UNIVERSIDAD AUTNOMA DE QUERTARO

FACULTAD DE QUMICA

Laboratorio integral de bsicas



CLAVE



Pre-requisito



1


Nombre de la prctica:
Estudio espectroscpico de la reaccin de MnO
4
-
/C
2
O
4
-2


Prctica
7
Pginas

Realiz:
Sesin del martes
Revis:

Autoriz:

Fecha: 05/02/2013 Fecha: Fecha:






Contenido Pgina
I. INTRODUCCIN 2
II. CONOCIMIENTOS PREVIOS
III. OBJETIVO
IV. METODOLOGIA
IV. 1. Material y equipo.
IV. 2. Reactivos y soluciones.
IV. 3. Requerimientos de seguridad
IV.4. Disposicin de residuos
IV. 5. Procedimiento.

V. RESULTADOS.
V.1 Clculos

VI. DISCUSION.
VII. CONCLUSIONES.
VIII. BIBLIOGRAFIA









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2


I.-INTRODUCCIN.

Los primeros pasos en el anlisis cintico de las reacciones es establecer la
estequiometria de la reaccin e identificar ambos lados de la reaccin. Los datos bsicos de
la cintica qumica son entonces las concentraciones de los reactivos y los productos a
tiempos diferentes despus que la reaccin fue iniciada. Las velocidades de la mayora de
las reacciones son sensibles a la temperatura, por lo que en experimentos convencionales, la
temperatura de la mezcla de reaccin debe ser mantenida a lo largo de la reaccin. Este
requerimiento pone varias demandas en el diseo de un experimento.
El mtodo usado para monitorear las concentraciones de las especies involucradas y
la rapidez con las que sus concentraciones cambian. Muchas reacciones alcanzan el
equilibrio sobre perodos de minutos u horas, entonces varias tcnicas pueden ser usadas
para seguir el cambio de sus concentraciones.
La espectroscopia es ampliamente aplicada, y especialmente til cuando una
sustancia en la mezcla de reaccin cuando tiene una fuerte y caracterstica absorcin en una
regin convenientemente accesible del espectro electromagntico.
Aplicacin de las tcnicas.
En un anlisis en tiempo-real de la composicin de un sistema, es analizado
mientras la reaccin est en progreso.
Reacciones muy rpidas pueden ser estudiadas por fotolisis de destello, en la cual la
muestra es expuesta a un destello de luz breve que inicia la reaccin y la cmara de
reaccin puede ser monitoreada. La mayora del trabajo ahora es hecho por lseres con
pulsos de fotolisis de anchos de femtosegundos a nanosegundos. Los aparatos usados en
estudios por destellos de fotolisis estn basados en diseos experimentales para tiempo de
espectroscopia. Las reacciones que ocurren en escala de picosegundos o femtosegundos se
pueden monitorear por absorcin o emisin electrnica, absorcin infrarroja, o dispersin
RAMAN.
En contraste al anlisis en tiempo real, los mtodos de represin, estn basados en
detener o reprimir, despus que esta ha sido permitida para proceder en un tiempo
determinado, de esta forma la composicin es analizada y los intermediarios de reaccin
pueden ser atrapados. Estos mtodos son adecuados solo para reacciones que son
suficientemente lentas para que haya slo una pequea reaccin, en el tiempo que toma
detener la mezcla de reaccin.
En el mtodo de represin de flujo de reaccin, los reactivos son mezclados en
muchas formas como el flujo del mtodo, pero la reaccin se detenida por otro agente, tales
como una solucin de cido o base, despus que la mezcla ha viajado una distancia fija
hasta el tubo de salida.
Diferentes tiempos de reaccin pueden seleccionarse variando la rapidez del flujo de
salida. Una ventaja del flujo reprimido sobre el flujo detenido es que las huellas dactilares
espectroscpicas, no son necesarias en orden para medir la concentracin de reactivos y
productos. Una vez que la reaccin ha sido ralentizada la mezcla de reaccin puede medirse



