada
mais adequada.
5.1. PVT Pro
Conforme citado na seo 3.1, escolheu-se a equao de estado de Peng-Robinson para se
utilizar este programa computacional no clculo da presso de bolha de misturas metano-ster
puro. Inicialmente, o coeficiente de interao binria, k
ij
, entre o metano e cada um dos
componentes do ster metlico foi considerado como sendo igual a zero. Depois, esse parmetro
foi alterado. O valor mais adequado para o coeficiente foi determinado aps diversas tentativas
computacionais, at que as diferenas entre os resultados experimentais e os tericos fossem os
menores possveis.
ij
= 0
O ponto de bolha de uma determinada mistura gs-lquido, de composio constante, varia
de acordo com a temperatura. A seguir apresenta-se uma comparao entre os resultados obtidos
nos experimentos e os previstos pelo modelo do PVT Pro, para quatro valores de concentrao
molar de metano.
O PVT Pro utiliza os valores caractersticos para o ster, apresentados na Tabela 3.3, mais a
informao sobre a razo gs-leo (RGO), para calcular a curva PxT (Presso x Temperatura). As
propriedades do metano j esto no banco de dados do programa.
No ensaio experimental, a clula PVT foi carregada com 33,41 g de ster e 0,60 g de
metano, perfazendo uma razo gs-leo igual a 0,0179 g/g, correspondendo a uma concentrao
de metano de 28,18 % molar.
Executando-se o simulador PVT Pro, obteve-se a Figura 5.1, onde tambm foram colocados
os pontos experimentais. Observou-se que o modelo subestimou os valores para a presso de
bolha, quando confrontados com os resultados experimentais.

81

0
2
4
6
8
10
0 100 200 300 400 500 600
T [C]
P

[
M
P
a
]
bolha orvalho ponto crtico experimental

Figura 5.1. Diagrama P x T, metano-ster, 28,18 % molar.

Uma comparao entre os valores experimentais e os tericos pode ser vista na Tabela 5.1.

Tabela 5.1. Valores experimentais e tericos para a presso de bolha, 28,18 % molar.
T [C] Exp. [MPa]
Teor.
[MPa]
Dif.
[%]
70 9,22 6,77 27
90 9,39 7,30 22
110 9,38 7,73 18
130 9,48 8,10 15

Na faixa de temperaturas analisada, as diferenas entre os valores experimentais e os
tericos foram expressivas, indicando que o modelo poderia no estar representando bem a
mistura de metano com ster metlico. Uma forma de se alterar o modelo termodinmico seria
modificar a simplificao feita na seo 3.1.2. incluindo-se um maior nmero de componentes, ao
invs dos sete compostos considerados. A utilizao de outros mtodos para se determinar a
temperatura de ebulio, o ponto crtico e o fator acntrico, implicaria em dados diferentes
daqueles apresentados na Tabela 3.3. A equao de estado de Peng-Robinson poderia ser trocada

82

por outra, como por exemplo, a de Soave-Redlich-Kwong. Finalmente, o valor do coeficiente de
interao binria poderia ser ajustado. Antes de se decidir sobre qual alterao deveria ser feita no
modelo termodinmico para que ele representasse melhor os resultados experimentais, a seguir
sero mostrados os dados obtidos para outras concentraes de metano na mistura.
Aps o primeiro enriquecimento da mistura com uma quantidade a mais de metano, uma
nova razo gs-leo igual a 0,0323 g/g foi obtida, correspondendo a 41,46 % molar de metano.
O simulador PVT Pro determinou as curvas mostradas na Figura 5.2.
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 100 200 300 400 500 600
T [C]
P

[
M
P
a
]



T
[C]
Exp.
[MPa]
Teor.
[MPa]
Dif.
[%]
70 11,62 11,28 3
90 12,33 12,13 2
110 12,45 12,80 -3
130 12,77 13,35 -5

83

O modelo calculou valores muito prximos dos resultados experimentais, indicando que
para uma mistura com 41,46 % de frao molar de metano e coeficiente de interao binria nulo,
o simulador termodinmico conseguiu reproduzir satisfatoriamente o fenmeno fsico na
determinao do ponto de bolha da mistura gs-lquido.
Na prxima etapa do experimento, mais uma quantidade de metano foi acrescentada na
clula resultando numa razo gs-leo igual a 0,1102 g/g, ou seja, a 70,70 % de concentrao
molar.
Com os dados do simulador PVT Pro, construiu-se a Figura 5.3.
0
10
20
30
40
0 100 200 300 400 500 600
T [C]
P

[
M
P
a
]



T
[C]
Exp.
[MPa]
Teor.
[MPa]
Dif.
[%]
70 39,32 27,98 29
90 39,36 29,54 25
110 38,79 30,74 21
130 38,11 31,60 17

84

Nessas condies, os resultados do modelo voltaram a subestimar o valor para a presso de
bolha da mistura metano-ster puro.
Com um terceiro acrscimo de gs, chegou-se a uma razo gs-leo igual a 0,4217 g/g,
equivalente a 90,23 % de frao molar de metano.
Os resultados do simulador PVT Pro podem ser vistos na Figura 5.4.
0
20
40
60
80
100
0 100 200 300 400 500 600
T [C]
P

[
M
P
a
]


Uma comparao entre os valores experimentais e os tericos mostrada na Tabela 5.4.

T
[C]
Exp.
[MPa]
Teor.
[MPa]
Dif.
[%]
70 96,11 50,33 48
90 88,16 52,01 41
110 82,11 53,49 35
130 77,68 53,98 31

Novamente, os clculos do modelo subestimaram os valores para a presso de bolha.

85

Os resultados obtidos para a presso de bolha em funo da temperatura em misturas de
metano com ster puro, considerando-se todos os coeficientes de interao binria nulos, nas
concentraes molares do gs iguais a 28,18 %, 41,46 %, 70,70 % e 90,23 % mostraram que as
diferenas entre os valores tericos e os experimentais estavam muito elevadas, exceto para o
segundo caso. Conforme foi citado anteriormente, o modelo termodinmico permitia a utilizao
de diferentes opes para calcular o ponto de bolha da mistura. Primeiro, tentou-se trabalhar com
um maior nmero de pseudocomponentes, ao invs dos sete compostos definidos. Utilizando-se
quinze constituintes para o ster metlico, o simulador PVT Pro calculou resultados com pequena
diferena, quando comparados com os obtidos atravs do modelo de sete componentes. A
alterao dos valores da temperatura de ebulio, do ponto crtico e do fator acntrico, atravs de
outros modelos propostos para sua determinao, produziu dados semelhantes aos j mostrados.
A substituio da equao de estado de Peng-Robinson pela de Soave-Redlich-Kwong fez com
que o modelo no conseguisse convergir para uma resposta final em algumas condies.
Mantendo-se a simplificao da composio do ster com sete fraes, suas propriedades
apresentadas na Tabela 3.3 e a equao de Peng-Robinson, o valor do coeficiente de interao
binria foi ajustado, inicialmente, com todos os valores sendo iguais a 0,50. Como os resultados
no foram satisfatrios, testaram-se diversas combinaes de valores, desde 0,01 at 0,40,
modificando-se a interao entre o metano e cada componente do ster metlico, at se encontrar
a mais adequada, exposta na Tabela 5.5.
ij
= 0,06
Alterando-se o valor do coeficiente de interao binria, a presso de bolha tambm variou.
Aps vrias tentativas, incluindo-se valores diferentes para cada par de combinaes, chegou-se a
um nico valor para todos os coeficientes que esto indicados na Tabela 5.5.

Tabela 5.5. Coeficientes de interao binria k
ij
.
C
1
C
18p
C
1
C
20
C
1
C
21
C
1
C
22
C
1
C
23
C
1
C
24
C
1
C
26+

0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06

86

Utilizando-se esses novos coeficientes de interao binria, os resultados obtidos so
comparados com os dados experimentais a seguir.
Para frao molar de metano de 28,18 %, executando-se o simulador PVT Pro, obteve-se os
resultados mostrados na Figura 5.5.
0
2
4
6
8
10
0 100 200 300 400 500 600
T [C]
P

[
M
P
a
]

ij
.


ij
.
T
[C]
Exp.
[MPa]
Teor.
[MPa]
Dif.
[%]
70 9,22 8,15 12
90 9,39 8,60 8
110 9,38 8,99 4
130 9,48 9,26 2

Observou-se que o modelo novamente subestimou os valores para a presso de bolha,
quando confrontados com os resultados experimentais, porm a curva terica se aproximou mais
dos pontos experimentais.

87

No caso da segunda frao molar de metano, igual a 41,46 %, o simulador PVT Pro
calculou as curvas apresentadas na Figura 5.6.
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 100 200 300 400 500 600
T [C]
P

[
M
P
a
]
bolha orvalho ponto crtico experimetal

ij
.


ij
.
T
[C]
Exp.
[MPa]
Teor.
[MPa]
Dif.
[%]
70 11,62 13,94 -20
90 12,33 14,64 -19
110 12,45 15,21 -22
130 12,77 15,51 -21

Desta vez, o modelo superestimou a presso de bolha, encontrando valores superiores aos
resultados experimentais. Esse comportamento foi esperado, pois a utilizao de um coeficiente
de interao binrio positivo provocaria um aumento no valor da presso de bolha calculada
teoricamente. Conforme foi visto na Figura 5.2, quando todos os coeficientes de interao binria

88

foram nulos, as diferenas entre os resultados do modelo e os experimentais estiveram bem
prximos.
Para frao molar de metano de 70,70 %, com os dados do simulador PVT Pro, construiu-
se a Figura 5.7.
0
10
20
30
40
0 100 200 300 400 500 600
T [C]
P

[
M
P
a
]

ij
.


ij
.
T
[C]
Exp.
[MPa]
Teor.
[MPa]
Dif.
[%]
70 39,32 39,36 -0,1
90 39,36 39,67 -0,8
110 38,79 39,90 -2,9
130 38,11 39,90 -4,7

Nessas condies, o modelo voltou a superestimar os resultados para a presso de bolha,
porm, a curva terica ficou bem prxima dos pontos experimentais.

89

No teste com frao molar de metano igual a 90,23%, os resultados do simulador PVT Pro
podem ser vistos na Figura 5.8.
0
20
40
60
80
100
0 100 200 300 400 500 600
T [C]
P

[
M
P
a
]

ij
.


ij
.
T
[C]
Exp.
[MPa]
Teor.
[MPa]
Dif.
[%]
70 96,11 97,26 -1
90 88,16 90,80 -3
110 82,11 84,33 -3
130 77,68 79,87 -3

Conforme se observou, os resultados do modelo se aproximaram dos dados experimentais
para a presso de bolha, mostrando que o valor do coeficiente de interao binria, entre o metano
e os pseudocomponentes do ster metlico, igual a 0,06 foi mais adequado do que o valor nulo.

90

5.1.3. Consideraes
Uma equao de estado pode no representar muito bem o equilbrio de uma mistura
metano-ster pois a composio da fase leo varia consideravelmente, dependendo do tipo do
leo vegetal e do lcool utilizados na produo do ster. O tamanho da cadeia molecular e dos
segmentos carboxilato e alcoila, a presena de insaturaes e de ramificaes podem ter grande
influncia nas propriedades termodinmicas do ster. Aps ser produzido, no ster iniciado um
processo de degradao que pode alterar sua composio qumica. O produto utilizado nos
ensaios poderia ter compostos diferentes daqueles apresentados na anlise cromatogrfica, na
Tabela 3.1. O equilbrio termodinmico de misturas metano-ster possui grupos polares, cujas
interaes podem ser diferentes daquelas previstas nos modelos de equaes de estado. Essas
consideraes mostram que muitos fatores poderiam interferir na determinao das propriedades
termodinmicas dos componentes das misturas metano-ster, dificultando o seu modelamento. O
modelo baseado na equao de Peng-Robinson, utilizando coeficientes de interao binria iguais
a 0,06 para todos os pares de componentes estudados, foi bem sucedido, apresentando resultados
tericos prximos aos dados experimentais, nos casos de frao molar de metano de 28,18 %,
70,70 % e 90,23 %. Quando a concentrao molar desse gs na mistura foi igual a 41,46 %, o
modelo calculou valores mais prximos aos dados experimentais para a presso de bolha ao se
tomar todos os coeficientes de interao binria iguais a zero.
5.2. Planejamento Experimental
Nesta seo, sero apresentados dois casos: primeiro, o ponto de bolha da mistura metano-
ster, cujos resultados experimentais foram mostrados na seo 4.1, ser analisado como funo
de duas variveis que foram a frao molar de gs e a temperatura, aplicando-se o mtodo
denominado Delineamento Composto Central Rotacional, descrito na seo 3.2.
Para o caso da condio subsaturada, a massa especfica e o fator de formao de volume
das misturas de metano com ster puro e com suas emulses sero estudados como funo de
quatro variveis independentes, quais sejam, a frao molar de metano, a frao volumtrica do
ster, a temperatura e a presso. A cada uma dessas quatro variveis independentes sero

91

atribudos dois nveis de valores, possibilitando uma anlise com o auxlio do planejamento
fatorial 2
4
.
5.2.1. Ponto de Bolha
O mtodo do Delineamento Composto Central Rotacional, visto na seo 3.2.1, utiliza
cinco nveis para cada uma das duas variveis (FG e T) que influenciam na determinao da
presso de bolha da mistura metano-ster, conforme pode ser visto na Figura 5.9.

Figura 5.9. Nveis codificados para se aplicar o DCCR.

A poro fatorial que compe o planejamento experimental corresponde aos pontos a, b, c e
d, cujas coordenadas so, respectivamente, (1 ; 1), (-1 ; 1), (-1 ; -1) e (1 ; -1). Na poro axial, os
pontos so: e (0 ; 1,41), f (-1,41 ; 0), g (0 ; -1,41) e h (1,41 ; 0). As condies do ponto central, i,
onde ocorrem as repeties do ensaio, so (0 ; 0). Essas coordenadas representam os nveis
codificados atribudos a cada varivel.
Os cinco nveis codificados e os correspondentes valores experimentais utilizados para as
duas variveis independentes, quais sejam a frao molar de gs e a temperatura, esto
apresentados na Tabela 5.10.
No ponto central foram feitas trs repeties, conforme a Tabela 3.7. Os resultados dos
testes para a determinao da presso de bolha em misturas de metano com ster puro para os
onze ensaios programados esto mostrados na Tabela 5.11.
Observou-se que a realizao de triplicata dos ensaios na condio central, ou seja, frao
molar de metano de 80,0 % e temperatura de 90,0 C, resultou em trs valores distintos para a
presso de bolha, cuja mdia foi 61,7 MPa com desvio padro de 4,1 %. Esse o valor do erro

92

experimental envolvido no ensaio para a obteno da presso de bolha em misturas de metano
com ster puro, utilizando-se o equipamento PVT disponvel no laboratrio.

Tabela 5.10. Valores das variveis e os nveis correspondentes.
nveis T [C] FG [%]
-1,41 61,8 65,9
-1 70,0 70,0
0 90,0 80,0
1 110,0 90,0
1,41 118,2 94,1

Tabela 5.11. Resultados dos testes para o DCCR.
ensaio FG T FG [%] T [C] P [MPa]
1 -1 -1 70,0 70,0 39,2
2 1 -1 90,0 70,0 96,0
3 -1 1 70,0 110,0 38,7
4 1 1 90,0 110,0 82,0
5 -1,41 0 65,9 90,0 31,6
6 1,41 0 94,1 90,0 105,4
7 0 -1,41 80,0 61,8 62,7
8 0 1,41 80,0 118,2 56,1
9 0 0 80,0 90,0 59,7
10 0 0 80,0 90,0 60,9
11 0 0 80,0 90,0 64,5

93

Com esses dados foi possvel determinar e avaliar um modelo matemtico de segunda
ordem para o clculo da presso de bolha de misturas de metano com ster puro, em funo da
frao molar de metano e da temperatura. De acordo com a Equao 3.9, esse modelo utilizou
seis parmetros. Introduzindo-se as informaes da Tabela 5.11, com os nveis codificados, no
programa dedicado STATISTICA (2008), foram obtidos os valores dos seis fatores do modelo,
mostrados na Tabela 5.12.

Tabela 5.12. Resultados fornecidos pelo Statistica (2008).
Fatores
Coeficientes de
regresso
mdia 61,70
FG [%] (L) 25,59
FG [%] (Q) 3,41
T [K] (L) -3,00
T [K] (Q) -1,14
FG x T -3,37
L termo linear
Q termo quadrtico

No modelo calculado pelo programa, a presso de bolha, Pb [MPa], em funo da frao
molar de gs e da temperatura, respectivamente FG e T, ambas com os nveis codificados, na
faixa estudada, pode ser determinada atravs da Equao 5.1.

70 , 61 * * 37 , 3 * 00 , 3 * 14 , 1 * 59 , 25 * 41 , 3
2 2
+ + = T FG T T FG FG Pb (5.1)

onde a barra representa uma varivel codificada, cujo valor est no intervalo entre [-1,41 e 1,41].
A comparao entre os dados experimentais e o modelo est na Tabela 5.13.

