12: PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

12.1 INTRODUCCIN

En general, es caracterstico de los organismos vivos y de las mquinas el
intercambio de energa con su medio ambiente. Por ejemplo, en las llamadas
mquinas trmicas, el vapor caliente puede mover un pistn o hacer girar una
turbina, y con ello, transferir energa a un sistema mecnico

La termodinmica es la parte de la fsica que estudia el intercambio de energa
entre un sistema y el medio que lo rodea, mediante una transferencia de calor
y / o la realizacin de un trabajo mecnico.

Las leyes fundamentales de la termodinmica se aplican tanto a los organismos
vivos como a las mquinas trmicas, como el caso de un automvil. Aqu
aplicaremos la primera ley de la termodinmica a sistemas sencillos que siguen
procesos termodinmicos reversibles, particularmente aquellos en que la
sustancia que realiza trabajo es un gas ideal.


12.2 PROCESOS TERMODINMICOS

Un proceso termodinmico es un cambio de estado en el cual varan las
magnitudes termodinmicas que describen el sistema, (n, p, V, T, U).
Los procesos termodinmicos pueden ser reversibles o irreversibles y cualquier
proceso real es irreversible En los procesos reversibles se conocen en cada
instante los valores de las magnitudes termodinmicas (coordenadas
termodinmicas); esto nos permite representar grficamente las trayectorias de
los diferentes procesos seguidos por el sistema (Grficas P Vs V, P Vs T, etc).
En los procesos irreversibles solamente se conocen los valores de las magnitudes
termodinmicas en los estados inicial y final, pero no de los estados intermedios.
Nosotros estamos interesados en cuatro procesos termodinmicos reversibles
seguidos por gases ideales.

12.3 TRABAJO TERMODINMICO
En general, si una partcula recorre una cierta trayectoria en el espacio, su
desplazamiento total entre dos posiciones A y B puede considerarse como el
resultado de sumar infinitos desplazamientos elementales dr y el trabajo total
realizado por la fuerza resultante que sobre ella acta, F, en ese desplazamiento
ser la suma de todos esos trabajos elementales; esto es,

Es decir, el trabajo viene dado por la integral curvilnea de F a lo largo de la
curva que une los dos puntos.
En el caso de un sistema termodinmico, el trabajo no es necesariamente de
naturaleza puramente mecnica, ya que la energa intercambiada en las
interacciones puede ser mecnica, elctrica, magntica, qumica, etc. por lo que
no siempre podr expresarse en la forma de trabajo mecnico.
Sin embargo, existe una situacin particularmente simple e importante en la que
el trabajo est asociado a los cambios de volumen que experimenta un sistema
(por ejemplo, un gas contenido en un recinto de forma variable).
As, si consideramos un gas que se encuentra sometido a una presin p y que
evoluciona reversiblemente desde un estado caracterizado por un volumen V
1
a
otro con un volumen V
2
, a partir de la ec. (12.1) se puede demostrar que el trabajo
realizado ser:
(12.1) dr F W
B
A


As, el trabajo es positivo (W 0) si se trata de una expansin del sistema y
negativo (W 0) en caso contrario, de acuerdo con el convenio de signos
aceptado en la Termodinmica.
Para poder realizar la integral (12.2) es necesario conocer como vara la presin
en funcin del volumen, p = p (V) durante el proceso, lo cual a su vez depender
del tipo de proceso que tenga lugar.
La relacin entre la presin y el volumen de un sistema en cualquier proceso
cuasi esttico puede representarse por una curva en el espacio p-V. El trabajo
correspondiente a un cambio infinitesimal de volumen dV se representa
grficamente por el rea p dV de una franja vertical, tal como se muestra en la
figura 12.1.




El trabajo total realizado en un proceso finito viene dado por el rea limitada por la
curva representativa del proceso y el eje de volmenes, entre las ordenadas V
i
y
V
f
, ver fig. 12.1.


P
dV
V
f
V
i

p
V
Fig.12.1 El trabajo desde V
i
hasta V
f
, es
igual al rea total debajo de la curva
f
i
V
V
(12.2) dV p W
12.4 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La primera ley de la termodinmica es la ley de conservacin de la energa aplicada
a sistemas termodinmicos. Expresada matemticamente:

W U Q (12.3)

Dnde:
Q, es la cantidad de calor que gana (o pierde) el sistema.
U, es la variacin en la energa interna del sistema, y
W, es el trabajo realizado por (o hecho sobre) el sistema.
En la ec. (6.1), se considera la siguiente convencin de signos:
Un valor positivo del calor (+Q) significa que el sistema gana calor y un valor
negativo, (-Q), que el sistema pierde calor.
Un valor positivo del trabajo (+W) significa que el sistema realiza el trabajo y un
valor negativo (-W), que se ha hecho trabajo sobre el sistema. Ver fig. 12.2.









