Universidad Tecnolgica Nacional

Facultad Regional Rosario

Ctedra de Ing. De las reacciones
Trabajo Practico N1

Hidrlisis cida de un ester

Determinacin de los parmetros de diseo

Integrantes:
Cabrera, Roco
Schiaffino, Natalia
Tejerina, Nstor
Alvarado, Sabrina

4to 02
2009

Temperatura de trabajo : 50C

N NaOH : 0,03915 N
N HCl : 0,108 N
1. Determinacin de la constante de equilibrio
Hf
Etanol=-277,63 kj/mol
Acetato de etilo=-442,92 kj/mol
Acido Acetico= -486,2 kj/mol
HCl= -92,311 kj/mol
H2O= -285,83 kj/mol
HR = -277,63 486,2 +285,83 +442,92= -35,08 kj/mol
Etanol
Cp= -325,137 + 0,041379x10-2T + (-1,4031x10-5)T2 + (1,7035X10-4)-9T3
-325,137 + 0,041379x10-2T + (-1,4031x10-5)T2 + (1,7035X10-4)-9T3 dT
= -10,116x103 j/mol= -10,116 kj/mol
H2O
18,2964 + 47,212x10-2T 133,88x10-5T2 + 1314,2x10-9T3 dT
=-392,76x106 j/mol=-392,76x103 kj/mol
Acido Acetico
1,3964x105 + -3,2080x102T 8,9850x10-1T2 dT
=1,525x106 j/kmol
Acetato de etilo
2,2623x105 6,2480x102T +1,4720xT2 dT
=11,61x106 j/kmol

Cp= -379,63x106 j/mol= -379,63x103 kj/mol

Hr= -35,08 kj/mol + (-379,63x103 kj/mol)= -379,67 x103 kj/mol
d ln K/dT= Hr/RT2
d ln K= Hr/R 1/T2 dT
ln K ln K0 = -Hr(1/T 1/T0)
ln K = ln K0 -Hr(1/T 1/T0)
K= 3,7175
2. Calculo de las concentraciones iniciales de los reactivos
H2O (292K)= 18,655 kmol/m3
H2O (323K)= 18,597 kmol/m3
Acet (19C)= 0,9017 gr/cm3
Acet (50C)= 0,863 gr/cm3
mAcet (292K)= 0,9017 gr/cm3 x 15 cm3 =13,52 gr
nAcet = 0,01352 kg/88 kg/kmol= 1,54x10 -4 kmol
VAcet (50C)= 13,52 gr / 0,863 gr/ cm3 =15,66 cm3
mH2O =0,336 gr/ cm3 x 300 cm3 = 100,74 gr
nH2O =0,10074 kg/18 kg/kmol= 5,59x10 -3 kmol
VH2O =300 cm3
VTotal = VH2O + VAcet = 315,66 cm3
Ca0 = nAcet / VTotal = 0,4879 kmol/ m3
Cb0 = nH2O / VTotal = 17,71 kmol/ m3

Determinacin para cada tiempo de reaccion : Cr y Xa

Tiempo V Na(OH)
(min)
(ml)
8
15
13
16,3
18
17,3
23
16,3
28
17,3
33
18,1
38
20,4
43
19,4
48
19,8
53
18,3
58
24,3
63
24,4

meq
Na(OH)
5,87E-04
6,38E-04
6,77E-04
6,38E-04
6,77E-04
7,09E-04
7,99E-04
7,60E-04
7,75E-04
7,16E-04
9,51E-04
9,55E-04

meq
HCl
3,24E-05
3,24E-05
3,24E-05
3,24E-05
3,24E-05
3,24E-05
3,24E-05
3,24E-05
3,24E-05
3,24E-05
3,24E-05
3,24E-05

meq
CR
R
(Kmol/m3)
5,55E-04
0,110
6,06E-04
0,121
6,45E-04
0,128
6,06E-04
0,121
6,45E-04
0,128
6,76E-04
0,135
7,66E-04
0,153
7,27E-04
0,145
7,43E-04
0,148
6,84E-04
0,137
9,19E-04
0,183
9,23E-04
0,184