94

Tabela 5.13. Comparao entre os resultados dos testes e os do modelo.
ensaio FG [%] T [C]
Experimental
P [MPa]
Modelo
P [MPa]
Desvio
[MPa]
Desvio
[%]
1 70,0 70,0 39,2 38,0 -1,2 -3,1
2 90,0 70,0 96,0 95,9 -0,1 -0,1
3 70,0 110,0 38,7 38,7 0,1 0,1
4 90,0 110,0 82,0 83,2 1,2 1,4
5 65,9 90,0 31,6 32,4 0,8 2,6
6 94,1 90,0 105,4 104,6 -0,8 -0,7
7 80,0 61,8 62,7 63,7 0,9 1,5
8 80,0 118,2 56,1 55,2 -0,9 -1,6
9 80,0 90,0 59,7 61,7 2,0 3,3
10 80,0 90,0 60,9 61,7 0,8 1,3
11 80,0 90,0 64,5 61,7 -2,8 -4,3

Observou-se que os desvios, d
i
, entre os resultados dos ensaios e os previstos pelo modelo,
s vezes, apresentaram valores positivos e outras vezes, negativos. A mdia desses onze desvios,
i
d , foi igual a 0,04 %. O valor mximo absoluto foi 3,3 % enquanto o mnimo absoluto ficou em
4,3 %. Esses nmeros podem confundir uma interpretao do conjunto dos dados. Um
parmetro capaz de fornecer uma ideia mais interessante sobre a variao dos onze desvios a
mdia quadrtica, med q, de N elementos, que a raiz quadrada da mdia aritmtica dos
quadrados dos elementos, conforme a Equao 5.2.

( )
N
y
y y
q med
i
i i
|
|
.
|
\
|
=
2
100 .

(5.2)

95

Os desvios entre os resultados dos ensaios e os previstos pelo modelo apresentaram uma
mdia quadrtica igual a 2,2 %.
Os resultados da anlise de varincia, ANOVA, so apresentados na Tabela 5.14, seguindo
o formato da Tabela 3.9. Como o Fcalc foi altamente significativo, pois Ftab = 5,05 , concluiu-se
que os resultados gerados pela Equao 5.1 foram estatisticamente significativos, sendo que os
pontos experimentais obtidos foram representados pelo modelo, que poderia ser utilizado para
fins preditivos, dentro do intervalo de valores dos dados experimentais.

Tabela 5.14. Resultados da ANOVA.
Fontes de
variao
Graus de
liberdade
v
Soma dos
quadrados
SQ
Mdias
quadrticas
QM
F calculado

Fcalc
Regresso 5 5464,42
1086,88 297
Resduo 5 18,29 3,66
Total 10 5452,71

Dessa forma, a ANOVA mostrou que o modelo foi estatisticamente significante, sendo til
para se estimar a presso de bolha sem a necessidade de se fazer experimentos, na faixa de
valores de frao molar de gs e temperaturas estudada. Os resultados apresentaram uma
influncia muito significativa da frao de metano sobre a presso de bolha. A interao frao
molar de gs e temperatura tambm foi mais significativa do que a temperatura, isoladamente.

5.2.2. Massa Especfica na Condio Subsaturada
Esta anlise se aplica regio com presses acima da presso de bolha, onde a massa
especfica, , uma funo da frao molar de metano, FG, frao volumtrica de ster, FE,
temperatura, T e presso, P, que sero consideradas variveis independentes de dois nveis, um
inferior, codificado como (-1), enquanto o outro corresponde ao (1), conforme a Tabela 5.15. Os
dois tipos de misturas, que participaram desta etapa dos estudos, foram uma metano-ster puro e
outra, metano-emulso 60-40.

96

Tabela 5.15. Nveis escolhidos para as variveis independentes.
nvel FG [%] FE [%] T [C] P [MPa]
-1 17 60 70 48,3
1 62 100 130 55,2

Considerando-se o planejamento fatorial 2
4
, para as quatro variveis independentes, em
dois nveis, houve um total de 16 ensaios, com os resultados mostrados na Tabela 5.16.

Tabela 5.16. Resultados dos ensaios para massa especfica.
ensaio FG [%] FE [%] T [C] P [MPa] [kg/m
3
]
1 17 60 70 48,3 1036
2 62 60 70 48,3 962
3 17 100 70 48,3 861
4 62 100 70 48,3 792
5 17 60 130 48,3 1002
6 62 60 130 48,3 920
7 17 100 130 48,3 828
8 62 100 130 48,3 755
9 17 60 70 55,2 1043
10 62 60 70 55,2 967
11 17 100 70 55,2 864
12 62 100 70 55,2 796
13 17 60 130 55,2 1005
14 62 60 130 55,2 925
15 17 100 130 55,2 832
16 62 100 130 55,2 762

97

Seguindo a metodologia proposta na seo 3.2.4, os resultados dos quatro efeitos principais
e das onze interaes entre as variveis sobre a massa especfica das misturas de metano com
emulses de ster, obtidos atravs do planejamento fatorial 2
4
, foram determinados e esto
mostrados na Tabela 5.17. A penltima linha representa a soma dos dezesseis valores. O efeito
foi calculado pela razo entre a soma e o divisor adequado, que para a mdia foi igual a 16,
enquanto que para as outras colunas, o divisor apropriado foi 8, conforme visto na seo 3.2.4.

98

Tabela 5.17. Efeitos sobre a massa especfica, para o fatorial 2
4
.
[kg/m
3
] mdia 1 2 3 4 12 13 14 23 24 34 123 124 134 234 1234
1036 1036 -1036 -1036 -1036 -1036 1036 1036 1036 1036 1036 1036 -1036 -1036 -1036 -1036 1036
962 962 962 -962 -962 -962 -962 -962 -962 962 962 962 962 962 962 -962 -962
861 861 -861 861 -861 -861 -861 861 861 -861 -861 861 861 861 -861 861 -861
792 792 792 792 -792 -792 792 -792 -792 -792 -792 792 -792 -792 792 792 792
1002 1002 -1002 -1002 1002 -1002 1002 -1002 1002 -1002 1002 -1002 1002 -1002 1002 1002 -1002
920 920 920 -920 920 -920 -920 920 -920 -920 920 -920 -920 920 -920 920 920
828 828 -828 828 828 -828 -828 -828 828 828 -828 -828 -828 828 828 -828 828
755 755 755 755 755 -755 755 755 -755 755 -755 -755 755 -755 -755 -755 -755
1043 1043 -1043 -1043 -1043 1043 1043 1043 -1043 1043 -1043 -1043 -1043 1043 1043 1043 -1043
967 967 967 -967 -967 967 -967 -967 967 967 -967 -967 967 -967 -967 967 967
864 864 -864 864 -864 864 -864 864 -864 -864 864 -864 864 -864 864 -864 864
796 796 796 796 -796 796 796 -796 796 -796 796 -796 -796 796 -796 -796 -796
1005 1005 -1005 -1005 1005 1005 1005 -1005 -1005 -1005 -1005 1005 1005 1005 -1005 -1005 1005
925 925 925 -925 925 925 -925 925 925 -925 -925 925 -925 -925 925 -925 -925
832 832 -832 832 832 832 -832 -832 -832 832 832 832 -832 -832 -832 832 -832
762 762 762 762 762 762 762 762 762 762 762 762 762 762 762 762 762
soma 14349 -591 -1369 -291 39 31 -18 3 19 -3 1 6 5 6 7 -2
efeito 897 -73,86 -171,19 -36,39 4,91 3,86 -2,29 0,41 2,39 -0,41 0,17 0,79 0,59 0,72 0,83 -0,22

99

Um quadro resumo dos efeitos est na Tabela 5.18.

Tabela 5.18. Anlise do planejamento fatorial, para a massa especfica.
Efeitos
principais
FG FE T P
- 73,86 - 171,19 - 36,39 4,91
Interaes
de dois
fatores
FG x FE FG x T FG x P FE x T FE x P T x P
3,86 - 2,29 0,41 2,39 - 0,41 0,17
Interaes
de trs
fatores
FGxFExT FGxFExP FGxTxP FExTxP
0,79 0,59 0,72 0,83
Interao
de quatro
fatores
FGxFExTxP
- 0,22

A cada um dos 15 efeitos associou-se uma probabilidade cumulativa para montar o grfico
da distribuio normal padronizada, no qual os pontos mais afastados do centro do eixo
horizontal, onde o efeito igual a zero, foram interpretados como efeitos realmente significativos
e tanto mais significativos quanto mais longe da regio central.
Para representar todos os 15 efeitos num grfico normalizado, primeiramente eles foram
colocados em ordem crescente, associando-se a cada um deles uma probabilidade cumulativa de
100/15 = 6,67 %. Logo, cada efeito correspondeu a uma faixa de probabilidade cumulativa, cujo
ponto central pode ser visto na Tabela 5.19. A cada ponto central associa-se o valor da
distribuio normal padronizada Z*, que tabelada. Por definio, padronizar uma varivel
aleatria x de mdia e varincia o
2
construir a partir dela uma nova varivel aleatria Z*,
cujos valores so obtidos subtraindo-se de cada valor de x a mdia populacional e dividindo-se o
resultado pelo desvio padro (Barros Neto et al., 2001), conforme a Equao 5.3.

o

=
x
Z
*
(5.3)

100

A padronizao simplesmente alterou a escala e deslocou a origem do eixo da varivel
aleatria, transformando a varivel original x, que se distribua de acordo com ( ; o
2
), numa
nova varivel Z* que segue a distribuio padro (0 ; 1).

Tabela 5.19. Converso para o grfico normalizado, massa especfica.
Efeitos Valor
Ordem
cresc.

Efeitos
Probab.
cumulat.
Ponto
central Z*
FG -73,86 -171,19 FE 6,67 3,33 -1,838
FE -171,19 -73,86 FG 13,33 10,00 -1,282
T -36,39 -36,39 T 20,00 16,67 -0,967
P 4,91 -2,29 FGxT 26,67 23,33 -0,728
FGxFE 3,86 -0,41 FExP 33,33 30,00 -0,524
FGxT -2,29 -0,22 FGxFExTxP 40,00 36,67 -0,341
FGxP 0,41 0,17 TxP 46,67 43,33 -0,168
FExT 2,39 0,41 FGxP 53,33 50,00 0,000
FExP -0,41 0,59 FGxFExP 60,00 56,67 0,168
TxP 0,17 0,72 FGxTxP 66,67 63,33 0,341
FGxFExT 0,79 0,79 FGxFExT 73,33 70,00 0,524
FGxFExP 0,59 0,83 FExTxP 80,00 76,67 0,728
FGxTxP 0,72 2,39 FExT 86,67 83,33 0,967
FExTxP 0,83 3,86 FGxFE 93,33 90,00 1,282
FGxFExTxP -0,22 4,91 P 100,00 96,67 1,838
(em negrito esto os efeitos significativos)

possvel construir um grfico com os valores dos efeitos nas abscissas e Z* nas
ordenadas, como o da Figura 5.10, onde se verifica imediatamente que os pontos centrais se

101

ajustaram muito bem na regio de Z* = 0, comprovando que foram gerados por uma populao
normal de mdia zero, ou seja, representaram efeitos que no foram significativos,
estatisticamente, no resultado da massa especfica da mistura. J os pontos mais afastados da rea
correspondente ao efeito de valor zero, no eixo das abscissas, estiveram relacionados com os
efeitos realmente significativos e tanto mais significativos quanto mais longe da regio central.

-3
-2
-1
0
1
2
3
-200 -150 -100 -50 0 50
Z
*
efeito

Figura 5.10. Distribuio normal padronizada Z*, para a massa especfica.

Obsevou-se que apenas os efeitos principais da frao volumtrica de ster, FE, frao
molar de metano, FG e temperatura, T, foram de fato significativos, para a determinao da massa
especfica, enquanto a presso e as diversas interaes foram no significativas, para os casos na
condio subsaturada.
5.2.3. Fator de Formao de Volume na Condio Subsaturada
Uma anlise semelhante feita para a massa especfica pode ser estendida para o fator de
formao de volume, em misturas de metano-ster puro e de metano-emulso, na condio
subsaturada. No caso da emulso, rigorosamente, deveria ser determinado o fator de formao de
volume de emulso, Bm, porm, para simplificar a notao nesta etapa, o smbolo deste
parmetro foi mantido como Bo. Esta propriedade foi considerada como sendo uma funo de
FG
FE
T

102

quatro variveis independentes, em dois nveis, um superior e outro inferior, para ser realizado o
planejamento fatorial 2
4
, com um total de 16 ensaios, sendo os resultados apresentados a seguir,
na Tabela 5.20.

Tabela 5.20. Resultados dos ensaios para fator de formao de volume.
ensaio
FG
[%]
FE
[%]
T
[C]
P
[MPa]
Bo
[m
3
/ m
3
std]
1 17 60 70 48,3 1,023
2 62 60 70 48,3 1,137
3 17 100 70 48,3 1,008
4 62 100 70 48,3 1,158
5 17 60 130 48,3 1,058
6 62 60 130 48,3 1,189
7 17 100 130 48,3 1,048
8 62 100 130 48,3 1,218
9 17 60 70 55,2 1,017
10 62 60 70 55,2 1,131
11 17 100 70 55,2 1,003
12 62 100 70 55,2 1,153
13 17 60 130 55,2 1,054
14 62 60 130 55,2 1,182
15 17 100 130 55,2 1,041
16 62 100 130 55,2 1,204

103

Os resultados dos efeitos principais e de suas interaes sobre o fator de formao de
volume, calculados com o auxlio do planejamento fatorial esto na Tabela 5.21.

Tabela 5.21. Anlise do planejamento fatorial, para o fator de formao de volume.
Efeitos
principais
FG FE T P
0,140 0,005 0,046 - 0,007
Interaes
de dois
fatores
FG x FE FG x T FG x P FE x T FE x P T x P
0,018 0,008 - 0,001 0,002 - 0,001 - 0,001
Interaes
de trs
fatores
FGxFExT FGxFExP FGxTxP FExTxP
0,000 - 0,001 - 0,001 - 0,002
Interao
de quatro
fatores
FGxFExTxP
0,000

A anlise desses efeitos foi executada de forma anloga realizada no caso da massa
especfica, com o auxlio de um grfico normalizado, para o que, primeiramente, preparou-se a
Tabela 5.22.
O grfico normalizado pode ser visto na Figura 5.11, que mostra que os mais significativos
foram os efeitos principais da frao molar de gs (FG) e da temperatura (T), seguidos a certa
distncia, pela interao entre a frao molar de gs e a frao volumtrica de ster (FGxFE). Um
pouco menos significativos foram os efeitos da interao entre a frao molar de gs e a
temperatura (FGxT) e os da presso (P) e frao volumtrica de ster (FE). interessante notar
que a frao volumtrica de ster e a presso foram menos significativas para a determinao do
fator formao de volume de leo do que a interao entre a frao molar de gs e a frao
volumtrica de ster (FGxFE).

104

Tabela 5.22. Converso para o grfico normalizado, fator de formao de volume.
efeitos valor
ordem
cresc

efeitos
probab
cumulat
ponto
central Z*
FG 0,140 -0,007 P 6,67 3,33 -1,838
FE 0,005 -0,002 FExTxP 13,33 10,00 -1,282
T 0,046 -0,001 FGxP 20,00 16,67 -0,967
P -0,007 -0,001 FExP 26,67 23,33 -0,728
FGxFE 0,018 -0,001 TxP 33,33 30,00 -0,524
FGxT 0,008 -0,001 FGxFExP 40,00 36,67 -0,341
FGxP -0,001 -0,001 FGxTxP 46,67 43,33 -0,168
FExT 0,002 0,000 FGxFExT 53,33 50,00 0,000
FExP -0,001 0,000 FGxFExTxP 60,00 56,67 0,168
TxP -0,001 0,002 FExT 66,67 63,33 0,341
FGxFExT 0,000 0,005 FE 73,33 70,00 0,524
FGxFExP -0,001 0,008 FGxT 80,00 76,67 0,728
FGxTxP -0,001 0,018 FGxFE 86,67 83,33 0,967
FExTxP -0,002 0,046 T 93,33 90,00 1,282
FGxFExTxP 0,000 0,140 FG 100,00 96,67 1,838
(em negrito esto os efeitos significativos)

105

-3
-2
-1
0
1
2
3
-0.050 0.000 0.050 0.100 0.150
efeito
Z
*

Figura 5.11. Distribuio normal padronizada Z*, para o fator de formao de volume.

5.2.4. Consideraes
O planejamento experimental, atravs do mtodo do Delineamento Composto Central
Rotacional, demonstrou que a presso de bolha de misturas de metano com ster puro pde ser
modelada utilizando-se uma correlao de segunda ordem, com seis parmetros, a partir dos
resultados de ensaios de laboratrio. O mtodo da anlise de varincias, ANOVA, comprovou
que o modelo foi estatisticamente significante.
Com o auxlio do planejamento fatorial 2
4
, foi verificado que, na condio subsaturada, a
massa especfica das misturas, sendo funo da frao molar de metano, da frao volumtrica de
ster, temperatura e presso, apresentou efeitos mais significativos da frao volumtrica de ster,
da frao molar de metano e da temperatura. Os efeitos da presso e das diversas interaes foram
pouco significativos.
Analogamente, o planejamento fatorial 2
4
demonstrou que o fator de formao de volume
de misturas na condio subsaturada teve efeitos mais significativos da frao molar de metano,
da temperatura e da interao entre a frao molar de metano e a frao volumtrica de ster.
FG
T FG xFE

106

5.3. Ajuste Multivarivel
Programas computacionais que simulem a ocorrncia de um kick so uma importante
ferramenta auxiliar no planejamento, acompanhamento e treinamento de situaes de controle de
poo. Tem havido constante evoluo nos simuladores de kick para fluidos base gua, fluidos
base leo e fluidos base orgnica. Procura-se representar com maior fidelidade os fenmenos
fsicos que ocorrem no poo durante a circulao de um kick. Parmetros fundamentais para a
previso do comportamento da mistura gs-fluido de perfurao, ao longo do poo, podem ser
calculados atravs do uso de correlaes obtidas a partir de dados experimentais, levantados em
laboratrio.
O LabFit um aplicativo computacional desenvolvido para anlise e tratamento de dados
experimentais, utilizando no ajuste de curvas o mtodo dos mnimos quadrados, que procura
fazer com que a soma dos quadrados das distncias entre o modelo (curva ajustada) e cada um
dos pontos experimentais seja a menor possvel. Essas diferenas entre a curva ajustada e cada
um dos dados so denominadas resduos. O objetivo encontrar uma equao que resulte nos
menores valores de resduos. Existem diversos algoritmos para resolver problemas de mnimos
quadrados no-lineares e aqui utilizado o de Levenberg-Marquardt, que representa um
aperfeioamento do mtodo de Gauss-Newton, que por sua vez uma variante da tcnica de
Newton, sendo todos iterativos. Dado um ponto inicial, o mtodo produz uma srie de valores
que vo convergir para um s, um mnimo local para a funo de entrada a ser ajustada.
Ao se definir uma equao para calcular uma propriedade em funo de algumas variveis
independentes, s vezes, pode-se chegar a uma singularidade matemtica. Por exemplo, na
determinao do ponto de bolha dependendo da concentrao de gs e da temperatura, esta ltima
varivel poderia estar no denominador de uma frao. Se ela estiver em graus Celsius, a
correlao no poderia ser utilizada no valor de 0 C, que representa um valor facilmente
encontrado em perfuraes offshore. Uma forma de se resolver essa dificuldade utilizar a
temperatura absoluta, em graus kelvin.
Nas equaes a seguir, devem ser consideradas a presso em [MPa], a temperatura em [K],
a frao molar de gs em [%] e a frao volumtrica de ster na emulso em [%].

