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APROVECHAMIENTO DE LOS
SULFUROS COMPLEJOS DE LA
FAJA PIRTICA IBRICA
NDICE:
1.- LA FAJA PIRTICA IBRICA
2.- CARACTERIZACIN DE LOS SULFUROS COMPLEJOS
3.- TRATAMIENTO DEL MINERAL
4.- PROCESO DE FLOTACIN
5.- CASO PRCTICO DE FLOTACIN
5.1.- Planta de Trituracin Primaria
5.2.- Trituracin Secundaria y Terciaria
5.3.- Concentrador
6.- PROCESO HIDROMETALRGICO
6.1.- Fundamento del Proceso
6.2.- Observaciones
7.- BIBLIOGRAFA
Composicin
Proporcin
CuFeS2
1%
PbS
2,5 %
Zn(Fe)S
5,7 %
FeAsS
1,2 %
FeS
84,4 %
3
partes bien definidas. En la primera, tena lugar una lixiviacin qumica y en la segunda
una bioxidacin. En el circuito de lixiviacin se establecan dos etapas: lixiviacin
primaria y una lixiviacin cataltica. El agente lixiviante era el sulfato frrico.
El propio IGME ha seguido investigando el proceso de lixiviacin frrica de
concentrados semiglobales mediante el sulfato frrico. En realidad, el inters de esta
nueva concepcin se refiere a un concentrado de zinc no apurado, de tal manera que su
extraccin del circuito de flotacin hace mejorar sustancialmente el rendimiento y
calidad de la flotacin secuencial. El concentrado, una vez acondicionado, se ataca con
sulfato frrico en varias etapas, para despus, ser extrado con disolventes apropiados y
sufrir una electrodeposicin. La planta ha sido instalada en la localidad minera de
Tharsis y ha marchado en continuo, consiguiendo elevadas recuperaciones. Durante el
ao 2005 se ha investigado mineral polimetlico "rico", todo-uno, molido a un D80 = 30
micras, habindose obtenidos lixiviaciones del orden del 70% del cobre y del 95% del
zinc, en discontinuo, a escala de laboratorio.
Un proyecto de carcter algo excepcional es el de Cobre Las Cruces que, despus de
haber pasado por varios propietarios desde que Rio Tinto (Riomin) lo descubriera en el
ao 1994, por fin en la actualidad llega su puesta en marcha. El depsito mineral de Las
Cruces posee una magnfica ley en cobre, casi 18 millones de toneladas con 6,2% Cu,
con un 95% contenido en sulfuros secundarios: calcosina, covelina y bornita. En este
tipo de yacimientos es natural que se pensase en una lixiviacin a presin para extraer
con una buena recuperacin el cobre contenido. Sin embargo, las complicaciones y los
costes asociados a esta operacin han decantado a la actual propiedad por el proceso
OKTOP a presin atmosfrica, de la firma finlandesa Outek (Outokumpu Technology).
La instalacin est en marcha desde 2009 y, fundamentalmente, el proceso consiste en
una lnea sencilla de ataque de la pulpa finamente dividida (salida de una molienda de
un molino de bolas de 3,2 MW) en reactores verticales OKTOP (Vertical Fast Flow)
con oxidacin por oxgeno, ya ensayados en procesos de extraccin de nquel, seguida
de un montaje SX-EW (extraccin por solventes y electrodeposicin) con configuracin
tradicional. La planta produce anualmente 72.000 toneladas de ctodos de cobre de alta
pureza.
Por ltimo, en el ao 2008, tambin entra en funcionamiento la explotacin de Aguas
Teidas que ha tenido la necesidad de montar un nuevo de concentrador con dos lneas
de flotacin de tipo tradicional para minerales cobrizos y ricos en zinc. Las
caractersticas innovadoras del lavadero son su muy fina molienda (18 micras y 26
micras, segn la lnea de proceso) conseguida con molinos verticales en dos etapas
(towers mill). Adems, el espesamiento final de los estriles se realiza al mximo, a fin
de producir material para introducirlo mezclado con cemento en las cmaras de la mina
subterrnea.
Las menas complejas que contienen cobre, plomo, cinc y hierro finamente diseminados
estn entre los sistemas de ms difcil beneficiamiento por flotacin, especialmente
cuando la oxidacin superficial lleva a la disolucin de iones cpricos que activan la
esfalerita, disminuyendo la selectividad del proceso.