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usando tcnicas lentas, como electroforesis, espectrometra de masas y cromatografa. En el
mtodo de ralentizado congelado, la reaccin se hace ms lenta congelando la mezcla de
reaccin durante milisegundos, y las concentraciones de reactivos, productos e
intermediarios se miden espectroscpicamente.
Definicin de velocidad de reaccin.
Considerando la reaccin aA+bBcC+dD en la cual en cualquier momento la
concentracin molar de J es [J] y el volumen del sistema es constante. La velocidad de
consumo instantnea de uno de los reactivos a un tiempo dado es d[R]/dt, donde R es A o
B, esta velocidad es una cantidad positiva. La velocidad de formacin de productos
(denotada como P, para C o D) es d[P]/dt, la velocidad tambin es positiva.
Leyes de rapidez y constantes de rapidez.
La mayora de las veces la velocidad de reaccin encontrada es proporcional, a las
concentraciones de los reactivos elevados a alguna potencia:
=k[A][B]
En el ejemplo anterior las potencias eran 1 y el coeficiente k es llamado la constante
de la rapidez de reaccin, al constante de rapidez de las reacciones es independiente de las
concentraciones de los reactivos peo es dependiente de la temperatura. Formalmente una
ley de reaccin, es una ecuacin que expresa la velocidad de reaccin como una funcin de
la concentracin de todas las especies qumicas presentes, es sobre todo una ecuacin
qumica para la reaccin en cualquier tiempo.
=f([A],[B],)
Para reacciones homogneas de fase gaseosa, es ms conveniente; en la mayora de
los casos, expresar la ley de rapidez en funcin de presiones parciales p
j
=RT[J].
Orden de reaccin.
Muchas reacciones tienen leyes de rapidez de reaccin de la forma:
=k[A]
a
[B]
b

La potencia a la que estn elevadas las concentraciones de las especies (un producto
o reactivo) en la ecuacin es el orden de reaccin, con respecto a las especies.
Determinacin del orden de reaccin.
La determinacin de la ley de rapidez de reaccin es simplificado por el mtodo de
aislamiento, en el cual las concentraciones de los reactivos, excepto una, se adiciona en
exceso. Si se elige B la ecuacin sera =k[A][B], pero podemos aproximar [B] a [B]
0
.
=k[A] k=k[B]
0

La cual es una ecuacin de rapidez de primer orden, porque la ecuacin verdadera
ha sido forzada a serlo asumiendo que la concentracin de B es constante.
En el mtodo de rapidez inicial, que es usado la mayora de las veces con el mtodo
de aislamiento, se mide la rapidez de la reaccin al inicio con diferentes concentraciones de
reactivos. Supondremos que la ecuacin de velocidad de reaccin de un sistema, con A
aislada es =[A]
a
, entonces la velocidad inicial
0
est dada por los valores iniciales de A y
escribimos
0
[A]
a
0
. Tomando logaritmos da:
log
0
=logk+alogA



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El mtodo de rapidez inicial podra no determinar el orden completo de la ecuacin
de velocidad de reaccin porque una vez que han sido generados, podran participar en la
reaccin y afectar su rapidez.
Leyes de rapidez integradas.
Porque las leyes de rapidez son ecuaciones diferenciales deben integrarse para
encontrar las concentraciones en funcin del tiempo.

II.- CONOCIMIENTOS PREVIOS.

1.-Estudio de la reaccin a diferente pH
La cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones qumicas y encontrar
ecuaciones que relacionen la velocidad de una reaccin con variables experimentales.
Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reaccin depende mayormente
de la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas en la reaccin.
El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolucin. El pH indica la
concentracin de iones hidronio [H
3
O
+
] presentes en determinadas sustancias.
Para distinguir si una sustancia es cida o bsica, se utiliza la escala de pH, comprendida
entre el 1 y el 14:
Si una sustancia tiene un pH igual a 7, se dice que es neutra, ni cida ni bsica (por
ejemplo, el agua pura).
Si una sustancia tiene un pH menor que 7, tiene carcter cido.
Si una sustanica tien un pH mayor que 7, tiene carcter bsico.
En los laboratorios y aquellos otros lugares donde es necesario determinan esta propiedad
se utiliza un indicador cido-base, que es una sustancia que presenta un color distinto segn
sea el pH del medio.