107

5.3.1. Ponto de bolha
Retomando-se os onze experimentos realizados no Delineamento Composto Central
Rotacional, cujos dados para o ponto de bolha em funo da frao molar de gs e da temperatura
para misturas de metano com ster metlico foram mostrados na Tabela 5.11, foi realizada a
procura de uma correlao atravs do ajuste multivarivel, aplicando-se o mtodo de Levenberg-
Marquardt, utilizando-se o programa computacional LabFit.
Nesses experimentos, a frao molar de metano variou de 65,9 % a 94,1 %, enquanto a
temperatura ficou entre 61,8 C e 118,2 C.
Trabalhando-se com a presso em MPa, a temperatura em K e a frao molar de gs em %,
a melhor equao para o clculo da presso de bolha, para misturas metano-ster puro, foi
determinada pelo ajuste multivarivel, apresentando quatro coeficientes, como sendo:
T D T C
FG
B
A Pb . . exp . + |
.
|
\
|
+ =

(5.4)
onde os parmetros foram: A = 2,35.10
4
; B = -3,73.10
2
; C = -4,48.10
-3
e D = 4,51.10
-2
.

Os pontos para a presso de bolha calculados com a utilizao dessa correlao foram
confrontados com as medidas experimentais, sendo que os resultados se mantiveram de acordo
com a Tabela 5.23.
Os desvios entre os valores dos dados experimentais e os previstos pelo modelo
apresentaram uma mdia quadrtica de 2,8 %.
A partir dessas informaes, pode-se comparar os resultados dos dois modelos, o primeiro
sendo um polinmio de segunda ordem, Equao 5.1, calculado pelo planejamento experimental
com a tcnica do Delineamento Composto Central Rotacional e o segundo, uma funo
exponencial, Equao 5.4, proposto pelo programa LabFit de ajuste de pontos, atravs do grfico
mostrado na Figura 5.12, onde se nota que os dois mtodos foram equivalentes, apresentando um
coeficiente de correlao entre eles de mais de 0,99.

108

Tabela 5.23. Comparao entre os dados experimentais e os do modelo multivarivel.
Ensaio FG [%] T [C]
Experim.
P [MPa]
Modelo
P [MPa]
desvio
[%]
1 70,0 70,0 39,2 40,1 2,3
2 90,0 70,0 96,0 95,9 -0,2
3 70,0 110,0 38,7 37,9 -2,1
4 90,0 110,0 82,0 84,5 3,0
5 65,9 90,0 31,6 32,6 3,1
6 94,1 90,0 105,4 104,4 -0,9
7 80,0 61,8 62,7 64,8 3,3
8 80,0 118,2 56,1 56,3 0,3
9 80,0 90,0 59,7 60,2 0,8
10 80,0 90,0 60,9 60,2 -1,2
11 80,0 90,0 64,5 60,2 -6,7

y = 0.9966x + 0.2125
R
2
= 0.9966
y = 0.9929x + 0.4611
R
2
= 0.9939
0
20
40
60
80
100
120
0 20 40 60 80 100 120
Experimental [MPa]
M
o
d
e
l
o

[
M
P
a
]
DCCR LabFit

Figura 5.12. Comparao entre os modelos do DCCR e do ajuste multivarivel.

109

Nos onze experimentos mostrados na Tabela 5.22, a menor frao molar de metano
considerada foi igual a 65,9 %, que valor relativamente alto. Incluindo-se a regio de baixa
concentrao de gs, utilizando-se todos os pontos experimentais da Figura 4.1, o ajuste
multivarivel determinou a melhor equao como sendo uma funo igual proposta pela
Equao 5.4, porm com diferentes valores para os parmetros, que foram os seguintes:
A = 1,14.10
4
; B = -3,20.10
2
; C = -3,93.10
-3
e D = 2,81.10
-2
.

As diferenas entre os dados experimentais e os previstos pelo modelo apresentaram uma
mdia quadrtica de 6,9 %. Com o objetivo de se diminuir esse desvio, testou-se uma equao
quadrtica, com seis coeficientes, similar quela encontrada na anlise do planejamento
experimental (Equao 5.1), de forma que o programa de ajuste multivarivel calculou os
parmetros para a seguinte correlao:
F T FG E T D T C FG B FG A Pb + + + + + = . . . . . .
2 2
(5.5)
onde: A = 2,65.10
-2
; B = -3,76.10
-1
; C = 1,96.10
-4
; D = 5,07.10
-2
; E = -4,18.10
-3
e F = -1,68 .

Os desvios entre os valores experimentais e os calculados pela Equao 5.5 apresentaram
uma mdia quadrtica de 15,1 %, mostrando que, para esse conjunto de dados, o mtodo de
regresso utilizado pelo algoritmo do Statistica (Equao 5.1, mdia quadrtica dos desvios igual
a 2,2 %) foi superior ao do LabFit. A Equao 5.1 foi determinada com base em onze testes
propostos pelo planejamento experimental Delineamento Composto Central Rotacional,de acordo
com a Tabela 5.11. Para aplic-la em todos os pontos experimentais apresentados na Figura 4.3,
seria necessrio converter os dados de presso, temperatura e frao molar de metano em valores
codificados.
Observando-se a Figura 4.3, resolveu-se dividir o problema em duas partes: a primeira at
frao molar de metano de 60 % e a segunda, a partir desse valor. Esse limite, que corresponde a
uma presso de cerca de 35 MPa, foi escolhido com base no trabalho experimental desenvolvido
por Monteiro (2007). Cada regio deveria apresentar uma equao diferente para o clculo da
presso de bolha, com menores valores de desvio entre o ponto previsto pelo modelo e a medida
experimental.

110

Para fraes molares de metano abaixo de 60 %, a melhor equao foi:
T
C
FG B A
Pb
+ +
=
.
1

(5.6)
onde: A = 1,35.10
-1
; B = -1,97.10
-3
e C = 1,02.10
1
.
A mdia quadrtica das diferenas entre os valores experimentais e os resultados do modelo
foi igual a 1,2 %.
Para fraes molares de metano maiores que 60 %, a correlao teve a mesma funo
proposta pela Equao 5.4, sendo que os novos parmetros foram: A = 1,46.10
4
; B = -3,36.10
2
;
C = -4,16.10
-3
e D = 3,22.10
-2
. As diferenas entre os valores experimentais e os resultados do
modelo apresentaram mdia quadrtica de 3,6 %.
Os resultados obtidos para a presso de bolha referentes s misturas de metano com
emulses de ster, apresentados na seo 4.1, mostraram que passaram a existir trs variveis
independentes: a frao molar de gs, FG, a temperatura, T e a frao volumtrica de ster, FE.
Na utilizao do aplicativo LabFit, este era capaz de encontrar, automaticamente, uma expresso
com, no mximo, duas variveis independentes. Devido a essa limitao do algoritmo, foi testada
uma equao de quarta ordem, em funo de trs variveis, com seis parmetros. O programa
calcula o valor desses coeficientes, uma vez implementada a correlao desejada. Observando-se
os dados mostrados nas Figuras 4.2 e 4.3, aqui tambm foi feita a diviso em duas regies.
Para concentraes molares de metano abaixo de 60 % a correlao para a determinao da
presso de bolha em misturas de metano com emulses de ster torna-se:
F T E FG D FE FG C FG B FG A Pb + + + + + = . . . . . .
2 2 3 4
(5.7)
onde: A = 1,22.10
-6
; B = 8,59.10
-6
; C = -1,14.10
-7
; D = 5,11.10
-2
; E = 6,92.10
-3
e F = 5,22 .
foi igual a 1,4 %.
Para fraes molares de metano maiores que 60 %, a melhor equao de quarta ordem para
o clculo da presso de bolha, agora com sete parmetros, foi:
G FE F FG E T FG D T FG C FG B FG A Pb + + + + + + = . . . . . . . .
2 2 3 4
(5.8)

111

sendo: A = 1,74.10
-6
; B = 4,74.10
-5
; C = -1,74.10
-7
; D = 8,46.10
-3
; E = -1,26 ; F = -2,02.10
-2
e
G = -33,85 .
As diferenas entre os valores experimentais e os resultados do modelo apresentaram mdia
quadrtica de 3,8 %.
Nas Equaes 5.7 e 5.8 difcil identificar prontamente a influncia de um fator, seja a
frao molar de metano, FG, a temperatura, T, ou a frao volumtrica de ster, FE, na
determinao da presso de bolha. Outras funes matemticas foram testadas.
Para FG < 60 %:
F FG E FE T FG A Pb
D C B
+ + = . . . . (5.9)
onde: A = 2,33.10
-4
; B = 2,10 ; C = 1,30.10
-1
; D = 4,70.10
-1
; E = -1,73.10
-1
e F = 11,87 .
foi igual a 1,1 %.
Para FG >60 %:
F FG E FE T
FG
B
A Pb
D C
+ + |
.
|
\
|
= . . . exp .
(5.10)
sendo: A = 2,13.10
7
; B = -399,58 ; C = -1,19 ; D = -2,28.10
-1
; E = -4,33.10
-1
; F = 41,98 .
As diferenas entre os valores experimentais e os resultados do modelo apresentaram mdia
quadrtica de 3,1 %.
5.3.2. Solubilidade
Os resultados experimentais para a solubilidade do metano em ster puro e em emulses de
ster foram apresentados na seo 4.2.
A partir do conjunto de dados mostrado na Figura 4.8, para misturas de metano com ster
puro, a melhor equao matemtica com quatro parmetros para a solubilidade, Rs [m
3
std / m
3
]
em funo da presso, P [MPa] e da temperatura, T [K], foi determinada como sendo:
P D T C
P
B
A R
s
. . exp . + |
.
|
\
|
+ =
(5.11)
onde os parmetros foram: A = 26,34 ; B = -350,33 ; C = 1,69.10
-2
e D = 3,37 .

112

Esse modelo apresentou resultados que, comparados com os pontos experimentais,
mostraram desvios com uma mdia quadrtica de 12,9 %, valor muito elevado.
Foi testada uma equao de potncia quarta com cinco parmetros:
E P D T P C P B P A R
s
+ + + + = . . . . .
2 2 3 4
(5.12)
na qual: A = 2,48.10
-6
; B = -2,48.10
-4
; C = 4,68.10
-7
; D = 3,84.10
-1
e E = 22,68 .
Neste caso, a mdia quadrtica foi igual a 14,5 %.
Analogamente ao estudo da presso de bolha, foi feita, para estimar a solubilidade do
metano no ster puro, uma separao em duas regies, a primeira at cerca 35 MPa, limite que
correspondeu a, aproximadamente, 60 % de frao molar de metano, enquanto a segunda, a partir
desta presso. A melhor equao para representar os dados experimentais foi:
P
D
P C
T
B
A R
s
+ |
.
|
\
|
+ = . exp .
(5.13)
para P < 35 MPa, com: A = 31,82 ; B = 72,80 ; C = 3,27.10
-2
e D = -274,35 .
Os desvios entre os resultados desse modelo com os dados experimentais apresentaram
mdia quadrtica de 1,0 %.
Na faixa das maiores presses, para 35 MPa < P < 103 MPa:
P D T C
P
B
A R
s
. . exp . + |
.
|
\
|
+ =
(5.14)
onde os parmetros foram: A = 15,23 ; B = -4,06.10
2
; C = 1,98.10
-2
e D = 3,60 .
As diferenas entre os valores experimentais e os calculados pelo modelo apresentaram
Considerando-se os resultados obtidos para a solubilidade do metano em emulses de ster
com salmoura, apresentados na seo 4.2, passaram a existir trs variveis independentes: a
presso, P, a temperatura, T e a frao volumtrica de ster, FE, de maneira que as melhores
equaes para se calcular essa propriedade esto colocadas a seguir.
Para a faixa inicial de presses, P < 35 MPa:
F FE E P D T P C P B P A R
s
+ + + + + = . . . . . .
2 2 3 4
(5.15)
sendo: A = -6,09.10
-5
; B = 1,89.10
-3
; C = 5,82.10
-8
; D = 4,20 ; E = 0,96 e F = -89,42 .

113

foi igual a 3,8 %.
Na faixa das maiores presses, 35 MPa < P < 103 MPa:
F FE E P D P C T P B P A R
s
+ + + + + = . . . . . .
2 3 3 4
(5.16)
com: A = -1,07.10
-6
; B = 1,28.10
-11
; C = -8,59.10
-3
; D = 1,52 ; E = 1,76 e F = -48,25 .
Nas Equaes 5.15 e 5.16, mantendo-se as mesmas condies de presso e temperatura, a
contribuio da frao molar de ster na solubilidade do metano em emulses seria linear, o que
no corresponderia aos resultados experimentais obtidos. Uma outra funo matemtica foi
testada para representar os dados experimentais, para P < 35 MPa:
F P E FE T P A R
D C B
s
+ + = . . . . (5.17)
sendo: A = 2,08.10
-7
; B = -3,39.10
-1
; C = 3,83.10
-1
; D = 4,02 ; E = 4,95 e F = -49,21 .
foi igual a 5,6 %.
Para 35 MPa < P < 103 MPa, a mesma funo matemtica apresentada na Equao5.17 foi
a melhor, com: A = 1,27.10
-5
; B = 1,89 ; C = 1,43 ; D = 2,36.10
-1
; E = -4,56 e F = 167,22 .
5.3.3. Massa Especfica
A partir dos resultados experimentais para a massa especfica [kg/m
3
], como funo da
presso [MPa], para as quatro temperaturas [K] testadas, colocados na Figura 4.12, para a mistura
de metano com ster puro, foi determinada a melhor equao, com quatro parmetros,
representada por:
D P C
T
B
A + |
.
|
\
|
+ = . exp .
(5.18)
onde: A = 1,12.10
4
; B = 13,11 ; C = -2,25.10
-4
e D = -1,08.10
4
.

114

Os desvios entre os resultados desse modelo comparados com os experimentais
De forma anloga quela apresentada para o caso da solubilidade, testando-se outra
equao, escolhida pelo usurio, agora com cinco parmetros, para se estimar a massa especfica
de misturas de metano com ster:
E P D T P C P B P A + + + + = . . . . .
2 2 3 4
(5.19)
sendo: A = -3,86.10
-6
; B = 7,49.10
-4
; C = -4,54.10
-7
; D = -1,94.10
-1
e E = 797,78 .
Para os desvios entre os pontos experimentais e os calculados por esse modelo, verificou-se
uma mdia quadrtica de valor igual a 1,3 %.
A partir dos dados mostrados na Figura 4.11 e na Figura 4.12, a equao mais adequada,
com quatro parmetros, para se estimar a massa especfica das misturas de metano com emulses
de ster foi calculada como sendo:
P D P A
T C B
. .
) . (
+ =
+
(5.20)
onde os parmetros dependem do tipo de emulso:
- para a emulso 70-30: A = 841,95 ; B = 0,18 ; C = -3,50.10
-4
e D = -3,54 .
- para a emulso 60-40: A = 1044,63 ; B = 0,11 ; C = -3,27.10
-4
e D = -2,49 .
Comparando-se os resultados do modelo matemtico com os experimentais, as mdias
quadrticas dos desvios foram 0,8 % e 1,2 %, para ambas as emulses, respectivamente.
A Equao 5.20 para o clculo da massa especfica uma funo da presso e da temperatura.
Entretanto, no estudo das emulses, a massa especfica deveria ser considerada como sendo
funo de trs variveis, quais sejam a presso, a temperatura e a frao volumtrica de ster:
) , , ( FE T P =
(5.21)

A Equao 5.20, apesar de calcular valores para a massa especfica muito prximos dos
dados experimentais, no conveniente para ser aplicada em um simulador computacional de
controle de poo, pois os quatro parmetros precisam ser alterados ao se utilizar emulses com
diferentes fraes volumtricas de ster na salmoura.

