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Universidad Central del Ecuador

Facultad de Ingeniera Qumica


Laboratorio de Termodinmica I

Pablo Londoo Larrea
Ayudante de Ctedra












RESUMEN
Se estim el punto triple de dos sustancias diferentes mediante cambios de presin y
temperatura y se identific los tres estados de agregacin de la materia, para lo cual con la
primera sustancia se mantuvo la presin constante y se hizo variar la temperatura hasta
observar un sistema compuesto por los tres estados de agregacin de la materia, para la
segunda sustancia se hizo variar la presin y se baj la temperatura por debajo de la
temperatura ambiental hasta observar los mismos resultados de la experiencia anterior . Se
logr determinar experimentalmente el punto triple de dos sustancias. Se concluy que se
puede determinar experimente el punto triple de una sustancia con una sola variable ya que
el mismo tiene cero grados de libertad.


DESCRIPTORES:
PUNTO- TRIPLE/ PRESION/ TEMPERATURA/ ESTADOS-DE- AGREGACION


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Facultad de Ingeniera Qumica
Laboratorio de Termodinmica I

Pablo Londoo Larrea
Ayudante de Ctedra

Prctica # 5 Punto triple de sustancias puras


1. OBJETIVOS
1.1. Estimar el punto triple del benceno y la naftalina mediante cambios de presin y
temperatura del sistema
1.2. Identificar la coexistencia de los tres estados de agregacin de la materia

2. TEORA
2.1. Diagrama de fases
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase, diagrama de
equilibrio de fases o diagrama de estados de la materia, a la representacin grfica de las
fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables
elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas
las fases corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de
cambio de estado.
Los diagramas de equilibrio son grficas que representan las fases y estado en que pueden
estar diferentes concentraciones de materiales que forma una aleacin a distintas
temperaturas. Dichas temperaturas van desde la temperatura por encima de la cual un
material est en fase lquida hasta la temperatura ambiente y en que generalmente los
materiales estn en estado slido.(1)

2.2. Regla de las fases de Gibbs

En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs describe el nmero de grados de
libertad (L) en un sistema cerrado en equilibrio, en trminos del nmero de fases separadas
(F), el nmero de componentes qumicos (C) del sistema y N el nmero de variables no
composicionales (por ejemplo; presin o temperatura). Esta regla establece la relacin entre
esos 4 nmeros enteros dada por:
Ec. 1.2-1
La regla de las fases de Gibbs fue derivada de los principios de la termodinmica por Josiah
Willard Gibbs hacia 1870.
Las variables (intensivas) necesarias para describir el sistema son la presin (+1), la
temperatura (+1) y las fracciones molares relativas de los componentes en cada fase (+F(C-
1)) de cada uno de los componentes de cada fase, eso nos da un nmero mximo de grados
de libertad m = F(C-1)+2 para un sistema cualquiera.
La condicin termodinmica importante es que en equilibrio termodinmico el cambio de la
energa libre de Gibbs cuando se producen pequeas transferencias de masa entre las fases
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es cero. Esa condicin equivale a que el potencial qumico de cada componentes sea el
mismo en todas las fases, eso impone r = C(F-1) restricciones o ecuaciones ms para un
sistema en equilibrio.(2)
La regla de Gibbs para el equilibrio afirma precisamente que L = m - r = C - F +2. A patir de
esta ecuacin se puede despejar cualquier trmino de la igualdad.



2.3. Equilibrio Slido vapor
Los slidos tambin experimentan evaporacin y por consiguiente, poseen una presin de
vapor. El proceso en el cual las molculas pasan directamente de slido a vapor se conoce
como sublimacin. El proceso inverso se denomina deposicin, esto es, las molculas hacen
la transicin directa de vapor a slido.
El naftaleno, la sustancia con la que se fabrican bolitas para combatir la polilla, tiene una
presin de vapor (de equilibrio) bastante alta para un slido (1 mmHg para 53C); por ello, su
sabor picante impregna muy rpido un espacio cerrado.
Como las molculas estn unidas como ms fuerza en un slido, su presin de vapor suele
ser mucho menor que la del lquido correspondiente. La energa necesaria para sublimar un
mol de un slido recibe el nombre de calor molar de sublimacin y es igual a la suma de los
calores molares de fusin y de vaporizacin.
Ec. 1.3-1
La ecuacin anterior, es la ecuacin de Hess. La entalpa, o cambio de calor para todo el
proceso, es la misma si la sustancia pasa directamente de slido a vapor, o si pasa de slido a
lquido y luego a vapor. Esta ecuacin es vlida, solo cuando los cambios de fase suceden a la
misma temperatura.(3)


