Cimento Portland e Adições

Materiais de Construo
Cimento Portland e Adies

Augusto Gomes
Ana Paula Ferreira Pinto
Joo Bessa Pinto

2013

Augusto Gomes, A. P. Ferreira Pinto, Bessa Pinto, 2013
_____________________________________________________________________________________________

NDICE

1 Introduo ............................................................................................................... 1
2 Matrias Primas ...................................................................................................... 2
3 Processo de fabrico do cimento portland ................................................................ 3
4 Composio qumica do cimento .......................................................................... 10
5 Hidratao do cimento .......................................................................................... 11
5.1 Reaces de hidratao do cimento ............................................................... 12
5.2 Presa e Endurecimento ................................................................................... 13
5.3 Calor de hidratao ......................................................................................... 15
5.4 Finura do cimento ............................................................................................ 16
5.5 Estrutura e volume do cimento hidratado ........................................................ 18
5.6 Caractersticas dos componentes do clinquer ................................................. 28
5.7 Condies de cura ........................................................................................... 30
5.8 Expansibilidade do cimento ............................................................................. 31
6 Adies para Cimento ........................................................................................... 32
6.1 Pozolanas ........................................................................................................ 33
6.1.1 Efeitos das pozolanas num cimento ......................................................... 35
6.2 Cinzas volantes ............................................................................................... 36
6.3 Slica de fumo .................................................................................................. 37
6.4 Escria de alto-forno ........................................................................................ 39
6.5 Filer Calcrio .................................................................................................... 41
6.6 Outras adies ................................................................................................. 42
6.6.1 Adies Pozolnicas ................................................................................. 42
6.6.2 Adies com propriedades hidrulicas latentes ....................................... 42
7 Regulamentao e tipos de cimentos ................................................................... 43
7.1 Enquadramento normativo das adies .......................................................... 43
7.2 Tipos de cimento ............................................................................................. 43
7.3 Resistncia do cimento e outras caractersticas fsicas .................................. 45
7.4 Determinao da resistncia ........................................................................... 46
8 Cimentos Especiais ............................................................................................... 47
8.1 Cimento branco ............................................................................................... 47
8.2 Cimento de aluminato de clcio ....................................................................... 48


1
CIMENTO PORTLAND E ADIES
1 INTRODUO
O ligante mais utilizado na indstria da construo em todo o mundo industrializado o cimento
Portland que, devido sua elevada utilizao, passou, de uma forma geral, a ser designado
simplesmente por cimento.
De acordo com a NP EN 197-1:2001 [1] o cimento um ligante hidrulico, isto , um material
inorgnico finamente modo que, quando misturado com gua, forma uma pasta que faz presa e
endurece devido a reaces e processos de hidratao e que, depois do endurecimento, conserva a
sua resistncia mecnica e estabilidade debaixo de gua.
O cimento Portland um ligante hidrulico, o que significa que, para alm de endurecer ao ar,
tambm endurece dentro de gua, tendo ainda capacidade de manter a resistncia ao longo do
tempo nos dois ambientes. Esta caracterstica tornou o cimento Portland num ligante de elevada
utilizao, tendo substitudo o papel que as cais tinham anteriormente.
O homem das civilizaes primitivas usava o adobe como principal material de construo. Com os
tijolos de abobe, resultante de uma mistura de argila com gua que era seca ao sol, construam-se
paredes que no possuam significativa durabilidade por se degradarem com a chuva. Verificaram
entretanto que os tijolos de adobe, quando em contacto com o fogo, se transformavam num material
de maior resistncia mecnica e durabilidade face aco da gua. Assim, se desenvolveram os
materiais cermicos.
Por outro lado, o Homem constatou que a aco do fogo sobre determinadas rochas, calcrias ou
margosas, originava um p que quando misturado com a gua tinha capacidade de aglutinar outros
materiais e endurecer. Comearam ento a ser fabricados ligantes deste tipo que se misturavam
com areias e pedras. Verificou-se que a utilizao de determinado tipo de areias provenientes de
zonas vulcnicas ou resultantes da moagem de alguns tipos de tijolos davam origem a materiais
com maior resistncia gua. Na antiguidade asitica, e mais tarde na mediterrnea, foram
utilizados ligantes com caractersticas hidrulicas obtidos pela mistura de cal area com pozolanas
[2].
No final do sculo XVIII eram conhecidos materiais com propriedades hidrulicas, no se sabendo,
no entanto, as causas deste comportamento. Em 1818, o francs Luis Joseph Vicat refere que para
se obter boas cais hidrulicas era necessrio misturar rochas argilosas e calcrias em propores
adequadas, submetendo depois a mistura homogeneizada cozedura, sendo por esse facto
considerado o inventor do cimento artificial. J em 1756, o Ingls John Smeaton afirmava que a
existncia de argila no calcrio originava um produto de melhor qualidade para obras hidrulicas.
Em 1824, o Ingls Joseph Apsdin regista uma patente de uma cal hidrulica artificial, cujo processo
manteve em segredo. Em 1844, o seu scio Issac Johnson descobriu que a razo da elevada

2
resistncia obtida por Apsdin se devia cozedura das matrias-primas a uma temperatura mais
elevada, entre 1400 e 1450 C, dando origem formao de silicato triclcico, composto que
responsvel pela elevada resistncia do cimento Portland.
O nome de cimento Portland tem origem numa frase publicitria. Para fazer publicidade ao seu
produto, Apsdin adopta uma afirmao de John Smeaton que refere que com o cimento por ele
produzido se obtm um material de cor, resistncia e durabilidade semelhantes ao calcrio de
Portland, localizado no sul de Inglaterra, pedra esta que era reconhecida como de excelente
qualidade.
Em 1890 instalada a primeira fbrica de cimento Portland em Portugal, em Alhandra, e em 1906
teve incio a produo de cimento no Outo, com dois fornos verticais.
2 MATRIAS PRIMAS
O cimento produzido a partir de duas matrias-primas principais: calcrio e argila. O calcrio
formado por carbonato de clcio, CaCO
3
, e a argila constituda fundamentalmente por silicatos
hidratados de alumnio e de ferro, resultantes da decomposio de feldspatos. Em geral, a
matria-prima obtida a partir duma mistura de calcrio e margas, sendo as margas rochas
calcrias que contm argila na sua constituio. A relao, em massa, entre a quantidade de argila
e de calcrio de aproximadamente 1 para 4. A matria-prima para o fabrico do cimento pode
tambm ser obtida de xistos ou de argilas, propriamente ditas. Para alm destes constituintes
principais so ainda utilizados, em pequenas propores, xido de ferro, areia siliciosa e bauxite.
De forma resumida, o processo de fabrico do cimento Portland consiste na mistura em propores
adequadas das matrias-primas modas, que so depois cozidas num forno rotativo a uma
temperatura de 1450C, onde uma parte do material se funde no seu interior. O material que resulta
do processo de cozedura designado por clinquer, que se apresenta na forma de partculas com
dimetros da ordem de 10 a 30 milmetros. O cimento Portland obtido a partir da mistura de
clinquer modo com gesso e outras adies, conforme se descreve mais adiante.
As fbricas de cimento esto, em geral, localizadas na proximidade das pedreiras de margas e de
calcrios. A distncia da fbrica de cimento s zonas de explorao da matria-prima no deve ser
muito elevada, devido ao peso do custo do transporte da matria-prima no preo final do cimento.
Constitui tambm um factor importante para a localizao das fbricas de cimento, a sua
acessibilidade aos meios de transporte, nomeadamente, vias rodovirias rpidas, vias ferrovirias e
transporte martimo.
No forno, o carbonato de clcio (CaCO
3
) decompe-se dando origem a xido de clcio (CaO) e
dixido de carbono (CO
2
), cujas propores em termos de massa so de aproximadamente 56% e
44%, respectivamente. Por sua vez, a argila decompe-se numa mistura de slica (dixido de silcio
- SiO
2
), alumina (xido de alumnio - AL
2
O
3
) - e xido de ferro (Fe
2
O
3
). As matrias-primas devem

3
ser doseadas de modo a garantir que, depois de terem perdido no forno a gua e o dixido de
carbono, apresentem uma composio aproximada da indicada no Quadro 1 , a qual constituda
fundamentalmente pelos quatro xidos acima referidos.
Devido complexidade da composio qumica dos constituintes do cimento, na qumica do
cimento so utilizadas abreviaturas para os diversos constituintes do cimento, que se indicam no
Quadro 1.
Quadro 1 Composio da matria-prima do cimento Portland [3]:
Designao Constituio qumica Abreviatura Quantidade (%)
Cal (xido de clcio) CaO C 60 a 69
Slica (dixido de silcio) SiO
2
S 17 a 25
Alumina (xido de alumnio) Al
2
O
3
A 2 a 9
xido de ferro Fe
2
O
3
F 0,5 a 6

3 PROCESSO DE FABRICO DO CIMENTO PORTLAND
Na Figura 1 apresenta-se um esquema tpico da organizao do processo de fabrico numa fbrica
de cimento Portland. O processo fundamentalmente constitudo por trs partes: extraco e
preparao da matria-prima, cozedura e moagem.
O processo de fabrico inicia-se com o desmonte da rocha, de pedreiras ( Figura 2a)), com recurso
utilizao de explosivos, introduzidos em furos previamente abertos com mquinas perfuradoras. O
material desmontado, em blocos com dimenses que podem atingir 1 a 2 metros, transportado por
tractores mineiros para um britador, em geral, de maxilas. sada do britador, obtm-se um material
relativamente fino, com uma granulometria contnua, tendo os pedaos de maiores dimenses 0,05
a 0,10 m. Este material transportado, em geral, atravs de tapetes rolantes ou cadeias de
alcatruzes e depositado em camadas horizontais numa pilha. Esta armazenada no interior de um
pavilho que, em geral, tem em planta uma forma circular com um dimetro da ordem dos 100 m,
Figura 2b). O material depositado depois extrado dessa pilha atravs de um corte vertical. Com
este procedimento consegue-se efectuar uma pr-homogeneizao da matria-prima, uma vez que
se retira simultaneamente material proveniente de diferentes perodos e zonas de extraco da
pedreira, garantindo-se, assim, uma menor variabilidade da matria-prima. Um dos objectivos das
fbricas a garantia da homogeneidade do cimento produzido, a qual depende da matria-prima
utilizada. As margas e os calcrios, que so materiais retirados da natureza, apresentam sempre
uma certa variabilidade na sua composio qumica, a qual se repercute nas caractersticas do
cimento produzido.
As matrias-primas so depois finamente modas, em moinhos de ms ou de bolas, dando origem a
um material muito fino geralmente designado por farinha, ou cru, que depois armazenado em
silos.

4
Para que as reaces qumicas que ocorrem no interior do forno se realizem de forma eficiente e
entre a maior quantidade de material possvel fundamental que as matrias-primas se apresentem
em partculas muito pequenas, o que facilita o aquecimento homogneo, o contacto dos diferentes
materiais e o desenvolvimento das reaces qumicas.

Figura 1 - Esquema da organizao do processo de fabrico do cimento. (Adaptado de [4])
Como j referido, o material introduzido no forno, o cru, constitudo por uma mistura em
propores adequadas de calcrio e margas. Em funo da sua composio qumica, esta mistura
corrigida com pequenas quantidades de xido de ferro, areia siliciosa e bauxite.
Previamente entrada no forno, a farinha introduzida na torre de ciclones onde, simultaneamente,
se faz a mistura e homogeneizao do material e o seu pr-aquecimento. A torre de ciclones
constituda por um conjunto de tremonhas (recipiente com forma tronco-cnica invertida) onde se
faz a homogeneizao do cru. A farinha vai descendo a torre de ciclones em contracorrente com os

5
gases de escape do forno rotativo, os quais produzem turbilhes que causam a mistura da farinha,
ao mesmo tempo que ocorre uma permuta de calor dos gases de escape para o cru. Quando a
farinha atinge a base da torre de ciclones a sua temperatura superior a 800 C, tendo j perdido
toda a gua e ocorrido parte da calcinao do calcrio (CaCO
3
), isto , a sua decomposio em
xido de clcio (CaO) e dixido de carbono (CO
2
). A Figura 3 ilustra uma torre de ciclones.

Figura 2 - a) Pedreira de margas b) Interior do hangar de pr-homogeneizao. (Adapt. de [4])

Figura 3 - Torre de Ciclones Fbrica da Maceira Liz. (Adaptado de [4])
No forno procede-se clinquerizao da matria-prima. O forno rotativo constitudo por um
cilindro de ao com um dimetro, em geral, compreendido entre 4 e 8 m, um comprimento que pode
atingir 250 m e com uma pequena inclinao, de 3 a 4%. O interior do forno revestido de tijolos
refractrios. Nos fornos podem ser utilizados vrios combustveis: carvo mineral (coque), fuel oil,
pet-coque (derivado do petrleo de grande viscosidade), gs natural e estilha de madeira
(combustvel considerado renovvel). Actualmente, nalgumas fbricas so tambm queimados
resduos industriais ou agrcolas com contedo energtico, em regime de co-incinerao. O
combustvel introduzido na extremidade inferior do forno. Devido inclinao e ao movimento de
rotao do forno, duas a trs rotaes por minuto, o material desce lentamente ao longo do forno,

6
em direco zona da chama, aumentando progressivamente a sua temperatura at cerca de
1450 C.
Na zona inicial do forno, a uma temperatura compreendida entre os 800 e os 1200 C, ainda em
fase slida, ocorre a primeira reaco qumica entre o xido de clcio (CaO) e a slica (SiO
2
)
formando-se o silicato biclcico (C
2
S). Mais prximo da zona da chama, a uma temperatura de
1300 C, surge uma fase lquida, que representa cerca de 20% do total do material, constituda
fundamentalmente por alumina (Al
2
O
3
) e xido de ferro (Fe
2
O
3
). Na zona final do forno, prximo da
chama, onde se atingem as maiores temperaturas, o silicato biclcico transforma-se em silicato
triclcico (C
3
S), reagindo com parte do xido de clcio. Esta reaco fortemente endotrmica
sendo necessria uma quantidade de energia significativa. Para que esta reaco ocorra de forma
completa necessria uma temperatura de 1450 C. A temperatura da zona da chama da ordem
dos 1700 C. A fase lquida formada por aluminato triclcico (C
3
A) e por ferro aluminato
tetraclcico (C
4
AF). Apenas 20% da matria-prima funde no interior do forno, ocorrendo as
reaces qumicas dos restantes 80% da matria-prima em estado slido. A Figura 4 apresenta um
esquema com a evoluo da temperatura no forno e as transformaes qumicas associadas.
Ao sair do forno, o material arrefecido rapidamente, em contracorrente com o ar proveniente do
exterior. Este ar, que vai alimentar a combusto, pr-aquecido antes de chegar zona da chama
aproveitando o calor do material que sai do forno, Figura 5a). O arrefecimento efectuado no
interior de elementos tubulares colocados exteriormente ao forno, designados por arrefecedores ou
planetrios, Figura 5b). Este procedimento tem por objectivo evitar que parte das reaces qumicas
que ocorreram no forno se invertam. Se o arrefecimento fosse lento, o silicato triclcico (C
3
S)
decomponha-se em silicato biclcico (C
2
S) e em xido de clcio, e o silicato biclcico (C
2
S)
transformava-se na forma alotrpica, que no reage com a gua.
Resumem-se seguidamente as principais transformaes qumicas que ocorrem no processo de
cozedura:
- At 100C - Evaporao da gua livre;
- At 450C - Sada da gua adsorvida (gua contida nas argilas);
- 700 a 900C - Formao de CaO e MgO (decomposio dos carbonatos)
- 900 a 1200C - Formao de C
2
S, C
3
A e C
4
AF;
- 1300C - Surge a fase lquida (estado de fuso) resultante da combinao de CaO
com Al
2
O
3
e Fe
2
O
3
;
- 1300 a 1450C - Formao de C
3
S - silicato triclcico.