115

A partir do conjunto de dados apresentados na Figura 4.11 e na Figura 4.12 pode-se
escolher uma equao de quarta ordem com seis parmetros:
F FE E P D T P C P B P A + + + + + = . . . . . .
2 2 3 4
(5.22)
sendo: A = -8,42.10
-6
; B = 1,34.10
-3
; C = -4,77.10
-7
; D = -1,51 ; E = -4,21 e F = 1242,89 .
Quando os resultados do modelo foram comparados com os experimentais, os desvios
A Equao 5.22 pode ser utilizada para se determinar a massa especfica de misturas de
metano com emulses de ster, at 103 MPa, numa faixa de temperaturas de 70 C a 130 C
(lembrando-se que deve ser convertida para kelvin) e fraes volumtricas de ster na salmoura
acima de 60 %, que foram as condies programadas para se fazer os ensaios experimentais que
geraram os dados necessrios para a determinao da correlao.
5.3.4. Fator de Formao de Volume
Os dados experimentais para as misturas metano-ster, do fator de formao de volume de
leo como funo da presso para as quatro temperaturas de ensaio testadas foram mostrados na
Figura 4.15. A partir desse conjunto de pontos, o aplicativo LabFit conseguiu determinar a
melhor equao, com quatro parmetros, para calcular o fator de formao de volume de leo, em
m
3
/m
3
std, sendo a temperatura em K e a presso em MPa:
D P C
T
B
A B
o
+ |
.
|
\
|
+ + = ln . exp
(5.23)
onde: A = -4,98 ; B = -1616,12 ; C = 2,09 e D = 1,11 .
Esse modelo apresentou desvios em relao aos pontos experimentais com uma mdia
quadrtica de 1,5 %.
De forma anloga discusso feita nos casos da presso de bolha e da solubilidade, pode-se
separar o conjunto de dados em duas regies. O limite foi, novamente, frao molar de metano de
cerca de 60 %, correspondendo a, aproximadamente, 35 MPa, de maneira que se encontraram
duas expresses. A primeira foi:
D P C
T
B
A B
o
+ |
.
|
\
|
+ = . exp .
(5.24)

116

para P < 35 MPa, sendo: A = 0,91 ; B = -557,52 ; C = 1,93.10
-2
e D = 0,87 .
Quando os resultados do modelo foram comparados com os experimentais, os desvios
Na segunda correlao, para 35 MPa < P < 103 MPa, o fator de formao de volume de
leo pode ser estimado por:
D P C
T
B
A B
o
+ |
.
|
\
|
+ + = ln . exp
(5.25)
sendo: A = -6,44 ; B = -1956,16 ; C = 2,60 e D = 1,21 .
A mdia quadrtica dos desvios foi igual a 1,0 %.

A partir dos dados mostrados na Figura 4.16 e na Figura 4.17, as equaes mais adequadas,
com trs variveis independentes e seis parmetros, para se estimar o fator de formao de
volume de leo das misturas de metano com emulses de 70-30 e 60-40 foram determinadas.
Fazendo-se a separao do conjunto de dados, na primeira regio, para P < 35 MPa:
F FE E P D T P C P B P A B
m
+ + + + + = . . . . . .
2 2 3 4
(5.26)
sendo: A = 4,99.10
-7
; B = -2,83.10
-5
; C = 2,87.10
-9
; D = 7,40.10
-3
; E = 1,80.10
-3
e F = 0,88 .
A mdia quadrtica dos desvios foi 1,1 %.
Na regio de 35 MPa < P < 103 MPa:
F FE E P D T P C P B P A B
m
+ + + + + = . . . . . .
2 2 3 4
(5.27)
sendo: A = 1,98.10
-9
; B = -5,88.10
-7
; C = 1,16.10
-9
; D = -5,62.10
-3
; E = 4,76.10
-3
e F = 0,96 .

Analogamente anlise feita para a solubilidade do metano em emulses, outras equaes
foram propostas para o fator de formao de volume, em vez das Equaes 5.26 e 5.27.
Na faixa de P < 35 MPa:
F P E FE T B A B
D C P
m
+ + = . . . . (5.28)
sendo: A = -26,69 ; B = 1,01 ; C = -0,53 ; D = -0,16 ; E = 1,79.10
-2
e F = 1,60 .

117

F P E FE T C
P
B
A B
D
m
+ + |
.
|
\
|
+ = . . . exp .
(5.29)
sendo: A = 5,86.10
-5
; B = -213,58 ; C = 1,54.10
-2
; D = 1,36 ; E = 1,42.10
-4
e F = 1,23 .
A mdia quadrtica dos desvios encontrados entre os valores calculados pela Equao 5.29
e as medidas experimentais foi igual a 1,5 %.

5.3.5. Condio Subsaturada
Na condio subsaturada, a mistura metano-ster puro apresentou a massa especfica e o
fator de formao de volume de leo como funes no apenas da presso e da temperatura, mas
tambm da frao molar de gs.
Como o programa de ajuste multivarivel LabFit era capaz de encontrar, automaticamente,
uma expresso com duas variveis independentes (no mximo), foi feita uma anlise
primeiramente temperatura constante, de forma que a massa especfica fosse funo apenas da
presso e da concentrao de gs.
A seguir sero apresentados os resultados obtidos na procura das melhores equaes para
predizer a massa especfica das misturas gs-lquido na regio de subsaturao, cujos dados
experimentais foram mostrados na seo 4.5.
Com os dados da massa especfica das misturas de metano com ster puro para cada
temperatura, que foram mostrados na Figura 4.18, para 70 C, na Figura 4.19, para 90 C, na
Figura 4.20, para 110 C e na Figura 4.21, para 130 C, a melhor equao com quatro parmetros,
calculada pelo aplicativo, foi a seguinte:
( )
) (
) ). ( ) ( (
) (
T D
P T C T B
FG T A
+
+
+
=
(5.30)
onde os parmetros dependem da temperatura, de acordo com a Tabela 5.24.

118

Tabela 5.24. Parmetros da correlao para massa especfica, condio subsaturada.
T [C] A B C D
70 -6,36.10
4
-5,52.10
-1
-3,54.10
-6
-1,14.10
5
90 -7,64.10
4
-5,25.10
1
-3,44.10
-6
-1,45.10
5

110 -6,90.10
4
-5,01.10
1
-3,79.10
-6
-1,37.10
5

130 -5,99.10
4
-4,72.10
1
-3,16.10
-6
-1,26.10
5

Entretanto, a Equao 5.27, com quatro parmetros, funo de apenas duas variveis que
foram a presso e a frao molar de gs, permaneceu independente da temperatura. Por isso,
buscou-se uma nova expresso, de quarta ordem, com seis parmetros, em funo de trs
variveis: a presso, a frao molar de gs e a temperatura, para o clculo da massa especfica de
misturas de metano com ster puro, chegando-se equao:
F P E FG D T FG C FG B FG A + + + + + = . . . . . .
2 2 3 4
(5.31)
onde: A = -1,07.10
-5
; B = 9,38.10
-4
; C = -1,84.10
-7
; D = -7,29.10
-1
; E = 7,66.10
-1
e F = 817,31 .
Os desvios entre os resultados calculados por esse modelo e os dados experimentais
apresentaram mdia quadrtica de 1,4 %.

Na regio subsaturada, as misturas de metano com emulses de ster em salmoura tiveram
sua massa especfica em funo de quatro variveis, a presso, P, a frao molar de gs, FG, a
temperatura, T e a frao volumtrica de ster, FE, sendo seus resultados experimentais
apresentados nas sees 4.5.2 e 4.5.3 . Considerando-se a anlise do planejamento experimental,
mtodo fatorial 2
4
, estudado na seo 5.5.4.2, onde a massa especfica sofreu efeitos mais
significativos da frao volumtrica de ster, frao molar de gs, temperatura e finalmente, da
presso, testou-se uma expresso de quarta ordem, com sete parmetros:
G P F T E FG FE D FG FE C FG B FE A + + + + + + = . . . . . . . .
2 2 2 3 4
(5.32)
onde os parmetros foram iguais a: A = -4,65.10
-6
; B = -5,41.10
-4
; C = 4,82.10
-6
; D = -9,51.10
-3
;
E = -1,06.10
-3
; F = 7,54.10
-1
e G = 120,83 .

119

Os desvios entre os resultados do modelo e os pontos experimentais apresentaram mdia
quadrtica de 1,7 %.
De maneira anloga que foi feita nos casos de solubilidade e do fator de formao de
volume para as misturas saturadas de metano com emulses de ster, outras funes matemticas
foram testadas para se determinar a massa especfica das misturas subsaturadas, porm, apenas o
polinmio mostrado na Equao 5.32 foi capaz de representar os dados experimentais.
A seguir sero mostrados os resultados obtidos na determinao das melhores equaes
para o fator de formao de volume na regio de subsaturao, para as misturas de metano com
ster e suas emulses a partir dos dados experimentais apresentados na seo 4.5.2, de forma
anloga discusso realizada para a massa especfica.
A mistura metano-ster apresentou o fator de formao de volume de leo como funo da
presso, P, da temperatura, T e tambm da frao molar de gs, FG:
F P E FG D T FG C FG B FG A B
o
+ + + + + = . . . . . .
2 2 3 4
(5.33)
onde: A = 5,79.10
-8
; B = -4,85.10
-6
; C = 5,22.10
-10
; D = 2,84.10
-3
; E = -1,06.10
-3
e F = 1,06 .
A mdia quadrtica dos desvios entre os resultados calculados pela correlao e os dados
experimentais foi igual a 1,4 %.
Para as misturas de metano com emulses de ster em salmoura, nos casos subsaturados, o
fator de formao de volume de emulso pode ser calculado por:
G P F T E FG FE D FG FE C FG B FG A B
m
+ + + + + + = . . . . . . . .
2 2 3 4
(5.34)
onde: A = 3,54.10
-8
; B = -2,57.10
-6
; C = -4,44.10
-9
; D = 7,37.10
-5
; E = 1,22.10
-3
; F = -1,04.10
-3

e G = 0,60.
Os desvios entre os resultados do modelo e os pontos experimentais apresentaram mdia
quadrtica de 2,3 %.
As tentativas de se encontrar outras funes matemticas, como as mostradas pelas
Equaes 5.28 e 5.29, no atingiram resultados satisfatrios.
5.3.6. Consideraes
Os dados experimentais foram utilizados para se determinar correlaes que pudessem ser
aplicadas no clculo de parmetros como a presso de bolha, a solubilidade, a massa especfica e

120

o fator de formao de volume, para misturas de metano com ster puro e suas emulses, em
condies saturadas e subsaturadas. Esses resultados podem ser inseridos em um simulador de
controle de poo, que auxilia a equipe encarregada das operaes de perfurao na preveno,
deteco e circulao de um kick para fora do poo.
Atolini (2008) utilizou o aplicativo LabFit para, a partir de seus dados experimentais,
encontrar funes matemticas para a modelagem tanto de misturas de metano com n-parafina
como de metano com emulses de n-parafina em salmoura. No primeiro caso, trabalhou com uma
faixa de presses de 3 a 60 MPa, temperaturas entre 70 e 130 C e fraes molares de gs de 10 a
95 %, enquanto no segundo, nos mesmos intervalos, realizou experimentos com duas emulses
distintas, uma de frao volumtrica de n-parafina igual a 60 % e outra, de 70 %. Na condio de
saturao, suas correlaes foram as apresentadas a seguir.
Para a solubilidade do metano em n-parafina, P < 35 MPa:
C P B P A Rs
o
+ + = . .
2
(5.35)

Na faixa de 35 MPa < P < 60 MPa:
P D T C
P
B
A Rs
o
. . exp . + |
.
|
\
|
+ =
(5.36)

O fator de formao de volume de leo pode ser calculado, para P < 35 MPa, por:
( ) P D T B A B
C P
o
. exp . . + = (5.37)

Para 35 MPa < P < 60 MPa:
( ) E P D T B A B
C P
o
+ + = . exp . . (5.38)

A determinao da massa especfica pode ser feita por:
E P D T P C P B P A
o
+ + + + = . . . . .
2 2 3 4
(5.39)

121

Na condio de subsaturao das misturas gs-lquido, as correlaes encontradas so
mostradas a seguir.
Para o fator de formao de volume de leo:
H P G P FG F FG E FG D FG C FG B FG A B
o
+ + + + + + + = . . . . . . . .
2 3 4 5
(5.40)

A expresso para se estimar a massa especfica :
E P D FG C FG B FG A
o
+ + + + = . . . .
2 3
(5.41)

Nos clculos do fator de formao de volume de leo e da massa especfica, na regio de
subsaturao, os parmetros includos nas Equaes 5.40 e 5.41, foram funo da temperatura.

A seguir sero mostradas as equaes para o caso das misturas de metano com emulses de
n-parafina, apresentadas por Atolini (2008).
Para a solubilidade do metano em emulses de n-parafina, sendo FO a frao volumtrica
de n-parafina na emulso, at P < 35 MPa:
C P B FO P A Rs
m
+ + = . . .
2 2
(5.42)

Na faixa de 35 MPa < P < 60 MPa:
F FO P E T D
P
C
FO A Rs
B
o
+ + |
.
|
\
|
+ = . . . exp .
(5.43)

O fator de formao de volume de leo pode ser calculado, para P < 35 MPa, por:
( ) F P E FO T B A B
D C P
m
+ + = . exp . . . (5.44)

Para 35 MPa < P < 60 MPa:
( ) F P E FO T B A B
D C P
m
+ + = . exp . . . (5.45)

122

A massa especfica das misturas de metano com emulses de n-parafina pode ser calculada
por:
F FO E P D T P C P B P A
m
+ + + + + = . . . . . .
2 2 3 4
(5.46)

Na condio de subsaturao, as correlaes encontradas so mostradas a seguir.
O fator de formao de volume de leo pode ser estimado por:
H P G P FG F FG E FG D FG C FG B FG A B
m
+ + + + + + + = . . . . . . . .
2 3 4 5
(5.47)

Para a massa especfica, a expresso :
E P D FG C FG B FG A
m
+ + + + = . . . .
2 3
(5.48)

As Equaes 5.47 e 5.48, que determinam o clculo do fator de formao de volume de leo
e da massa especfica, na regio de subsaturao, apresentam parmetros que foram funo da
temperatura e da frao de leo.

Na condio de subsaturao, os polinmios para calcular a massa especfica e o fator de
formao de volume apresentados por Atolini (2008), Equaes 5.40 e 5.41, para misturas de
metano com n-parafina e Equaes 5.47 e 5.48, para misturas do gs com emulses de n-parafina,
precisaram de uma tabela, em funo da temperatura, para se identificar o valor dos coeficientes a
serem utilizados, de forma anloga mostrada pela Equao 5.30, com a Tabela 5.23. No
presente trabalho, as correlaes para a determinao do fator de formao de volume e da massa
especfica das misturas gs-lquido j incorporaram a influncia da temperatura e da frao
volumtrica de ster, podendo ser aplicadas sem a necessidade de uma tabela auxiliar, como pode
ser visto nas Equaes 5.31, 5.32, 5.33 e 5.34.
A partir dos resultados experimentais, foram testados diversos tipos de equaes
polinomiais, como os apresentados nas correlaes a seguir, tomando-se como exemplo o fator de
formao de volume de emulso, na condio de subsaturao, como funo de frao molar de
gs, frao volumtrica de ster, temperatura e presso. O aplicativo LabFit foi utilizado para

123

calcular os parmetros de cada modelo. Os desvios entre os resultados determinados pela equao
proposta e os pontos experimentais foram determinados para cada modelo. O polinmio
escolhido foi o que apresentou a menor mdia quadrtica para os desvios.
H P G T F FG E FG FE D FG FE C FG B FG A B
m
+ + + + + + + = . . . . . . . . .
2 3 2 3 4
(5.49)
m
+ + + + + + + = . . . . . . . . .
2 2 3 2 3 4
(5.50)
m
+ + + + + + + = . . . . . . . . .
2 3 3 4
(5.51)
m
+ + + + + + + = . . . . . . . . .
2 3 3 3 4
(5.52)
H P G T F FG FE E FG FE D FG FE C FG B FG A B
m
+ + + + + + + = . . . . . . . . . .
2 3 3 4
(5.53)
m
+ + + + + + = . . . . . . . .
2 3 4
(5.54)
G P F T E FG FE D FG C FG B FG A B
m
+ + + + + + = . . . . . . .
2 3 4
(5.55)

5.4. Aplicao dos Resultados no Controle de Poo
Para exemplificar a utilizao das correlaes matemticas mostradas anteriormente, segue
uma anlise de situaes de controle de poo, onde dois casos poderiam ser simulados, o primeiro
seria determinar o valor do volume ganho nos tanques (pit gain) devido a uma certa quantidade
de gs (kick) proveniente da formao que teria entrado no fundo do poo e o segundo, calcular o
volume de gs que entrou no poo provocando o acionamento de um alarme, programado para
disparar quando o pit gain chegasse a um valor predeterminado. Nesta seo foram utilizadas
unidades de campo, por serem mais familiares para uma equipe de profissionais da rea de
petrleo.
Em cada caso foram estudados poos com duas profundidades diferentes, de forma a
apreciar o efeito da solubilidade do gs sobre os resultados, conforme a Tabela 5.25, utilizando-se
fluido de perfurao base ster. As caractersticas desses poos foram definidas dentro da

124

pesquisa de Monteiro et al. (2010), que analisaram misturas de metano com n-parafina, sendo
aplicadas tambm no presente trabalho para permitir uma comparao dos resultados obtidos com
o ster metlico.

