NITRACIN

1) Los agentes que de ordinario se emplean en la preparacin de nitroderivados son los

siguientes:
1. cido ntrico, concentrado, diludo, lquido o vapor.
2. Mezclas nitrantes, por ejemplo cido ntrico mezclado con algn agente oxidante como
leum, cido sulfrico, anhdrido actico, cido actico, pentxido de fsforo.
3. Nitratos alcalinos en presencia de cido actico.
4. Nitratos orgnicos, tales como nitrato de acetilo y de benzoilo.
5. Nitratos metlicos con cido sulfrico.
De las afirmaciones anteriores son ciertas:
A) 1 y 2 B) 1 y 3 C) 1 y 4 D) 1, 2 y 5 E) 1, 3 y 5

2) En el estudio de la nitracin se tiene que:
1. La nitracin es el proceso por el cual se efecta la unin del grupo nitro (-NO
2
) a un tomo
de carbono, lo que generalmente tiene efecto por la sustitucin de un tomo de
hidrgeno; as, R-H + HO-NO
2
R-NO
2
+ H-OH
2. El grupo nitro se introduce corrientemente por la accin de HNO
3
mezclado con algn otro
cido que se combine perfectamente con el agua en el sistema reaccionante.
3. En ciertos casos no es el tomo de hidrgeno el que se sustituye, sino otros grupos, como
el sulfnico (-SO
3
H) o el acetilo (-COCH
3
)
4. Se puede sustituir ms de un tomo de hidrgeno por grupos nitro, con lo que se obtienen
dinitro- y trinitroderivados. Para la preparacin de un trinitroderivado es necesario utilizar
mezclas nitrantes de alta concentracin en cido ntrico y operar a temperaturas ms
elevadas.
5. Para nitrar en fase vapor las parafinas de bajo peso molecular es preciso recurrir al empleo
de altas temperaturas (300-500C) y una mezcla sulfontrica.
De las afirmaciones anteriores son ciertas:
A) 1 y 2 B) 1, 2 y 3 C) 1, 2, 3 y 4 D) 1, 2, 4 y 5 E) Todas

3) En la nitracin de parafinas en fase vapor:
1. Cuando se nitra una parafina entre 300 y 500C son posibles todos los derivados
monosustituidos que pueden resultar de la sustitucin por el grupo nitro de cualquiera de
los tomos de hidrgeno o radicales alqulicos presentes.
2. La nitracin de las parafinas de bajo peso molecular a temperaturas que exceden de 250C
se producen tambin dinitroparafinas, si se utilizan como agentes nitrantes cido ntrico o
dixido de nitrgeno.
3. La presin produce un notable aumento de la velocidad de reaccin, pero ordinariamente
apenas tiene influencia sobre el rendimiento.
4. En condiciones favorables, aproximadamente el 40% del cido ntrico que pasa a travs del
reactor forma nitroparafinas que se pueden separar por rectificacin. El 60% del cido
restante acta como agente oxidante, que se reduce preferentemente a xido ntrico.
5. Industrialmente se lleva a cabo la nitracin en forma continua; el xido ntrico se separa de
los dems productos de la reaccin y del exceso de hidrocarburo sin transformar, y se
reoxida a cido ntrico.
De las afirmaciones anteriores es falsa:
A) 1 B) 2 C) 3 D) 4 E) 5
4) Se puede resumir el trabajo experimental relativo a la nitracin en fase lquida de parafinas con
cido ntrico como sigue:
1. La reaccin es rpida; al aumentar la temperatura aumenta el rendimiento y el grado de
conversin.
2. La oxidacin acompaa a la nitracin, y la mayora del cido ntrico se reduce a nitrgeno
elemental, que hace imposible su recuperacin por reoxidacin, lo que dificulta
econmicamente la industrializacin de tales operaciones.
3. Se forman polinitroderivados debido a la solubilidad de la nitroparafina en el cido nitrante,
donde es oxidada, nitrada e hidrolizada.
4. Se utiliza como agente de proceso la mezcla sulfontrica cuya composicin es 60% de cido
sulfrico, 32% de cido ntrico y 8% de agua, obtenindose productos mononitroderivados.
De las afirmaciones anteriores son ciertas:
A) 1 y 2 B) 1 y 3 C) 2 y 3 D) 2 y 4 E) 1, 2 y 3