3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Materiales y equipos
3.1.1. Vaso de precipitacin R=250 mL Ap= 50 mL
3.1.2. Bomba de vacio
3.1.3. Baln Wolf V=500mL
3.1.4. Estufa
3.1.5. Termmetro R=200C Ap= 1C
3.1.6. Vaso de precipitacin R= 500mL Ap= 100 mL
3.1.7. Trampa de vacio
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3.1.8. Mangueras
3.1.9. Manmetro en u R=760 mmHg Ap= 1 mmHg


3.2. Sustancias y reactivos
3.2.1. Naftalina C
10
H
8
SOLIDO
3.2.2. Agua H
2
O LIQUIDO
3.2.3. Acetona C
3
H
6
O LIQUIDO
3.2.4. Benceno C
6
H
6
LIQUIDO

3.3. Procedimiento
3.1.1. PUNTO TRIPLE DE LA NAFTALINA
3.1.1.1. Se coloca agua en el vaso de precipitacin
3.1.1.2. Se coloca colorante para poder observar el fenmeno, colocamos esta
solucin en la estufa
3.1.1.3. Cuando este llegue a 70C, Colocamos una bolita de naftalina
3.1.1.4. Observamos hasta cunto asciende la temperatura
3.1.1.5. Se comienza a observar el punto triple de la naftalina
3.1.2. PUNTO TRIPLE DEL BENCENO
3.1.2.1. Armamos el equipo de destilacin al vacio
3.1.2.2. En el vaso de precipitacin colocamos hielo ms agua, a este agregamos
cetona.
3.1.2.3. Introducimos en benceno en el baln de destilacin
3.1.2.4. Prendemos el equipo de vacio conectado al baln de destilacin del
benceno
3.1.2.5. Tomamos la temperatura
3.1.2.6. Empezamos a ver cmo acta el punto triple del benceno

4. DATOS
4.1. Datos experimentales
Tabla 4.1-1
Punto triple de las sustancias
Sustancia Temperatura, [C] presin,
[mmHg]
naftalina 78 547.2
benceno 2 200
5. DISCUSIN
Esta prctica se logr obtener con xito los puntos triple de las dos sustancias pero se
determin que se produce un error al determinar la temperatura o la presin en este punto
ya que es casi imposible determinar el instante exacto en el que comienzan a coexistir los
tres estados por lo que el punto determinado en la prctica es bastante aproximado al valor
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real del punto triple con un pequeo rango de error. El otro inconveniente que se present
en la prctica fue al momento de trabajar con la bomba de vaco debido a que se debi
tomar todas las precauciones al momento de incrementar el efecto de succin ya que si
este proceso se lo haca de manera brusca se poda mezclar el mercurio con la sustancia de
trabajo. Se recomienda que al momento de manipular la bomba de vaco no se obstruya las
salidas de la misma ya que esto provoca un cambio brusco de la presin.

6. CONCLUSIONES
6.1. Se concluy que en el punto triple una sustancia se presenta en los tres estados es decir
como solido lquido y gas.
6.2. Se concluy que el punto triple tiene cero grados de libertad ya que es un punto nico
definido para cada sustancia.
6.3. Se concluy que se puede determinar el punto triple cambiando la presin o la
temperatura hasta el punto en el que se observe los tres estados


7. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
7.1. Citas bibliogrficas
(1) http://es.wikipedia.org/wiki/Diagrama_de_fase
(2) http://es.wikipedia.org/wiki/Regla_de_las_fases_de_Gibbs
(3) http://neetescuela.com/equilibrio-solido-vapor/

7.2. Bibliografa
2.2.1 http://es.wikipedia.org
2.2.2. http://neetescuela.com/

8. ANEXOS
8.1. Diagrama del equipo (Ver anexo 1)

9. CUESTIONARIO
9.1. Defina correctamente y en sus palabras los trminos componente, fase y grados de
libertad.
9.1.1. Componente
Es la sustancia que forma parte de un sistema
9.1.2. Fase
Porcin de un sistema que posee propiedades fiscas y qumicas homogneas
9.1.3. Grados de libertad
Numero de variables independientes que deben especificarse para que el sistema quede
definido
9.2. En el diagrama trifsico del agua, determinar el nmero de grados de libertad en: la
zona de vapor, la curva de vaporizacin, y el punto triple.
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Segn la regla de las fases de Gibbs los grados de libertad se calculan con la siguiente
ecuacin:

Donde:
g: Grados de libertad
c: Numero de componentes
f: Numero de fases
9.2.1. Zona de vapor

9.2.2. Curva de vaporizacin

9.2.3. Punto triple

9.3. Enuncie brevemente las reglas empricas de Trouton, Guldberg, y Crafts
9.3.1. Trouton
Para muchos lquidos, la entropa de vaporizacin en la temperatura de vaporizacin normal
tiene aproximadamente el mismo valor


En consecuencia, para los lquidos que obedecen esta regla,


que es una expresin til para obtener valores aproximados de los calores de vaporizacin
de lquidos si se conocen sus temperaturas de ebullicin.
La regla de Trouton no se cumple para lquidos asociados, tales como, agua, alcoholes y
aminas. Tampoco se cumple para sustancias con temperatura de ebullicin de 150K o
menores.
9.3.2. Guldberg
El cociente de las temperaturas de ebullicin normal

y de la crtica

de una sustancia es
promedialmente igual a 0,6666 es decir que


Este cociente tiende a aumentar proporcionalmente con los pesos moleculares de las
substancias dentro de una especie homologa dada.
9.3.3. Crafts`
Esta Regla permite calcular el punto de ebullicin normal de un lquido a partir del punto de
ebullicin del mismo, medido a una presin cercana a 1 atmosfera, Teniendo la ecuacin:


Aplicando la ley de Trouton se establece que:


En esta ecuacin,

por consiguiente
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En esta forma se determina en funcin de la presin que se conoce como la regla de
Crafts
9.4. Determine la ecuacin de equilibrio slido lquido para el agua, sabiendo que las
coordenadas del punto triple son T=273.16K y P=4.58mmHg. Las densidades del hielo y el
agua son 0,917 y 1 g/cm
3
respectivamente, el calor de fusin es de 79,71 cal/g; si se
suponen constantes durante todo el intervalo P-T Cunto vale la pendiente en el punto
triple?
(


9.5. La presin de vapor del NaF slido vara con la temperatura segn la ecuacin

T esta en K
y la presin de vapor del NaF lquido varas con la temperatura segn:

T esta en K

SOLUCION

T esta en K
y la presin de vapor del NaF lquido vara con la temperatura segn:

T esta en K

NaF slido



NaF lquido



Determine
a) a 1000 k el NaF se sublima o se evapora?
Para el NaF a 1000 k para el estado slido no se sublima debido que tiene una presin de
vapor relativamente baja. Para el NaF lquido no se evapora ya que para que se evapore se
necesita alcanzar una temperatura de igual proporcin a su punto de ebullicin que es de
2073 K.
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b) El punto triple de esta sustancia y de que manera la respuesta a la pregunta a concuerda
con la b?
El punto triple de esta sustancia esta en un rango de una temperatura de 1000k con un
rango de presin de

debido a que en estas condiciones


coexiste el NaF en gas pero como sale de ecuaciones que representan al NaF tanto para el
estado slido como para lquido esto predice que su punto triple est al margen de estos
datos.
9.6. Explique que es un estado alotrpico y si la ecuacin de clapeyron es aplicable a estos
cambios de estado

Es la propiedad que poseen determinados elementos qumicos de presentarse bajo
estructuras moleculares diferentes, como el oxgeno, que puede presentarse como oxgeno
atmosfrico (O
2
) y como ozono (O
3
), o con caractersticas fsicas distintas, como el fsforo,
que se presenta como fsforo rojo y fsforo blanco (P
4
). Para que a un elemento se le pueda
denominar como altropo, sus diferentes estructuras moleculares deben presentarse en el
mismo estado fsico. La explicacin de las diferencias de propiedades se ha encontrado en la
disposicin espacial de los tomos. Por ejemplo, en los cristales de diamante cada tomo de
carbono est unido a cuatro tomos vecinos de este mismo elemento, por lo cual adopta
una ordenacin en forma de tetraedro que le confiere una dureza particular.
La hibridacin del carbono en el diamante es sp
3
.
La ecuacin de Clapeyron no sera aplicable a estos estados debido a que el estado
alotrpico es el cambio en el ordenamiento de las molculas sin cambiar su estado fsico
mientras qua la ecuacin de Clapeyron relaciona los cambios de fases en equilibrio como es
el de liquido y gas en un mismo punto.