Hasta hoy, la primera etapa de tratamiento de estos minerales pasaba inevitablemente
por el proceso de flotacin. Tomando ahora las palabras de M. Acosta, 1991, los
parmetros ms importantes del procesamiento por flotacin de los minerales
complejos, son los siguientes:
Presencia de pirita en cantidad muy elevada.
Textura muy compleja de la asociacin de los principales minerales que entran en el
proceso, con complicados inter-crecimientos cristalinos.
Presencia de elementos minoritarios, muchas veces indeseables a causa de las
penalizaciones que incurren dentro de las frmulas de venta.
Todo lo anterior lleva aparejado una problemtica muy peculiar, que puede ser resumida
de la siguiente manera:
Una necesidad de moler el mineral a tamaos extraordinariamente finos, a fin de
liberar las especies econmicamente interesantes (de 18 micras a 65 micras), lo que
conlleva muy elevados consumos de energa.
Esto ltimo origina una elevada proporcin de ultra-finos que presentan unas
pobrsimas cinticas de flotacin, as como unas interacciones negativas con las dems
partculas, dificultando mucho el proceso de flotacin.
Una tendencia de los sulfuros interesantes a oxidarse por el aire o el agua, implicando
con ello las propiedades superficiales que afectan a la flotacin con espumas.
Unos elevados consumos de reactivos debido a la gran superficie especfica generada.
Una similitud de las propiedades fsico-qumicas superficiales debido al muy pequeo
tamao de las partculas.
Existencia de arrastre mecnico debido a su pequea masa.
Esto se traduce en unos limitados resultados metalrgicos, referidos tanto a las bajas
recuperaciones de algunos metales (son tpicas en Sotiel el 44% del cobre, el 40% del
plomo y del 80% en el zinc) como a la calidad de los concentrados finales, puesto que
las grandes fundiciones de metales bsicos del mundo han sido diseadas para
concentrados monometlicos.
10
En una visin general, en el diseo de las estrategias de flotacin se han estudiado tres
alternativas. La Flotacin Global (un solo concentrado de Cu + Pb + Zn), la
Semidiferencial (un concentrado de Cu + Pb y otro de Zn) y la Diferencial Secuencial
(un solo metal por concentrado). En la prctica, tan solo se utiliza la ltima lnea, a
pesar de que los concentrados sean de baja calidad, conteniendo cantidades
relativamente importantes de arsnico, antimonio, bismuto, estao y mercurio.
El inters de mejorar los resultados de la venta de unos concentrados de flotacin
cargados de penalizaciones y que proceden de operaciones de concentracin con bajas
recuperaciones y altos costes operativos, llev, desde los primeros momentos de la
etapa de aprovechamiento global de los metales mayoritarios de la FPI, a considerar dos
grandes lneas de accin: mejorar los resultados mediante el incremento de la calidad de
los productos finales, que ya no seran los concentrados descritos, y/o realizar la anterior
operacin sobre concentrados de peor definicin (menos riqueza de los metales) pero
mejorando el rendimiento y reduciendo los costes, sacrificando en ello la calidad del
concentrado final (globales y semiglobales).
0,44 %
1,77 %
3,33 %
69 g/t
que arma en una base pirtica, se procedi a disear un proceso de flotacin de sulfuros
complejos que permite la obtencin de tres concentrados independientes de mineral, uno
conteniendo el zinc, otro conteniendo el plomo y una parte de la plata, y el tercero, que
contiene el cobre y el resto de la plata. Simultneamente, se obtienen cantidades muy
importantes de pirita, til para la fabricacin de cido sulfrico, como estril.
El diagrama cualitativo de flujos lo podemos ver en la figura 2. En l podemos
contemplar las distintas etapas del tratamiento de flotacin selectiva del mineral hasta la
obtencin de los concentrados de los tres metlicos bsicos de cobre, plomo y zinc, ms
unos residuos de pirita.
