Universidad de la Frontera, depto.Cs. qumicas y R.R.N.N. Pgina !
EQUILIBRIO IONICO EN SOLUCION ACUOSA . DETERMINACIN DE pH Y DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE ACIDEZ DE UN CIDO DBIL.
Aprendizae! e!perad"!
- Determina el pH de diversas soluciones, mediante el uso de diferentes tcnicas experimentales. - Determina la constante de acidez de un cido dbil
#. INTRODUCCIN
Una de las clasificaciones ms importantes de las sustancias es aquella que se expresa en trminos de las propiedades cidas y bsicas de dichas sustancias. En el transcurso de la historia de la qumica se han utilizado y propuesto varios conceptos cido!base. "os primeros criterios definen a los cidos como aquellas sustancias que en soluci#n acuosa tienen un sabor a$rio, vuelven ro%o al tornasol azul, neutralizan las bases, mientras que las bases son aquellas sustancias que en soluci#n acuosa presentan sabor amar$o, vuelven azul al tornasol ro%o, resbaladizas al tacto, neutralizan los cidos. El hecho de que los cidos y bases presenten ciertas propiedades qumicas caractersticas, su$iri# que ellas podran comprenderse me%or en trminos de sus estructuras y enlaces. "as propiedades de los cidos y bases dependen mucho de que el a$ua es el solvente en el cual se han observado tales propiedades, siendo, adems, el concepto de equilibrio qumico muy importante en su estudio.
$. Te"r%a! A&id" ' Ba!e $.#. Te"r%a de Arr(eni)!
&e$'n el concepto de (rrhenius un *&id" se define como un compuesto que libera iones H ) en soluci#n acuosa y una +a!e un compuesto que libera iones *H ! en soluci#n acuosa. "a fuerza de un cido o de una base se determina por el $rado de disociaci#n del compuesto en a$ua. Un cido o base es fuerte cuando se disocia completamente, mientras que los cidos y bases dbiles s#lo se ionizan parcialmente.
$.$. Te"r%a de L",r- .Br/n!0ed
De acuerdo a esta teora, un *&id" es una sustancia que pude donar un prot#n y una +a!e es una sustancia que puede aceptar un prot#n. (s, cuando se disuelve H+l en a$ua act'a como un cido donando un prot#n al solvente y el solvente, a$ua, act'a como una base aceptando el prot#n. El H+l es un cido fuerte que se ioniza ,--. en a$ua/
ECl + E 2 0 E 3 0 + + Cl -
ciJo bosc ciJo con]. bosc con].
En esta reacci#n, la base H 0 * acepta un prot#n y se transforma en el cido hidronio H 1 * ) y, a su vez, el cido H+l al ceder su prot#n se transforma en la base +l ! . Un par cido!base que difieren s#lo en la presencia o ausencia de un H ) , corresponde a un par *&id".+a!e &"n)1ad"/
H 0 * es la base con%u$ada de H 1 * )
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H 1 * ) es el cido con%u$ado de H 0 * H+l es el cido con%u$ado de +l !