2.- Cintica de una reaccin
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la
rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones variables y qu
eventos moleculares se efectan mediante la reaccin general. El objeto de la cintica
qumica es medir las velocidades de las reacciones qumicas y encontrar ecuaciones que
relacionen la velocidad de una reaccin con variables experimentales.
Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reaccin depende mayormente de
la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas en la reaccin. En las
reacciones simples, slo la concentracin de los reactivos afecta la velocidad de reaccin



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junto con la temperatura, pero en reacciones ms complejas la velocidad tambin puede
depender de la concentracin de uno o ms productos. La presencia de un catalizador
tambin afecta la velocidad de reaccin; en este caso puede aumentar su velocidad. Del
estudio de la velocidad de una reaccin y su dependencia con todos estos factores se puede
saber mucho acerca de los pasos en detalle para ir de reactivos a productos. Esto ltimo es
el mecanismo de reaccin.
Orden de reaccin. Est definido como la suma de los exponentes de las concentraciones en
la ley de la rapidez de la reaccin. Este es tambin llamado orden total de reaccin, pues
el orden depende del reactivo que se analice. El orden de la reacciones se determina
experimentalmente.

III.-OBJETIVO.

Objetivo general.
Estudio espectroscpico (UV/VIS) de la reaccin: MnO
4
-
/C
2
O
4
2-

Objetivos particulares
Estudiar la manera en la que se transforma el KMnO
4
a diferentes
concentraciones de H
2
SO
4
.
Llevar a cabo la cintica de reaccin a un tiempo real.
Observar el comportamiento de una reaccin en espectroscopia UV/VIS


IV.-METODOLOGA

IV 1 Material y equipo

Espectrofotmetro UV-Vis Perkin-Elmer.
Matraz volumtrico 25mL
Matraz volumtrico 10mL
Matraz volumtrico 100mL
Matraz volumtrico 50mL
Micro esptula.
Pipeta volumtrica 20mL.
Pipeta volumtrica 10mL
Micro pipeta 100-1000L

IV 2 Reactivos y soluciones.

100mL de solucin de KMnO
4
4.0x10
-4
M
25mL de solucin de Na
2
C
2
O
4
1.0x10
-3
M en H2SO
4
0.0M
25mL de solucin de Na
2
C
2
O
4
1.0x10
-3
M en H2SO
4
0.3M



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25mL de solucin de Na
2
C
2
O
4
1.0x10
-3
M en H2SO
4
0.6M
25mL de solucin de Na
2
C
2
O
4
1.0x10
-3
M en H2SO
4
1.5M

IV 3 Requerimientos de seguridad.

Bata.
Zapato cerrado.
Guantes.
Lentes de seguridad.

IV 4 Disposicin de residuos.

Los productos de reaccin y las soluciones restantes se desechan en cidos
para oxalato d sodio y en sales para la solucin de permanganato.

IV 5 Procedimiento.

Para estudiar la cintica de la reaccin de KMnO
4
/Na
2
C
2
O
4
en el espectrofotmetro
de UV-Vis se hace lo marcado a continuacin:
Task/Kinetics/Settings/Elegir tiempo, intervalos de medicin y longitud a la que se
mide.

Realizar en el espectrofotmetro de UV-Vis Perkin-Elmer realizar un barrido de 400
a 700 nm, de la solucin de KMnO
4
4.0x10
-4
M, en caso que la absorbancia sea mayor a 1.0
hacer dilucin de la solucin y realizar nuevamente al barrido.
Determinar la longitud de onda a la que se presenta mayor absorbancia.