Tabela 5.25. Caractersticas dos poos.
Parmetro Poo I Poo II
Profundidade [ft] 8000 14000
Presso da formao [psi] 4000 7300
Temperatura da formao [F] 200 200
Frao de ster no fluido [%] 63 63
Vazo do fluido [stb/min] 5 5
Tempo de fechamento [min] 10 10

Os clculos foram executados com o auxlio das correlaes elencadas no Apndice D
Correlaes para Aplicao em Controle de Poo. Consideraram-se as seguintes hipteses, as
mesmas de Monteiro et al. (2010):
1. o fluido de perfurao, sem a contaminao pelo metano, era incompressvel;
2. o gs se solubilizava apenas na poro orgnica da mistura;
3. o fator de compressibilidade do metano foi baseado em Yarborough e Hall (1974).
5.4.1. Caso 1 Volume Ganho nos Tanques
A ocorrncia de um kick com um determinado volume de gs provocaria um ganho no
tanque de lama, cuja quantificao possibilitaria um melhor dimensionamento e ajuste dos
equipamentos utilizados, alm de definir nveis adequados para o alarme do sondador,
contribuindo para aumentar o grau de segurana nas operaes de controle de poo.
O volume de fluido contaminado, considerando-se uma vazo para o fluido de perfurao
de 5 stb/min e os dez minutos para o fechamento, foi igual a 50 bbl.
Considerando-se a saturao de todo o fluido contaminado, a vazo de gs, Q
gas
, que
invadiu o poo foi igual a vazo do fluido de perfurao, Q
fluido
, vezes a solubilidade, R
s
:

125

s fluido gas
R Q Q . =
(5.56)

O volume do gs, Vgas, nas condies de superfcie, foi calculado por:
) ( . fechamento de tempo Q V
gas gas
=
(5.57)

A solubilidade do gs, Rs, foi determinada atravs da Equao (D.1), com os parmetros
adequados para o poo I e para o II.
Nessa situao, toda a quantidade de gs que invadiu o fundo do poo foi solubilizada
dentro do fluido de perfurao, no havendo gs livre. Se o kick apresentasse um volume maior
de gs, este permaneceria como gs livre, pois a capacidade de saturao do fluido teria sido
ultrapassada.
O volume ganho nos tanques, para um fluido base sinttico (SBM), segundo Atolini (2008),
dado por:
( )
SG m m o contaminad fluido oleo
B B V Gain Pit
,
. =
(5.58)

O fator de formao de volume de emulso, Bm, foi estimado com a Equao (D.2) para o
poo I e (D.3) para o poo II.
O fator de formao de volume de emulso, B
m, SG
, para a situao sem gs, na condio
saturada, sempre igual a 1, devido hiptese de incompressibilidade do fluido no
contaminado.
( ) 1 . =
m o contaminad fluido oleo
B V Gain Pit
(5.59)

Para comparao, se fosse utilizado um fluido base gua (WBM), o ganho de volume nos
tanques seria calculado pela expresso apresentada em Monteiro et al. (2010):
615 , 5
. .
form
sc
form
form
sc
gas agua
Z
T
T
P
P
V Gain Pit
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
=
(5.60)

126

O subscrito SC corresponde propriedade nas condies de superfcie (standard conditions,
14,7 psi e 60 F), enquanto o subscrito form se refere s condies da formao.
Os resultados obtidos para os volumes ganhos nos tanques, a partir dos dados de ambos os
poos, utilizando-se as equaes adequadas, esto apresentados na Tabela 5.26.

Tabela 5.26. Resultados para o clculo do pit gain, fluido base ster.
V
fluido contaminado
[bbl] 50 50
R
s
[scf/stb] 546 1054
V
gas
[scf] 27300 52700
B
m
[bbl/stb] 1,19 1,31
Pit gain - SBM [bbl] 9,5 15,5
Pit gain - WBM [bbl] 21,3 28,3

Com as caractersticas admitidas para o poo I, considerando-se o fluido de perfurao base
ster, obteve-se um valor para o pit gain 56 % menor do que o que seria observado para o caso de
utilizao de fluido base gua.
No poo II, o pit gain para o fluido base ster foi 45 % menor do que o que seria registrado
para o fluido base gua.
Observou-se que a reduo no volume ganho no tanque para um fluido base ster, quando
comparado com um fluido base gua, com a maior profundidade, ou seja, com a elevao do
valor da solubilidade do gs no fluido, foi menor.
5.4.2. Caso 2 Alarme de 20 bbl
Calcular o volume de gs que entrou no poo, provocando um determinado ganho no
tanque, tambm tem sua importncia relacionada com os aspectos de segurana durante a
circulao do gs para fora do poo. Os exemplos seguintes tratam desse problema, em duas
diferentes profundidades.

127

Os resultados obtidos a partir dos dados de ambos os poos, considerando-se as equaes
propostas, esto apresentados na Tabela 5.27.
Tabela 5.27. Resultados para um valor de alarme de 20 bbl, fluido base ster.
Rs [scf/stb] 546 1054
Bm [bbl/stb] 1,19 1,31
Volume do gs - SBM [scf] 57778 68220
Volume do gs - WBM [scf] 25526 37116

Fixando-se o alarme em 20 bbl, no poo de 8000 ft, a quantidade de metano que entrou pelo
fundo do poo foi 126 % maior no caso do SBM. Essa diferena poderia comprometer o
tratamento do fluido de perfurao na superfcie durante a circulao do gs para fora do poo.
Para o poo de 14000 ft, a quantidade de metano que entrou no poo, quando o alarme foi
acionado, no caso SBM superou em 84 % o valor para o WBM.

5.4.3. Comparao com Fluido Base N-Parafina
Monteiro et al. (2010) discorreram sobre a aplicao dos dados experimentais das
propriedades PVT de misturas de metano e n-parafina e suas emulses, em operaes de controle
de poo. A partir dos seus resultados obtidos em laboratrio, at 70 MPa e 150 C, determinaram
correlaes para a solubilidade e o fator de formao de volume.
Para dois poos de diferentes profundidades, com as mesmas caractersticas daqueles
mostrados na Tabela 5.25, os resultados comparando-se os valores dos volumes ganhos nos
tanques, devido invaso de um influxo gasoso pelo fundo do poo durante a perfurao, podem
ser vistos na Tabela 5.28.
O poo I teria um valor para o pit gain , considerando-se a perfurao sendo executada com
o fluido base n-parafina, 31 % menor do que o que seria observado para o uso do fluido base
gua. No poo II, o pit gain para o SBM seria 17 % menor do que o observado para o WBM.

128

Tabela 5.28. Resultados para o clculo do pit gain, fluido base n-parafina (Monteiro et al., 2010).
V
fluido contaminado
[bbl] 50 50
R
s
[scf/stb] 502 1873
V
gas
[scf] 25087 93629
B
m
[bbl/stb] 1,27 1,84

Tomando-se o caso do alarme de 20 bbl, para a utilizao de fluido base n-parafina, os
resultados para a determinao do volume de gs que penetrou no poo esto na Tabela 5.29.

Tabela 5.29. Resultados para um valor de alarme de 20 bbl, fluido base n-parafina (Monteiro et
al., 2010).
Rs [scf/stb] 502 1873
Bm [bbl/stb] 1,27 1,84
Volume do gs - SBM [scf] 37180 44512
Volume do gs - WBM [scf] 25616 37185

No poo de 8000 ft, a quantidade de metano que invadiria o sistema pelo fundo do poo
seria 45 % maior no caso do SBM. Para o segundo poo, de 14000 ft, a quantidade de metano que
entraria no poo, quando o alarme fosse acionado, no caso do fluido base n-parafina superaria em
20 % o valor para o WBM.
As diferenas entre os resultados dos volumes ganhos nos tanques, quando da utilizao do
fluido base ster em comparao com os obtidos para o base n-parafina foram considerveis. A

129

Figura 5.13 mostra a solubilidade do metano nos dois fluidos, calculada a partir das correlaes
apresentadas por Monteiro et al. (2010) e das determinadas no presente trabalho.

0
1000
2000
3000
4000
0 3000 6000 9000 12000 15000
P [psi]
R
s

[
s
c
f
/
s
t
b
]
n-p, P < 5000 psi e, P < 5000 psi
n-p, 5000 < P < 7500 psi e, 5000 < P < 15000 psi

Figura 5.13. Solubilidade do metano na n-parafina (Monteiro et al., 2010) e no ster (presente
trabalho).

Na regio de baixas e moderadas presses, at 5000 psi, o comportamento da solubilidade
do metano no ster foi semelhante ao apresentado pelo caso da n-parafina, sendo que as
diferenas entre os valores encontrados para o ster e os do hidrocarboneto sinttico tiveram uma
mdia quadrtica de 20 %. Como a solubilidade do gs foi maior para a n-parafina, um volume
superior de gs no poo seria esperado numa comparao com o ster, para uma mesma
quantidade de fluido contaminado.
Para a faixa das maiores presses, os resultados mostraram que a diferena entre os
comportamentos registrados para a n-parafina e para o ster tornou-se bem ntida.
A Figura 5.14 apresenta uma comparao entre os resultados obtidos para o fator de
formao de volume de leo em funo da presso, para as misturas de metano com n-parafina e
de metano com ster.

130

1.00
1.20
1.40
1.60
1.80
2.00
0 3000 6000 9000 12000 15000
P [psi]
B
m

[
b
b
l
/
s
t
b
]
n-p, P < 5000 psi e, P < 5000 psi
n-p, 5000 < P < 7500 e, 5000 < P < 15000 psi

Figura 5.14. Fator de formao de volume na n-parafina (Monteiro et al., 2010) e no ster
(presente trabalho).

A variao do volume nos tanques de fluido de perfurao foi sempre superior para o base
gua em comparao com o base sinttica, devido solubilizao do gs na fase orgnica. A
solubilidade do metano na n-parafina foi maior do que no ster, mesmo comportamento
observado para o fator de formao de volume. Se uma quantidade de gs invadisse o fundo do
poo, quanto maior a solubilidade, menor seria o volume do fluido contaminado. Da Equao
5.55, o aumento no volume dos tanques de fluido de perfurao (pit gain) depende do volume de
fluido contaminado e do fator de formao de volume. Apenas baseado nos dados de menor
solubilidade do metano no ster do que na n-parafina, a priori no seria possvel afirmar que o
uso do ster resultaria em maiores valores do aumento de volume nos tanques. preciso verificar
as informaes do fator de formao de volume.
Na situao do alarme de 20 bbl, o volume de metano que invadiu o fundo do poo foi
sempre inferior para o base gua, comprovando que a utilizao de fluido de perfurao base
sinttica exige um cuidado especial por parte da equipe encarregada da perfurao.
Ressalte-se que essas diferenas poderiam comprometer o tratamento do fluido de
perfurao na superfcie durante a circulao do gs para fora do poo. O separador de gs precisa
ser dimensionado adequadamente para considerar esse volume em excesso.

131

Se o fluido de perfurao for base orgnica, o valor atribudo para o alarme da variao do
volume ganho nos tanques deveria ser reduzido em comparao com o caso base gua.
5.4.4. Condio de Subsaturao
Nos exemplos considerados na seo anterior, a quantidade de gs incorporada ao fluido de
perfurao foi igual solubilidade do metano no fluido, nas condies de fundo do poo,
obtendo-se misturas saturadas.
A razo gs-leo representa a relao entre o volume de gs invasor e o volume do fluido de
perfurao. Quando ela for menor do que a solubilidade, configura-se a condio de subsaturao.
Nesse caso, as correlaes adequadas devem ser aplicadas, aquelas baseadas nos resultados
mostrados na seo 4.5.
Para o clculo da solubilidade do metano em uma emulso de ster, com 63 % de ster em
salmoura, em volume, adota-se a Equao D.1, resultando em 546 scf/stb, para o poo I,
conforme a Tabela 5.25. Sendo a razo gs-lquido menor do que esse valor, todo o gs do
influxo entraria em soluo no fluido de perfurao, no havendo gs livre e mantendo a mistura
na condio de subsaturao. Admitindo-se uma vazo de metano de 600 scf/min, invadindo o
fundo do poo, durante dez minutos, com o fluido de perfurao sendo bombeado a 5 stb/min, a
razo gs-fluido de perfurao ficaria igual a 120 scf/stb. Como a frao volumtrica de ster foi
considerada de 63 %, a razo gs-leo, RGO, valeria 190,5 scf/stb, que foi menor do que a
solubilidade.
A frao molar de metano na mistura foi determinada atravs da seguinte relao:
ester metano
metano
n n
n
FG
+
=
(5.61)
O nmero de moles dado pela massa dividida pela massa molecular:
( )
( ) MM
M
n =
(5.62)
A massa especfica calculada por:
V
M
= (5.63)

132

Para os fluidos analisados no presente trabalho, a massa especfica, em condies de
superfcie, resultou em:
= 0,678 kg/m
3
para o metano
= 860 kg/m
3
para o ster metlico

Consideram-se os seguintes fatores de converso:
1 bbl = 158,9873 x 10
-3
m
3
1 scf/bbl = 0,1801175 m
3
std/m
3

Atravs do auxlio das Equaes 5.59, 5.60 e 5.61, com os valores das massas especficas
do metano e do ster metlico, aplicando-se os fatores de converso entre o sistema de unidades
de campo e o internacional, com as massas moleculares do metano e do ster metlico, iguais a
16,043 kg/kgmol e 351 kg/kgmol, respectivamente, a razo gs-leo de 190,5 scf/stb
correspondeu a uma frao molar de gs de 37,19 %.
O volume ganho nos tanques, quando se utiliza fluido base ster, pode ser determinado pela
Equao 5.58, novamente mostrada.
( )
SG m m o contaminad fluido oleo
B B V Gain Pit
,
. =
(5.58)

O volume de fluido contaminado, considerando-se os dez minutos para o fechamento da
vazo do fluido de perfurao, foi igual a 50 bbl.
m
, na condio subsaturada, foi calculado pela
Equao D.5:
B
m
= 3,54.10
-8
. 37,19
4
- 2,57.10
-6
. 37,19
3
- 4,44.10
-9
. 63
2
. 37,19
2
+ 7,37.10
-5
. 63 . 37,19 +
1,22.10
-3
((200-32)/1,8+273,15) - 7,15.10
-6
. 4000 + 0,60
ou seja, B
m
= 1,101 bbl/stb .

m, SG
, para a situao sem gs, na condio
subsaturada, tambm pode ser encontrado com o auxlio da mesma expresso:

133

B
m,SG
= 3,54.10
-8
. 0
4
- 2,57.10
-6
. 0
3
- 4,44.10
-9
. 63
2
. 0
2
+ 7,37.10
-5
. 63 . 0 +
1,22.10
-3
((200-32)/1,8+273,15) - 7,15.10
-6
. 4000 + 0,60
resultando em B
m,SG
= 1,017 bbl/stb .

Aplicando-se os valores numricos na Equao 5.58, o aumento do volume nos tanques de
fluido de perfurao base ster, devido ao kick que invadiu o fundo do poo, provocando uma
frao molar de metano de 37 %, numa situao de subsaturao, foi igual a 4,19 bbl.
Para comparao, se fosse utilizado um fluido base gua (WBM), o pit gain seria calculado
pela expresso 5.60, repetida a seguir.
615 , 5
. .
form
sc
form
form
sc
gas agua
Z
T
T
P
P
V Gain Pit
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
=
(5.60)

O volume de gs que entrou no poo foi igual a:
V
gas
= 600 . 10 = 6000 scf

Para se determinar o volume ganho nos tanques, utilizando-se fluido de perfurao base
gua, o clculo foi feito da seguinte forma.
615 , 5
94 , 0
460 60
460 200
.
7 , 14 4000
7 , 14
. 6000
|
.
|
\
|
+
+
|
.
|
\
|
+
=
agua
Gain Pit = 4,68 bbl

No caso de se estudar um poo com maior profundidade, resultando em maior presso de
formao, a partir dos dados referentes ao poo II, Tabela 5.25, considerando-se um influxo da
formao invadindo o fundo do poo a uma vazo de 2000 scf/min, a determinao dos
parmetros de interesse, seguindo uma metodologia anloga realizada para o poo I, resultou
nos valores resumidos na Tabela 5.30. A frao molar de metano, correspondente ao poo de
14000 ft, foi igual a 67 %.
Nessas condies de subsaturao, o poo de 8000 ft de profundidade apresentou uma
diferena de 0,68 bbl entre o volume ganho, utilizando-se um fluido base gua e o volume ganho
para um fluido com 63 %, em volume, de ster metlico. O aumento no volume dos tanques de

134

fluido de perfurao, quando se executar a perfurao com o auxlio de um fluido base orgnica,
foi 86 % do valor que seria detectado para o uso de um fluido base gua, para um mesmo volume
de kick.
Com relao ao poo de 14000 ft de profundidade, a diferena entre os ganhos de volume
ficou igual a 2,41 bbl, sendo que o pit gain do fluido base ster foi igual a 77 % do valor que
corresponderia ao caso base gua.

Tabela 5.30. Resultados para o clculo do pit gain, fluido base ster, subsaturado.
Presso da formao [psi] 4000 7300
Temperatura da formao [F] 200 200
Vazo de gs da formao [scf/min] 600 2000
V
fluido contaminado
[bbl] 50 50
R
s
[scf/stb] 546 1054
RGO [scf/stb] 190,5 635
V
gas
[scf] 6000 20000
B
m
[bbl/stb] 1,101 1,159
B
m,SG
[bbl/stb] 1,017 0,993

Investigando a regio de subsaturao, Atolini (2008) observou que o volume ganho nos
tanques de fluido de perfurao diminuiu com o aumento da presso, para um mesmo volume de
fluido invasor. Num fluido base gua, o volume ganho foi representado apenas pelo volume de
gs comprimido nas condies de fundo do poo, diminuindo rapidamente com o aumento da
presso. Num fluido base orgnica, o volume ganho foi calculado atravs da diferena entre os
fatores de formao de volume, com e sem o gs. Um aumento na concentrao de gs tende a
aumentar essa diferena. O volume ganho diminuiu com o aumento da presso, porm, numa taxa

135

inferior exibida pelo fluido base gua. A diferena entre o volume ganho em fluido base leo e
fluido base gua diminuiu com o aumento da presso.