+l ! es la base con%u$ada de H+l
En consecuencia existen dos cidos y dos bases. 2ero el H+l es un cido ms fuerte que el H 1 * ) , ya que presenta una mayor tendencia a perder H ) , a su vez, el H 0 * es una base ms fuerte que el +l ! , puesto que las molculas de a$ua retienen prcticamente todos los protones. 2or lo tanto el cido fuerte H+l, tiene una base con%u$ada dbil, +l ! . Esto se cumple para todos los cidos fuertes, es decir, un cido fuerte est con%u$ado a una base dbil. *tro e%emplo corresponde al cido actico en a$ua. Este cido es dbil y s#lo se ioniza parcialmente en a$ua/
CE 3 C00E + E 2 0 CE 3 C00 - + E 3 0 + + ciJo 1 bosc 2 bosc 1 ciJo 2
En este sistema en equilibrio existen dos bases 3H 0 * y +H 1 +** ! 4 y dos cidos 3+H 1 +**H y H 1 * ) 4 y en el cual existe una verdadera competencia entre las dos bases por un prot#n. El i#n acetato, +H 1 +** ! , es una base ms fuerte que el H 0 *, ya que en el equilibrio se formarn ms molculas de cido que iones hidronio H 1 * ) . (s como las bases con%u$adas de los cidos fuertes son dbiles, las bases con%u$adas de cidos dbiles son fuertes, y mientras ms dbil sea el cido, ms fuerte es su base con%u$ada. "a ecuaci#n anterior, cido clorhdrico en a$ua, se puede escribir en forma simplificada como si$ue/ ECl E + + Cl -
&in embar$o, aunque en soluci#n acuosa el H ) se enlaza al H 0 * para formar H 1 * ) el prot#n hidratado 3H 1 * ) 4 ser representado en lo sucesivo como H ) 3ac4 , pero sin de%ar de recordar que en las soluciones cidas ocurre una reacci#n qumica en la cual un cido transfiere un prot#n al a$ua. En el caso de las bases dbiles como el amoniaco, la base s#lo se ioniza parcialmente en a$ua/
NE 3 + E 2 0 NE 4 + + 0E -
bosc 1 ciJo 2 ciJo 1 bosc 2
En este sistema en equilibrio, el *H ! es ms bsico que el H 0 *, y el H 0 * es menos cido que el 5H 6 ) . En $eneral, el cido con%u$ado de una base dbil es un cido fuerte, y ser tanto ms fuerte cunto ms dbil sea la base.
$.2. Te"r%a de Le,i!
Esta teora considera los cidos y las bases en trminos de la estructura electr#nica de las molculas. &e$'n "e7is una +a!e es una especie que puede aportar con facilidad un par de electrones y un *&id" es una especie que puede aceptar un par de electrones con facilidad para la formaci#n de un enlace covalente. 2or lo tanto, las bases deben tener disponible un par de electrones sin compartir y los cidos deben tener un orbital molecular vaco dispuesto a aceptar un par electr#nico. Un e%emplo corresponde al amonaco/
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2. I"niza&i3n de4 A1)a
El a$ua es una sustancia anfipr#tica, por cuanto puede actuar como un cido muy dbil o como una base muy dbil, donando protones as misma en una extensi#n limitada. Este comportamiento se e%emplifica en la si$uiente ecuaci#n/
En su forma simplificada la ecuaci#n es/
"a expresi#n para la constante de ionizaci#n obtenida de la ecuaci#n simplificada es/
En el a$ua y en soluciones diluidas la concentraci#n molar del a$ua es prcticamente una constante 388,8 94 y puede incluirse en la constante : eq para obtener/
"a constante : eq ;H 0 *<
se denomina producto i#nico del a$ua o constante de disociaci#n del a$ua y se representa por : 7 /
En consecuencia, en a$ua pura y en soluciones acuosas debe cumplirse que/
Una soluci#n en la cual ;H ) < = ;*H ! < es neutra. &i la ;H ) < es mayor que la de ;*H ! < la soluci#n es cida, y en las soluciones bsicas la ;H ) < es menor que la ;*H ! <. 2ara expresar en forma cuantitativa la acidez de una soluci#n, &>rensen introdu%o en ,?-? el concepto de pH.
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5. 6"r7)4a&i3n de4 pH
De acuerdo con &>rensen el pH se define como el lo$aritmo ne$ativo en base ,- de la concentraci#n molar de iones hidr#$eno. El lo$aritmo ne$ativo es una manera conveniente de expresar las ma$nitudes de n'meros muy peque@os.
pE = - log |E + ] o pE = - log |E 3 0 + ]
De acuerdo a los valores del pH de una soluci#n, se puede distin$uir como cida si pH A BC bsica si pH D B y neutra si pH = B. De i$ual manera, la concentraci#n de *H ! puede expresarse como/
p0E = - log |0E - ]
(l aplicar el concepto de lo$. ne$ativo en la ecuaci#n del producto i#nico del a$ua se obtiene/
|E+] |0E-] = K w = 1 x 1u -14 pE + p0E = 14
8. Medi&i3n de4 pH
&e disponen de varios mtodos para cuantificar el pH. El mtodo te#rico es a travs de la ecuaci#n de &>rensen. Entre los mtodos experimentales pueden citarse/
Uso de papel indicador. Uso de peachmetro.