7

Figura 4 Evoluo da Temperatura no interior do Forno. (Adaptado de [3])
A No incio do forno, a 900 C, termina a calcinao (decomposio do CaCO3 em CaO e CO2);
B A formao do silicato biclcico (C2S), resultante da combinao do CaO com os restantes xidos, termina
a T = 1200 C;
C Em torno dos 1300 C surge a fase lquida onde se inicia a reao do C2S com o CaO restante, originando
o silicato triclcico (C3S) que se forma at aos 1450 C;
D A partir dos 1450C inicia-se o arrefecimento, a fase lquida cristaliza em aluminato triclcico (C3A) e em
ferro aluminato tetraclcico (C4AF).
O clinquer, produto que sai do forno a uma temperatura de 120 a 180C, um material slido, duro
e granulado, constitudo por partculas de forma aproximadamente esfrica com um dimetro,
geralmente, compreendido entre 10 e 30 mm, Figura 6.
A ltima fase do processo de fabrico do cimento consiste na moagem do clinquer e na sua mistura
com outros constituintes: o gesso (sulfato de clcio Ca SO
4
), para regular a presa do cimento, e as
adies.


8

Figura 5 a) Vista do interior do forno b) Arrefecedores de planetrio
(adaptado de www.tradebeusa.com - Mar 2013) (adaptado de www.vesuvios.com - Mar 2013)

Figura 6 - Clinquer
A moagem do clinquer efectuada atravs de moinhos de esferas. Este tipo de moinho
constitudo por um cilindro de ao, que roda em torno do seu eixo horizontal, Figura 7a). No seu
interior, existem esferas de ao, Figura 7b), que caem e se movimentam sobre o material a moer,
por aco do movimento de rotao do prprio moinho. As partculas de menor dimenso so
transportadas para um separador atravs de uma corrente de ar, que apenas consegue movimentar
as mais leves.
No separador, tambm com recurso a uma corrente de ar, dividem-se as partculas mais finas, que
vo para o silo de armazenamento do cimento, das mais grossas que so novamente conduzidas
para o moinho. Em mdia, cada partcula percorre quatro a cinco vezes este ciclo. O grau de finura
do cimento satisfatrio quando este tiver pelo menos 10
12
partculas por kg [5]. A finura do gro do
cimento das caractersticas determinantes das propriedades do cimento, to relevante quanto a
sua composio qumica.

9

Figura 7 a) Moinho de bolas ou de esferas b) Esferas de ao
(adaptado de www.alibaba.com - Mar 2013)
A Figura 8 apresenta uma vista geral de uma fbrica de cimento. Nesta Figura possvel observar a
presena de dois fornos, a pedreira, o hangar de pr-homogeneizao da matria-prima, os silos de
cru, as torres de ciclones e os silos de clinquer.
O cimento armazenado em silo pode ser fornecido a granel, em sacos, em geral de 40 kg, que so
armazenados em paletes, ou em pacotes (big bags), com capacidade que pode atingir 1000 kg. A
expedio efectuada atravs dos meios de transporte disponveis na fbrica: camio, barco ou
comboio.

Figura 8 Vista geral duma fbrica de cimento Fbrica de Outo. (Adaptado de [4])


10
4 COMPOSIO QUMICA DO CIMENTO
A composio qumica do clinquer depende da composio e finura da matria-prima, da cozedura
no forno e das condies de arrefecimento, as quais condicionam as propriedades do cimento, em
particular as caractersticas de resistncia. Como j referido, no forno ocorre um conjunto complexo
de reaces qumicas a partir das matrias-primas de base: calcrio, slica, alumina e xido de
ferro. O Quadro 2 resume a composio qumica dos principais constituintes do clinquer, e
apresenta os smbolos abreviados que, geralmente so utilizados para esses constituintes. Os
constituintes que mais contribuem para a resistncia mecnica do cimento hidratado so o silicato
triclcio e o silicato biclcico.
Quadro 2 Principais componentes do clinquer [2]:
Designao Constituio qumica Abreviatura Quantidade (%)
Silicato triclcico 3CaO.SiO
2
C
3
S 20 a 65%
Silicato biclcico 2CaO.SiO
2
C
2
S 10 a 55%
Aluminato triclcico 3CaO.Al
2
O
3
C
3
A 0 a 15%
Ferro aluminato tetraclcico 4CaO.Al
2
O
3
.Fe
2
O
3
C
4
AF 5 a 15%
A Figura 9 apresenta, de forma esquemtica, a imagem de uma superfcie polida de clinquer que
pode ser obtida em microscpio ptico, com uma ampliao da ordem de 100 vezes, na qual
possvel observar cristais de C
3
S, de C
2
S envolvidos por uma matriz de C
3
A e de C
4
AF
criptocristalinos (estrutura constituda por cristais muito pequenos) que so dificilmente distinguidos
num microscpio ptico. A observao num microscpio electrnico com ampliao de 1000x
permite verificar que, de facto, cada uma das duas primeiras fases corresponde a uma soluo
slida de minerais designando-se normalmente por alite, a soluo de C
3
S (C
3
S impuro), e belite, a
soluo slida de C
2
S (C
2
S impuro).

Figura 9 Imagem esquemtica da superfcie polida de clinquer obtida em microscpio ptico
(x100). possvel observar cristais polidricos (alongados) de C
3
S (1) e cristais arredondados de
C
2
S (2) envolvidos por uma matriz de C
3
A e de C4AF. (adaptado de [3])
Para alm daqueles constituintes existem ainda outros compostos que surgem no clinquer em
quantidades muito pequenas: CaO, MgO, TiO
2
, Mn
2
O
3
, K
2
O e Na
2
O. excepo dos dois ltimos,
estes compostos no influenciam de forma significativa o comportamento do cimento. Os xidos de

11
potssio (K
2
O) e de sdio (Na
2
O), conhecidos pelos lcalis, influenciam a velocidade de
endurecimento do cimento e tm capacidade de reagir com os agregados, podendo causar a
deteriorao do beto. Face importncia destes dois ltimos compostos no comportamento do
cimento e do beto, num cimento Portland define-se o teor de lcalis. Este teor expresso no
equivalente de Na
2
O, que corresponde massa equivalente de Na
2
O que produz o mesmo efeito
que a soma de Na
2
O e de K
2
O existentes no cimento. O teor de lcalis, expresso em termos de
massa e em percentagem, obtido atravs da seguinte expresso:
(Na
2
O)
equiv
= Na
2
O + 0,658 k
2
O (eq. 1)
O teor de lcalis mais vulgar de 0,3 a 1,3% [2].
5 HIDRATAO DO CIMENTO
A mistura de cimento, p muito fino, com gua forma uma pasta, cujo endurecimento resulta de
reaces qumicas dos seus constituintes com a gua, as quais vo dar origem a um material slido
com resistncia mecnica, a pasta de cimento hidratada. Em contacto com a gua, os silicatos e
aluminatos que constituem o cimento reagem com a gua, dando origem a novos compostos
estveis, que cristalizam sob a forma de agulhas que, emaranhando-se e ligando-se entre si,
conferem resistncia ao conjunto.
O mecanismo de presa e de endurecimento do cimento Portland foi explicado pela primeira vez em
1887 por Henry Le Chatlier na sua tese doutoramento, seguindo um esquema semelhante ao que
tinha sido adoptado por Lavoisier em 1765, para explicar a presa e o endurecimento do gesso de
construo. Le Chatlier refere que a resistncia do cimento est associada a: i) fenmeno qumico
de hidratao; ii) fenmeno fsico de cristalizao; iii) fenmeno fsico-qumico da passagem ao
estado slido por meio da criao de ligaes entre diferentes cristais que conferem coeso ao
slido [2].
No processo de hidratao, os gros de cimento, que de incio se encontravam em suspenso,
vo-se aglutinando uns aos outros em resultado da floculao entretanto ocorrida, formando uma
imbricada malha de cristais que vo promover a construo de um esqueleto slido, responsvel
pela estabilidade estrutural da pasta [2]. Assim, com o decurso do processo, a pasta vai
endurecendo progressivamente e adquirindo as propriedades fsicas, mecnicas e qumicas da
pasta de cimento endurecida.
Os fenmenos associados ao processo da presa e do endurecimento so muito complexos
continuando a ser objecto de investigao, em particular, pelos qumicos. Para alguns dos
fenmenos existem ainda vrias teorias, no sendo portanto ainda clara a sua explicao. Durante a
hidratao do cimento ocorre uma sequncia de reaces qumicas formando-se diversos
compostos intermdios que vo novamente reagindo entre si.

12
5.1 REACES DE HIDRATAO DO CIMENTO
Apresentam-se seguidamente as equaes das reaces qumicas fundamentais (eqs. 2 a 7) que
ocorrem durante a hidratao dos principais constituintes do cimento [5]. Como j se referiu, devido
complexidade e extenso das frmulas qumicas dos componentes do cimento, na qumica do
cimento utilizam-se abreviaturas para os principais compostos que se indicam no Quadro 3.
Quadro 3 Abreviaturas dos constituintes do cimento
Composto Constituio qumica Abreviatura
Cal (xido de clcio) CaO C
Slica (dixido de silcio) SiO
2
S
Alumina (xido de alumnio) Al
2
O
3
A
xido de ferro Fe
2
O
3
F
gua H
2
O H

- Silicato Triclcico
2C
3
S + 6H ! C
3
S
2
H
3
+ 3Ca(OH)
2
(eq. 2a)

2(3CaO.SiO
2
) + 6 H
2
O ! 3 CaO.2SiO
2
.3H
2
O
3
+ 3Ca(OH)
2
(eq. 2b)
100 + 24 ! 75 + 49 (Massa)

- Silicato Biclcico
2C
2
S + 4H ! C
3
S
2
H
3
+ Ca(OH)
2
(eq. 3a)
2(2CaO.SiO
2
) + 4H
2
O ! 3CaO.2SiO
2
.3H
2
O
3
+ 3Ca(OH)
2
(eq. 3b)
100 + 21 ! 99 + 22 (Massa)
Saliente-se que a hidratao do C
3
S consome aproximadamente a mesma quantidade de gua que
o C
2
S e origina uma quantidade de hidrxido de clcio superior ao dobro da resultante da hidratao
do C
2
S. Os silicatos que resultam da hidratao do C
3
S e do C
2
S tm a mesma composio
qumica, sendo geralmente referidos pela abreviatura C-S-H.

- Aluminato Triclcico
C
3
A + Ca(OH)
2
+ 12 H ! C
4
AH
13
(eq. 4a)
3CaO.Al
2
O
3
+ Ca(OH)
2
+ 12H
2
O ! 4CaO.Al
2
O
3
.13H
2
O (eq. 4b)
Esta ltima reaco (eqs. 4 e 4b), que muito rpida e exotrmica, confere de forma quase
instantnea (alguns minutos) rigidez pasta de cimento, impossibilitando a sua aplicao em obra.
Para evitar este comportamento adiciona-se gesso (CaSO
4
.2H
2
O sulfato de clcio bi-hidratado)
numa proporo de 3 a 4% da massa de clinquer. O gesso combina-se rapidamente com os
aluminatos originando trissulfoaluminato de clcio hidratado (etringite), que protegem os aluminatos
da aco directa da gua, segundo a seguinte reaco qumica (eq.5):

13
3 CaO.Al
2
O
3
+ Ca SO4.2H
2
O ! 3CaO.Al
2
O
3
.3CaSO
4
.32H
2
O (eq. 5)
(trissulfoaluminato de clcio hidratado - etringite)
Aps o desaparecimento do gesso, este transforma-se em monossulfato de clcio hidratado
(3CaO.Al
2
O
3
.CaSO
4
.12H
2
O).
A forma final do aluminato triclcico hidratado que estvel o C3AH6 que resulta da seguinte
equao qumica (eqs. 6a, 6b e 6c):
C
3
A + 6H ! C
3
AH
6
(eq. 6a)
3CaO.Al
2
O
3
+ 6H
2
O ! 3 CaO.Al
2
O
3
.6H
2
O

(eq. 6b)
100 + 40 ! 140 (eq. 6c)
- Ferro-aluminato tetraclcico
C
4
AF + 2Ca(OH)
2
+ 10H ! C
3
AH
6
+ C
3
FH
6
(eq. 7a)
4 CaO.Al
2
O
3
.Fe
2
O
3
+ 2Ca(OH)
2
+10 H
2
O ! 3 Ca. Al
2
O
3
6 H
2
O + 3 CaO.Fe
2
O
3
.6 H
2
O (eq 7b)
5.2 PRESA E ENDURECIMENTO
Como j referido a mistura de gua com o cimento Portland, formando uma pasta de cimento,
desencadeia um conjunto de reaces qumicas de hidratao que se desenvolvem ao longo do
tempo e que conduzem ao ganho de rigidez e de resistncia mecnica.
Imediatamente aps a mistura, durante um determinado perodo inicial (uma a duas horas), a pasta
mantm-se com uma fluidez quase constante, com um ganho de consistncia pouco significativo.
Apesar de durante este perodo, ocorrer uma perda progressiva de fluidez, esta recuperada ao se
misturar novamente a pasta. Este perodo designa-se por perodo dormente ou de induo. Embora
no exista uma explicao clara para o perodo dormente, uma das justificaes baseada na
formao de uma pelcula superficial sobre os gros de cimento que retarda a sua reaco com a
gua. Outra justificao admite a ocorrncia das reaces de hidratao de forma contnua a partir
da mistura com gua, mas com uma velocidade relativamente baixa. Nesta fase inicial vo-se
formando, de forma lenta, cristais que s comeam a constituir uma estrutura interligada a partir do
final do tempo de induo [6].
Uma pasta de cimento Portland comea a ganhar rigidez, em geral, duas a quatro horas aps a sua
mistura com gua. Quando a pasta comea a apresentar um ganho inicial de resistncia, em que
ocorre perda de fluidez e de plasticidade, define-se o tempo de incio de presa, que corresponde ao
final do perodo de dormncia ou induo. Quando a pasta passa a ter um comportamento
praticamente de um slido, considera-se que se atingiu o tempo de fim de presa. No final da fase de
presa o ligante no apresenta plasticidade, no podendo ser moldado.
A passagem do estado plstico ao slido lenta e contnua, sendo difcil de estabelecer o momento
em que se considera que ocorreu a presa. Para este efeito, utilizam-se ensaios experimentais que,
de acordo com procedimentos normalizados, permitem avaliar os tempos de incio e de fim de