137

6 CONCLUSES E RECOMENDAES
O trabalho desenvolvido permitiu aprofundar o conhecimento relativo ao tema da
solubilidade do metano em fluidos de perfurao base sinttica, fundamental para a segurana de
operaes de controle de poo, principalmente em guas profundas e ultraprofundas. Nos casos
reais, em reservatrios de hidrocarbonetos, o gs natural quem est presente, sendo que na sua
composio, o metano responsvel por mais de 90 %.
As concluses foram separadas em sees abordadas no texto: reviso bibliogrfica,
resultados experimentais e aplicao dos resultados no controle de poo. Ao final, algumas
recomendaes auxiliam o leitor que se interesse em se aprofundar nessa pesquisa.
6.1. Reviso Bibliogrfica
O comportamento PVT de misturas gs-lquido, em atividades de perfurao de petrleo e
gs, vem sendo estudado com importncia crescente desde os anos 1980, quando os fluidos de
perfurao base leo passaram a ser muito utilizados. A solubilidade de um gs no fluido dificulta
a deteco imediata de um kick, aumentando a possibilidade de ocorrncia de um blowout,
comprometendo a segurana das operaes de perfurao.
A solubilidade de um gs muito baixa na gua e nos aditivos presentes na formulao de
um fluido de perfurao. J na fase leo, esse fenmeno no pode ser negligenciado, pois a pronta
identificao de um kick fundamental para a sua circulao para fora do poo de forma segura.
Devido s preocupaes ambientais, as bases sintticas tm sido uma opo interessante por
apresentarem caractersticas de baixa toxicidade, aliadas ao alto desempenho tcnico. Dentre
esses compostos sintticos, o ster uma das possibilidades existentes.
Propriedades termodinmicas dos componentes de um ster e de suas misturas com gases,
como por exemplo, o metano, ainda so escassos na literatura, evidenciando a necessidade de
extensos ensaios experimentais para o levantamento dessas caractersticas. Os trabalhos

138

disponveis tm aplicado modelos tericos dessas misturas baseados, principalmente, na equao
de estado de Peng-Robinson.
O conhecimento do comportamento PVT de misturas de metano com ster e suas emulses
fundamental no desenvolvimento de um modelo que permita a simulao da ocorrncia de um
kick de gs, durante uma perfurao utilizando um fluido base ster. A aplicao desse modelo
em campo aumenta o grau de segurana numa situao de controle de poo.
6.2. Resultados Experimentais
A capacidade de visualizao da amostra dentro da clula PVT foi fundamental para se
identificar a presso de bolha em altas concentraes de metano, pois nessas condies a
determinao dessa caracterstica termodinmica atravs dos pontos experimentais do diagrama
presso versus volume foi difcil, j que no ocorreu uma alterao significativa no
comportamento apresentado pela mistura na regio monofsica, ao passar para a situao bifsica.
Essa identificao visual apresentou grande confiabilidade, pois as primeiras bolhas de gs que
deixavam a fase lquida eram facilmente observadas e o valor da presso de bolha, determinado
numa duplicata do experimento, realizada imediatamente a seguir, repetia o ponto encontrado,
com diferena menor do que 3 %.
O procedimento experimental de enriquecimento de gs permitiu cobrir as faixas de
interesse das concentraes molares de metano em relao fase leo (10 a 95 %), presses (at
103 MPa) e temperaturas (70, 90, 110 e 130 C), iniciando-se os testes com pequena quantidade
de amostra lquida em um nico ensaio, com posteriores adies de gs, reduzindo-se o tempo de
durao do experimento. Numa comparao frente ao processo de liberao diferencial
(comentado no Apndice B Procedimento Experimental), os ensaios necessrios para se obter
resultados nas mesmas condies levariam mais do que o dobro do tempo. O mtodo de
enriquecimento de metano, ao contrrio da liberao diferencial, aproximou-se mais do fenmeno
fsico da ocorrncia de um kick de gs, que invade e contamina certa quantidade de fluido de
perfurao.
A presso de bolha apresentou um pequeno aumento com a elevao da temperatura, no
intervalo entre 70 C a 130 C, para concentraes de gs de at 60 % molar, aproximadamente.
A partir da, o comportamento se inverteu, com o valor da presso diminuindo medida que se

139

incrementou a temperatura. Quanto maior a frao de metano, mais pronunciado se tornou o
efeito da temperatura. A variao da frao de leo no provocou alteraes considerveis na
presso de bolha.
A solubilidade do gs no lquido diminuiu levemente quando se aumentou a temperatura, na
faixa das menores presses, at cerca de 35 MPa, que corresponde a uma frao molar de metano
de, aproximadamente, 60 %, numa mistura metano-ster. Acima deste valor, a quantidade de
metano dissolvido no lquido foi maior, quanto maior a temperatura.
A massa especfica e o fator de formao de volume de leo foram influenciados pela
temperatura em toda a faixa de presses, pois dependiam da dilatao trmica da mistura.
O modelo termodinmico, baseado na equao de estado de Peng-Robinson, calculou a
presso de bolha de misturas de metano com ster puro, considerando-se coeficientes de interao
binria iguais a 0,06 para todos os pares de componentes estudados, nos casos de frao molar de
metano de 28,18 %, 70,70 % e 90,23 %. Quando a concentrao molar desse gs na mistura foi
igual a 41,46 %, o modelo calculou valores mais prximos aos dados experimentais para a
presso de bolha ao se tomar todos os coeficientes de interao binria k
ij
como sendo nulos. A
importncia da escolha do valor do coeficiente de interao foi ressaltada para a mistura metano-
ster, com a presena do grupo polar.
Um planejamento experimental foi aplicado concluindo que as variveis de entrada mais
estatisticamente significantes no clculo da presso de bolha, para uma mistura metano-ster,
foram a frao molar de gs, a interao frao molar de gs com temperatura e a varivel
independente temperatura. Na determinao da massa especfica de misturas metano-emulses, as
variveis mais estatisticamente significantes foram a frao volumtrica de ster, a concentrao
de gs e a temperatura. O fator de formao de volume, para misturas metano-emulses, teve
como efeitos mais estatisticamente significantes a frao molar de gs, a temperatura e a interao
frao molar de gs com frao volumtrica de ster. Essas informaes auxiliaram na escolha de
quais polinmios deveriam ser testados na busca das melhores correlaes para representar os
dados experimentais.
A partir dos resultados de laboratrio, foram testadas diversas correlaes matemticas, na
faixa de temperaturas e presses estudadas, para a presso de bolha, solubilidade, massa
especfica e fator de formao de volume, para as misturas de metano com ster e com suas

140

emulses. Essas equaes so teis para serem aplicadas em simuladores de controle de poo. Os
desvios entre os resultados calculados por esses modelos e os dados experimentais obtidos em
ensaios PVT realizados no laboratrio apresentaram valores de mdia quadrtica abaixo de 4 %.
6.3. Aplicao dos Resultados no Controle de Poo
A ocorrncia de um kick de gs no fundo do poo durante uma perfurao pode ser
detectado atravs de um ganho no volume do tanque de fluido de perfurao. Os resultados
experimentais do presente trabalho foram utilizados para se obter correlaes que permitiram o
clculo do volume ganho nos tanques, devido a certa quantidade de influxo proveniente da
formao. Foram comparados os valores dos ganhos de volume nos tanques de fluido de
perfurao, devidos ao evento de um kick, relacionados a fluidos base ster, n-parafina e gua.
A solubilidade do metano na n-parafina foi maior do que no ster, resultando em um
volume superior de gs no poo, para uma mesma quantidade de fluido contaminado. A diferena
entre a solubilidade em um fluido e no outro foi se acentuando, medida que a presso aumentou,
mesmo comportamento observado para o fator de formao de volume.
O alarme que acionado ao se atingir um ganho de volume predeterminado nos tanques
deve ser ajustado em valores diferentes ao se utilizar fluido de perfurao base ster ou n-parafina
ou gua.
Os exemplos estudados evidenciaram a importncia de se dimensionar e ajustar os
equipamentos utilizados, definindo nveis adequados para o alarme do sondador, ao se trabalhar
com fluidos base ster. As informaes obtidas sobre o comportamento PVT de misturas de
metano com ster e com suas emulses contribuem para aumentar o grau de segurana nas
operaes de controle de poo.
6.4. Recomendaes
Alguns aspectos poderiam ser mais detalhados e outros incorporados na pesquisa estudada.
Como a solubilizao completa do gs no ocorre no momento do contato gs-lquido, seria de
interesse analisar esse fenmeno em funo do tempo. Os limites de presso e temperatura
precisariam ser ampliados, pois as localidades onde esto sendo perfurados os novos poos
apresentam condies bastante severas, havendo exemplos da ordem de 170 MPa e atingindo at

141

230 C (Paula Jnior et al., 2009). Quando o ster for o componente base do fluido de perfurao,
o estudo deve considerar ainda a agressividade deste composto na interao com elementos
polimricos como juntas e vedaes, impondo um grau maior de complexidade nos experimentos
de laboratrio, principalmente se os ensaios envolverem altas presses e altas temperaturas. O
aparato experimental demanda um estudo mais aprofundado de incertezas e erros envolvidos no
procedimento, com o objetivo de se aumentar a confiabilidade dos resultados. Os futuros ensaios
poderiam incluir diferentes gases como o dixido de carbono e o gs natural, existentes na
formao geolgica na rea recm-descoberta do pr-sal (Almeida et al., 2010).
Na parte de modelagem termodinmica podem ser citados alguns pontos para serem
aprofundados em trabalhos futuros:
- identificao de procedimentos necessrios para a aplicao de cromatografia, para
que se obtenha quais os componentes dos steres e sua massa molecular, bem como
suas propriedades termodinmicas;
- investigao sobre qual o melhor mtodo na atribuio de propriedades
termodinmicas, como ponto crtico, temperatura de ebulio e fator acntrico
desses componentes, bem como o coeficiente de interao k
ij
, que poderia ser
influenciado pelos valores de concentrao e de temperatura;
- estudo mais detalhado sobre a quantidade de componentes a que poderia ser
reduzida a composio do ster, trabalhando-se com pseudocomponentes, com a
finalidade de se obter sensveis ganhos computacionais; neste trabalho, passou-se de
trinta e trs componentes para sete;
- adequao do modelo termodinmico, especificamente para funcionar com fluidos
de perfurao, incluindo todos os compostos da formulao.
Quanto s correlaes matemticas, obtidas a partir de dados experimentais, para calcular
os valores das propriedades termodinmicas das misturas de metano com ster e suas emulses,
que so teis para modelos que permitem o estudo e aprimoramento das tecnologias de controle
de poo, uma possibilidade seria torn-las adimensionais, por exemplo, utilizando-se
propriedades crticas como referncia. Aconteceram casos onde houve uma separao em duas
regies, por exemplo, o modelo da solubilidade do metano no ster para baixas e moderadas

142

presses diferente do modelo para altas presses. A transio entre as duas regies poderia ser
contnua, com a derivada da equao tambm sendo contnua.

143

REFERNCIAS
ALMEIDA, A.S., LIMA, S.T.C.,ROCHA, P.S., ANDRADE, A.M.T., BRANCO, C.C.M. and
PINTO, A.C.C., CCGS Opportunities in the Santos Basin Pre-Salt Development. SPE
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Mecnica, Unicamp, Campinas, SP, 2008.
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149

APNDICE A INFRAESTRUTURA EXPERIMENTAL
O Departamento de Engenharia de Petrleo, na Faculdade de Engenharia Mecnica,
Unicamp, colocou disposio do presente trabalho toda a infraestrutura necessria para a
execuo dos ensaios de laboratrio.
A.1 Clulas PVT
O laboratrio do Departamento de Engenharia de Petrleo possui dois equipamentos PVT,
um fornecido pela Schlumberger, mostrado no Captulo 4 e outro, pela Ruska. Os experimentos
realizados no primeiro atingiram presses de at 103 MPa, utilizando um ster metlico. Na
segunda clula, os testes foram realizados com um ster octlico, chegando a presses de 69 MPa.
Em ambas, os mesmos patamares de temperaturas foram ensaiados.
A.1.1 Schlumberger
O aparato deste fornecedor foi apresentado no item 4.1.
A.1.2 Ruska
A Figura A.1 mostra um modelo do equipamento Ruska 2370 Hg-Free, constitudo por uma
clula PVT dentro de uma cmara climtica, um micro computador e um gasmetro.
A clula principal possua um tubo de safira que permitia a visualizao do fluido de
trabalho atravs de duas janelas e um sistema de espelhos. Ela estava montada dentro de um
banho de ar com temperatura controlada e era pressurizada atravs de um pisto acionado por um
motor de passo. O equilbrio termodinmico era obtido mais rapidamente pela agitao
proporcionada por um anel magntico. Um motor de passo estava conectado a dois redutores que
acionavam um parafuso sem fim, ao qual ficava solidrio o pisto. Dessa forma era medido e
controlado o volume deslocado pelo movimento do pisto.
Existiam trs pontos de medio de temperatura, dentro e fora da clula e no banho de ar,
com faixa de operao entre 313 K (40 C) e 473 K (200 C), sendo utilizados sensores de

150

termorresistncia. Os valores de presso, volume e temperatura eram controlados atravs de um
software desenvolvido dentro do ambiente LabVIEW 5.1, denominado PVT-Bcolor2.vi, instalado
num microcomputador dedicado ao sistema PVT. A referncia para os valores de volume era
obtida ao se enviar o pisto para a posio de volume mximo, que dependia da temperatura
ambiente. O gasmetro era utilizado para a medio, temperatura ambiente, do volume de gs
liberado pelo sistema.

Figura A.1. Sistema PVT Ruska.

A.2 Aparato para Preparao do Fluido de Perfurao
Nos ensaios experimentais foram utilizados trs tipos de steres, conforme pode ser visto na
Tabela A.1, dois metlicos e um octlico. Ora se usava um, ora outro. Nunca uma mistura deles.
Os metlicos foram obtidos a partir do leo de soja e do metanol, resultando numa cadeia no to
longa e no ramificada. O octlico era 100 % sinttico, apresentando cadeia mais longa e
ramificada, com baixo ponto de fluidez, sendo indicado para poos mais profundos.
As emulses eram compostas por ster, salmoura e emulsionante.

151

Na preparao do fluido de perfurao, eram pesados na balana a gua e o sal e feita a
homogeneizao desses dois componentes em um bquer, com o auxlio de um basto de vidro. A
salmoura ficava homognea e era deixada em uma proveta. A seguir, preenchia-se outra proveta
com o volume necessrio de ster e pesava-se o emulsionante. Colocava-se o ster na vasilha de
ao do misturador, adicionando-se o emulsionante. Ligava-se o misturador, na velocidade baixa,
durante dez minutos. Ento, acrescentava-se a salmoura, operando-se por mais trinta minutos. A
mistura resultante ficava emulsionada, de aparncia leitosa e homognea. A essa emulso eram
adicionados um redutor de filtrado e um viscosificante, permanecendo-se em agitao durante
mais trinta minutos, obtendo-se um fluido de perfurao no adensado. O acerto da massa
especfica poderia ser feito com baritina.

Tabela A.1. steres utilizados como base de fluido de perfurao.
ster Metlico Octlico Metlico
Cdigo do
fornecedor
LIOVAC 3218 LIOVAC 297 ULTRALUB L 5391
Classificao
ster metlico de cidos
graxos de leo de soja
ster octlico de cido
carboxlico
ster graxo
Ponto de fluidez -3 C -69 C Nada consta
Ponto de fulgor 170 C 130 C 129 C
Viscosidade 5 cSt a 40C 5 cSt a 40C 6 mPa.s, a T ambiente

Essa metodologia para a preparao de fluidos de perfurao foi indicada pelo CENPES
(Centro de Pesquisas e Desenvolvimento Leopoldo Amrico Miguez de Mello Petrobras), no
Rio de Janeiro, onde foram feitos alguns ensaios experimentais que permitiram a familiarizao
com os procedimentos.