8.#. Medi&i3n de4 pH &"n pape4e! indi&ad"re!
"a determinaci#n de pH con papeles indicadores es casi directa y se realiza aplicando una o dos $otas de la soluci#n problema sobre un trozo de papel indicador y lue$o se compara el color obtenido con la carta de colores que acompa@a al papel indicador. Un indicador es una sustancia coloreada que puede existir en forma cida o bsica, y en que ambas formas tienen diferente color. "a tabla si$uiente muestra al$unos indicadores frecuentes/
Endicador color forma cida Fan$o pH de vira%e color forma bsica az)4 de 0i7"4 ro%o ,,0 G 0,H amarillo anaranad" de 7e0i4" ro%o 1,, G 6,8 amarillo 9en"490a4e%na incoloro H,0 G ,-,- rosa a7ari44" de a4izarina amarillo ,-,, G ,0,- ro%o
El papel indicador se prepara sometiendo tiras de un papel filtro resistente a prelavados con cidos y bases. Despus de lavar con a$ua destilada, se secan y se impre$nan con una soluci#n de mezcla de indicadores. El producto obtenido corresponde al papel indicador de pH universal y muestra un espectro completo de colores, desde ro%o intenso en soluciones fuertemente cidas hasta azul intenso en soluciones fuertemente bsicas.
(dems de los papeles indicadores universales tambin se usa el llamado papel "itmus o papel tornasol, el cual presenta color ro%o en medio cido, azul en medio alcalino y p'rpura en medio neutro. Gua laboratorio Qumica general
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8.$. U!" de pea&(%7e0r"
El peachmetro es un instrumento muy sencillo usado para determinaci#n rpida y se$ura del pH. +onsiste en un electrodo que se introduce en la soluci#n que se va a medir, y tiene sensibilidad para medir volta%es muy ba%os, del orden de los milivoltios. +uando se introduce el electrodo en la soluci#n, se forma una celda electroqumica 3parecida a una batera4 cuyo volta%e es dependiente de la |E + ]. De esta manera, midiendo el volta%e puede obtenerse la medida de la ;E + ]. Dos consideraciones son importantes respecto el uso de un peachmetro/
El electrodo de vidrio siempre debe estar sumer$ido en a$ua, de modo que la membrana de vidrio permanezca hidratada y pueda actuar selectivamente permeable frente a los iones hidr#$eno. (ntes de utilizar el instrumento debe efectuarse una calibraci#n con soluciones amorti$uadoras de pH conocido.
:. E;)i4i+ri" de i"niza&i3n de *&id"! - +a!e! d<+i4e!
:.#. pH de *&id"! - +a!e! d<+i4e!
El pH de una soluci#n acuosa depende de la capacidad del soluto para donar o retirar protones al a$ua. &e$'n el concepto de "o7ry!Ironsted, un cido fuerte es cualquier sustancia que reacciona completamente con H 0 * para formar H 1 * ) 3H ) 4 y un cido dbil es aquel que s#lo reacciona parcialmente con el a$ua. Dicho de otra manera, el cido fuerte se considera ,--. ionizado y un cido dbil s#lo parcialmente ionizado. (s, un cido dbil monopr#tico, H(, en soluci#n acuosa produce el si$uiente equilibrio/
E A + E 2 0 E 3 0 + + A -
que en su forma simplificada puede escribirse como/
E A E + + A -
C 0 - x x x
De la constante de equilibrio para este sistema, llamada constante de acidez o constante de ionizaci#n del cido, se puede derivar una expresi#n que permite calcular el pH de la soluci#n. "a expresi#n de la constante de equilibrio para la reacci#n es de la forma/
k u = |E + ]|A - ] |EA] = x 2 C 0 - x = x 2 C 0
+ &e lle$a a establecer que, x = |E + ] = ( Ko x Co) y aplicando G lo$ ;H ) < en la ecuaci#n, se obtiene el pH. +o, corresponde a la concentraci#n molar del cido, H(.