14
presa. No cimento utilizada a agulha de Vicat, Figura 10, cujo aparelho constitudo por um
recipiente tronco-cnico, com 40 mm de altura e um dimetro inferior de 70 mm, que se preenche
com uma pasta de cimento de consistncia normalizada - pasta normal. Esta pasta dever ser
preparada com uma quantidade de gua que garanta que a penetrao de uma agulha com 10 mm
de dimetro seja de 61 mm. Sobre a pasta, no interior do recipiente tronco-cnico, deixada cair,
de forma quase esttica, uma agulha circular com 1,0 mm
2
de seco sobre a qual actua uma
massa de 300 g. O tempo de incio de presa corresponde ao instante em que a agulha deixa de
atravessar toda a pasta, ficando entre 4 a 6 mm do fundo do recipiente. Este resultado relaciona-se
com o tempo disponvel em obra para a colocao de um beto no interior das cofragens em
condies de trabalhabilidade adequada, no devendo nunca ser inferior a uma hora. O tempo de
fim de presa corresponde ao tempo, medido a partir da adio da gua ao cimento, em que a
agulha passa a penetrar na pasta menos de 0,5 mm. Nesta situao utiliza-se uma agulha
semelhante, com 1,0 mm
2
de seco, qual acoplado um anel com 5 mm de dimetro
posicionado 0,5 mm acima da extremidade da agulha, Figura 10 c). Quando a penetrao da agulha
superior a 0,5 mm, o anel imprime uma marca na superfcie da pasta. Se esta marca no surgir, a
penetrao da agulha inferior a 0,5 mm, medindo-se o tempo de final de presa. Sob o ponto de
vista prtico, o tempo de fim de presa corresponde ao tempo a partir do qual um beto
considerado um material slido. Com o objectivo de assegurar a trabalhabilidade dos betes aps a
sua produo, durante perodos de tempo que garantam o seu adequado transporte e colocao
em obra, a NP EN 197-1:2001 [1] impe para os cimentos tempos de incio de presa superiores a 45
minutos, no caso dos cimentos de maior resistncia (50 MPa), e de 60 ou 75 minutos, para os
cimentos de resistncia inferior (35 MPa e 45 MPa).

a) b) c) d)
Figura 10 - Agulha de Vicat Determinao do tempo de presa - a) aparelho; b) agulha de incio de
presa; c) agulha de fim de presa; d) agulha de consistncia.
(adaptado de [2], www.vishal-enterprises.com, portuguese.alibaba.com, labtekno.com e www.humboldtmfg.com)
Aps a fase de presa, o processo de endurecimento prolonga-se no tempo traduzindo-se no
aumento da rigidez e da resistncia mecnica da pasta de cimento em resultado do
desenvolvimento das reaces qumicas, que se processam de forma contnua ao longo do tempo,
at que ocorra a paragem das reaces. A velocidade de endurecimento decresce com o tempo
tendendo para zero.

15
O endurecimento de uma pasta de cimento relativamente rpido nas primeiras horas (um a dois
dias), baixando progressivamente com o tempo a velocidade de aumento da rigidez e da
resistncia, Figura 11. O endurecimento prolonga-se no tempo, de forma mensurvel, at pelo
menos um ano de idade, havendo registos cientficos de observao de ligeiros ganhos de
resistncia at aos 20 anos de idade.

Figura 11 - Representao esquemtica do aumento de resistncia ao longo do tempo de uma
pasta de cimento Fases de presa e de endurecimento
5.3 CALOR DE HIDRATAO
As reaces de hidratao dos constituintes do cimento so exotrmicas, libertando o chamado
calor de hidratao. No caso de elementos de beto com volumes considerveis, em geral, com
espessuras superiores a 1 a 2 m, o calor de hidratao pode originar problemas de ndole estrutural.
Tal decorre de na fase inicial, a produo de calor ser superior capacidade de dissipao do
interior do elemento, formando-se, assim, um slido a uma temperatura superior que corresponde
situao de equilbrio com o ambiente. Quando a velocidade das reaces de hidratao diminui,
a produo de calor reduz, baixando a temperatura do elemento estrutural. Apresentando este j um
comportamento de slido, a reduo de temperatura provoca uma contraco trmica, que se pode
quantificar pela expresso !
L
= " !
T
, sendo !
T
a variao de temperatura e " o coeficiente de
dilatao trmica do material, que no caso do beto toma o valor de " = 1x10
-5
. Esta contraco
pode causar fendilhao (rotura por traco) do beto.
A Figura 12 apresenta um grfico da evoluo da quantidade de calor libertado ao longo do tempo
(nas primeiras horas aps a amassadura), durante o processo de hidratao do cimento.
Imediatamente aps a mistura com gua, ocorre um pico de libertao de calor (I) associado
hidratao do aluminato triclcico, C
3
A, na superfcie dos gros de cimento que na presena do
gesso forma etringite (sulfoaluminato de clcio). Segue-se uma perodo em que se regista reduzida
libertao de calor, associada ao perodo de dormncia. Entre as 4 e as 20 horas regista-se a
ocorrncia de novo pico de libertao de calor(II), associado hidratao do silicato triclcico, C
3
S.
Por fim, entre as 20 e as 30 horas de idade, ocorre um outro pico (III), associado novamente
hidratao do aluminato triclcico,C
3
A , que acontece quando o gesso presente se esgota.

16

Figura 12 Desenvolvimento de calor de hidratao do cimento nas primeiras horas aps a
amassadura. (Adaptado de [5]).
As velocidades de hidratao dos constituintes do cimento so bastante diferenciadas, como
possvel observar na Figura 13a), que representa a taxa de hidratao (relao entre a massa
hidratada e a total) dos constituintes do clinquer em funo do tempo. Os constituintes que mais
rapidamente hidratam so o C
4
AF e o C
3
A. A resistncia mecnica do cimento hidratado
fundamentalmente assegurada pelo C
3
S e pelo C
2
S verificando-se que a velocidade de hidratao
do C
3
S muito superior do C
2
S. A Figura 13b) apresenta a evoluo no tempo do contributo dos
constituintes do cimento para a resistncia.

Figura 13 a) Taxa de hidratao dos constituintes do cimento em funo do tempo (adap. de [5]);
b) Evoluo no tempo da contribuio dos constituintes do cimento para a resistncia
mecnica (Adaptado de [2]).
5.4 FINURA DO CIMENTO
As reaces de hidratao iniciam-se na superfcie dos gros de cimento. A superfcie especfica de
um cimento (rea total da superfcie das partculas por unidade de massa, em geral quantificada em
m
2
/kg ou em cm
2
/g), frequentemente determinada pelo Mtodo de Blaine, um parmetro que
avalia a quantidade de material disponvel para a hidratao. Quanto menor for a dimenso das
partculas que constituem um cimento, maior a sua superfcie especfica. A velocidade de
hidratao de um cimento depende da sua finura, aumentando com a reduo da dimenso das
partculas [7]. A Figura 14a) apresenta a influncia da superfcie especfica do cimento na sua
resistncia mecnica a vrias idades. Verifica-se que, quanto maior for a superfcie especfica do

F
r
a
c
o

h
i
d
r
a
t
a
d
a

Tempo (dias) esc. Log.

17
cimento maior a sua resistncia e que esta influncia da finura se atenua com a idade. O
incremento da velocidade de hidratao est associado a uma maior taxa de libertao de calor de
hidratao. Tendo em ateno que uma maior finura do cimento desencadeia um processo de
hidratao mais rpido, num cimento mais fino necessria a presena de maior quantidade de
gesso para retardar a presa do cimento. A Figura 14b) apresenta distribuio da dimenso das
partculas e a correspondente rea da superfcie, de uma amostra de cimento. Esta Figura permite
verificar que aproximadamente 50 % das partculas possuem dimenso inferior a 25 m e que o
maior contributo para a superfcie especfica conferido pelas partculas de menor dimenso.

Figura 14 a) Influncia da superfcie especfica do cimento na resistncia mecnica
b) Curva granulomtrica de um cimento (adaptado de [2])
Como foi referido anteriormente, na fase final da produo do cimento efectua-se a moagem do
clinquer conjuntamente com o gesso em moinhos de esferas. O custo energtico desta operao
significativo, o que torna mais caros os cimentos mais finos, que so mais rpidos (com velocidade
de desenvolvimento de resistncia mais elevada) e mais resistentes. Os cimentos correntes
apresentam superfcies especficas da ordem de 300 a 350 m
2
/kg, chegando alguns cimentos de
maior resistncia a atingir 450 m
2
/kg [3]. Os cimentos com elevada superfcie especfica, da ordem
dos 450 m
2
/kg, desenvolvem resistncias iniciais mais elevadas, mas depois, tm um crescimento
inferior da resistncia a longo prazo.
medida que o cimento vai hidratando, a velocidade de desenvolvimento das reaces qumicas
com a gua vai reduzindo, ficando ao fim de um certo tempo uma certa quantidade de material por
hidratar. A reaco de hidratao das partculas de cimento inicia-se na superfcie, progredindo ao
longo do tempo para o seu interior. Quanto maior a profundidade a que se encontram os
constituintes a hidratar da superfcie das partculas de cimento, mais tempo ser necessrio e maior
a dificuldade de hidratao. As partculas de cimento de maiores dimenses no chegam a hidratar
completamente. Em condies normais, apenas as partculas com dimetro inferior a 50 m tem
capacidade para hidratam completamente. A resistncia do cimento mas primeiras idades
conferida pela hidratao das partculas de menores dimenses, sendo desejvel que a fraco
compreendida entre os 3 e os 30 m seja de pelo menos 50% da massa total. Um cimento Portland
com caractersticas adequadas deve apresentar um valor da superfcie especfica de pelo menos
350 a 380 m
2
/kg [5], tendo a maioria das partculas dimenses entre 1 e 50 m [8].

18
5.5 ESTRUTURA E VOLUME DO CIMENTO HIDRATADO
A mistura do cimento com a gua desencadeia a ocorrncia de um conjunto de reaces, com
velocidades de desenvolvimento diferentes, que do origem formao de cristais de silicatos e
aluminatos de clcio que vo ocupando o espao inicialmente preenchido pela gua.
A complexidade dos mecanismos de hidratao do cimento levou ao estabelecimento de diversas
teorias, nas quais os pontos de vistas so variados [5, 9, 8]. Apresentam-se seguidamente trs
dessas diferentes teorias.
Le Chatelier (1904) foi quem primeiro props um mecanismo de hidratao do cimento. Na teoria de
Chatelier, a hidratao do cimento corre, numa fase inicial, devido a fenmenos qumicos
associados hidratao dos compostos, continuando a desenvolver-se devido a fenmenos fsicos
de cristalizao dos hidratados, ocorrendo numa fase final o entrelaamento de fibras cristalinas [2].
Segundo Neville (1997) [5], a reaco dos compostos do cimento Portland com a gua ocorre
devido a reaces de hidratao e hidrlise. Nas reaces de hidratao ocorre a incorporao
directa de algumas molculas de gua nos novos compostos formados, enquanto que nas reaces
de hidrlise tal no acontece. Note-se porm que, frequente a utilizao do termo hidratao para
os dois tipos de reaco que garantem a hidratao do cimento.
Mehta e Monteiro (2008) [8], refere que a reaco dos compostos do cimento com a gua envolvem
mecanismos de hidratao por dissoluo-precipitao e topoqumicos (hidratao no estado slido
do cimento) ou tambm chamados de difuso. A hidratao por dissoluo/precipitao envolve a
dissoluo de compostos anidros do cimento em constituintes inicos, para a formao de
compostos hidratados em soluo. A reduzida solubilidade destes compostos hidratados leva a que
a sua eventual precipitao resulte da soluo sobresaturada que promove a reorganizao dos
constituintes dos compostos anidros do cimento durante a sua hidratao. Este mecanismo o
predominante nos estgios iniciais da hidratao do cimento, enquanto que, em estgios
posteriores, quando a mobilidade inica na soluo se torna restrita, a hidratao na partcula
residual de cimento pode ocorrer por reaes no estado slido. No mecanismo de hidratao no
estado slido (topoqumico), as reaes acontecem diretamente na superfcie dos compostos do
cimento anidro, sem que os compostos entrem em soluo.
Quando o cimento misturado com gua, o sulfato de clcio e os quatro principais compostos do
clinquer, C
3
S, C
2
S, C
3
A e C
4
AF, iniciam um processo de dissoluo na gua ficando a fase lquida
da pasta de cimento saturada com ies destes compostos.
Numa fase inicial, ao fim de alguns minutos ocorre essencialmente a reaco da gua com o
aluminato triclcico (C
3
A), gesso e silicato triclcico (C
3
S). A reaco que envolve o gesso e o
aluminato triclcico origina a formao de cristais de trissulfoaluminato de clcio hidratado
etringite que cristalizam na forma de agulhas, Figura 15. A reaco da gua com o silicato
triclcico origina a formao de um gel amorfo de silicato de clcio hidratado (C-S-H) e de hidrxido

19
de clcio (CH). O gel deposita-se superfcie das partculas e o hidrxido de clcio precipita, com
hbito hexagonal, nos espaos entre as partculas de cimento.
Passadas algumas horas, a reaco da gua com os silicatos triclcicos e biclcicos (C
3
S,C
2
S) d
origem formao de uma camada adicional de C-S-H e formam-se compostos aciculares de
trissulfoaluminato de clcio hidratado, em resultado de reaces de hidratao dos aluminatos de
clcio (C
3
A e C
4
AF). A camada de C-S-H que nesta fase se comea a formar deposita-se dentro da
camada de compostos hidratados anteriormente formados e j no superfcie das partculas
devido reduo progressiva da mobilidade dos produtos das reaces.
Aps alguns dias, a hidratao continua a desenvolver-se a uma velocidade lenta, associada a
reaces em estado slido. Nesta fase continua a formar-se C-S-H, a ocorrer a reduo progressiva
do espao compreendido entre a camada de hidratao e as partculas no hidratadas, e o
trissulfoaluminato de clcio torna-se instvel e decompe-se, formando monosulfoaluminato de
clcio hidratado, que cristaliza com hbito hexagonal. Na Figura 15 apresenta-se uma imagem de
microscpio electrnico da estrutura cristalina que resulta da mistura de uma soluo de aluminato
de clcio com uma soluo de sulfato de clcio [8], onde se observam os referidos tipos de cristais.

Figura 15 Imagem de microscpio electrnico de cristais de etringite e de monosulfato de
clcio hidratado. (Fonte [8])
Na Figura 16 apresenta-se um modelo de uma pasta de cimento hidratado. As vrias fases da
microestrutura da pasta de cimento hidratada no se encontram uniformemente distribudas nem
apresentam uniformidade de dimenses.