11
MOLIENDA
Todo-uno
TRITURACIN
PRIMARIA
ALMACENAMIENTO
FINOS
ALMACENAMIENTO
GRUESOS
TRITURACIN
SEGUNDARIA
TRITURACIN
TERCIARIA
ESPESADOR
FLOTACIN
COBRE
Colas
desbaste
Concentrado
final de Cu
FLOTACIN
PLOMO
Colas
desbaste
FILTRADO
y
SECADO
Concentrado
final de Pb
FLOTACIN
ZINC
STOCK VENTA
CONCENTRADO
COBRE
FILTRADO
y
SECADO
Concentrado
final de Zn
STOCK VENTA
CONCENTRADO
PLOMO
FILTRADO
y
SECADO
ESTRIL DE PIRITA
STOCK VENTA
CONCENTRADO
ZINC
12
5.3.- Concentrador
En el esquema general del concentrador se distinguen tres reas fundamentales:
molienda, acondicionamiento y flotacin.
El mineral pirtico est compuesto por calcopirita, galena y blenda finamente
cristalizada y fuertemente diseminada en una matriz pirtica, siendo necesario llegar a
moliendas D80 = 20 para conseguir la liberacin de las especies a recuperar. No
obstante, los superfinos menores de cinco micras, originan polucin en los
concentrados, por lo que deben de limitarse a un mnimo con un buen control de la
molienda efectuada.
5.3.1.- Molienda
El mineral pirtico entra en molienda con granulometra inferior a 20 mm, reducindose
mediante molienda en hmedo, en tres etapas una de barras y dos de bolas, a
granulometra D80 = 20 . Las etapas de bolas son dobles y en circuito cerrado, con las
correspondientes bateras de ciclonado. La molienda en barras se efecta con un solo
molino y en circuito abierto.
La dosificacin del mineral al circuito de molienda es automtica, efectundose un
control de peso en la cinta que alimenta al molino de barras por medio de una bscula
dosificadora.
La densidad de pulpa de molinos a ciclones es controlada automticamente. Para el
trasvase de pulpa de molinos a ciclones se utilizan bombas horizontales. Las
granulometras que se obtienen en la primera etapa de clasificacin son de D80 = 58 y
de D80 = 20 en la segunda.
Las espumas de los circuitos de desbaste de las tres especies a recuperar pasan por tres
molinos de remolienda, en circuito cerrado, con las correspondientes bateras de
ciclones. La principal misin de esta etapa es limpiar las superficies de xidos y
colectores para facilitar la flotacin en las etapas de relavado.
Los circuitos de molienda y remolienda estn controlados por el operador del control
central. Densidades, caudales de pulpa y agua, temperatura de cojinetes, nivel de
mineral en los silos de finos, tonelaje, energa consumida, nivel en las cajas de bombas,
etc. son indicados o registrados en el panel del centro de control.
Debido a la fina granulometra que se necesita para separar las especies, la ltima etapa
de ciclonado trabaja con altas diluciones, por lo que es preciso espesar la pulpa antes de
pasar al circuito de flotacin del cobre, operacin que se efecta en un espesador.
14
Cu
Pb
23 %
3,5 %
Zn
Ag
2,5 %
1.600 g/t
En los relavos del plomo, es necesario trabajar a grandes diluciones con contenido en
slidos en el ltimo relavo del 8-15% y entre 15 y 25% en los restantes. El agua total
necesaria en los relavos, se adiciona en el ltimo relavo, llegando por retorno de colas a
los precedentes al igual que en el circuito de cobre. Con este sistema de adicin, se
beneficia la selectividad al aadir el agua limpia de sales a los puntos donde se desea el
mximo enriquecimiento.
El control de pH y nivel de espuma se efecta de forma automtica, como en los
circuitos de cobre y zinc
Las caractersticas del concentrado de plomo son las siguientes:
Cu
Pb
0,52 %
50,00 %
Zn
Ag
3,80 %
600 g/t
Una vez separados el cobre y el plomo en los respectivos circuitos, la pulpa pasa a
cabeza del circuito de zinc, donde se adiciona, en los correspondientes
acondicionadores, SO4H2, Ca(OH)2 y AXK (amil-xantato potsico), pasando la pulpa a
las celdas de desbaste, donde se separa una espuma que es remolida y un residuo
constituido esencialmente por pirita, que se almacena en un depsito.
El circuito de zinc es convencional, utilizndose sulfato de cobre como activante de la
esfalerita, cal como depresor de la pirita y regulador de pH y Amil-Xantato Potsico
como colector.
El producto de de la remolienda se somete a tres operaciones de relavado a pH muy
alcalino, adicionndose la cal necesaria en los acondicionadores previos a cada relavo.
Tambin se adicionan en los relavos los mismos reactivos que en el circuito de desbaste.