(plicando este mismo tratamiento a una base dbil como el 5H 1, se tiene lo si$uiente/
NE 3 + E 2 0 NE 4 + + 0E -
C 0 - x x x Cuando K a < 10 -3 , x se desprecia frente a Co Gua laboratorio Qumica general
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&u constante de basicidad o constante de ionizaci#n de la base, tiene la si$uiente expresi#n, donde ;H 0 *< se considera constante.
k b = |NE 4 + ]|0E - ] |NE 3 ] = x 2 C 0 -x = x 2 C 0
&e cumple que, x = |0E - ] = (Kb x Co) y aplicando G lo$ ;*H ! < en la ecuaci#n, se obtiene el p*H, que restado de ,6 permite obtener el pH. +o, corresponde a la concentraci#n molar de la base, 5H 1 .
&in embar$o, es preciso establecer que cuando la constante de ionizaci#n del cido o base presenta un valor superior a ,- !1 la concentraci#n de H ) u de *H ! deber ser determinada mediante ecuaci#n cuadrtica, ya que en estos casos x no puede ser despreciado frente a +o.
:.$. E;)i4i+ri" de i"niza&i"n de !a4e!
5o s#lo la adici#n de cidos o bases alteran el equilibrio del a$ua, tambin lo hacen ciertas sales. Esto implica que las solcuiones salinas pueden tener reacci#n cida o bsica. Estas propiedades cido!basicas de las sales en soluci#n acuosa se deben al comportamiento de sus aniones y cationes. 9uchos iones son capaces de reaccionar con el a$ua para formar H ) 3ac4, o bien, *H ! 3ac4 . ( este tipo de reacciones se las denomina (idr34i!i!.
El pH de una soluci#n salina puede predecirse cualitativamente al considerar el cati#n y el ani#n del cual se compone la sal y, admas, determinarse cuantitativamente a travz de la expresi#n de la constante de hidr#lisis, : h . +on esta finalidad se clasifica las sales en cuatro $randes cate$orias.
E%./ 5a+l*. En este caso, el cation 5a ) no reacciona con el a$ua, en cambio el ani#n +l* ! es la base con%u$ada de un cido dbil, por lo tanto, es una base relativamente fuerte y reaccionar con el a$ua, es decir, hidrolizar, produciendo *H ! , y la soluci#n tendr reacci#n bsica, con un pH D B/
Cl0 - + E 2 0 ECl0 + 0E -
C 0 - x x x
k h = |ECl0]|0E - ] |Cl0 - ] = x 2 C 0 - x = x 2 C 0
x = |0E - ] = K h C o = (K w K u ) C o . (plicando en la ecuaci#n - log |0E - ] , se obtiene el p*H que restado de ,6 permite obtener el pH. +o, corresponde a la concentraci#n molar de la sal, 5a+l*.
E%./5H 6 +l. El +l ! es la base con%u$ada de un cido fuerte, H+l, y por lo tanto es una base dbil y no hidrolizar. 2ero el ion 5H 6 ) es el cido con%u$ado de una base debil, 5H 6 *H, por tanto es un cido fuerte que reaccionar con el a$ua, esto es, hidrolizar/
Cuando K b < 10 -3 , x se desprecia frente a Co Como HClO es dbil, x se desprecia frente a Co Gua laboratorio Qumica general
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NE + 4 + + E 2 0 NE 4 0E + E +
Co - x x x
K h = |NH 4 0H] |H + ] |NH 4 + ] = x 2
Co - x = x 2
Co .
x = |E + ] = K h C o = (K w K b ) C o . (plicando en la ecuaci#n - log |E + ], se obtiene el pH. +o, corresponde a la concentraci#n molar de la sal, 5H 6 +l.