153

APNDICE B PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Sero apresentadas as metodologias utilizadas na execuo dos experimentos nas duas
clulas PVT, a fornecida pela Schlumberger e a da Ruska.
B.1 Operao do Equipamento Schlumberger
Este equipamento PVT est mostrado na Figura 4.1. Um esquema do seu funcionamento
pode ser visto na Figura 4.2.
Depois de uma limpeza e evacuao da clula e das linhas de conexo, o lquido de teste
contido no cilindro reservatrio era empurrado para dentro da clula, deslocando o pisto, cuja
posio do topo era monitorada atravs do Sistema de Medio de Nvel. Sabendo-se a altura do
pisto e o fator de converso de altura em volume, calculava-se o volume de lquido dentro da
clula.
A seguir, trocava-se o cilindro reservatrio por outro, que continha o gs, que seria
admitido para dentro da clula, sendo seu volume controlado pelo lap top acoplado na bomba.
No foi possvel medir o volume de metano da mesma forma que o volume de lquido, pois o gs
ao penetrar na clula, imediatamente se solubilizava na fase lquida.
Agora, a clula continha uma quantidade conhecida de gs e de lquido, denominada razo
gs-leo. Programava-se a cmara climtica para atingir uma determinada temperatura e
aguardava-se o equilbrio trmico, aps o que se iniciava o processo de CCE (Constant
Composition Expansion). Completada esta etapa, partia-se para outro valor de temperatura. Ao
final da seqncia em todas as temperaturas, ocorria o Enriquecimento de Gs, que se constitua
na admisso de mais uma quantidade de metano.
B.1.1 Expanso a Composio Constante
A Expanso a Composio Constante (Constant Composition Expansion - CCE)
compreendia um procedimento que permitiu a determinao da presso de bolha da mistura,

154

medindo-se o volume em funo da presso para um sistema apresentando composio e
temperatura constantes.
A clula era pressurizada at um valor onde a mistura se tornava monofsica, com o
agitador ligado para atingir o equilbrio mais rapidamente. O volume era anotado e diminua-se a
presso, em intervalos previamente determinados, repetindo-se o processo. Dessa forma, num
certo ponto, ocorria o surgimento de uma bolha de gs na mistura, fato que era visualizado
atravs da janela de observao. Consequentemente, passou-se a conhecer uma estimativa da
presso de bolha e para um ajuste fino dessa leitura, repetia-se o procedimento desde o ponto de
maior presso, agora com variaes de presso mais controladas.
Alm desse mtodo visual de identificao do ponto de bolha, este podia ser calculado
graficamente, atravs de um diagrama presso versus volume, como indicado na Figura B.1.
y = -7.7467x + 692.76
R
2
= 0.9985
y = 0.0883x
2
- 17.205x + 859.93
R
2
= 0.9998
20
30
40
50
60
70
80 85 90 95
volume [cm
3
]
p
r
e
s
s
o

[
M
P
a
]

Figura B.1. Determinao do ponto de bolha, graficamente.

Percebe-se duas regies distintas nesse grfico, uma que apresentou pouco incremento de
volume para grandes variaes de presso e outra, com grande variao de volume para pequenas
diferenas de presso. A interseo de ambas as curvas aconteceu no ponto de bolha. Para o
resultado mostrado na Figura B.1 foi utilizada uma mistura de metano com emulso composta por
ster, salmoura e emulsionante. A frao molar de metano foi igual a 23,26 %, enquanto a

155

proporo leo-salmoura, em massa, foi igual a 75-25. O ponto de bolha dessa mistura foi
determinado em 35,9 MPa, a 70 C.
Na regio de fase nica, a altas presses, onde s deveria existir lquido, a presso variava
linearmente com o volume. Aumentando-se este, a correlao passa a ser quadrtica, indicando a
presena de fase gasosa. Matematicamente, na interseo das duas curvas, estava o ponto de
bolha. Este mtodo para a determinao da presso de bolha apresenta limitaes a temperaturas
muito altas ou se o sistema estiver prximo ao ponto crtico, onde a descontinuidade torna-se
difcil de ser notada.
A estimativa do ponto de bolha foi realizada pelas duas maneiras, visual e grfica, cujos
resultados eram bastante prximos entre si, com a visualizao sendo preferida pois era possvel
se observar a estabilidade da bolha formada. As equaes matemticas dependiam no nmero de
pontos utilizados para a correlao e s vezes, foi impossvel obter o cruzamento entre as duas
curvas (nos casos com grandes quantidades de gs).
B.1.2 Enriquecimento de Gs
A primeira quantidade de gs admitida para dentro da clula deveria ser pequena e aps a
realizao dos testes em todas as temperaturas desejadas, partia-se para o enriquecimento da
mistura com mais metano. No era necessrio descarregar a mistura da clula para se fazer outro
ensaio com nova frao molar de gs, fato que ocorria com o outro equipamento PVT. Atravs do
mtodo de enriquecimento de gs, houve um melhor aproveitamento e reduo do tempo de
durao dos experimentos, o que foi importante, pois as severas condies de alta presso e alta
temperatura levam ao desgaste de equipamentos e vedaes.
B.2 Operao do Equipamento Ruska
A Figura A.3 mostra o equipamento Ruska, onde foram executados os ensaios com as
misturas de metano com ster octlico puro e com trs emulses. A primeira emulso apresentou
70 % de ster octlico e 30 % de salmoura, em volume. A segunda e a terceira continham 78 % e
80 % de ster, em volume, respectivamente. Numa segunda etapa de ensaios, foram testadas
misturas de metano com um ster metlico puro (diferente do utilizado nos experimentos na
clula PVT Schlumberger) e com outras trs emulses.

156

Um teste com uma mistura de metano com um emulsionante, utilizado para se obter essas
emulses,tambm foi feito nesta clula. Os resultados desses experimentos podem ser vistos no
Apndice C Resultados Experimentais para Clula Ruska.
B.2.1 Abastecimento de Lquido
Primeiramente, retirava-se o cabeote do cilindro, onde se situava a janela de visualizao,
feita de safira, para se ter acesso ao compartimento til da clula. Esta operao se revelou
necessitar de extremo cuidado, pois nesse cabeote estava localizada a ligao dos chicotes dos
sensores de presso e temperatura, fixados atravs de conectores de grau militar.
Devia-se limpar todos os resduos existentes nas paredes, ranhuras e anis O-rings, devido a
outros experimentos, com o auxlio de lenos de papel, no se esquecendo do agitador magntico.
Esses anis, por serem polimricos, sofriam severa degradao devido ao metano e ao ster,
sendo substitudos a cada ensaio.
Enviando-se o pisto para a posio de volume mximo, colocava-se a quantidade desejada
de lquido dentro da clula PVT.
B.2.2 Abastecimento de Gs
A presso do gs a ser injetado foi calculada previamente de forma aproximada, com base
nos experimentos anteriores, a partir da frao mssica de gs desejada.
Utilizou-se uma garrafa de ao, cujo volume til foi igual a aproximadamente 500 cm
3
,
carregada com metano. A cada experimento, essa garrafa foi abastecida com o gs proveniente de
um cilindro, que se localizava na parte externa do laboratrio. Uma purga sempre foi feita aps
esse abastecimento para se eliminar o ar existente na tubulao entre a garrafa e o cilindro.
O coeficiente de compressibilidade z do metano era funo da presso e temperatura e pde
ser obtido de McCain (1990).
A presso baromtrica foi conseguida consultando-se regularmente uma pgina da Internet,
www.cepagri.unicamp.br .
A garrafa era conectada clula com a vlvula de topo fechada. Abria-se a vlvula da
garrafa e, lentamente, a de topo da clula. A presso na clula aumentava, provocando um
pequeno incremento no volume de fluido.

157

A presso final na garrafa de ao tinha seu valor indicado na clula PVT, a uma certa
temperatura ambiente.
B.2.3 Aquecimento
A clula era programada para atingir a temperatura desejada para o experimento, por
exemplo, 70,0 C. Devia-se observar a execuo deste aquecimento acompanhando-se a leitura
das temperaturas da cmara e da base, que precisavam apresentar o valor ZERO,
instantaneamente, ao que confirmava o comando.
B.2.4 Presso de Bolha
Neste equipamento, o ponto de bolha era determinado atravs do mtodo grfico, pois no
se visualizava todo o interior da clula.
B.2.5 Liberao Diferencial
Aps se determinar a presso de bolha, normalmente, tomavam-se vrios pontos entre ela e
a presso atmosfrica, para se fazer a liberao diferencial a presso constante. A diferena de
presso entre um ponto e outro era constante.
Deixava-se o sistema agitando durante um mnimo de duas horas, pressurizado a um valor
suficiente para ser maior do que a presso de bolha, estando-se na temperatura desejada e aps
isso, reduzia-se a presso para um valor prximo da primeira liberao.
Ao volume da clula, indicado na tela do computador que controla a PVT, devia ser
somado 2,55 cm
3
, que representava o espao entre as vlvulas de topo e a de sada da PVT.
Aps a agitao do sistema, ele permanecia em repouso pelo tempo necessrio para o gs
deixar a emulso e atingir o equilbrio gs-lquido.
Para liberar o gs da clula, a vlvula de topo era aberta lentamente, observando-se a
entrada de metano no gasmetro, de tal forma a se evitar a formao de nvoa ou a sada de
lquido.
Entre a vlvula de topo e a entrada do gasmetro existia um erlenmeyer, imerso em um
banho de gelo, fechado com uma rolha, o qual evitava que quaisquer quantidades de lquido
(condensado ou arrastado pelo gs) atingisse o gasmetro. Essa rolha, analogamente aos O-rings

158

do cabeote da PVT, tambm sofria degradao devido ao ataque dos componentes envolvidos no
ensaio, sendo substituda diversas vezes.
Atravs da janela de observao, monitorava-se a interface lquido-gs. Quando ela passava
pela janela, a vlvula de topo era fechada. Anotavam-se os valores da presso, volume e
temperatura da clula PVT, alm da temperatura ambiente e da presso baromtrica, partindo-se
para o prximo ponto de liberao.
O processo de liberao de gs prosseguia at o ltimo passo, temperatura ambiente.
A diferena essencial entre a Expanso Composio Constante e a Liberao Diferencial
era a remoo da fase gasosa a cada presso de equilbrio abaixo do ponto de bolha. A
composio da mistura que permanecia dentro da clula, ento, era progressivamente alterada
devido retirada dos compostos mais leves. No caso deste trabalho, admitiu-se que apenas o
metano compunha a fase gasosa que era descartada.

159

APNDICE C RESULTADOS EXPERIMENTAIS PARA
CLULA RUSKA
A seguir sero apresentados os resultados obtidos nos ensaios realizados com os steres
octlico e metlico, realizados na clula PVT Ruska.
C.1 Testes Experimentais
Para cada combinao gs-lquido foi executada uma srie de testes de laboratrio, o que
possibilitou a construo das seguintes curvas:
- presso versus volume,
- solubilidade versus presso,
- massa especfica versus presso,
- fator de formao de volume de leo versus presso,
- fator de formao de volume de gs versus presso.
A fase gasosa sempre era composta pelo metano, enquanto a fase lquida foi apenas o ster,
numa etapa, somente o emulsionante, em outra, depois emulses e finalmente, o fluido de
perfurao.
C.1.1 Anlise Qumica do ster Octlico
O fornecedor da amostra de ster informou que o composto era resultado da reao entre
um cido carboxlico, o 2-etil-hexanico e um lcool, o 2-etil-hexanol, apresentando como
produto final o ster carboxilato de octila (ou ster octlico de cido carboxlico), com uma
cadeia de dezesseis carbonos, sem insaturaes, com peso molecular aproximadamente igual a
256 kg/kgmol.
Um ensaio de cromatografia para identificar a composio de um ster pode seguir trs
etapas:

160

- HPSEC High Performance Size Exchange Cromatography
- medida de acidez
- cromatografia gasosa

Todas elas foram feitas para analisar o ster octlico. Em cada uma dessas fases, os
resultados foram:
1. HPSEC permite separar molculas da amostra, a partir do seu tamanho,
identificando cidos, steres e outros eventuais compostos. As condies da anlise
esto na Tabela C.1.
Tabela C.1. Condies da anlise HPSEC.
Equipamento Cromatgrafo Lquido Perkin Elmer 250
Detector ndice de Refrao Sicon Analytic
Parmetros detector IR
Sensitivity 10
Filter 1,0
Polarity +
Colunas
1 - JORDI GEL DVB 300 x 7,8 mm, 500
2 - JORDI GEL DVB 300 x 7,8 mm, 100
Fase mvel Tetrahidrofurano (THF)
Fluxo 1 ml/min
Amostra 1 % em Tetrahidrofurano

A referncia da metodologia foi a indicada pela AOCS (American Oil Chemists
Society), Free Fatty Acids in Crude and Refined Fats and Oils, Ca5a 40 (1997).
O teste apresentou como resultado uma pequena quantidade de cido, alm dos
steres.
2. Medida de acidez determina a quantidade de cidos. Feita em duplicata, a
titulao resultou em:
A1 = 1,7 mg KOH / g amostra

161

A2 = 1,7 mg KOH / g amostra
3. Cromatografia gasosa mtodo fsico-qumico de separao no qual os
constituintes da amostra so particionados entre duas fases, uma estacionria e de
grande rea e outra, mvel, um fluido insolvel que percola atravs da primeira.
Com o passar da fase mvel, as substncias comeam a migrar de acordo com as
interaes de suas propriedades fsico-qumicas com as das fases estacionria e
mvel.
O ensaio foi feito de acordo com a Tabela C.2.

Tabela C.2. Condies da anlise cromatogrfica.
Equipamento Cromatgrafo Gasoso Capilar CGC AGILENT 6850 Series GC SYSTEM
Coluna Capilar LM-5, coluna n. 171200, L&M, 30 m, int: 0,25 mm, filme: 0,30 m
Parmetros
Fluxo na coluna 1,1 ml/min
Temperatura do detector 320 C
Temperatura do injetor 320 C
Temperatura do forno
180 C, 5 minutos
180 C a 300 C, 4 C/min
300 C, 35 minutos
Gs de arraste hlio
Volume injetado 1,0 l
Split 1:50

Utilizando como padro uma amostra de steres metlicos (para este caso, o padro
continha C 16, C 18, C 20, C 22 e C 24), o cromatograma permitiu identificar a
presena de pelo menos quatro compostos predominantes no ster octlico testado,
indicados na Tabela C.3.

162

Tabela C.3. Resultado do cromatograma.
Tempo de reteno [min] Composto semelhante Quantidade relativa
1,8 C 11 1,7
6,0 C 13 39,0
12,6 C 16 6,6
16,5 C 18 52,7

Notando-se que o padro, que era conhecido, apresentava uma estrutura de 16
carbonos a 12,6 minutos, foi necessrio estimar o nmero de carbonos para
compostos com menores tempos de reteno, o que aconteceu para o C 11 e o
C13. Num cromatograma, tempos de reteno semelhantes no significam
precisamente compostos idnticos. Dessa forma, no seria possvel afirmar, por
exemplo, que o pico a 12,6 minutos corresponderia a uma cadeia de 16 carbonos.
Foi feita uma simplificao na quantidade relativa de cada substncia que poderia
ser determinada integrando-se a rea do cromatograma. Sendo necessrio conhecer
mais profundamente essas quantidades deve-se considerar uma cromatografia mais
sofisticada, incluindo a obteno de padres mais adequados.
Prximo ao tempo de reteno igual a 16,5 minutos foram registrados vrios picos
menores, que poderiam ser devido a insaturaes da cadeia de carbonos.

Concluindo, a amostra deveria possuir na sua maioria, dezesseis carbonos saturados,
segundo o fornecedor. O cromatograma mostrou que na realidade, pelo menos quatro cadeias
carbnicas poderiam estar presentes: C 11, C 13, C 16 e C 18, alm de provveis
insaturaes,bem como a existncia de outras substncias, em menores propores.
C.1.2 Equipamentos Utilizados
Os experimentos de misturas de metano e ster e suas emulses foram realizados com os
seguintes equipamentos:
1. Balana, marca Marte, modelo A 1000, Cepetro 0571.

163

2. Misturador, marca Hamilton Beach, modelo Scovill, Cepetro 1067.
3. Vidrarias.
4. Sistema PVT de Janela Dupla, sem mercrio, marca Ruska, Unicamp 7965.
5. Gasmetro, marca Brooks, modelo B-924-A-008-WA-A, Cepetro 1260.
6. Garrafa de ao, marca Suprilab, capacidade 500 ml, Cepetro 1275.
C.1.3 Testes Realizados
Este projeto estendeu os resultados obtidos em estudos anteriores, onde foram levantadas as
caractersticas termodinmicas de sistemas compostos por n-parafina e metano, como os
apresentados por Silva, 2004.
Os ensaios do presente trabalho foram feitos com o gs metano misturado com os steres
metlico e octlico e depois, com o emulsionante; numa terceira etapa, com as emulses
resultantes da mistura entre ster, salmoura e emulsionante e finalmente, com o fluido de
perfurao no adensado, isto , sem atingir o valor real da densidade utilizada em campo.

C.2 Resultados Experimentais
A seguir, so apresentados os resultados experimentais obtidos para os steres metlico,
com massa molecular de 291 kg/kgmol e octlico, de massa molecular igual a 256 kg/kgmol.
Para cada um dos dois tipos de steres foram analisadas trs composies de emulses a
70 C, o que permitiu avaliar o efeito da variao da razo leo-gua. Testes tambm foram
conduzidos em emulses com os aditivos utilizados nos fluidos de perfurao para determinao
de sua influncia nas propriedades PVT. Um teste no emulsionante foi realizado para se avaliar a
solubilidade do gs no mesmo em comparao com a solubilidade do gs nos steres.
Como pode ser observado atravs da Tabela C.4, foram realizados 11 ensaios, cada um
destes com, no mnimo, seis liberaes diferenciais em diversas presses. As maiores
concentraes de metano foram aplicadas nos testes com os steres puros, resultando nos maiores
valores de presso de bolha encontrados. Os demais ensaios foram conduzidos com menor frao
de metano, resultando em menores presses de bolha.