En los relavos de zinc es necesario trabajar con productos diluidos, con contenidos en
slidos en el ltimo relavo entre 10-20% y entre 15-30% en los restantes. Lo mismo que
en los circuitos de cobre y plomo, el agua se adiciona en contracorriente, de la forma
descrita en el circuito de plomo.
El concentrado de zinc obtenido tiene las siguientes caractersticas:
Cu
Pb
0,40 %
1,10 %
Zn
Ag
48,00 %
85 g/t
18
impurezas, excepto el mercurio, quedan en el residuo. Residuo, que por otra parte, se
podra tratar con el fin de recuperar su azufre elemental.
De acuerdo con este esquema, el proceso se podra dividir en las siguientes etapas:
1.- Lixiviacin.
2.- Obtencin de cloruro de plomo y transformacin en mezcla de xidos y
carbonatos.
3.- Extraccin aninica.
3.1.- Reextraccin fase Cu-Fe y separacin Cu-Fe.
3.2.- Reextraccin fase Zn y obtencin de zinc electroltico.
4.- Cementacin de plata.
5.- Electrolisis cloro-alcal.
6.- Unidad de cloracin.
6.1.1.- Lixiviacin
La lixiviacin de los minerales sulfurados est basada fundamentalmente en la
posibilidad que tienen las disoluciones cloruradas de disolver prcticamente a todos los
iones metlicos, junto con la capacidad oxidante del in frrico y la facilidad del in
ferroso en pasar a frrico.
Las reacciones fundamentales que tienen lugar, son las siguientes:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
En general:
(6)
(7)
(8)
producindose segn el orden en que la hemos dispuesto.
19
Finalmente, el hierro ferroso formado, se deber pasar a frrico para reiniciar el ciclo
mediante la utilizacin de un agente oxidante, que en nuestro caso podra ser el cloro
generado en una electrolisis cloro-alcal, segn la reaccin:
(9)
Evidentemente la reaccin (7) no es muy deseable, pues comporta un consumo de
oxidante sin contrapartida de solubilizacin de metales. nicamente deber progresar
esta reaccin en tanto que sea necesaria para dar lugar a la reaccin (8). Otra
contrapartida que presenta la reaccin (7) es que es preciso eliminar el in sulfato
formado, precipitndolo con algn agente, como por ejemplo la cal, segn la reaccin:
(10)
La etapa de lixiviacin comporta dos etapas claramente diferenciadas, una de 1 hora a
95 C en defecto de agente oxidante, y otra de 5 horas a 95 C y en exceso de agente
oxidante. Con esta forma de conducir el proceso se consiguen rendimientos de
disolucin de metales superiores al 95%, mientras que la pirita y las impurezas, excepto
el mercurio, permanecen en el residuo.
Otro de los logros conseguidos con esta forma de conducir el proceso ha sido que la
eficiencia en oxidacin es del orden del 90%, gastndose slo un 10% de la capacidad
oxidante en las reacciones no deseadas, tal como la sealada anteriormente.
Un esquema cualitativo de esta etapa, lo presentamos en la figura 3.
20
CAL
MIXTO Cu-Pb
MIXTO Cu-Zn
FANGO LAN
LEJA RICA
METALES
95
SEPARACIN
FSICA
PULPA RESIDUO
1 ETAPA
RECUPERACIN
METALES
Rica
ATAQUE
1 ETAPA
1 HORA 95 C
Leja Rica
BLENDA
LEJA AGOTADA
CLORACIN
LEJA 2
ATAQUE
SEPARACIN
FSICA
FILTRACIN
Y
LAVADO
LODOS 2
ETAPA
RESIDUO
3/4
1/4
Regenerada
Cl2
ATAQUE
2 ETAPA
5 HORAS 95 C
Leja Regenerada
INTERCAMBIADOR
CALORFICO
Cl2
CLORACIN
LEJA REGENERADA
FIGURA 3
21
Con lo cual generamos un cloruro sdico equivalente al necesario para obtener el cloro
que empleamos como agente oxidante del hierro frrico reducido en el ataque de la
galena.