12.5 PROCESOS TERMODINMICOS DE UN GAS IDEAL

Como lo mencionamos antes, nosotros aplicaremos la primera ley de la
termodinmica a sistemas que siguen procesos termodinmicos reversibles
simples, particularmente a procesos en los cuales el sistema es un gas ideal. Estos
procesos son:



Fig. 12.2
Gas

U
W
Q

PROCESO ISCORO

En ste proceso, el volumen del gas permanece constante. En un diagrama
presin Volumen (p-V), un proceso iscoro se representa por una lnea vertical
denominada iscora o isocrica, ver fig.12.3.
De la ecuacin de estado del gas ideal se deduce que si V = constante, entonces:
Constante
T
p

T
p

T
p
2
2
1
1

En ste proceso, el gas no cambia su volumen, por tanto el gas no realiza trabajo
alguno y la primera ley de la termodinmica toma la forma:
U Q
Si la cantidad de gas se expresa mediante el nmero de moles, n , el calor que gana
o pierde el gas se determina por la relacin:
T n c Q
v

Donde, c
v
, es el calor especfico molar a volumen constante, el cual se obtiene a
partir de la relacin:
c
v
= f R/2, en J/ mol K Cal / mol K
Si la cantidad de gas se expresa en gramos, el calor que gana o pierde el gas se
determina por la relacin:
T m c Q
v

Donde c
v
es el calor especfico a volumen constante, el cual se obtiene a partir de la
relacin:
c
v
= f R / 2 M, en J/ g K Cal / g K

PROCESO ISBARO

En ste proceso, la presin del gas permanece constante. En un diagrama presin-
Volumen (p-V), un proceso isbaro se representa por una lnea horizontal
denominada isbara o isobrica, ver fig.12.3.

De la ec. de estado del gas ideal se deduce que si p = constante, entonces:
Constante
T
V

T
V

T
V
3
3
2
2













En ste proceso, la presin del gas no cambia y el trabajo realizado por (o hecho
sobre) el gas es:
W = P (V
f
- V
i
) = V P (12.4)
La expresin para la primera ley de la termodinmica, en este caso, toma la
forma:
V P U Q
Si la cantidad de gas se expresa mediante el nmero de moles, n, el calor que
gana o pierde el gas se determina por la relacin:
T n c Q
p

Donde, c
p
, es el calor especfico molar a presin constante, el cual se obtiene a
partir de la relacin:
c
p
= (1 + f / 2 ) R , en J / mol K o Cal / mol K
Si la cantidad de gas se expresa en gramos, el calor que gana o pierde el gas se
determina por la relacin:
T m c Q
p

Donde c
p
es el calor especfico a presin constante, el cual se obtiene a partir de la
relacin:
c
p
= (1 + f / 2) R / M , en J / g K Cal / g K
Recuerde qu, M es la masa molar (o por mol) del gas.
V
1
=V
2

p
2

p
1

V
3

p
V
2 3
Isbara
Iscora
1
Fig.12.3 Procesos iscoro (1 2) e isbaro (2 3).


PROCESO ISOTRMICO

En ste proceso, la temperatura del gas permanece constante. En un diagrama
presin-Volumen (p-V), un proceso isotrmico se representa por una lnea
hiperblica denominada isoterma o isotrmica, ver fig.12.4.
De las ec. de estado del gas ideal se deduce que si T = constante, entonces:

Constante V p V p pV
2 2 1 1


En ste proceso la temperatura del gas permanece constante y por tanto no hay
variacin en su energa interna, esto es, 0 U .
El trabajo realizado por (o hecho sobre) el gas se determina por la relacin:
W = n R T Ln (V
f
/ V
i
) = 2,3 n R T Log (V
f
/ V
i
) (12.5)
As, la primera ley de la termodinmica toma la forma:
Q = W = n R T Ln (V
f
/ V
i
) = 2,3 n R T Log (V
f
/ V
i
)

PROCESO ADIABTICO

En ste proceso, el gas se encuentra trmicamente aislado del medio que lo rodea
y por tanto no absorbe ni cede calor, es decir Q = 0. En un diagrama presin-
Volumen (p-V), un proceso adiabtico se representa por una lnea curva
denominada adiabtica, ver fig.12.5.
Se demuestra que en un proceso adiabtico se cumple que:
Constante V p V p pV

2 2

1 1

, y Constante V T V T TV
1 -
2 2
1 -
1 1
1 -


En ste proceso el gas no intercambia calor con el medio que lo rodea, esto es, el
gas no pierde ni gana calor, Q = 0, y el trabajo realizado por (o hecho sobre) el
gas, es:
W = (P
i
V
i
- P
f
V
f
) / ( - 1) (12.6)
La primera ley de la termodinmica aplicada a ste proceso toma la forma:
U ) 1 - ( / ) V P - V P ( 0
f f i i

Donde, = c
p
/ c
v
, es el coeficiente adiabtico.














Fig.12.4 Proceso isotrmico (1 2)

Isoterma (T = constante)
V
1
V
2

1
2
P
p
1

p
2

V
V
1
V
2

V
Fig.12.5 Proceso adiabtico (1 2). Las lneas
punteadas son isotermas
1
2
p
1

p
2

P
Adiabtica