En la celda del espectrofotmetro de UV-Vis se colocan 2mL de solucin de
KMnO
4
ms 1mL de la solucin 1.0x10
-3
M de Na
2
C
2
O
4
en H
2
SO
4
0.0M y se mide la
absorbancia a la longitud de onda ya calculada en el barrido, intervalos de 15s durante
250s.
Se repite lo anterior con las siguientes combinaciones de soluciones:
KMnO
4
ms 1mL de la solucin 1.0x10
-3
M de Na
2
C
2
O
4
en H
2
SO
4
0.3M
KMnO
4
ms 1mL de la solucin 1.0x10
-3
M de Na
2
C
2
O
4
en H
2
SO
4
0.6M
KMnO
4
ms 1mL de la solucin 1.0x10
-3
M de Na
2
C
2
O
4
en H
2
SO
4
1.5M










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V.-RESULTADOS.

Fig. 7.1. Espectroscopia UV-Vis de la solucin de KMnO
4
4.00 x 10
-6




Fig. 7.2. Espectrometra UV-Vis de las reacciones de KMnO
4
con H
2
SO
4
a las diferentes
concentraciones.
1.- H
2
SO
4
0.0 M 3.- H
2
SO
4
0.6 M
2.- H
2
SO
4
0.3 M 4.- H
2
SO
4
1.5 M
1
2
3
4



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VI.-DISCUSIN.

Despus de realizar el barrido a la solucin de KMnO
4
con una concentracin de
4.00 x 10
-6
M encontramos que su longitud de onda de mxima absorbancia es de 525 nm.
Como se observa en la parte de los resultados, esto para medir las absorbancias de las
soluciones en reaccin en un tiempo determinado original y su comportamiento con las
soluciones de oxalato en distintas concentraciones de H
2
SO
4
, (0, 0.3, 0.6 y 1.5 M).

La ecuacin de la reaccin es la siguiente:

2MnO
4
-
+ 5C
2
O
4
2-
+ 16H
+
2Mn
2+
+ 10CO
2
+ 8H
2
O.

Esta nos da la informacin acerca del medio en que se lleva a cabo, en este caso
cido. En las reacciones con H
2
SO
4
se observa disminucin de la absorbancia de KMnO
4

en la mezcla de reaccin en funcin del tiempo. No hay pendiente, por ser una curva y
adems por las concentraciones en exceso de los otros participantes en la reaccin, se aisla
el permanganato para una ley de rapidez de reaccin de primer orden; por lo que quedaran
de forma:

=k[MnO
4
-
]

En la reaccin con concentracin de cido 0.0M la pendiente es de 0 lo que
demuestra que no hay reaccin en la mezcla, por lo que se muestra en la ecuacin, la
necesidad de un medio cido para que suceda.

En las reacciones con concentraciones mayores de H
2
SO
4
, la pendiente de la curva
va aumentando su valor conforme la concentracin del cido aumenta, observando as que
la velocidad de reaccin est relacionada con la concentracin de iones H
+
como lo
observamos en la reaccin. A menor pH hay una mayor velocidad de la reaccin.


VII.-CONCLUSIONES-

Conforme a los resultados obtenidos en la prctica del estudio de la reaccin de
MnO
4
-
/ C
2
O
4
2-
mediante un estudio espectrofotomtrico UV-Vis se puede seguir la
cintica de reaccin en tiempo real y poder calcular las constantes de equilibrio y
concentraciones a partir del clculo de la absortividad molar en el barrido de una solucin
de concentracin conocida.





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VIII.-BIBLIOGRAFA.

Atkins P. De Paula J. 2006 Phyical chemistry 8 edicin Oxford University
Press. Gran Bretaa.

BROWN THEODORE L., Y COLS. QUMICA: La Ciencia Central (Novena Edicin),
Editorial Pearson Educacin, Mxico, 2004.