Efectivamente:
22
VAPOR
CLORURO DE PLOMO
CONVERSIN
1 ETAPA
1 HORA 95 C
SEPARACIN
FSICA
LEJA CLORURO
SDICO ALCALINA
AGUA
RESIDUO
LAVADO
CONVERSIN
2 ETAPA
1 HORA 95
DE ELECTRLISIS
CLORO-ALCAL
LEJA 2 ETAPA
CONVERSIN
A ELECTRLISIS
CLORO-ALCAL
LEJA CARBONATADA
4,13 M EN CLORURO SDICO
ESPESAMIENTO
FILTRACIN
Y
LAVADO
CARBONATACIN
XIDO-CARBONATOS
DE PLOMO
A PIROMETALURGIA
GASES ESCAPE
COMBUSTIN FUEL
23
Si ponemos en contacto estos aniones complejos con una amina clorhidratada disuelta
en una fase orgnica, ocurre la reaccin:
(12)
Adems, y en el caso del hierro, puede ocurrir una reaccin que nos permite que, an
llegando al estado ferroso, pueda pasar a la fase orgnica.
(13)
es decir, provocando una agitacin e inyectando aire u oxgeno se puede conseguir que
el hierro pase a la fase orgnica.
(14)
Sobre este hecho nos basamos para realizar una separacin primaria (Cu-Fe) Zn y
despus conseguir la separacin Cu-Fe.
Efectivamente la capacidad de reextraccin con respecto al zinc disminuye
enormemente con la concentracin de iones cloruro de la fase acuosa, mientras que
tanto el hierro como el cobre no son afectados de una forma tan acusada.
De esta manera, trabajando en una disolucin 1M en cloruro sdico a pH 1, se consigue
la reextraccin total del cobre y hierro y slo un 15-20% del zinc.
Este es un hecho de capital importancia, pues nos permite separar casi en su totalidad al
zinc y obtener un ahorro operativo grande.
Una vez el cobre y el hierro en fase acuosa procedemos a su separacin, utilizando la
extraccin catinica con Lix Kelex para el cobre, segn la reaccin:
(15)
24
LEJA RICA
METALES
EXTRACCIN ANINICA
3 ETAPAS CONTRACORRIENTE
ORGNICA ANINICA
AGOTADA
ORGNICA ANINICA
RICA
LEJA POBRE
METALES
CLORURO SDICO
1M a pH 1
1 FASE REEXTRACCIN
3 ETAPAS
A CEMENTACIN PLATA
SOSA
CASTICA
EXTRACTO
Cu-Fe
EXTRACCIN CATINICA
COBRE
EXTRACTO
COBRE
REEXTRACCIN
COBRE
DE 2 FASE REEXTRACCIN
ORGNICA CATINICA
Cu. AGOTADA
A 2 FASE REEXTRACCIN
VAPOR
EXTRACTO Fe
PRECIPITACIN
HIERRO
A EXTRACCIN CATINICA
DE ZINC
SOSA
CASTICA
SEPARACIN
FSICA
LEJA CLORURO
SDICO Y ZINC
CIDO
CELULAR
ELECTRLISIS
SULFATO
COBRE
AGUA
FILTRACIN Y
LAVADO
COBRE
CATDICO
XIDO DE
HIERRO
26
LEJA CLORURO
SDICO Y ZINC
EXTRACCIN
CATNICA ZINC
DE 1 FASE REEXTRACCIN
AGUA MAR
pH = 4
SOSA CASTICA
EXTRACTO
ORGNICO
ZINC
REEXTRACCIN
CATINICA
ZINC
2 FASE REEXTRACCIN
4 ETAPAS
ORGNICA ANINICA
AGOTADA A
EXTRACCIN ANINICA
CIDO CELULAR
REEXTRACTO DE
ZINC
EXTRACCIN CATINICA
ZINC
CAL
EXTRACTO ORGNICO
DE ZINC
ORGNICA CATINICA
Zn. AGOTADA
SULFATO
ZINC
ELECTRLISIS
ZINC CATDICO
VERTIDO AL MAR
27
6.1.6.- Cloracin
Las lejas agotadas a las que se las han recuperado los metales son sometidas a una
cloracin con el fin de regenerar el cloruro frrico, ya sea en frio ya en caliente.
6.2.- Observaciones
Parece, a primera vista, que el proceso en s es complicado, pero hay que tener en
cuenta que conlleva varios procesos hidrometalrgicos y que por tanto es como si
fueran cuatro metalurgias unidas.