20

Figura 16 Modelo da microestrutura de uma pasta de cimento hidratado. (Fonte [8])
Na Figura 16 possvel observar: A - agregao de partculas de C-S-H pouco cristalizado, com
dimenses da ordem de 1 a 100 nm, entre as quais existem espaos vazios com 1 a 3 nm de
dimenso (1 nm = 1 x10
-9
m). Estes espaos vazios so geralmente designados por interstcios
1
ou
poros de gel; H cristais de maior dimenso e de forma hexagonal formados por compostos do tipo
CH; C poros capilares que resultam de espaos inicialmente ocupados pela gua e que no so
completamente preenchidos pelos compostos que resultam da hidratao do cimento. Estes poros
capilares tm dimenses compreendidas entre 0,01 m e 1 m.
Ao longo do desenvolvimento da hidratao, a pasta de cimento endurecida constituda por:
compostos hidratados dos vrios constituintes do cimento, conjunto que se habitualmente se
designa por gel ou fase C-S-H; cristais de hidrxido de clcio; cristais de sulfoaluminato de clcio;
cimento no hidratado; espaos preenchidos com gua que constituem os poros capilares. [2,5]
Fases slidas da pasta de cimento hidrato
As principais fases slidas presentes na pasta de cimento Portland hidratada so: silicatos de clcio
hidratado (C-S-H), cristais de hidrxido de clcio (portlandite), sulfoaluminatos de clcio hidratados e
clinquer no hidratado Estas fases, que se descrevem seguidamente, podem ser detectadas por
recurso a microscopia electrnica.
a) Silicatos de clcio hidratados. Esta fase, correntemente designados pela abreviatura C-S-H,
resulta fundamentalmente da hidratao do C
3
S e do C
2
S, ocupando aproximadamente 50 a
60 % do volume de slidos. a fase mais importante, sendo determinante para as propriedades
mecnicas da pasta de cimento hidratado. A morfologia desta fase muito varivel, podendo
apresentar-se em formas que vo desde fibras com pouca cristalinidade a redes cristalinas bem
interligadas com carcter fibroso ou lamelar [2,8]. A sua exacta estrutura ainda hoje no bem

1
espaos vazios entre molculas

21
conhecida, sabendo-se que apresenta dimenses coloidais
2
. Devido ao seu tipo de
microestrutura, esta fase por vezes designada de gel
3
de C-S-H. Um dos modelos que foi
proposto descreve esta fase como sendo constituda por um conjunto de camadas entrelaadas
e distribudas de forma irregular criando espaos vazios entre essas camadas com dimenses
da ordem de 1 a 3 nm, designados por poros de gel [8].
b) Hidrxido de clcio - os cristais de hidrxido de sdio,Ca(OH)
2
, tambm designado por
Portlandite, constituem cerca de 20 a 25 % do volume de slidos da pasta de cimento hidratada.
Esta fase tem uma morfologia bem definida, sendo constituda por cristais com a forma de
prismas hexagonais de grandes dimenses. O contributo desta fase para a resistncia mecnica
bastante inferior ao da fase C-S-H.
c) Sulfoaluminato de clcio hidratado. Esta fase ocupa cerca de 15 a 20 % do volume de slidos
da pasta de cimento hidratada. Inicialmente, aps a mistura do cimento com a gua, formam-se
cristais em forma de agulha de trissulfoaluminato de clcio (etringite), que depois se transforma
em monosulfato de clcio hidratado que cristaliza na forma hexagonal em cristais de grandes
dimenses. Esta fase no determinante para a resistncia do cimento. Os sulfoaluminatos de
clcio hidratados so atacados por sulfatos, sendo os responsveis pela vulnerabilidade dos
materiais cimentcios ao ataque de sulfatos.
d) Partculas de cinquer no hidratado. A hidratao do cimento depende da sua finura. As
partculas de menor dimenso dissolvem-se e hidratam-se mais rapidamente, desaparecendo, e
as partculas de maior dimenso vo-se reduzindo. Porm, estas podem acabar por ser
envolvidas pelos compostos hidratados, permanecendo, assim, no hidratadas.
Espaos vazios numa pasta de cimento hidratado
As caractersticas da pasta de cimento hidratada dependem no s proporo dos seus
constituintes, como tambm do tipo, quantidade e distribuio de slidos e vazios. Os estudos
realizados tm mostrado que ao longo do tempo de cura ocorre reduo da porosidade e do
dimetro mdio dos poros. Descrevem-se seguidamente os tipos de vazios.
a) Poros de gel. O crescimento dos cristais dos silicatos de clcio hidratados, C-S-H, resultantes
da hidratao do C
2
S e C
3
S, origina uma presena significativa de vazios habitualmente
designados poros de gel (interlayer space in C-H-S). Estes cristais apresentam um carcter
lamelar e fibroso que registam a presena de vazios com dimenses da ordem de 1 a 3 nm e
que ocupam 28% do volume da fase slida C-S-H. Estes poros so suficientemente pequenos

2
Na qumica, coloides, tambm denominados por sistemas coloidais ou disperses coloidais, so constitudos pela disperso
de partculas de tamanho microscpico (entre 1 nm e 1 m) de uma determinada substncia, numa outra substncia, sendo
esta ltima muitas vezes a gua
3
Na qumica, um gel constitudo por uma rede slida tridimensional disposta no interior de um meio lquido que a rodeia
atravs do efeito da tenso superficial

22
para no afectarem a resistncia mecnica e a permeabilidade da pasta de cimento endurecida.
Porm, a evaporao da gua do interior destes poros, que s ocorre em condies extremas de
secagem, contribui para a retraco e fluncia da pasta de cimento [5,8].
b) Poros Capilares. No estado fresco, a pasta de cimento um material plstico constitudo por
uma mistura de partculas de cimento com gua. Admitindo que no ocorrem trocas de gua
com o exterior, durante o processo de hidratao, passando a pasta do estado plstico ao slido,
o volume total da pasta mantm-se constante o volume da pasta de cimento no estado slido
igual ao seu volume inicial no estado plstico. O peso volmico da pasta de cimento hidratada
bastante inferior ao do cimento anidro. Os compostos hidratados de 1 cm
3
de cimento anidro
acabam por ocupar, aproximadamente, 2 cm
3
. Assim, durante a hidratao do cimento, o espao
inicialmente ocupado pelo cimento anidro e pela gua vai sendo sucessivamente preenchido
pelos produtos da hidratao. O espao que acaba por no ser preenchido pelos compostos de
cimento hidratado d origem aos poros capilares. O volume e a dimenso dos poros capilares
dependem da distncia a que se encontram as partculas de cimento na pasta, isto , da relao
a/c, e tambm do nvel de hidratao do cimento. Numa pasta de cimento bem hidratada, com
baixos valores de a/c, os poros capilares tm dimenses da ordem de 10 a 50 nm, enquanto que
para valores de a/c mais elevados, os poros capilares podem atingir dimenses da ordem de 3 a
5 m. Os poros capilares com dimenses superiores a 50 nm influenciam significativamente a
resistncia mecnica e a permeabilidade da pasta de cimento endurecida. Os poros capilares de
dimenso inferior a 50 nm, so determinantes para as caractersticas de retraco e de fluncia
[8]. Em resumo, entre os cristais, ou grupos de cristais formados na hidratao, existem vazios
de maiores dimenses, os poros capilares, que correspondem a espaos no preenchidos pelos
componentes slidos da pasta de cimento hidratado. Estes poros capilares tm dimenses muito
superiores dos poros de gel [7,8]. Como adiante se refere, os poros capilares podem-se
encontrar vazios ou parcial ou totalmente preenchidos com gua.
c) Vazios de ar. A pasta de cimento hidratado possui tambm vazios que resultam do
aprisionamento de ar durante o processo de mistura do cimento com a gua. Estes vazios
apresentam, em geral, uma forma esfrica e dimenses muito superiores dos poros capilares
podendo atingir 3 mm de dimetro [8].
Na Figura 17 e na Figura 18 apresentam-se imagens obtidas em microscpio electrnico que
ilustram algumas das estruturas cristalinas do pasta de cimento endurecida.

23

Figura 17 - Imagens de microscpio electrnico de pastas de cimento endurecido. (Fonte [8])
a) Grandes cristais de hidrxido de clcio b) Cristais de Etringite em forma de agulha
precipitados no interior de um vazio de ar retido

Figura 18 - Imagens de microscpio electrnico de pastas de cimento endurecido. (Fonte [8])
a) Grandes cristais de hidrxido de clcio b) Cristais de Etringite em forma de agulha
precipitados no interior de um vazio de ar retido
Estados da gua na pasta de cimento hidratado
A gua pode permanecer no interior da pasta de cimento sob diversos estados que se descrevem
seguidamente [2, 8]. Esta tipificao fundamentalmente baseada na facilidade de remoo da
gua (por evaporao) do interior da pasta. A partir da amassadura, uma pasta de cimento ir
perder gua ao longo do tempo desde que esteja em contacto com uma atmosfera no saturada.
a) gua capilar - gua presente nos poros capilares de maior dimenso, superior a 5 nm. Esta
gua est livre das foras de atraco de van der Waals. A gua capilar pode dividir-se em duas
partes. A gua que preenche os vazios de maior dimenso, > 0,05 m, que se designa por gua
livre, cuja remoo no causa variao do volume da pasta, e a gua fixada pelo efeito da

24
tenso superficial em poros de menor dimenso, de 5 a 50 nm, cuja remoo responsvel pela
retraco da pasta [8], Figura 19.
b) gua adsorvida Devido reduzida dimenso dos cristais, a superfcie dos produtos de
hidratao do cimento elevada. As molculas de gua so fortemente atradas pela superfcie
dos cristais dos componentes hidratados, ficando adsorvidas superfcie destes compostos por
aco das foras de atraco de van der Waals, por pontes de hidrognio. A remoo desta
gua a responsvel pelo fenmeno da retraco [2,8].
c) gua zeoltica A gua zeoltica, ou gua interlamelar (interlayer water), encontra-se localizada
nos poros de gel (interlayer space in C-H-S) com dimenses da ordem de 1 a 3 nm, Figura 19.
Esta gua pode ser removida sob condies severas de secagem e a sua sada origina elevados
valores de retraco.
d) gua de constituio gua que se encontra quimicamente combinada com os compostos da
pasta e que no se perde por secagem.

Figura 19 Esquema da estrutura do cimento hidratado Estados da gua (Fonte: [2])
Na prtica difcil de classificar a gua presente na pasta de cimento, em particular a distino
entre a gua adsorvida e a gua zeoltica. Esta a razo porque muitas vezes se recorre, de uma
forma mais simples, aos conceitos de gua no evaporvel e de gua evaporvel [2]. A gua
evaporvel pode ser considerada como sendo aquela que no utilizada nas reaces de
hidratao do cimento, enquanto que a gua no evaporvel corresponde necessria para o
desenvolvimento do processo de hidratao do cimento.
Volume da pasta de cimento hidratado
medida que vai ocorrendo a hidratao do cimento, o volume ocupado pela gua vai-se
reduzindo. Sob condies em que no sejam permitidas trocas de gua com o exterior, o volume
final de gua gua evaporvel a diferena entre o volume de gua inicial e o volume de gua

25
consumido nas reaces de hidratao gua no evaporvel ou de hidratao, por vezes tambm
designada por gua de reaco. De forma mais simples, e nas condies correntes em que os
materiais cimentcios se encontram, podemos considerar que o volume de gua evaporvel
corresponde ao volume de poros capilares, o qual ser tanto menor quanto menor for a gua em
excesso relativamente gua de hidratao.
Como j referido, o volume de uma pasta de cimento hidratada corresponde soma do volume real
de cimento anidro com o volume da gua adicionada. A quantidade de gua necessria para a
hidratao de cada um dos constituintes do cimento varivel. Em termos de massa, o C
3
S
combina-se com 24% de gua, o C
2
S com 21%, o C
3
A com 40% e o C
4
AF com 37% de gua (ver
eqs. 2, 3 e 6). Em termos reais, a quantidade de gua que consumida nas reaces de hidratao
do cimento gua no evaporvel da ordem de 23% da massa de cimento anidro. Esta
quantidade depende das caractersticas do cimento sendo referidos valores compreendidos entre 18
e 23% [5]. A restante quantidade de gua, que permanece no interior da pasta de cimento e pode
evaporar ao longo do tempo, designada por gua evaporvel. A massa volmica do cimento
hidratado, da ordem de 2200 kg/m
3
, menor que a massa volmica real do cimento em p (no
hidratado), da ordem de 3100 kg/m
3
, uma vez que o cimento hidratado ocupa um volume superior
ao volume inicial do cimento no hidratado (anidro). Porm, o volume slido do cimento hidratado
inferior soma do volume real do cimento no hidratado com o volume da gua adicionada na
amassadura
4
, sendo a reduo de volume da ordem de 25,4% do volume de gua no evaporvel.
Sabe-se ainda que, a fase slida da pasta de cimento hidratada constituda por silicatos de clcio
hidratados (C-S-H) possui uma presena de poros de gel, localizados entre os cristais de C-S-H,
correspondente a 28% do seu volume total.
A Figura 20 ilustra a variao de volume associada hidratao do cimento. No exemplo da Figura
20 [5], refere-se a uma pasta de cimento que resulta da mistura de 150 ml de gua com 100 ml de
cimento (V
total
= 250 ml), que em massa corresponde a 150 g de gua e 310 g de cimento
5
(100 x
3,10) A relao entre a massa de gua e a de cimento (a/c) de 0,48. Assumindo que a gua no
evaporvel corresponde a 23% da massa de cimento, o volume de gua no evaporvel, que
consumida nas reaces de hidratao de 310 g de cimento, de 71,3 ml
6
. O volume da fase slida
da pasta de cimento hidratado : 100 + 71,3 (1 - 0,254) = 153,2 ml.
O volume da gua zeotica, ou gua interlamelar associada estrutura dos cristais de C-S-H, que
se encontra nos poros de gel (interlayer water), V
g
, pode ser determinado atravs da equao
V
g
/ ( V
fase slida
+ V
g
) = V
g
/ ( 153,2 + V
g
) = 0,28, obtendo-se V
g
= 59,6 ml. Assim, o volume da pasta
de cimento hidratado resulta da soma do volume da fase slida da pasta de cimento hidratado com
o volume da gua que se encontra nos seus poros de gel (ou zeoltica), cujo valor : 153,2 + 59,6 =
212,8 ml, valor que da ordem de grandeza do dobro do volume de cimento anidro.

4
gua de amassadura = gua evaporvel + gua no evaporvel
5
Massa volmica real do cimento anidro = 3100 Kg/m
3

6
0,23 x310 g = 71,3 g gua no evaporvel

26
No volume total da pasta de cimento hidratado existe ainda uma parcela correspondente ao volume
dos poros capilares, que se podem encontrar vazios, ou parcial ou totalmente preenchidos com
gua. Em termos tericos, os poros capilares vazios resultam da contrao volumtrica que ocorre
na formao dos produtos slidos de hidratao, cujo volume de 25,4% do volume de gua no
evaporvel, no caso do exemplo, igual a 0,254 x 71,3 = 18,1 ml. A restante gua, permanecer no
interior dos poros capilares, sendo o volume destes poros preenchidos com gua de 150-71,3-59,6=
19,1 ml. O volume total de poros capilares de 18,1 + 19,1 = 37,2 ml, que corresponde a uma
porosidade de 37,2 / 250 = 14,9%.
Refira-se que, se durante o processo de endurecimento da pasta ela for submetida a condies de
cura saturada, os poros capilares vazios acabam por ficar preenchidos com gua proveniente do
exterior da pasta.
Em resumo, quando a totalidade do cimento hidrata, obtm-se 153,2 ml de produtos slidos
resultantes da hidratao, 59,6 ml de gua interlamelar associada estrutura dos cristais de C-S-H,
que se encontra nos poros de gel e ainda 18,1 ml de poros capilares vazios e 19,1 ml de poros
capilares preenchidos com gua. A porosidade de 14,9%. Compreende-se, assim, que a
hidratao de um cimento origina sempre um material poroso.