E%./ 5H 6 +5. En este tipo de sales ambos iones hidrolizarn. El cido 5H 6 ) , proviene de la base dbil 5H 6 *H cuyo : b =,,B8 x ,- !8 y la base +5 ! , proviene del cido debil H+5 cuyo : a =8 x ,- !,- . 2or lo tanto +5 ! va a hidrolizar en mayor extensi#n que
5H 6 ) y, en consecuencia, la soluci#n resultante de la hidr#lisis de 5H 6 +5 ser bsica.
K u = |CN - ] |H + ] |HCN] . K b = |NH 4 + ] |0H - ] |NH 4 OH] .
NE 4 + + CN - NE 4 0E + ECN
K h = |NH 4 0H] |HCN] |NH 4 + ] |CN - ]
"a ;H ) <
de la soluci#n, se obtiene haciendo el cuociente : a J: b y lue$o suponiendo que ;5H 6 ) < = ;+5 ! < y tambin que ;5H 6 *H< = ;H+5<, se obtiene : a J: b = ;H ) <J;*H ! <. Feemplazando ;*H ! < por : 7 J;H ) <, se obtiene que : a J: b = ;H ) < 0 J: 7 . 2or lo tanto se tiene que |E + ] = (K u K b ) K w . (plicando en la ecuaci#n G lo$ ;H ) <, se obtiene el pH de hidr#lisis. De acuerdo con la ecuaci#n, se observa que la acidez de la soluci#n resultante no depende de la concentraci#n de la sal, y es funci#n de la fuerza del cido y de la base que intervienen en la reacci#n. 2or e%emplo, el pH de una soluci#n -,0 9 de 5H 6 +5 ser el si$uiente/
|E + ] = (KoKb) Kw = (S x 1u -10 1,7S x 1u -5 ) 1u -14 = S,S x 1u -10
pE = - log S,S x 1u -10 = 9,28
:.$.5. Sa4 deri=ada de )n *&id" - +a!e 9)er0e
E%./ 5a+l. En este caso nin$uno de los dos iones hidroliza, de ah que la soluci#n sea neutra, con un pH = B
Como NH 4 OH
es dbil, x se desprecia frente a Co Gua laboratorio Qumica general
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PARTE EXPERIMENTAL
Ma0eria4e!> Kradilla, tubos de ensayo, placa de toque, ba$ueta, frasco lavador, vasos de pp de ,-- y 0-- m", pipetas parciales de 8 m", $otario, papel tornasol, papel pH universal, papel en$omado, peachmetro.
#. Medi&i3n de a&idez &"n pape4 0"rna!"4 r"" - az)4
a4 En la placa de toque coloque un trozo de papel tornasol y otro de color azul, y a$re$ue a cada uno de ellos, una o dos $otas de soluci#n de H+l -,, 9. *bserve la coloraci#n que toma el papel. (note sus observaciones. b4 Fepita el experimento usando las otras soluciones de traba%o.
$. Medi&i3n de pH &"n pape4 indi&ad"r )ni=er!a4
a4 En la placa de toque coloque un trozo de papel indicador universal y a$re$ue una o dos $otas de la soluci#n de H+l -,, 9. +ompare el color obtenido con la carta de colores impresa en la ca%a. (note sus observaciones. b4 Fepita el experimento usando las otras soluciones de traba%o.
2. Medi&i3n de pH )!and" pea&(%7e0r"
"os peachmetro del laboratorio han sido previamente calibrados. Fetire la cubierta del electrodo, lvelo con a$ua destilada, squelo con toalla de papel y sumr%alo en la soluci#n problema. Encienda el instrumento, a$ite suavemente el vaso con la soluci#n y lea el pH que indica el instrumento. Fepita la medici#n con todas las soluciones de traba%o. (note los valores en el cuadro que se ad%unta.
6. Ca4&)4ar e4 pH 0e3ri&" de 4a! !"4)&i"ne! de 0ra+a" preparada! apr"@i7ada7en0e AB# M. (note los valores en el cuadro que se ad%unta. +ompare sus resultados con los valores experimentales.