Por una parte, el trabajar en todos los casos a una presin igual a la atmosfrica es muy
importante, pues nunca se necesitan equipos especiales. Por otra parte, los ciclos de
calentamientos y enfriamientos pueden suponer un considerable gasto energtico, que se
procurar eliminar en lo posible mediante el empleo de circuitos de enfriamiento
localizados en contracorriente.
Otra de las ventajas que presenta el proceso es el alto rendimiento del material oxidante
por conseguir, en las bajas condiciones de agresividad del proceso, un control de las
reacciones no deseadas y sobre todo que no se produzca oxidacin de la pirita, con lo
que su presencia en el mineral no est limitada como en otros procesos.
Otra ventaja importante es la versatilidad del proceso, que permite la introduccin de
mltiples variantes y de otros sistemas de recuperacin de metales, que en su momento,
y a tenor de futuros informes se pueden introducir.
Una de las variaciones que se pueden considerar a priori, sera la sustitucin del fango
LAN y blenda por xidos de acera, y/o utilizacin de un concentrado global de Cu-PbZn, lo que proporcionara una considerable mejora para el sector mineralrgico, tanto en
volumen de ventas como en ahorros de costos operacionales.
28
Blenda.
Mineral complejo calcopirita-galena.
Mineral complejo calcopirita-blenda.
Fangos LAN de hidrometalurgia del zinc.
Cal.
Cloruro sdico (sal comn).
Fuel.
Energa elctrica.
y probablemente,
-
xidos de hierro.
Azufre elemental.
MATERIA PRIMA
CAL
AGUA MAR
LIXIVIACIN
VAPOR
RESIDUO
RECUPERACIN
PLOMO
EXTRACCIN
ANINICA
RECUPERACIN
COBRE-HIERRO
CONVERSIN
CLORURO PLOMO
RECUPERACIN
PLATA
RECUPERACIN
COBRE
RECUPERACIN
ZINC-CADMIO
RECUPERACIN
CADMIO
FLOTACIN
RECUPERACIN
HIERRO
CLORACIN
FUEL
CAL
VAPOR
HIDRGENO
RECUPERACIN
ZINC
CLORURO SDICO
RECUPERACIN
ZINC
CLORO
SOSA
VENTA
ELECTRLISIS
CLORO-ALCAL
RESIDUO
ESTRIL
AZUFRE
ELEMENTAL
X-CARB
PLOMO
PLATA
METAL
COBRE
METAL
XIDOS
HIERRO
ZINC
METAL
CADMIO
METAL
VERTIDO
AGUA MARINA
30
7.- BIBLIOGRAFA
- Andaluza de Piritas, S.A.; Patente ES-0436357_A1.
- Andaluza de Piritas, S.A.; Patente ES-8400677_A1.
- Andaluza de Piritas, S.A.; Patente ES-8501004_A1.
- Andaluza de Piritas, S.A. y Espaola del Zinc, S.A.; Patente ES-0475187_A1.
- Andaluza de Piritas, S.A. y Espaola del Zinc, S.A.; Patente ES-0477532_A1.
- D. Juan y A. Moreno; Proceso Hidrometalrgico para el Tratamiento de los
Concentrados de Aznalcllar.
- Andaluza de Piritas, S.A.; El Camino de Aznalcllar.
- Junta de Andaluca; Dossier Informativo Mina de Aznalcllar.
- A. Azaero, V. Arambur y otros; Flotacin de minerales polimetlicos sulfurados de
plomo, cobre y zinc.
- Z. Pereira, R. Sez y otros; Devonian (Strunian) age of the Aznalcllar ore deposits
(lberian Pyrite Belt) based on palinology.
- J. A. Esp, A. Rodrguez-Avello y otros; El Tratamiento Integral de los Sulfuros
Masivos: Un Reto para la Mineraloga y para la Geometalurgia, analizado a partir de la
Faja Pirtica Ibrica (FPI).
- F. Tornos; La Geologa y Metalogenia de la Faja Pirtica Ibrica.
- M. Lpez; Sntesis Metalogentica de los Depsitos de Sulfuros del Cinturn Pirtico
Ibrico.
- D. Rodrguez; El vertido minero de Aznalcllar: Estrategias de restauracin de una
catstrofe ambiental.
- Junta de Andaluca; Pliego de Prescripciones Tcnicas Particulares que deben regir la
Ejecucin del Contrato Resultante de la Adjudicacin del Concurso de Derechos
Mineros para la Explotacin de la Reserva de Aznalcllar.