Figura 20 Diagrama exemplificativo da variao de volume que ocorre com a hidratao do
cimento. (adaptado de [5])
Resistncia da pasta de cimento hidratado
A resistncia mecnica da pasta de cimento hidratado resulta da sua fase slida e da existncia de
foras de van der Waals. A adeso entre duas superfcies slidas justificada por estas foras. Os
cristais de pequena dimenso de C-S-H, o sulfoaluminato de clcio hidratado e o aluminato de
clcio hidratado possuem uma elevada rea superficial, o que lhes confere um elevado potencial de
foras de adeso. Estes compostos tm ainda capacidade de estabelecer ligaes fortes de

27
aderncia com slidos com menor rea superficial, como o caso dos cristais de hidrxido de
clcio, das partculas de clinquer no hidratado (anidro) e dos agregados finos e grossos [8]. A
resistncia da pasta de cimento hidratado decresce com o aumento da sua porosidade. Sendo a
resistncia mecnica assegurada pela parte slida da pasta, a presena de poros capilares tem um
efeito negativo na resistncia. Refira-se que os poros de gel existentes na fase slida C-S-H e os
poros capilares de menor dimenso, em que o efeito das foras de van der Waals se mantm, no
afectam negativamente a resistncia.
A rotura da pasta de cimento resulta de concentraes de tenses que se estabelecem na
vizinhana de poros capilares de maiores dimenses e de micro-fendas que esto sempre
presentes. Na Figura 21 exemplifica-se a evoluo da hidratao de uma mistura de 100 cm
3
de
cimento com 200 cm
3
de gua [8], a que corresponde uma relao a/c = 0,64
7
. Admitiram-se nveis
de hidratao de 50, 75 e 100%, respectivamente, s idades de 7 dias, 28 e 365 dias. Considerando
que, quando se atinge 100% de hidratao, o volume final dos produtos da hidratao de uma dada
poro de cimento igual ao dobro do volume inicial do cimento anidro, o volume final dos produtos
de hidratao do exemplo ser de 200 cm
3 8
.

Figura 21 Evoluo no tempo da hidratao do cimento (Adaptado de [8]).
Ao longo do tempo, verifica-se que o volume dos compostos hidratados cresce obtendo-se, s
idades 7, 28 e 365 dias, valores de, respectivamente, 100, 150 e 200 cm
3
, e o volume dos poros
capilares decresce, com valores de 150, 125 e 100 cm
3
, s respectivas idades. O volume de poros
capilares obtido reduzindo ao volume total do conjunto, 300 cm
3
, a soma do volume do cimento
anidro e dos compostos hidratados. Por exemplo, aos 28 dias de idade tem-se: volume de cimento
anidro = (1-0,75)x100 = 25 cm
3
; volume de slidos resultante da hidratao de 75% do cimento
= 2x0,75x100 = 150 cm
3
; volume de poros capilares = 300 150 25 = 125 cm
3
; porosidade = 125 /
300 = 42 %.

7
a/c =200/(100x3,14), com #cimento = 3140 kg/m
3

8
2 x 100 = 200 cm
3


28
Na Figura 22 apresentam-se quatro exemplos que resultam da hidratao completa de 100 cm
3
de
cimento, com valores de a/c de 0,7, 0,6, 0,5 e 0,4 [8]. O volume total da pasta hidratada
corresponde, aproximadamente, ao dobro do volume de cimento anidro, isto , 200 cm
3
, que igual
nos quatro casos. O volume de poros capilares de, respectivamente, 120 cm
3
(37%),
88 cm
3
(30%), 57 cm
3
(22%) e 26 cm
3
(11%). Esta diferena do volume de poros capilares ir
causar significativa variao na resistncia da pasta de cimento hidratada.

Figura 22 - Influncia da relao a/c na porosidade de uma pasta de cimento (Adaptado de [8]).
5.6 CARACTERSTICAS DOS COMPONENTES DO CLINQUER
Como j se referiu anteriormente, depois de adicionada gua ao cimento Portland, o primeiro
composto a hidratar-se o C
3
A que na presena de gesso forma trissulfoaluminato de clcio
hidratado etringite. Depois de consumido todo o gesso, a etringite transforma-se em monosulfato
de clcio hidratado. S ao final de algumas horas, quase no final da presa, que tem incio a
formao dos silicatos de clcio hidratados e do hidrxido de clcio. O desenvolvimento destes
compostos mais rpido nos primeiros dias, reduzindo-se depois com o tempo a velocidade de
endurecimento.
Aps a hidratao do cimento os compostos mais importantes que se formam so [8]:
- Silicatos de clcio hidratados genericamente designados por C-S-H - 50 a 60% do
volume slido;
- Hidrxido de clcio 20 a 25% do volume slido.
- Trissulfoaluminato de clcio hidratado 15 a 20% do volume slid;
- Aluminato de clcio hidratado;
- Monosulfato de clcio hidratado;
Estes compostos encontram-se envolvidos por uma soluo intersticial alcalina, com um valor de pH
da ordem de 13, que conferido pela presena do hidrxido de clcio.
De uma forma simplificada, o Quadro 4 resume algumas das caractersticas dos principais
constituintes do clinquer do cimento Portland, nomeadamente, as suas propores mdias, a

29
velocidade e o calor de hidratao, e o contributo para o desenvolvimento da resistncia mecnica e
para a resistncia ao ataque qumico.
Quadro 4 Caractersticas dos componentes do clinquer Portland. Adaptado de [10]
Componentes do clinquer C
3
S C
2
S C
3
A C
4
AF
[Propores mdias 60% 20% 8% 12%
Velocidade de hidratao Elevada Moderada Muito elevada Elevada
Calor
de
Quantidade
Elevada
(120 cal/g)
Pequena
(60 cal/g)
Muito elevada
(200 cal/g)
Moderada
(100 cal/g)
hidratao
Desenvolvimento Rpido Lento Rpido Lento
Desenvolvimento da resistncia
mecnica
Rpido e
prolongado
Lento e muito
prolongado
Muito rpido e
de curta durao
Lento e pouco
significativo
Resistncia ao ataque qumico Pequena Moderada Muito pequena Grande
Os principais contributos para a resistncia mecnica advm do C
3
S e do C
2
S, sendo a aco do
primeiro mais rpida. Assim, a resistncia do cimento nos primeiros dias de idade
fundamentalmente conferida pelo C
3
S. A hidratao mais lenta do C
2
S vai contribuir para o
incremento de resistncia ao longo do tempo. O C
3
A um constituinte no desejvel cujo contributo
para a resistncia praticamente nulo.
Quando a pasta de cimento endurecida atacada por sulfatos, estes reagem com o C
3
A formando
sulfoaluminato de clcio (etringite) que, por ter um volume superior, produz uma expanso interna
da pasta de cimento que causa a rotura da pasta endurecida. No entanto, o C
3
A, e tambm o C
4
AF,
possui uma caracterstica positiva que corresponde ao facto de funcionarem como fundente, durante
a produo do cimento. A presena de C
3
A e C
4
AF no forno permite a obteno da fase liquida,
responsvel pela a reaco qumica da slica com o xido de clcio, a temperaturas mais reduzidas
do que as que seriam necessrias caso estes compostos no se encontrassem presentes. Deste
modo o C
3
A, embora indesejvel no cimento, necessrio no seu fabrico, tendo uma funo
importante em termos de reduo das necessidades energticas e da tecnologia necessria
produo do clinquer. O C
4
AF um composto que apresenta grande estabilidade qumica.
A presena de silicato triclcico, C
3
S, que se forma a temperaturas superiores a 1300C, constitui-se
como aquilo que distingue o cimento Portland dos restantes ligantes hidrulicos, nomeadamente a
cal hidrulica. A resistncia mecnica elevada que o cimento apresenta e que permite a sua
utilizao na produo de beto, destinado a elementos estruturais de beto armado e de beto pr-
esforado, advm da presena de C
3
S. O C
3
S tambm o principal responsvel pela proteo
corroso do ao das armaduras. A hidratao do C
3
S produz uma significativa quantidade de
hidrxido de clcio, Ca(OH)
2
, que origina uma elevada alcalinidade da soluo intersticial do beto,
com um pH compreendido entre 12,6 e 13,5. esta alcalinidade que protege o ao das armaduras.

30
Neste ambiente de pH elevado no ocorre a corroso do ao das armaduras, factor que
fundamental para a garantia da durabilidade dos elementos de beto armado.
A pasta de cimento hidratada alcalina o que a torna sensvel ao ataque de solues cidas. O
ataque destas substncias depende da facilidade com que elas podem penetrar na pasta, isto , da
permeabilidade da pasta. Esta caracterstica da pasta de cimento um factor determinante na
durabilidade de um beto, uma vez que a permeabilidade dos agregados no condiciona a
permeabilidade do conjunto pasta e agregados. A permeabilidade da pasta depende
significativamente da dimenso e da conectividade dos poros. Em geral, assume-se que apenas os
poros capilares com dimenses superiores a 0,1 m influenciam a permeabilidade da pasta de
cimento, o que se justifica pelo facto de os poros de dimenso inferior tenderem a ser descontnuos,
no tendo conectividade [8].
5.7 CONDIES DE CURA
A hidratao de um cimento depende das condies de ambiente, temperatura e humidade, em que
ocorre. Por condies de cura entende-se as caractersticas ambientais, de temperatura e de
humidade, a que o cimento est sujeito durante o processo de endurecimento.
Em termos de humidade, as condies ideais para a hidratao do cimento so as que
correspondem a ambiente saturado [11]. Nestas condies no ocorre evaporao de gua
superfcie da pasta, no se perdendo qualquer parcela da gua que foi utilizada para a produo da
pasta. Deste modo, o ambiente saturado garante que no haver falta de gua para o
desenvolvimento das reaces qumicas de hidratao do cimento. Quando a superfcie da pasta de
cimento fica exposta a condies favorveis evaporao de gua - temperaturas altas, baixa
humidade relativa e exposio ao vento ocorre evaporao de gua da superfcie exposta da
pasta e os gros de cimento aqui localizados no conseguem hidratar devidamente, em
consequncia da falta de gua.
O outro factor que influncia as condies de cura a temperatura. Numa reaco qumica
exotrmica, o fornecimento de calor aos reagentes aumenta a velocidade das reaces. Assim, a
velocidade de desenvolvimento das reaces qumicas de hidratao do cimento Portland depende
da temperatura. Em geral, considera-se que o processo de hidratao do cimento ocorre a uma
velocidade normal quando a temperatura da pasta de cimento (argamassa ou beto) se encontra a
uma temperatura compreendida no intervalo de 10 a 30 C. Caso esta temperatura se encontre
acima dos 30 C comea a registar-se um acrscimo significativo da velocidade de hidratao e,
consequentemente, reduo do tempo de incio de presa e aumento da velocidade de
endurecimento. Contrariamente, abaixo dos 10 C (temperatura da pasta de cimento) a velocidade
de hidratao comea a ser excessivamente baixa, prolongando o perodo dormente (aumento do
tempo de incio de presa) e baixando a velocidade de endurecimento. Abaixo dos -12C no se
regista qualquer desenvolvimento de resistncia de uma pasta de cimento [5]. Em geral, no se

31
considera adequada a aplicao de uma mistura produzida com cimento que permanea durante os
primeiros dias em contacto com temperaturas inferiores a 5 C.
Caso a temperatura da pasta de cimento desa para valores inferiores a 0 C a gua congela.
Quando a pasta ainda jovem, apresentando ainda uma fraca resistncia, o aumento de volume
associado passagem da gua de amassadura a gelo destri parte da estrutura entretanto
formada, alterando significativamente a resistncia do material. Esta perda de resistncia no
recuperada com o aquecimento ou com o tempo. Assim, sob o ponto de vista prtico, no
aconselhvel a aplicao de materiais cimentcios em situaes em que este venha a ser exposto a
temperaturas ambientes inferiores a 5 C.
A baixa, ou nula, velocidade de hidratao que o cimento Portland apresenta quando a sua
temperatura inferior a 5 C impossibilita a sua aplicao em zonas de clima com prolongados
perodos de temperaturas muito baixas no Inverno, como o caso dos pases do Norte da Europa.
Nestes casos possvel recorrer pr-fabricao, dado que esta permite que a cura dos materiais
cimentcios seja realizada em ambientes condicionados.
5.8 EXPANSIBILIDADE DO CIMENTO
Aps o endurecimento da pasta de cimento, o seu volume no deve sofrer variaes significativas,
em particular, variaes expansivas que, no caso de esta estar restringida, pode levar sua
destruio por esmagamento. Esta expanso (soundness) pode ser causada pela hidratao
retardada ou lenta de determinados compostos, nomeadamente: xido de clcio livre, xido de
magnsio e sulfato de clcio.
Na cozedura do clinquer necessria a presena de xido de clcio (cal) para a formao do
silicatos e e aluminatos de clcio. Porm, caso a matria prima (cru) contenha quantidades
excessivas de carbonato de clcio, ou se o processo de cozedura for deficiente, parte do xido de
clcio formado durante o processo de cozedura pode ficar livre e originar o que habitualmente
designado por cal livre. Quando efectuada a mistura do cimento com gua, esta cal livre, que foi
sobre cozida e que est cristalizada com outros compostos do clinquer, vai hidratar de forma muito
lenta, j com a pasta de cimento endurecida. Como a cal hidratada ocupa um volume muito superior
ao do xido de clcio inicial, a sua hidratao retardada vai causar uma expanso da pasta de
cimento endurecida. Refira-se que a mistura de cal de construo (no sobre cozida) ao cimento
no causa expanso uma vez que a cal hidrata antes do cimento endurecer [1,2].
A expanso de um cimento pode tambm resultar da existncia de xido de magnsio (MgO)
quando este est presente sob determinada variedade cristalina (perclase) e com um teor superior
a 2%, que hidrata de forma idntica da cal livre.
O sulfato de clcio (gesso) tambm pode originar expanso do cimento. O gesso adicionado ao
clinquer com o objectivo de evitar a sua presa instantnea causada pela rpida hidratao de

32
aluminato triclcico (C
3
A). Maior quantidade de C
3
A obriga a maior teor de gesso. Porm, caso a
quantidade de gesso seja excessiva existem condies para a formao de sulfoaluminato de
clcio, etringite, cuja reaco expansiva e retardada. Por esta razo, a NP EN 197-1:2001 limita o
mximo teor de sulfato de clcio a adicionar ao clinquer no fabrico do cimento.
A expansibilidade dos cimentos deve ser determinada atravs do mtodo descrito na NP EN 196-
3:2006 Mtodos de ensaio de cimentos Determinao do tempo de presa e da expansibilidade
[2]. O ensaio realizado no aparelho de Le Chtelier que constitudo por um molde de lato com
um rasgo, junto ao qual encontram-se soldadas duas varetas com 150 mm de comprimento, Figura
23. Para a realizao do ensaio necessrio posicionar o molde sobre uma placa de vidro,
preenche-lo o com uma pasta de cimento de consistncia normal (ver 5.2) e tap-lo com outra placa
de vidro. O conjunto conservado durante 24 horas num ambiente a 20C e pelo menos 90% de
humidade relativa. Ao fim deste perodo, procede-se medio do afastamento registado entre as
extremidades das varetas. Em seguida, o molde imerso em gua e aquecido at se registar a
ebulio, sendo conservado nestas condies durante 3 horas. Findo este perodo, o molde
removido e deixado arrefecer at temperatura ambiente, altura em que se procede a nova
medio da distncia entre as varetas. A diferena entre as duas medies executadas corresponde
expansibilidade do cimento, a qual encontra-se limitada a 10mm pela NP EN 197-1:2001 [1].