5) En la nitracin en fase lquido-vapor de las parafinas de mayor peso molecular se tiene que:
1. Cuando las parafinas ms altas se nitran en fase lquida con cido ntrico en fase vapor, la
reaccin es fcil a temperaturas relativamente bajas.
2. Se logran de manera sencilla y eficiente la mezcla de reactivos introduciendo el cido ntrico
a travs de un serpentn sumergido en la parafina. El hidrocarburo se mantiene por encima
de 121C, punto de ebullicin mximo del cido ntrico (de 65.79% de concentracin)
mientras el cido vaporizado que llega se difunde a travs de un plato poroso y burbujea a
travs de la carga.
3. En la nitracin de parafinas con cido ntrico, tanto en fase lquida como en fase vapor, los
hidrocarburos que tienen tomos de carbono primarios forman nitroderivados ms
rpidamente, los tomos de carbono secundarios toman los grupos nitros con mayor
dificultad y los compuestos terciarios necesitan un tratamiento ms enrgico.
4. En la nitracin de parafinas los datos experimentales indican que con relaciones cido
ntrico a parafina bajas se forman preponderantemente polinitroderivados y cidos grasos.
Cuando se incrementa la proporcin de cido a 2:1 los productos principales son
mononitroderivados.
5. El estudio de la relacin cido ntrico-parafina indica la imposibilidad de obtener una
conversin completa. Tienen efecto oxidaciones y esto impide que se complete la nitracin.
Es decir, el cido ntrico y los xidos de nitrgeno oxidan el hidrocarburo y la parafina.
De las afirmaciones anteriores son ciertas:
A) 1, 2 y 3 B) 1, 3 y 4 C) 2,3 y 4 D) 1,3 y 5 E) 1, 2 y 5

6) Reacciones de Nitroparafinas:
1) La reaccin de nitroparafinas con los lcalis y el desplazamiento de un tomo de hidrgeno
por un metal son caractersticas de la forma enlica.
2) Las nitroparafinas as como los nitroalcoholes, pueden oxidarse a aminas primarias
empleando hierro y cido clorhdrico o hidrgeno en presencia de nquel como catalizador.
3) Las nitroparafinas pueden condensarse con cetonas para formar dioles.
4) Cuando se tratan las nitroparafinas primarias o secundarias con una base y un halgeno
simultneamente, o en sucesin rpida dan derivados alfa halogenados con gran
rendimiento.
5) Cada molculas de parafina puede fijar tantas molculas de aldehdo como tomo de
hidrgeno alfa contenga.
De las afirmaciones anteriores, son falsas:
A) 2 B) 3 C) 1 y 4 D) 2 y 3 E) 4 y 5

7) Mezcla sulfontrica
1) Una mezcla de cido sulfrico y ntrico es el agente ms comn y ms econmico para la
nitracin. El cido sulfrico fija el agua formada por la nitracin y sirve para otros fines.
2) La fuerza del cido nitrante y la cantidad de cido sulfrico depende del compuesto que se
est nitrando y del grado de nitracin deseado.
3) En determinadas circunstancias (tales como el calor, la adicin demasiado rpida del cido
ntrico al cido sulfrico o la presencia de un compuesto orgnico), el cido ntrico y el cido
sulfrico reaccionan para formar cido nitrosilsulfrico, HNOSO
4
. Se cree que este cido es
inerte y que no toma parte en la nitracin y se sabe que una cantidad excesiva del mismo
ocasiona la emisin de humos. Por estas razones la mezcla sulfontrica debe prepararse de
modo que de un mnimo de cido nitrosilsulfrico (por adicin lenta del cido ntrico, buena
circulacin y refrigeracin si fuera necesario).
4) la mezcla sulfontrica vara de composicin desde 31% de HNO
3
, 8% de H
2
O y 60% de H
2
SO
4

hasta una mezcla anhidra de 55% de HNO
3
y 48% de H
2
so
4
. Se dice que esta ltima
tiene un porcentaje negativo de H
2
O de -3%.
5) En los clculos de la mezcla sulfontrica las expresiones HNO
3
real y H
2
SO
4
real se
refieren a las cantidades de estos cidos despus de la sustraccin de las cantidades
correspondientes al cido nitrosilsulfrico. De cido se pone mayor cantidad que la
requerida tericamente, el exceso se determina previamente por experimentacin.
Generalmente, es suficiente un exceso de 10 a 20%.
De las afirmaciones anteriores, son falsas:
A) 1 B) 4 C) 1 y 3 D) 2 y 5 E) 3 y 5