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OBSER?ACIONES
Escriba las ecuaciones de los equilibrios que se producen en cada una de las soluciones salinas. L2or qu ciertas sales dan soluciones neutrasM L2or qu el electrodo de vidrio se debe mantener sumer$ido en a$uaM L+on cuntas cifras si$nificativas se puede obtener el valor del pH en el peachmetro usadoM
8. De0er7ina&i3n de 4a &"n!0an0e de a&idez de4 *&id" a&<0i&"
Rea&0i="!> +H 1 +**H 0,-- 9
Cr"&edi7ien0"
,.! 9arque de , a 8 los matraces de aforo de ,-- m". 0.! De acuerdo a la informaci#n de la si$uiente tabla, prepare 8 soluciones de cido actico, en los matraces marcados.
1.! 9arque los 8 vasos de pp y vace las soluciones preparadas para determinar su pH. 6.! Determine el pH de cada soluci#n con el peachmetro. 8.! +on los datos de su tabla, determine la constante de acidez para el cido actico para las distintas concentraciones. P.! +ompare y analice el valor promedio obtenido con el valor real tabulado.
CUESTIONARIO COMCLEMENTARIO
,. Explique las si$uientes afirmaciones/ a4 "a ;H ) < en una soluci#n de cido fuerte se duplica si se dobla la concentraci#n molar del cido, pero esto no acontece para un cido dbil, donde la ;H ) < s#lo aumenta en un factor de 0 b4 El pH de una soluci#n de H+l ,- !H 9, no es H
0. Establezca la distinci#n entre/ a4 un cido y una base b4 una base dbil y una base fuerte c4 un cido de "o7ry!Ir>nsted y un cido de "e7is Gua laboratorio Qumica general
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d4 : a y : b
e4 pH y ;H ) <
1. Encuentre ;H ) <, ;*H ! < y pH de las soluciones si$uientes a4 -,08 9 H5* 1 (R: 0,25; 4x10 -14 ; 0,6) b4 -,0- 9 :*H (R: 5x10 -14 ; 0,20, 13,3) c4 Una soluci#n preparada diluyendo 8- m" de H+l* 6 -,0 9 hasta 1-- m" (R: 0,033; 3x10 -3 ;1,47) d4 Una soluci#n preparada disolviendo ,,- $ de 5a*H en 0-- m" de soluci#n. (R: 8x10 -14 ;0,125;13,1)
6. Encuentre ;H ) < y ;*H ! < en soluciones que ten$an el si$uiente pH e indique para cada soluci#n si es cida o bsica/ a4 0,- (R: 10 - 2 ;10 -12 ;A) b4 P,8 (R: 3,2x10 -7 ;3,1x10 6 , A) c4 ,1,0- (R: 6,3x10 -14 ; 0,16;B)
8. &e solicita a un estudiante que prepare dos soluciones, cada una con un volumen de dos litros y cada una con un pH de ,,. L+untos moles de cada soluto se requeriran si una de las soluciones debe hacerse con :*H y la otra con 5H 1 M (R: 0,002 moles de KOH y 0,11 moles de NH 3 )
P. "a constante :a del cido benzoico es P,0 x ,- !8 L+ul es el pH de una disoluci#n que contiene 8,8H $ de benzoato de sodio 329 = ,66 $Jmol4 disueltos en un litro de soluci#nM (R: 8,4)
B. +alcule la :a del cido f#rmico 3H+**H4 si una soluci#n de concentraci#n 6,- m$Jm" presenta un pH de 0,6-. (R: 1,82x10 -4 )
H. *rdene las si$uientes soluciones -,, 9, en orden creciente de su pH/ 5aIr, :*H, HQ, H5* 1 , +H 1 +**5a, +H 1 +**H, 5H 6 +l. (R: HNO 3 ;H ; !H 3 !OOH ; NH 4 !" ; N#B$ ; !H 3 !OON# ; NH 3 , KOH
?. Determinar el pH de una soluci#n de :+5 0,8x,- !0 9. "a constante de acidez del H+5 es 6x,- !,- . (R: 10,%0)