Figura 23 Aparelho de Le Chtelier para avaliao da expansibilidade do cimento
(adaptado de www.ukengineeringworks.com, Abril 2013)

6 ADIES PARA CIMENTO
Os betes e as argamassas cimentcias produzidas at um passado relativamente recente eram
formulados exclusivamente com cimento Portland, cuja composio resultava directamente da
moagem do clinquer e sua mistura com gesso. Ao longo dos ltimos anos, estes materiais tm sido
produzidos frequentemente recorrendo a diferentes tipos de cimento ou misturas ligantes, que
podem resultar da utilizao exclusiva de cimento Portland ou serem constitudas por este e outros
materiais inorgnicos, designados por adies. Estas adies tm vindo a ser utilizadas com o
objectivo de melhorar as caractersticas dos betes, quer no estado fresco (trabalhabilidade, tempos
de presa, etc.), quer no estado endurecido (resistncia e durabilidade), bem como procurar obter
solues mais econmicas.

33
Esta prtica foi inicialmente utilizada por razes de economia, tendo-se desenvolvido
significativamente durante os anos 70, com a crise do petrleo [5]. O uso de adies mantm-se
actualmente, sendo hoje muito suportado por razes ambientais, para alm das econmicas, uma
vez que a utilizao de adies, no s constitui um reaproveitamento de resduos de outras
indstrias, como permite uma reduo das emisses de CO
2
associadas ao consumo de
determinada quantidade de beto. Destes produtos, pode referir-se as cinzas volantes (resduo das
centrais trmicas a carvo), as escrias de alto-forno (resduo dos altos fornos das siderurgias) e o
filer calcrio (p de pedra de calcrio obtido por moagem directa da rocha calcria, sem
processamento trmico no forno). Para alm das razes acima descritas, as adies tambm
permitem melhorar algumas propriedades do beto, quer no estado fresco, quer no estado
endurecido.
A utilizao de adies d origem aos chamados cimentos compostos, que so ligantes hidrulicos
constitudos por clinquer, adies e gesso. As adies podem substituir parcialmente o clinquer na
produo do cimento. Neste caso, a mistura realizada na fbrica de cimento, sendo a adio
considerada como constituinte principal do cimento, e a mistura final designada de cimento (cimento
composto). A composio final deste cimento dever obedecer ao especificado na respectiva
norma. Quando a mistura da adio realizada na central de beto pronto, no momento da
amassadura do beto, a adio considerada como sendo utilizada em substituio do cimento.
A NP EN 206-1:2007 [13] define adio como material finamente dividido utilizado no beto com a
finalidade de lhe melhorar certas propriedades ou alcanar propriedades especiais. A utilizao de
adies est regulamentada, apenas podendo ser utilizadas na produo de um cimento,
argamassa ou beto as adies que cumprem as respectivas exigncias normativas.
De acordo com a NP EN 197-1:2001 [1], as adies que podem ser utilizadas como constituintes de
um cimento so: escria de alto forno, slica de fumo, pozolana natural, pozolana calcinada, cinza
volante, xisto cozido e filer calcrio.
As adies mais utilizadas em Portugal so o filer calcrio e as cinzas volantes. O filer calcrio
utilizado como constituinte do cimento na produo de cimentos compostos (fbricas cimenteiras).
As cinzas volantes tm sido frequentemente utilizadas em centrais de beto pronto na constituio
de misturas ligantes de betes, atravs da substituio parcial do cimento.
6.1 POZOLANAS
As pozolanas so compostos minerais, de origem natural ou artificial, de composio siliciosa, SiO
2
,
ou silico-aluminosa, SiO
2
e Al
2
O
3
. Actualmente, em Portugal praticamente inexistente a utilizao
de pozolanas naturais em betes. O interesse das pozolanas decorre de se constiturem como a
primeira adio utilizada de forma emprica pelos Romanos, que ao adicionarem pozolanas cal
area obtiveram um ligante com propriedades hidrulicas, hoje conhecido como cimento pozolnico
[5]. A designao pozolana devida ao facto de um dos primeiros grandes depsitos de cinzas

34
vulcnicas com propriedades pozolnicas que foram usadas pelos Romanos se situar junto da
cidade italiana Puzzuoli, na proximidade do Vesvio. O Coliseu e o Panteo de Roma so exemplos
de construes de alvenaria de pedra assentes com uma argamassa em que foi utilizado aquele
cimento pozolnico.
As pozolanas no tm capacidade de endurecer por si s quando misturadas com gua, sendo
insolveis e quimicamente inertes na gua. Porm, quando finamente modas, na presena de gua
e temperatura ambiente, tm capacidade para reagir quimicamente com o hidrxido de clcio,
Ca(OH)
2
, originando silicatos e aluminatos de clcio semelhantes aos que resultam da hidratao
do cimento. Estes silicatos e aluminatos de clcio conferem propriedades ligantes, contribuindo para
a resistncia da argamassa ou beto. Um material com este tipo de comportamento diz-se com
comportamento pozolnico.
A reactividade das pozolanas (reactividade pozolnica) corresponde sua apetncia para se
combinar, temperatura ambiente, com hidrxido de clcio, e originar os referidos silicatos e
aluminatos de clcio, e depende da sua composio qumica, estrutura cristalina e mineralgica e
superfcie especfica. Quanto mais amorfas (ou vtreas) forem as pozolanas maior a sua
reactividade, dado que a slica cristalina no apresenta reactividade significativa. A superfcie
especfica de uma pozolana, que apresente reactividade, deve estar compreendida entre 600 e
1000 m
2
/kg, ou seja duas a trs vezes superior de um cimento Portland corrente [2]. No caso das
pozolanas artificiais e de algumas naturais necessrio proceder sua moagem de modo a se
obter um grau de finura que potencie a sua reactividade.
A avaliao da reactividade pozolnica pode ser efectuada atravs da avaliao da resistncia
mecnica de argamassas ou pastas, mtodo mais utilizado, ou recorrendo a ensaios qumicos que
tm como objectivo determinar o grau de combinao do hidrxido de clcio com a pozolana.
De acordo com a normalizao em vigor no domnio dos betes, argamassas e caldas, a
reactividade pozolnica avaliada atravs da relao da resistncia compresso (aos 28 dias de
idade) de duas argamassas. Uma argamassa formulada com uma mistura de cimento Portland
(CEM I 42,5R) com determinada quantidade da adio (parte do cimento substitudo pelo material
pozolnico) e outra produzida apenas com cimento Portland (CEM I 42,5R). Ambas as argamassas
possuem a mesma quantidade total de ligante, o mesmo trao e a mesma quantidade de gua,
devendo ser produzidas e curadas em condies idnticas e ensaiadas com a mesma idade.
As pozolanas naturais provm de magmas ricos em slica que foram submetidos a um arrefecimento
rpido, ficando no estado amorfo ou cripto-cristalino (cristais de muito reduzida dimenso). Com a
aco do tempo estes minerais foram meteorizados, o que incrementou a sua reactividade. As
pozolanas mais comuns so de cor clara podendo tambm, em funo dos xidos metlicos que
incorporam, apresentar tonalidades mais escuras, at ao cinzento escuro ou ainda tons
avermelhados. A reactividade de algumas pozolanas naturais pode ser significativamente

35
incrementada atravs da sua calcinao a temperaturas que, dependendo da sua natureza qumica,
podem variar de 500 a 1100 C [5], originando a chamada pozolana natural calcinada. Este
processamento trmico tambm muitas vezes designado por activao trmica.
A designao de material pozolnico foi alargada a outros materiais de origem artificial. O material
de origem artificial mais relevante so as cinzas volantes, que sero descritas em 6.2. A casca de
arroz, resduo da produo agrcola, tem um teor de slica relevante. Ao ser activado termicamente
por recurso sua queima sob temperaturas da ordem de 500 a 700 C origina um material de
estrutura amorfa com caractersticas pozolnicas.
Outro material pozolnico so os metacaulinos que resultam da activao trmica, a temperaturas
entre os 650 e os 850C, de caulinos. O material obtido depois modo at se obter uma superfcie
especfica da ordem de 700 a 900 m
2
/kg [5].
6.1.1 Efeitos das pozolanas num cimento
A utilizao de pozolanas na produo de um beto ou argamassa produz vrias alteraes no seu
comportamento. Face utilizao exclusiva de um cimento Portland, que resulte da moagem de
clinquer e gesso, a presena de material pozolnico origina:
a) Reduo do calor de hidratao, que se traduz numa menor quantidade total de calor que
libertado. Esta vantagem particularmente importante em elementos de beto de grande
volume, de que exemplo o caso das barragens (beto em massa);
b) Reduo da velocidade de reaco, a qual responsvel por:
maiores tempos de presa;
menor velocidade de endurecimento;
reduo da resistncia inicial;
reduo do aquecimento das peas devido aco do calor de hidratao, uma vez
que libertada menor quantidade total e de forma mais lenta;
c) Reduo da resistncia. No sendo um produto to eficiente quanto o cimento Portland, a
substituio directa de determinada quantidade de cimento pela mesma massa de material
pozolnico causa uma reduo da resistncia. Uma boa pozolana tem um maior contributo
para a reduo do calor de hidratao do que para a reduo da resistncia, o que refora o
seu interesse em obras de beto em massa;
d) Menor concentrao de hidrxido de clcio, Ca(OH)
2
. Uma vez que as pozolanas reagem
com o hidrxido de clcio, a concentrao final de hidrxido de clcio num beto inferior.
Como o hidrxido de clcio o principal responsvel pela elevada alcalinidade da pasta de
cimento endurecida, os compostos formados so menos alcalinos com um pH da ordem de
11;

36
e) Maior resistncia qumica ao ataque de sulfatos. A reduo do pH impede as reaces
expansivas do sulfato com os aluminatos, e dos lcalis do cimento com a slica reactiva dos
agregados;
f) Maior sensibilidade aco da carbonatao. A reduo do pH da pasta de cimento
endurecida pode reduzir o seu potencial de proteco corroso do ao das armaduras,
razo pela qual se estabelece um valor limite para o mximo teor de material pozolnico a
incorporar num beto estrutural.
6.2 CINZAS VOLANTES
As cinzas volantes (fly ash) so resduos das centrais termoelctricas a carvo recolhidos dos gases
de combusto atravs de filtros electroestticos ou de mangas. As cinzas, que constituem a parte
no combustvel do carvo, so constitudas por partculas esfricas de pequena dimenso, com
dimetro mdio de 10 [2], dimenses compreendidas entre 1 e 100 e valores de superfcie
especfica de 250 a 600 m
2
/kg [5].
As cinzas possuem reactividade pozolnica. Embora dependa do tipo de carvo, as cinzas so
fundamentalmente constitudas por slica (SiO
2
), alumina (Al
2
O
3
) e xido de ferro (Fe
2
O
3
) em que 60
a 90% da slica se encontra na forma vtrea (no cristalina). As cinzas volantes contm um certo
teor de Carbono, usualmente designado por teor de inqueimados, que avaliado pela ensaio de
perda ao fogo. De acordo com a NP EN 197-1:2001 [1], as cinzas volantes para poderem ser
utilizadas como constituinte de cimentos tm de apresentar valores de perda ao fogo inferior a 5%
(ou 7% num tipo de cinza de menor qualidade).
A utilizao de cinzas volantes num beto origina efeitos semelhantes aos j referidos (6.1.1.) para
as pozolanas, podendo referir-se:
a) Reduo do calor de hidratao;
b) Reduo da velocidade de reaco, que se traduz em maiores tempos de presa, menor
velocidade de endurecimento e reduo da resistncia inicial;
c) Reduo de resistncia. As cinzas volantes correntemente utilizadas em Portugal, quando
introduzidas numa mistura em substituio da mesma quantidade de cimento, conduzem a
valores de resistncia mecnica inferiores. Esta diferena mais significativa aos 28 dias de
idade, atenuando-se a longo prazo (um ano). Alguns trabalhos de investigao referem que,
apesar de se verificar uma reduo da resistncia inicial, possvel obter valores de
resistncia mecnica a longo prazo iguais, ou mesmo superiores, s obtidas com a
utilizao exclusiva de cimento Portland, quando a percentagem de substituio de cimento
da ordem de 30 a 40% e quando se recorre a uma cura prolongada [2];
g) Reduo da quantidade de gua de amassadura. Ao contrrio do que se regista com o
recurso a outros materiais pozolnicos, a utilizao de cinzas volantes na formulao de um
beto leva necessidade de menor quantidade de gua de amassadura para se obter a
mesma consistncia;

37
h) Menor concentrao de hidrxido de clcio, Ca(OH)
2
, o que, em determinadas condies,
pode reduzir o potencial de proteco corroso do ao das armaduras que a pasta de
cimento confere;
d) Reduo da permeabilidade do beto, caso este seja sujeito a condies adequadas de
cura hmida. Este factor compensa parcialmente a reduo da proteco das armaduras
corroso, resultante da diminuio do pH devido ao consumo de hidrxido de clcio;
e) Maior resistncia qumica ao ataque de sulfatos e reaco expansiva lcalis-slica quando
utilizada uma percentagem de cinzas superior a 30%;
f) Alterao da cor. A presena de cinzas volantes torna a cor final do beto mais escura.
As cinzas volantes, enquanto resduo industrial das centrais trmicas a carvo, constituam um
problema ambiental at descoberta do seu potencial para a indstria cimenteira e do beto pronto
como material pozolnico.
As cinzas volantes podem ser introduzidas no beto em substituio parcial do cimento, ou como
material de correco da granulometria do agregado mais fino (como filer) sendo, em geral, a
primeira utilizao a mais interessante. Tratando-se de um subproduto industrial, o preo das cinzas
volantes inferior ao do cimento (da ordem de metade, embora varie com as condies de
mercado), havendo uma significativa vantagem econmica na sua utilizao. Acresce ainda o facto
da utilizao de cinzas volantes implicar o consumo de um resduo industrial sem outro destino e
ainda a vantagem de, ao se substituir parte do clinquer, permitir a produo de betes com menor
incorporao energtica e libertao de CO
2
, contribuindo, desta forma, para a sustentabilidade da
utilizao do beto.
Em Portugal existem duas centrais trmicas a carvo, a central do Pego, prxima de Abrantes, e a
central de Sines, cujas cinzas so maioritariamente utilizadas pela indstria nacional de beto
pronto, em substituio parcial do cimento Portland.
6.3 SLICA DE FUMO
A slica de fumo (Slica fume), tambm designada por microslica, uma adio de utilizao mais
recente no domnio dos betes. Embora se trate de um produto de custo bastante superior ao do
cimento Portland, a sua utilizao permite a produo de betes de elevado desempenho, quer em
termos de resistncia quer de durabilidade. Dependendo do tipo e das condies de mercado o seu
custo pode variar entre duas a dez vezes o custo do cimento Portland.
A slica de fumo um subproduto do fabrico de silcio e de ligas de ferro e silcio. O silcio obtido a
partir de quartzos muito puros que so reduzidos, por carvo, em fornos de arco elctrico. Os gases
de escape do forno so ricos em xido de silcio (SiO) que condensa na forma de partculas
extremamente pequenas de slica amorfa (SiO
2
), as quais so recolhidas em filtros de mangas (ou
de sacos) [2], Figura 24. A elevada reactividade da slica na forma vtrea e a reduzida dimenso das
suas partculas so responsveis por possurem uma elevada velocidade de reaco com o

38
hidrxido de clcio, resultante da hidratao do cimento Portland [5]. Trata-se, portanto, de um
material com caractersticas pozolnicas. Os fornos que no possuem sistemas de recuperao de
calor produzem uma slica de cor escura, devido presena de carvo, ao passo que nos fornos
com recuperadores de calor, que consomem a quase totalidade do carvo obtida uma slica de cor
clara [2].