164

Tabela C.4. Relao de ensaios realizados a 70C.
Fluido
Razo leo-
gua
(em volume)
Frao molar de
metano em relao ao
leo [%]
Presso
de bolha
[MPa]
ster metlico 100 77 64,7
ster octlico 100 74 54,2
Emulsionante 100 70 37,6
Emulso de ster metlico
70-30 58 21,2
78-22 61 26,7
80-20 62 28,4
Emulso de ster octlico
70-30 62 27,5
78-22 65 36,3
82-18 60 28,5
Fluido no adensado de ster metlico 70-30 62 29,7
Fluido no adensado de ster octlico 70-30 59 27,7

A razo leo-gua de 70-30, em volume, representava a formulao que foi sugerida pelo
Cenpes. A proporo 80-20 procurou investigar a influncia de uma quantidade maior de ster na
mistura. As outras razes leo-gua, 78-22 e 82-18, foram escolhidas porque, no incio dos
ensaios experimentais, haviam sido feitos testes com propores 75-25 e 80-20, em base de
massa, que transformados em base volumtrica, resultavam em 78-22 e 82-18, respectivamente.
As sees seguintes apresentam a anlise do efeito dos diversos parmetros sobre as
propriedades PVT de interesse.
C.2.1 Efeito do Tipo de ster
O tipo de ster utilizado nos testes provocou pequenas variaes nas propriedades medidas,
conforme pode ser visto a seguir. O ster octlico deveria possuir cadeias mais ramificadas, com

165

maiores possibilidades de ocorrncia de reaes de esterificao incompletas. Dessa forma, seria
esperado que o metano se solubilizasse com maior facilidade no ster octlico.

0
40
80
120
160
200
240
0 10 20 30 40 50 60 70
P [MPa]
R
s

[
m
3

s
t
d
/
m
3
]
metlico octlico

Figura C.1. Solubilidade de metano em steres metlico e octlico.

Com relao solubilidade do metano nos steres, os resultados mostrados na Figura C.1
permitem concluir que a influncia do tipo de ster foi muito pequena para presses abaixo de,
aproximadamente, 30 MPa. Para presses superiores, entretanto, a solubilidade tendeu a aumentar
mais rapidamente com a presso para o ster octlico. Pode-se observar inclusive que a curva de
solubilidade para o octlico apresentou uma mudana de inclinao mais acentuada para presses
acima de 45 MPa.
A Figura C.2 apresenta os resultados obtidos para o fator de formao de volume do lquido
saturado, cujo comportamento foi similar quele encontrado para a solubilidade.
A massa especfica, por sua vez, foi sempre maior para o ster metlico, como pode ser
observado atravs da Figura C.3.

166

1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
0 10 20 30 40 50 60 70
P [MPa]
B
o

[
m
3
/

m
3
s
t
d
]
metlico octlico

Figura C.2. Fator de formao de volume das misturas saturadas de metano em steres.

700
750
800
850
0 10 20 30 40 50 60 70
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
metlico octlico

Figura C.3. Massa especfica das misturas saturadas de metano em steres.

O tipo de ster teve pouca influncia sobre o fator de formao de volume do gs liberado,
conforme apresentado na Figura C.4.

167

0.001
0.010
0.100
0 10 20 30 40 50 60 70
P [MPa]
B
g

[
m
3
/

m
3
s
t
d
]
metlico octlico

steres.

C.2.2 Efeito da Razo leo-gua nas Emulses de ster Metlico
Para determinao do efeito da razo leo-gua nas propriedades PVT, foram testadas trs
composies de emulses temperatura de 70 C, variando a frao de leo entre 70, 78 e 80 %,
em volume.
A Figura C.5 compara a solubilidade do metano nas trs composies analisadas e no ster
metlico puro. Pode-se observar que, para um mesmo valor de presso, a solubilidade do gs
aumenta com a frao de leo no sistema, atingindo seu mximo para a condio de 100 % de
ster. Este resultado reflete a baixa solubilidade do gs na salmoura e no emulsionante.
Com relao ao fator de formao de volume da fase lquida, a Figura C.6 permite concluir
que os maiores valores foram para a mistura saturada de metano em ster metlico puro. Este
comportamento foi uma conseqncia direta da maior solubilidade do gs para lquidos com
maior frao de leo, uma vez que quanto maior a quantidade de gs dissolvida no lquido maior
ser o inchao deste lquido.

168

0
20
40
60
80
100
120
0 5 10 15 20 25 30 35 40
P [MPa]
R
s

[
m
3

s
t
d
/
m
3
]
100 % met 80 % met 78 % met 70 % met

Figura C.5. Solubilidade de metano em emulses de ster metlico.

1.00
1.08
1.16
1.24
0 5 10 15 20 25 30 35 40
P [MPa]
B
o

[
m
3
/

m
3
s
t
d
]
100 % met 80 % met 78 % met 70 % met

Figura C.6. Fator de formao de volume das misturas saturadas de metano em emulses de ster
metlico.

O comportamento da massa especfica foi o oposto ao observado para a solubilidade e o
fator de formao de volume. Como pode ser observado pela Figura C.7, a massa especfica
diminuiu com o aumento da razo leo-gua. Esta relao pode estar ligada tanto maior
solubilidade do gs em lquidos com maior frao de leo, quanto menor massa especfica do
leo em comparao com a salmoura utilizada no preparo das emulses.

169

780
820
860
900
940
980
0 5 10 15 20 25 30 35 40
P [MPa]

[
g
/
c
m
3
]
100 % met 80 % met 78 % met 70 % met

Figura C.7. Massa especfica das misturas saturadas de metano em emulses de ster metlico.

O fator de formao de volume do gs no sofreu influncia da quantidade de ster na fase
lquida, conforme a Figura C.8. Isto indicou que a composio do gs livre em cada etapa da
liberao diferencial no deve ter se alterado.
0.001
0.010
0.100
0 5 10 15 20 25 30 35 40
P [MPa]
B
g

[
m
3
/

m
3
s
t
d
]
100 % met 80 % met 78 % met 70 % met

emulses de ster metlico.

170

C.2.3 Efeito da Razo leo-gua nas Emulses de ster Octlico
O comportamento destas emulses, em funo da variao da razo leo-gua, seguiu o
mesmo padro daquele observado no caso de ster metlico.
0
40
80
120
160
200
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
P [MPa]
R
s

[
m
3

s
t
d
/
m
3
]
100 % oct 82 % oct 78 % oct 70 % oct

Figura C.9. Solubilidade de metano em emulses de ster octlico.

A Figura C.9 e a Figura C.10 mostram que a solubilidade e o fator de formao de volume
foram maiores para o ster puro.
1.00
1.08
1.16
1.24
1.32
1.40
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
P [MPa]
B
o

[
m
3
/

m
3
s
t
d
]
100 % oct 82 % oct 78 % oct 70 % oct

ster octlico.

A massa especfica do ster puro foi sensivelmente menor do que a das emulses, como
pode ser visto na Figura C.11.

171

740
780
820
860
900
940
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]
100 %oct 82 %oct 78 %oct 70 %oct

Figura C.11. Massa especfica das misturas saturadas de metano em emulses de ster octlico.

A Figura C.12 mostra a influncia da variao da quantidade de ster na mistura sobre o
fator de formao de volume do gs.
0.001
0.010
0.100
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
P [MPa]
B
g

[
m
3
/

m
3
s
t
d
]
100 %oct 82 %oct 78 %oct 70 %oct

emulses de ster octlico.

C.2.4 Efeito dos Aditivos nas Emulses de ster Metlico
Um fluido de perfurao base sinttica, alm do ster, salmoura e emulsionante que
constituem a emulso base, incorpora em sua composio uma srie de aditivos com diferentes
funes. Os aditivos utilizados num fluido de perfurao base ster so: argila organoflica (como

172

modificador reolgico), redutor de filtrado e adensante. importante destacar que, por limitaes
experimentais e de segurana, optou-se por no utilizar os slidos adensantes na composio dos
fluidos. Adota-se a hiptese que o efeito destes slidos nas propriedades medidas seja apenas
volumtrico, no apresentando maiores distores nos resultados obtidos.
Para verificar o efeito da presena destes aditivos, os resultados para emulses sem aditivos
foram comparados com aqueles obtidos para estes fluidos aditivados na razo leo-gua 70/30,
em volume, com temperatura de 70 C.
A seguir apresentam-se os resultados obtidos para as quatro propriedades analisadas. Pode-
se observar que, para a solubilidade do gs, na Figura C.13, a incluso dos aditivos na
composio do fluido no trouxe efeitos significativos.
0
20
40
60
80
0 5 10 15 20 25 30 35 40
P [MPa]
R
s

[
m
3

s
t
d
/
m
3
]
fluido metlico emulso 70/30

Figura C.13. Solubilidade do metano em emulses de ster metlico com e sem aditivos.

A Figura C.14 mostra que o fator de formao de volume do leo teve uma tendncia de
aumento devido aos aditivos. As interaes entre os aditivos e a emulso de ster metlico podem
ter facilitado o aumento de volume da mistura.

173

0.96
1.04
1.12
1.20
0 5 10 15 20 25 30 35 40
P [MPa]
B
o

[
m
3
/

m
3
s
t
d
]

ster metlico com e sem aditivos.

Com relao massa especfica do fluido, mostrada na Figura C.15, observou-se que os
fluidos aditivados so um pouco mais densos que as emulses puras.

900
920
940
960
980
0 5 10 15 20 25 30 35 40
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]

Figura C.15. Massa especfica das misturas saturadas de metano em emulses de ster metlico
com e sem aditivos.

174

O fator de formao de volume do gs, mostrado na Figura C.16, tambm no apresentou
alteraes significativas com o acrscimo dos aditivos.
0.001
0.010
0.100
0 5 10 15 20 25 30 35 40
P [MPa]
B
g

[
m
3
/

m
3
s
t
d
]

emulses de ster metlico com e sem aditivos.

C.2.5 Efeito dos Aditivos nas Emulses de ster Octlico
Os resultados comparando as emulses com e sem aditivos, utilizando-se como base o ster
octlico esto a seguir.
Na Figura C.17 pode-se notar que a solubilidade do metano praticamente no se alterou
com a influncia dos aditivos.

175

0
20
40
60
80
0 5 10 15 20 25 30 35 40
P [MPa]
R
s

[
m
3

s
t
d
/
m
3
]
fluido octlico emuls 70-30

Figura C.17. Solubilidade do metano em emulses de ster octlico com e sem aditivos.

A Figura C.18 mostra a influncia dos aditivos no fator de formao de volume.

1.00
1.04
1.08
1.12
1.16
1.20
0 5 10 15 20 25 30 35 40
P [MPa]
B
o

[
m
3
/

m
3
s
t
d
]

ster octlico com e sem aditivos.

A massa especfica, vista na Figura C.19, foi maior para o fluido aditivado.

176

860
880
900
920
940
0 5 10 15 20 25 30 35 40
P [MPa]

[
k
g
/
m
3
]

Figura C.19. Massa especfica das misturas saturadas de metano em emulses de ster octlico
com e sem aditivos.

O fator de formao de volume de gs pode ser visto na Figura C.20.
0.001
0.010
0.100
0 5 10 15 20 25 30 35 40
P [MPa]
B
g

[
m
3
/

m
3
s
t
d
]

emulses de ster octlico com e sem aditivos.

C.2.6 Solubilidade no Emulsionante
O emulsionante utilizado no preparo dos fluidos foi testado a 70 C com o objetivo de se
avaliar o comportamento da solubilidade do gs. Como ele uma mistura de derivados de leos
vegetais, sua estrutura qumica deve ser possuir menos afinidade com o metano do que os steres.

177

Consequentemente, a solubilidade do metano no emulsionante deve ser menor. A
comparao entre as solubilidades apresentada na Figura C.21, mostrando que a solubilidade do
gs no emulsionante foi inferior solubilidade observada do mesmo gs nos steres puros.
0
40
80
120
160
200
240
0 20 40 60 80
P [MPa]
R
s

[
m
3

s
t
d
/
m
3
]
metlico octlico emulsionante

Figura C.21. Comparao entre as solubilidades de metano em steres metlico e octlico, alm
do emulsionante.

179

APNDICE D CORRELAES PARA APLICAO EM
CONTROLE DE POO
A seguir esto apresentadas as correlaes necessrias para os clculos numa situao de
controle de poo, conforme a seo 5.4, para serem aplicadas tanto em unidades do Sistema
Internacional, como nas de campo.
D.1 Unidades do Sistema Internacional
Atravs dos resultados obtidos para a solubilidade, Rs [m
3
std / m
3
], do metano em
emulses de ster com salmoura, como funo de trs variveis independentes, quais sejam a
presso, P [MPa], a temperatura, T [K] e a frao volumtrica de ster, FE [%], as melhores
equaes, de acordo com a seo 5.3, esto repetidas a seguir.
Para P < 35 MPa:

F P E FE T P A R
D C B
s
+ + = . . . . (5.17)
sendo: A = 2,08.10
-7
; B = -3,39.10
-1
; C = 3,83.10
-1
; D = 4,02 ; E = 4,95 e F = -49,21 .

No intervalo de 35 MPa < P < 103 MPa, a funo matemtica que representou os pontos
experimentais foi a mesma determinada pela Equao 5.17, porm com diferentes coeficientes,
ou seja: A = 1,27.10
-5
; B = 1,89 ; C = 1,43 ; D = 2,36.10
-1
; E = -4,56 e F = 167,22 .

As equaes, com trs variveis e seis parmetros, para o fator de formao de volume de
leo, em [m
3
/ m
3
std], das misturas de metano com emulses de ster so listadas a seguir.
Para P < 35 MPa:

F P E FE T B A B
D C P
m
+ + = . . . . (5.28)
sendo A = -26,69 ; B = 1,01 ; C = -0,53 ; D = -0,16 ; E = 1,79.10
-2
e F = 1,60 .

180

F P E FE T C
P
B
A B
D
m
+ + |
.
|
\
|
+ = . . . exp .
(5.29)
onde: A = 5,86.10
-5
; B = -213,58 ; C = 1,54.10
-2
; D = 1,36 ; E = 1,42.10
-4
e F = 1,23 .

Para a condio subsaturada, o fator de formao de volume de leo, em [m
3
/ m
3
std], das
misturas de metano com ster, pode ser calculada por:
F P E FG D T FG C FG B FG A B
o
+ + + + + = . . . . . .
2 2 3 4
(5.33)
onde: A = 5,79.10
-8
; B = -4,85.10
-6
; C = 5,22.10
-10
; D = 2,84.10
-3
; E = -1,06.10
-3
e F = 1,06 .

A determinao do fator de formao de volume de emulso, em [m
3
/ m
3
std], das misturas
de metano com emulses de ster, feita com a aplicao da expresso a seguir.
m
+ + + + + + = . . . . . . . .
2 2 3 4
(5.34)
onde: A = 3,54.10
-8
; B = -2,57.10
-6
; C = -4,44.10
-9
; D = 7,37.10
-5
; E = 1,22.10
-3
; F = -1,04.10
-3

e G = 0,60.
D.2 Unidades de Campo
Partindo-se das expresses da seo anterior, para se calcular a solubilidade, Rs [scf/stb], do
metano em emulses de ster com salmoura, com as variveis independentes presso, P [psi],
temperatura, T [F] e frao volumtrica de ster, FE [%],as equaes esto mostradas a seguir.
Para P < 5000 psi:
F P E FE
T
P A R
D
C
B
s
+ +
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
= . . 15 , 273
8 , 1
32
. .

(D.1)

onde: A = 6,24.10
-6
; B = -3,39.10
-1
; C = 3,83.10
-1
; D = 4,02 ; E = 1,89.10
-1
e F = -273,23 .

No intervalo dos maiores valores de presses, 5000 psi < P < 15000 psi, a funo
matemtica foi a mesma apresentada pela Equao D.1, sendo que os novos parmetros foram
iguais a: A = 5,92.10
-9
; B = 1,89 ; C = 1,43 ; D = 2,36.10
-1
; E = -1,75.10
-1
e F = 928,39 .

181

A correlao para o fator de formao de volume de fluido, em [bbl/stb], das misturas de
metano com emulses de ster, para P < 5000 psi, dada por:
F P E FE
T
B A B
D
C
P
m
+ + |
.
|
\
|
+
=

. . 15 , 273
8 , 1
32
. .
. 10 . 89 , 6
3
(D.2)
sendo A = -26,69 ; B = 1,01 ; C = -0,53 ; D = -0,16 ; E = 1,23.10
-4
e F = 1,60 .

Na regio de 5000 psi < P < 15000 psi:
F P E FE
T
C
P
B
A B
D
m
+ +
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+
+ = . . 15 , 273
8 , 1
32
. exp .
(D.3)
onde: A = 5,86.10
-5
; B = -30976,92 ; C = 1,54.10
-2
; D = 1,36 ; E = 9,81.10
-7
e F = 1,23 .

Na condio subsaturada, o fator de formao de volume de leo, em [bbl/stb], das misturas
de metano com ster, sendo a frao molar de gs em [%], a temperatura em [F] e a presso em
[psi], pode ser calculada por:
F P E FG D
T
FG C FG B FG A B
o
+ + +
|
|
.
|
\
|
+ |
.
|
\
|
+ + = . . 15 , 273
8 , 1
32
. . . .
2
2 3 4
(D.4)
onde: A = 5,79.10
-8
; B = -4,85.10
-6
; C = 5,22.10
-10
; D = 2,84.10
-3
; E = -7,30.10
-6
e F = 1,06 .

Para se determinar o fator de formao de volume de emulso, nas unidades de campo, das
misturas de metano com emulses de ster, aplica-se a expresso a seguir.
G P F
T
E FG FE D FG FE C FG B FG A B
m
+ +
|
|
.
|
\
|
+ |
.
|
\
|
+ + + + = . 15 , 273
8 , 1
32
. . . . . . .
2 2 3 4

(D.5)
onde: A = 3,54.10
-8
; B = -2,57.10
-6
; C = -4,44.10
-9
; D = 7,37.10
-5
; E = 1,22.10
-3
; F = -7,15.10
-6

e G = 0,60.

As expresses apresentadas so teis para se fazer os clculos envolvidos numa situao de
controle de poo, permitindo a previso de parmetros dentro de um amplo intervalo de
condies de presso, temperatura e frao volumtrica de leo.

Kim 2010

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