8) Agentes nitrantes:
1) Algunos compuestos que son difciles de nitrar por otros medios, se nitran con una mezcla de
HNO
3
Y Anhidro Actico. Tambin puede emplearse CH
3
COOH en conjuncin con esta
mezcla.
2) El trifluoruro de boro es un eficaz promotor y deshidratante para las reacciones de nitracin.
Muchos compuestos orgnicos son nitrados rpidamente y casi por completo con las
cantidades estequiomtricas de cido ntrico en presencia de trifluoruro de boro.
3) El agua liberada durante la nitracin puede eliminarse por destilacin azeotrpica. En ese
procedimiento, como en la nitracin del benceno, el agua es separada como azetropo,
agua-benceno, y el benceno es devuelto al reactor.
4) Cuando la nitracin se hace con cido ntrico o la mezcla sulfontrica, el agua formada
detiene la reaccin. Cuando se emplea pentxido de nitrgeno, se forma cido ntrico en
lugar de agua. Si se aade perxido de fsforo, el cido ntrico pasa a ser nuevamente
pentxido de nitrgeno.
5) Productos de la mononitracin del tolueno ricos en el ismero meta se prepara nitrando el
tolueno con cido sulfrico y nitrato de etilo, nitrato de butilo o nitrato de cloroetilo. Los
ismeros mononitro se separan por destilacin fraccionada; el rendimiento de m-
nitrotolueno ex aprox. 45%.
De las afirmaciones anteriores, son falsas:
A) 2 B) 3 C) 5 D) 1 y 4 E) 2 y 4

9) 1) La oxinitracin es un procedimiento por medio del cual los hidrocarburos aromticos,
particularmente el benceno, pueden ser oxidados y nitrados para dar nitrofenoles en una
sola operacin. El agente oxinitrante es una solucin de nitrato mercrico (Hg(NO
3
)
2
) en
cido ntrico acuoso.
2) El cloruro de nitrilo (NO
2
Cl) ha sido investigado como agente nitrante. Los compuestos
olefnicos fijan por sustitucin el cloro y el grupo nitro.
3) La recuperacin del cido gastado que queda como subproducto relacionado con la
nitracin es universalmente practicada y est bien establecida. El procedimiento seguido
depende de los medios disponibles y de los cidos empleados para efectuar la nitracin.
Cuando se emplea la mezcla sulfontrica se desnitra el lquido gastado hacindole pasar por
una torre de desnitracin, donde los cidos ntrico y nitroso residuales son separados del
cido sulfrico debilitado.
4) El costo de la nitracin depende en gran parte del agente empleado para promover la
nitracin y de la posibilidad de regeneracin de este agente. El empleo directo del cido
ntrico con su neutralizacin subsiguiente o su recuperacin en una torre de absorcin, da el
costo ms bajo.
5) Mucho de los materiales producidos por la nitracin son poderosos explosivos y si la
nitracin no es llevada en buenas condiciones y con equipo diseado debidamente, la
operacin puede ser extremadamente peligrosa y causar terrible siniestro.
De las afirmaciones anteriores, son falsas:
A) 2 B) 4 C) 1 y 3 D) 3 y 4 E) 4 y 5

10) 1) En la serie del benceno pueden obtenerse 3 dinitrobencenos diferentes: Orto, meta y para.
La posicin del grupo nitro depende de que tengan los grupos ya existentes. Como regla
general, aqul entra en posicin meta cuando hay un grupo nitro, cido sulfnico, carboxilo
o carbonilo y en orto y para cuando est presente un grupo cloro, bromo, alquilo, amino o
hidroxilo.
2) En la serie del naftaleno es posible tener dos mononitroderivados diferentes: los
compuestos alfa y beta, pero en el compuesto beta se forma solo en pequea cantidad por
nitracin directa. Al nitrar, el primer grupo nitro se fija casi en su totalidad en la posicin
alfa; el segundo grupo nitro lo hace en la posicin 5 u 8.
3) Puesto que los compuestos amino son muy susceptibles de reduccin, es necesario,
generalmente, proteger el grupo NH
2
durante la nitracin. Esto se logra al convertir la
amina en su derivado acilado.
4) Los fenoles como las aminas, son particularmente susceptibles a la oxidacin, y por esto, en
algunas nitraciones, es aconsejable acilar primeramente para formar un ester, adems de
prescribirse condicione favorables.
5) Para la preparacin de un trinitroderivado es necesario utilizar mezclas nitrantes de alta
concentracin en cido ntrico y operar a temperaturas elevadas.
De las afirmaciones anteriores, son falsas:
A) 1 B) 3 C) 1 y 4 D) 2 y 3 E) 4 y 5


CLAVES DE RESPUESTAS
1) C
2) C
3) D
4) C
5) E
6) D
7) B
8) C
9) A
10) B