Figura 24 Recolha de slica de fumo em filtros de mangas ( esquerda) e forno de arco
elctrico ( direita) (adaptado de [14]).
A slica de fumo fundamentalmente constituda por slica (SiO
2
dixido de silcio) com teores
que, dependendo do tipo de produto fabricado, esto compreendidos entre 50 e 90%. formada por
partculas de forma aproximadamente esfrica com dimetros maioritariamente compreendidos
entre 0,03 m e 0,3 m, com dimetro mdio de 0,1 m, cerca de 100 vezes inferior ao do cimento
Portland. A superfcie especfica da slica de fumo da ordem de 20 000 m
2
/kg, 10 a 20 vezes
superior dos restantes materiais pozolnicos [5]. A sua massa volmica de 2200 kg/m
3
, sendo a
sua baridade, devido elevada finura, de 250 kg/m
3
, o que dificulta o seu manuseamento e
transporte. Por esta razo, a slica de fumo pode ser agregada em partculas maiores slica
condensada passando a ter uma baridade da ordem de 500 a 700 kg/m
3
. Devido a este problema
a slica tambm comercializada sob a forma de pasta, na qual a gua e slica de fumo so
misturadas em iguais propores em massa.
A reduzida dimenso das suas partculas permite que estas ocupem os espaos vazios que surgem
entre as partculas de cimento, originando um aumento da compacidade da mistura, do qual resulta
um incremento da resistncia compresso e um decrscimo da porosidade e da permeabilidade,
que se traduz numa melhoria da durabilidade do beto.
Deste modo, o efeito da slica de fumo num beto no se deve apenas s suas caractersticas
pozolnicas. Na realidade, a slica de fumo permite incrementar a compacidade da mistura, que
resulta da ocupao dos espaos vazios compreendidos entre as partculas de cimento, bem como
melhorar as condies de preenchimento da interface entre os agregados e as partculas de
cimento, reduzindo o efeito de parede e melhorando a resistncia da ligao, que muitas vezes
referida como o ponto mais fraco de um beto [5].

39
A introduo de slica de fumo num beto desencadeia os seguintes efeitos:
a) reduo da exsudao;
b) aumento da coeso do beto, facto que reduz a tendncia para segregao;
c) maior necessidade de gua de amassadura para a manuteno da mesma trabalhabilidade.
Este incremento pode ser anulado com a utilizao de adjuvantes plastificantes;
d) incremento da resistncia compresso, sem reduo da resistncia nas primeiras idades
como acontece com as cinzas volantes;
e) reduo da porosidade e da permeabilidade do beto, aumentando a sua durabilidade.
Em geral, a dosagem de slica recomendada da ordem de 5 a 10% da massa de ligante.
Quantidades inferiores a 5% no so suficientes para preencher a totalidade dos espaos vazios
existentes na interface pasta-agregado. Quantidades superiores a 10 % no se conseguem arrumar
nessa interface. Verifica-se que, o efeito da mistura de slica de fumo numa pasta de cimento, sem
agregados, no desencadeia aumento da resistncia da pasta devido ausncia da interface pasta-
agregado [5].
Assim, sob o ponto de vista prtico, tendo em considerao o custo, e quando o objectivo
fundamental o da melhoria das condies de durabilidade de um beto, comum a especificao
de um teor de slica de 6% da massa ligante, que corresponde ao teor mnimo exigido para os
cimentos Portland de slica de fumo.

6.4 ESCRIA DE ALTO-FORNO
A escria de alto-forno (blastfurnace slag) um subproduto (resduo) dos altos-fornos siderrgicos
para a produo de ao. Por cada tonelada de ao produzido, a partir de minrio de ferro, resulta
tambm, aproximadamente, uma tonelada de escria. Este material pode ser usado como agregado
para beto de cimento,ou betuminoso, para a produo de agregados leves para beto, podendo
ainda ser utilizado como adio para beto. A composio qumica da escria de alto-forno
semelhante do clinquer, sendo fundamentalmente constituda por xido de clcio (CaO), slica
(SiO
2
) e alumina (Al
2
O
3
).
Para que a escria de alto-forno tenha caractersticas hidrulicas necessrio que esta se
apresente no estado amorfo ou vtreo (no cristalino) [2]. Para se obter este tipo de estrutura
interna, a escria de alto-forno tem de ser submetida a um arrefecimento rpido sada do forno,
onde se encontra em fuso a temperaturas da ordem de1500C. Este arrefecimento efectuado
atravs da adio de gua fria, resultando pequenas partculas porosas de escria com dimenso
de alguns milmetros escria granulada de alto-forno. Este material depois modo em moinhos
de bolas, conjuntamente com o clinquer ou de forma individual.

40
A composio qumica da escria sada do alto-forno tem de possuir um teor de xido de clcio
suficiente para que possa, sem necessidade da adio de outro compostos, formar silicatos e
aluminatos de clcio. Esta composio qumica, associada ao seu estado vtreo, confere-lhe
caractersticas hidrulicas, tendo por si s um comportamento semelhante ao de um cimento. Note-
se porm que, as escrias quando utilizadas isoladamente desenvolvem um processo de
endurecimento muito lento. Este processo torna-se mais rpido quando se desenvolve num
ambiente de pH superior a 12, o que pode ser conseguido, entre outras formas, atravs da adio
de cimento Portland.
Ao contrrio das pozolanas, que no apresentam por si s comportamento hidrulico, a escria de
alto-forno tem capacidade de reagir directamente com a gua, manifestando um comportamento
hidrulico, necessitando apenas de um meio alcalino para que essa reaco ocorra de forma mais
rpida. Por esta razo, a escria de alto-forno considerada um material com propriedades
hidrulicas latentes, contrariamente aos materiais pozolnicos que necessitam da presena
adicional de xido de clcio para com se combinarem quimicamente.
Na NP EN 197-1:2001 [1] referido que a escria granulada de alto forno resulta do arrefecimento
rpido de uma escria fundida com composio apropriada, como a obtida da fuso do minrio de
ferro num alto forno, contendo pelo menos dois teros em massa de escria vtrea e possuindo
propriedades hidrulicas, quando activada apropriadamente. A escria granulada de alto forno deve
consistir de pelo menos dois teros em massa da soma de xido de clcio (CaO), de xido de
magnsio (MgO) e de dixido de silcio (SiO
2
). A relao em massa (CaO+MgO)/SiO
2
deve
exceder 1.
A finura da escria tem bastante importncia para a resistncia mecnica que um beto pode
manifestar, chegando-se a atingir superfcies especficas de 600 m
2
/kg, de modo a se conseguirem
melhores desempenhos. Os cimentos podem conter teores de escria de alto-forno elevados, at
95%. A substituio de clinquer por escria causa uma reduo da resistncia do beto, que se
intensifica acima dos 30% de escria. Para alm disso, ocorre uma significativa reduo de
resistncia nas idades mais jovens. Sousa Coutinho [2] refere que com uma substituio de 30%
obteve s 24 horas uma reduo para 1/5 a 1/9 da resistncia de um beto formulado apenas com
cimento Portland.
Em Portugal, devido inexistncia de unidades siderrgicas com altos-fornos, a utilizao desta
adio na produo de betes no tem tido expresso.

41
6.5 FILER CALCRIO
O filer calcrio constitudo por calcrio carbonato de clcio (CaCO
3
) finamente modo em
partculas com dimenses semelhantes s do cimento. O efeito de filer (o termo provm do ingls to
fill preencher, encher, ocupar) consiste fundamentalmente no preenchimento dos espaos vazios
que numa mistura granulomtrica ficam entre as partculas dos agregados de menores dimenses,
as areias, contribuindo para o aumento da compacidade dessa mistura. Um filer pode ser entendido
como um agregado de menores dimenses. No contexto dos agregados considera-se um filer o
material que passa no peneiro de 0,063 mm de abertura.
O carbonato de clcio no possui propriedades hidrulicas, no participando de forma activa nas
reaces qumicas que levam ao endurecimento da pasta de cimento. habitualmente referido
como sendo quimicamente inerte, dado que no manifesta reactividade significativa. Porm,
verificou-se que este reage com o aluminato triclcico (C
3
A) e com o ferro-aluminato tetraclcico
(C
4
AF), resultantes da hidratao do cimento, formando um outro composto e dando um pequeno
contributo para o processo de endurecimento do cimento [5]. As partculas de filer tambm
melhoram o processo de hidratao do cimento que, ao funcionarem como ncleos de cristalizao,
facilitam a formao da estrutura cristalina da pasta de cimento endurecida.
O principal efeito do filer calcrio o preenchimento dos espaos vazios de menor dimenso,
aumentando a compacidade. A aco do filer fundamentalmente fsica, no sendo a aco
qumica relevante. Num beto corrente, com agregados de mxima dimenso da ordem de 20 mm,
a quantidade ptima de material mais fino, com dimenso inferior a 0,063 mm, da ordem de 350
kg/m
3
, de forma a se obter uma boa trabalhabilidade e compacidade da mistura final. Se forem
introduzidos apenas 250 kg/m
3
de cimento a mistura fica com deficincia de material fino, que se
traduz numa reduo da compacidade e consequente reduo de resistncia. A introduo de um
filer permite compensar essa deficincia. Por outro lado, mantendo a mesma quantidade de
cimento, o preenchimento dos vazios de menor dimenso aumenta a compacidade da mistura
causando um incremento da resistncia [3]. Este basicamente o efeito de filer.
A introduo de um filer num beto desencadeia, no estado fresco, um aumento da trabalhabilidade,
reduo da exsudao e reduo da permeabilidade. Os fileres mais adequados para serem
utilizados como adio devem apresentar uma superfcie especfica da ordem de 500 m
2
/kg.
A NP EN 197-1:2001 [1] , considera dois tipos de filer calcrio designados por L ou LL (L
- Limestone), tendo o primeiro um teor de carbono orgnico inferior a 0,50% e o segundo inferior a
0,20%, em massa.

42
6.6 OUTRAS ADIES
6.6.1 Adies Pozolnicas
Para alm das pozolanas propriamente ditas, quer as naturais, provenientes de magmas ricos em
slica e arrefecidos de forma brusca, quer as naturais calcinadas, resultantes da activao trmica
de materiais de origem vulcnica, argilas, xistos ou outras rochas sedimentares, existem outros
materiais com caractersticas pozolnicas. Entre estes ltimos, foram j referidos a slica de fumo, a
cinza de casca de arroz e os metacaulinos, resultantes da activao trmica de caulinos.
6.6.2 Adies com propriedades hidrulicas latentes
Como j se referiu anteriormente, as adies com propriedades hidrulicas latentes apresentam por
si s caractersticas hidrulicas, tendo capacidade de reagir directamente com a gua e endurecer.
Contrariamente, as adies pozolnicas no reagem directamente com a gua necessitando da
presena de hidrxido de clcio para com ele reagir.
Para alm da escria de alto-forno, j descrita anteriormente como adio com propriedades
hidrulicas latentes, h ainda a referir o xisto cozido e a cinza volante calcria.
O xisto cozido obtido a partir de xistos betuminosos atravs do seu processamento trmico a
temperaturas da ordem dos 800C. O xisto cozido contm compostos semelhantes aos do clinquer,
nomeadamente, silicato biclcico e aluminato monoclcico. Quando modo finamente, este material
apresenta propriedades hidrulicas e ainda algumas propriedades pozolnicas, NP EN 197-1:2001
[1].
A NP EN 197-1:2001 refere a cinza volante calcria um p fino, com propriedades hidrulicas e
ou pozolnicas, que constitudo por xido de clcio reactivo (CaO), por dixido de silcio reactivo
(SiO
2
) e por xido de alumnio (Al
2
O
3
) e outros componentes.
O xisto cozido e a cinza volante calcria no tm utilizao significativa em Portugal.


43
7 REGULAMENTAO E TIPOS DE CIMENTOS
Actualmente, a NP EN 197-1:2001 Cimento Parte 1: Composio, especificaes e critrios de
conformidade para cimentos correntes [1] estabelece as exigncias e regula as caractersticas a
que os cimentos correntes devem obedecer para serem considerados aptos sua utilizao em
obras de engenharia civil. Esta norma complementada com a NP EN 196 Mtodos de ensaio de
cimentos que estabelece os procedimentos experimentais para avaliao de vrias caractersticas
dos cimentos, e com as normas relativas s adies [7].
A NP EN 206-1:2007 Beto Parte 1 Especificao, desempenho, produo e conformidade
[13] estabelece os requisitos e os critrios de conformidade a que os betes estruturais devem
obedecer. Este documento tem de ser utilizado em associao com as normas de produto relativas
aos materiais constituintes: cimento, agregados, adjuvantes e gua de amassadura.
7.1 ENQUADRAMENTO NORMATIVO DAS ADIES
A NP EN 206-1:2007 Beto Parte 1 Especificao, desempenho, produo e conformidade
[13] - define que uma adio um material finamente utilizado no beto com a finalidade de lhe
melhorar certas propriedades ou alcanar propriedades especiais. Aquela norma considera dois
tipos de adies inorgnicas:
i) Adies quase inertes (tipo I)
ii) Adies pozolnicas ou hidrulicas latentes (tipo II)
O filer calcrio e os pigmentos so adies do tipo I, sendo as restantes do tipo II. De acordo com a
NP EN 206-1:2007, a utilizao de adies na produo de beto s permitida se essa adio
cumprir os requisitos especificados na respectiva norma. Assim, os fileres devem ser conformes
com a NP EN 12620 [15], as cinzas volantes com a NP EN 450 [16], a slica de fumo com a
NP EN 13263 [17] e a escria granulada de alto forno com a NP EN 15167 [18].
7.2 TIPOS DE CIMENTO
O Quadro 5 corresponde tabela da NP EN 197-1:2001 [1] onde so apresentados os tipos de
cimento considerados nessa norma e a respectiva composio.
Os 27 tipos de cimento so agrupados em cinco tipos principais:
CEM I Cimento Portland
CEM II Cimento Portland composto
CEM III Cimento de alto forno
CEM IV Cimento pozolnico
CEM V Cimento Composto


44
Quadro 5 Os 27 produtos da famlia de cimentos correntes - NP EN 197-1:2001 [1]

Quanto aos constituintes do cimento a NP EN 197-1:2001 [1] define:
a) Constituinte principal Material inorgnico especialmente selecionado e utilizado numa
percentagem superior a 5% em massa em relao soma de todos os constituintes principais e
adicionais minoritrios;
b) Constituinte adicional minoritrio Material inorgnico especialmente selecionado e utilizado
numa percentagem no excedendo um total de 5% em massa em relao soma de todos os
constituintes principais e adicionais minoritrios.