CA
XA
(Kmol/m3)
0,227
0,377
0,248
0,367
0,262
0,378
0,249
0,367
0,262
0,360
0,277
0,353
0,314
0,335
0,297
0,343
0,303
0,340
0,281
0,351
0,375
0,305
0,377
0,304

Determinacion de las constantes cinticas

1
dxa = k2t
k1/k2 (1-xa) - Ca0xa2

1
dxa = k2t
2
Keq Cb0 - Keq Cb0 xa - Ca0xa
-ln 2 Ca0 xa + K Cb0 k2Cb0 2 4kCa0 Cb0 / k2Cb0 2 4kCa0 Cb0 = k2t
2 Ca0 xa + K Cb0 + k2Cb02 4k Ca0 Cb0
X
Y
8
0,0889
13
0,0882
18
0,0877
23
0,0881
28
0,0877
33
0,0872
38
0,0861
43
0,0865
48
0,0864
53
0,0871
58
0,0843
63
0,0843

R= 0,89
M= k2 = -7,201 x10-3 l /mol min
H= 0,089

K1 = K x k2 = 3,7175 x 7,201 x10-3 = -2,68 x 10-4 min-1

0,09

0,089

integral

0,088

0,087

0,086
y = -7E-05x + 0,0894
R2 = 0,8044

0,085

0,084
0

10

20

30

40

50

60

70

tiempo (m in)

Determinacin de la E y la k0
k1= k0 e E/RT
ln k1 =ln k0 -E/RT
1/T
0,003096
0,003049
0,002959

ln k1
-8,2245
-8,6060
-8,7502

50C

ln k1

y = 3530,5x - 19,24
R2 = 0,8234

55C
65C

1/T

R=0,9972
M= 3539,76K
H= -19,26
ln k0 = -19,26 k0 =e -19,26= 4,3 10-9
-E/R= 3539,76K E= 3539,76K x 8,314 j / mol K = 29429,56 j / mol
E= - 29,43 kj /mol
50C E= -29,63 kj /mol
55C E= -29,05 kj /mol
65C E= -29,53 kj /mol
K2= k0 e E/RT
ln k2 =ln k0 -E/RT
1/T
0,003096
0,003049
0,002959

ln k2
-9,5375
-9,4147
-4,7963

ln k2

65C

50C
55C

y = -36722x + 103,51
R2 = 0,8998
1/T

R= -0,94
M= -36831 K
H= 103,85
ln k0 = 103,85 k0 =e 103,85 = 1,26 1045
-E/R= -36831 1 K E= -36831 K x 8,314 j / mol K = 306212,93 j / mol
E= 306,21 kj /mol
50C E= 304,29 kj /mol
55C E= 308,87 kj /mol
65C E= 305,31 kj /mol

Conclusiones

Las desviaciones al comienzo del experimento pueden ser debidas a que la

reaccin empieza (t = 0) cuando aadimos, de golpe, toda la disolucin de
acetato en el reactor. Esta mezcla, en un principio puede que no llegue a ser
totalmente homognea. Tambin hay que tener en cuenta que era difcil
mantener la temperatura de trabajo constante por lo que en el momento del
mezclado la temperatura podra ser diferente de la que se alcanza un poco
ms tarde en el reactor (que debe ser la temperatura del bao, fijada para cada
experiencia). Y como sabemos la constante cintica depende de la
temperatura.

En la grafica se observan desviaciones en los valores iniciales y finales, esto

puede deberse a un error en la titulacin. Notamos adems una gran
homogeneidad en los valores intermedios.

En la determinacin de la energa de activacin a partir de k1, se observa que

esta es negativa, lo cual no concuerda ya que esta es energa que se aporta al
sistema para alcanzar el estado de transicin.

En la determinacin de la energa de activacin a partir de k2, esta disminuye

con la temperatura, ya que el sistema tiene ms energa. A los 65C se produjo
una disminucin, que se puede deber a que el reactivo estaba contaminado. El
signo es positivo ya que es energa que hay que aportar al sistema.

Bibliografa
-

Manual del Ingeniero Qumico, Perry Robert H.

Principios bsicos y clculos en ingeniera qumica, Himmelblau David M.