45
Indicam-se seguidamente os constituintes principais considerados na norma e a respectiva
abreviatura:
i) Clinquer de cimento Portland (k)
ii) Escria granulada de alto forno (S)
iii) Pozolana natural (P)
iv) Pozolana natural calcinada (Q)
v) Cinza volante siliciosa (V)
vi) Cinza volante calcria (W)
vii) Xisto cozido (T)
viii) Calcrio (L) ou (LL)
ix) Slica de fumo (D)
Quanto constituio dos cinco principais tipos de cimento h a salientar:
CEM I Cimento Portland cimento fundamentalmente constitudo por clinquer sem
incorporao de adies;
CEM II Cimento Portland composto constitudo por um mnimo de 65% de clinquer e
incorporao de adies, at 35%;
CEM III Cimento de alto forno constitudo por 36 a 95% de escria de alto forno e 5 a 64%
de clinquer;
CEM IV Cimento pozolnico constitudo por clinquer, 45 a 89%, e 11 a 55% de adies
pozolnicas, slica de fumo, pozolana ou cinza volante;
CEM V Cimento Composto constitudo por clinquer, 20 a 64%, escria de alto forno com
um mnimo de 18% e um mximo de 50% e o restante por pozolana e cinza volante.
Nos constituintes adicionais minoritrios, com um teor mximo de 5%, so considerados o sulfato de
clcio (gesso) para regular a presa do cimento e aditivos numa quantidade que no pode exceder
1%. Estas substncias podem ser adicionadas ao cimento com o objectivo de melhorar o fabrico ou
as propriedades do cimento.
7.3 RESISTNCIA DO CIMENTO E OUTRAS CARACTERSTICAS FSICAS
A NP EN 197-1:2001 [1] define para o cimento Portland trs classes de resistncia: 32,5, 42,5 e
52,5 (MPa). Para cada uma destas classes de resistncia so estabelecidas duas classes de
resistncia nos primeiros dias, associada resistncia aos 2 e aos 7 dias de idade: uma classe de
resistncia normal, designada por N (normal), e uma classe de resistncia elevada, R (rpido). O
Quadro 6 corresponde tabela includa naquela norma, onde so indicadas as classes de
resistncia dos cimentos e os valores caractersticos da resistncia compresso aos 2, 7 e 28 dias
de idade. Nessa tabela so ainda especificados, para cada uma das classes de resistncia, os
valores mnimos do tempo de incio de presa e da mxima expansibilidade.

46
Quadro 6 Requisitos mecnicos e fsicos expressos como valores caractersticos especificados -
NP EN 197-1:2001 [1]

Designao normalizada dos cimentos
A NP EN 197-1:2001 [1], define a forma como os cimentos devem ser designados. Todas as
designaes devem ser precedidas da referncia norma. Indicam-se seguidamente alguns
exemplos da notao que deve ser utilizada:
i) Cimento Portland EN 197-1 - CEM I 52,5 R
ii) Cimento Portland de calcrio EN 197-1 - CEM II/A-L 42,5 R
iii) Cimento Composto EN 197-1 - CEM V/A (S-V) 32,5 N
7.4 DETERMINAO DA RESISTNCIA
A resistncia compresso do cimento deve ser avaliada de acordo com o especificado na
NP EN 196-1 Mtodos de ensaio de cimentos Parte 1: Determinao das resistncias
mecnicas [19].
A resistncia de um cimento estabelecida com base no ensaio compresso de uma argamassa
de composio normalizada, correntemente designada por argamassa normal, aos 28 dias de
idade. A composio desta argamassa dever ter um trao ponderal (em massa) de 1:3 (cimento,
areia) uma relao a/c de 0,5 e ser produzida com uma areia de caractersticas normalizadas (areia
normalizada). Em cada avaliao devem ser ensaiados trs provetes prismticos com
40x40x160mm
3
, Figura 18. A produo, cura e ensaio devem seguir os procedimentos
estabelecidos na norma, sendo de referir que depois de desmoldados os provetes devem ser
conservados em gua a 20 1 C at atingirem 28 dias de idade. Os provetes so inicialmente
ensaiados flexo, Figura 18, de onde resultam dois meios prismas com, aproximadamente,
40x40x80 mm
3
. Estes meios prismas so ento ensaiados compresso, Figura 18.

47

Figura 25 - Provetes de argamassa, ensaio de flexo e de compresso.
8 CIMENTOS ESPECIAIS
A distino entre cimento corrente e cimento especial no clara. Citando a NP EN 197-1:2001[1]
necessrio separar os cimentos correntes dos cimentos especiais, isto aqueles com
propriedades adicionais ou especiais. Entre estes ltimos pode referir-se o cimento Portland de
endurecimento rpido, com elevada finura (900 m
2
/kg), os cimentos de baixo calor de hidratao, o
cimento resistente aos sulfatos, o cimento branco e o cimento de aluminato de clcio.
8.1 CIMENTO BRANCO
A matria-prima para o fabrico do cimento Portland branco tem de possuir baixo teor de xido de
ferro e de xido de magnsio (inferior a 0,3% [5]), que so os constituintes responsveis pela cor
escura que o cimento corrente apresenta. O cimento branco obtido a partir de uma mistura de
calcrios puros e caulinos, que no possuem os referidos xidos. No forno tambm no pode ser
utilizado carvo como combustvel, podendo ser utilizado fuel ou gs. Tendo o xido de ferro um
papel de fundente no processo de cozedura do clinquer corrente, no caso da produo do cimento
branco, em que este composto no est presente, pode ser adicionado fluoreto de sdio e alumnio,
que funciona como fundente e que no contamina a cor, ou em alternativa garantir temperaturas
mais elevadas de processamento, da ordem dos 1650 C.
O cimento Portland branco possui composio qumica, comportamento e caractersticas
semelhantes s do cimento Portland corrente.
A brancura final dos elementos executados com um cimento branco aumenta com o incremento do
grau de finura do cimento, sendo geralmente utilizadas superfcies especficas de 400 a 450 m
2
/kg.
O cimento branco utilizado na produo de argamassas e de betes brancos ou coloridos, sendo
nestes ltimos adicionados pigmentos. Para a obteno de um acabamento de cor branca, com
qualidade, necessrio que sejam satisfeitos diversos cuidados adicionais ao nvel da produo,
transporte e colocao do beto, para garantir que a cor do beto no seja contaminada. Para alm
disso, so recomendadas cofragens com caractersticas e o tratamento da superfcie das armaduras
para que estas no contaminem o beto.

48
8.2 CIMENTO DE ALUMINATO DE CLCIO
O cimento de aluminato de clcio, tambm designado por cimento aluminoso ou cimento aluminoso
fundido, um ligante hidrulico rico em aluminato monoclcico. Este ligante foi desenvolvido em
Frana por Jules Bied com o objectivo de obter um cimento com maior resistncia ao ataque de
sulfatos [3].
Trata-se de um cimento com composio e propriedades muito distintas do cimento Portland. Este
cimento possui tempos de presa semelhantes aos do cimento Portland, da ordem de 2h30m a
3h30m, mas manifesta um endurecimento muito rpido, apresentando valores de resistncia
mecnica da ordem de 40 MPa s 6 horas, atingindo facilmente 50 MPa s 24 horas de idade, a
qual corresponde a 80% da sua resistncia final [5].
Como o nome indica, o cimento de aluminato de clcio tem um elevado teor de alumina, sendo
produzido a partir de calcrio e de bauxite (rocha que contm alumina). A matria prima
composta, aproximadamente, por 40% de alumina, (Al
2
O
3
), 40% de xido de clcio ( CaO), 15% de
xido de ferro, e 5% de slica (SiO
2
) [5]. Depois de triturada, a matria prima aquecida no interior
do forno at cerca de 1600C, fundindo totalmente. Este facto est na origem da designao
cimento fundido. sada do forno, o material arrefecido rapidamente. Depois de modo, obtm-se
um p de cor cinzenta escura com uma superfcie especfica da ordem de 300 m
2
/kg. O custo deste
tipo de cimento superior ao do cimento Portland devido ao preo mais elevado da bauxite, maior
temperatura utilizada no forno, ao incremento da necessidade energtica associada moagem e
tambm ao maior desgaste dos moinhos de bolas.
O principal constituinte deste cimento o aluminato de clcio, CA (CaO.Al
2
O
3
) que reage com a
gua. A reaco final indicada na equao seguinte [3]:
3CA + 12H ! C
3
AH
6
+ 2AH
3
(eq. 8a)
3CaO.Al
2
O
3
+ 12H
2
O ! 3CaO.Al
2
O
3
.6H
2
O + 2Al
2
O
3
.3H
2
O (eq. 4b) (eq. 8b)
No processo de hidratao forma-se tambm CAH
10
. A hidratao deste cimento no origina
hidrxido de clcio (Ca(OH)
2
), o que lhe confere elevada resistncia s guas puras, s guas
sulfatadas e gua do mar [3]. O pH da gua dos poros da pasta endurecida (soluo intersticial)
da ordem de 11,4 a 12,5 [5]. A maior velocidade de hidratao deste cimento origina um maior efeito
do calor de hidratao.
O cimento de aluminato de clcio apresenta, porm, um inconveniente significativo que resulta da
possibilidade do aluminato de clcio hidratado, na forma CAH
10
, se poder transformar quimicamente
ao longo do tempo, fenmeno que se designa por converso. Os compostos C
3
AH
6
e AH
3
so
estveis. A ocorrncia desta reaco pode conduzir reduo da resistncia mecnica e ao
aumento da porosidade da pasta endurecida. Por esta razo, a utilizao deste cimento no
aconselhvel em aplicaes estruturais, como o beto armado e o beto armado e pr-esforado.

49
Em Inglaterra, este tipo de cimento foi muito utilizado em elementos pr-esforados, devido sua
maior rapidez de endurecimento. Porm, nos anos 70 a utilizao deste tipo de cimentos foi proibida
devido ao facto de ter ocorrido alguns colapsos causados pela perda de resistncia do beto
formulado com cimento de aluminato de clcio, devido ao fenmeno de converso. Em Espanha
tambm h registos de colapsos de estruturas executadas com cimento de aluminato de clcio, no
incio dos anos 90 [5]. Actualmente, no est regulamentada a utilizao deste cimento em betes
estruturais.
As caractersticas do cimento de aluminato de clcio tornam-no interessante para utilizaes em
que seja necessrio um ganho rpido de resistncia. So tambm referidas as suas caractersticas
refractrias. Este tipo de cimento usado na produo de argamassas com caractersticas
especficas (argamassas tcnicas) em que so utilizadas misturas de cimento de aluminato de
clcio com cimento Portland, como o caso de argamassas auto-nivelantes, argamassas de
selagem (grouts), cimentos cola e argamassas de presa rpida. A presena de um certo teor de
cimento de aluminato de clcio nestes produtos normalmente responsvel por um decrscimo de
resistncia que ocorre ao longo do tempo e que por vezes identificada a partir dos 28 dias de
idade.

50
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] - NP EN 197-1:2001 Cimento Parte 1: Composio, especificao e critrios de
conformidade para cimentos correntes
[2] - A. de Sousa Coutinho, Fabrico e Propriedades do Beto, Volume 1, Laboratrio Nacional de
Engenharia Civil, 1988, ISBN:978-972-49-0326-2.
[3] - Jacques BARON et Jean-Pierre OLLIVIER, Ls Btons Base et donnes pour leur
formulation, ditions Eyrolles, troisime tirage, 1999, ISBN 2-212-01316-7.
[4] - Secil, Companhia Geral de Cal e Cimento, S.A. Qualidade, Tradio, e Inovao,
documento de divulgao tcnica, sem data.
[5] - A.M. Neville, Properties of concrete, 5
th
edition, Pearson Education Limited, Harlow, England,
2011, ISBN 978-0-273-75580-7. Previous published: 1963, 1973,1975, 1977, 1981, 1985 (by
Longman Group Limited).
[6] - J. M. Makar, G. W. Chan, End of induction period in ordinary Portland cement as exemined by
high-resolution scaning electron microscopy, Journal of the American Ceramic Society, v91,
n4, April 2008, pp 1292-1299.
[7] - M.F. Cnovas, Hormign, Octava Edicion, Octubre 2007, ISBN:978 380 0364, Colegio de
Ingenieros de Caminos, Canales Y Puertos, Espaa.
[8] - P.K. Mehta, P. J. M. Monteiro, Concrete - Microstructure, Properties and Materials, McGraw-
Hill, Third Edition, 1996, ISBN 0-07-146289-9.
[9] - H.F.W. Taylor, Cement chemistry, 2
nd
Edition, Thomas Telford, 1997, ISBN 0 7277 2592 0.
[10] - Especificao LNEC E378, Betes. Guia para a utilizao de ligantes hidrulicos,
Laboratrio Nacional de Engenharia Civil, CDU 691.327:691.5, ISSN 0870-8592.
[11] - G.D. Taylor, Materials in Construction An Introdution, 3
rd
Edition, Pearson Education
Limited, Harlow, England, 2000, ISBN 0-582-36889-8.
[12] - NP EN 196-3:2006 Mtodos de ensaio de cimentos Determinao do tempo de presa e da
expansibilidade.
[13] - NP EN 206-1:2007 Beto Parte 1 Especificao, desempenho, produo e
conformidade.
[14] - P.C. Atcin, High-Performance Concrete, E & FN Spon, London, 1998, ISBN 0 419 19270 0.
[15] - NP EN 12620:2004 Agregados para Beto.
[16] - NP EN 450-1+A1:2008 Cinzas volantes para beto. Parte 1: Definio, critrios de
conformidade.
[17] - NP EN 13263-1:2007 Slica de fumo para beto. Parte 1: Definies, requisitos e critrios de
conformidade.
[18] - NP EN 15167-1:2008 Escria de alto forno moda para beto, argamassa e caldas de
injeco. Parte 1: Definies, especificaes e critrios de conformidade.
[19] - NP EN 196-1:2006 Mtodos de ensaio de cimentos Parte 1: Determinao das
resistncias mecnicas.

Cimento Portland e Adições

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Cimento Portland e Adições

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Materiais de Construo

Cimento Portland e Adies

S-ar putea să vă placă și