9.7. Explique los siguientes hechos
a) Existen sustancias que no pueden encontrarse en estado lquido a presin atmosfrica
(solo se subliman no licuan).
Si existen sustancias que no pueden presentarse en estado liquido a presin atmosfrica
debido a que cambian del estado slido al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido. Al
proceso inverso se le denomina deposicin o sublimacin regresiva; es decir, el paso directo
del estado gaseoso al estado slido. Un ejemplo clsico de sustancia capaz de sublimarse a
presin y temperatura ambiente es el hielo seco.
b) El cloro puede licuarse por compresin a temperatura ordinaria pero no el
hidrogeno
A la produccin de cloro lquido es sencilla. Como su temperatura crtica es muy alta, se lo
puede licuar a temperatura ambiente bajo presin moderada, por lo que se lo almacena y
transporta en este estado de agregacin. Si se saca el gas antes de licuarlo, se le puede
almacenar sin que el material resulte daado en botellas de acero o se lo puede conducir por
caeras. Se llenan las botellas con cloro fro (-50C) y se cierran calentar a 10,3C la presin
es de 5 atm. A 35,6C es de 10 atm.
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El hidrgeno se almacena en depsitos (gasmetros) y se transporta por tuberas o en vasijas
de acero a 150 atm. de presin. Como el transporte es difcil y costoso,
A temperaturas superiores a la temperatura crtica una sustancia pura no puede existir en
fase lquida. Por ejemplo, la temperatura crtica del hidrgeno es de -240C por lo que no
puede existir como un lquido a temperatura ambiente. Para que el hidrgeno cambie a fase
lquida es necesario enfriarlo por debajo de su temperatura crtica. Para lograr este
enfriamiento el mtodo ms prctico, y que en la actualidad se usa, es el de Linde.
c) El vapor de agua a 100C produce una quemadura mucho ms grave que el agua lquida
a la misma temperatura
Cuando el agua a 100C se pone en contacto con la piel le entrega una cantidad de energa
necesaria para equilibrar su temperatura, all es donde quema. Cuando el vapor de agua a
100 C se pone en contacto con la piel le transfiere 540 caloras por cada gramo para
convertirse en agua a 100C, una vez transformado en agua a 100C ocurre lo mismo que en
que con el agua a 100C. Vemos entonces que la transferencia de energa es unas cinco
veces mayor que para el agua lquida.
9.8. La densidad del benceno slido es mayor que la del lquido. El punto de fusin del
benceno a 20 atm es a) mayor que a 1 atm b) menor que a 1 atm c) igual que a 1 atm
El punto de fusin del benceno a 20 atm es mayor de 1 atm, ya que una aumento de la
presin debe favorecer el estado ms denso, que en este caso es el slido.
9.9. Aplicando la regla de Trouton, determine cul de los siguientes lquidos debe tener
fuertes interacciones moleculares y explique

Ec. 9.9.-1
a) etanol




b) Hidruro de selenio




c) Tricloruro de fosforo




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El etanol tiene mayores interacciones moleculares debido a que su entropa al vaporizarse
es mayor a cero por ende sus molculas al evaporarse presentan mayor desorden que las
otras sustancias




9.10. Lea los subtemas Los diamantes no son eternos y El diagrama de fases del CO
2

y el llenado de matafuegos en las pginas 72 y 74 del documento subido al aula virtual
(Pagina Interesante) y comente su criterio sobre la importancia del equilibrio entre fases
en la ingeniera qumica.
En los subtemas ledos, el primer subtema nos da a conocer como a partir del grafito se
puede fabricar diamantes, debido a la trasferencia de carbono que se da entre fases, a altas
presiones, en cambio el segundo subtema, nos da a conocer cmo se comporta el CO
2
,
dependiendo de la fase y condiciones a las que se encuentre, por lo que para transportarlo
se debe tener condiciones especficas. Con esto recalcamos la importancia del equilibrio de
fases para el diseo, operacin y optimizacin de proyectos en la ingeniera qumica, debido
a que todos los procesos de separacin se basan en datos precisos y exactos del equilibrio de
fases. Adems, en transferencia de materia son importantes diferentes tipos de equilibrio de
fases.
La importancia del equilibrio de fases es de mucha utilidad con todo lo respecto a el
almacenamiento de gases ya que se puede conocer las caractersticas de los gases a
determinadas temperaturas lo cual nos ayuda al cuidado con el transporte de las mismas, ya
que un mal manejo de proporciones como en el caso del hidrgeno ya que para su
transporte necesita tener una alta presin ya que tiene una temperatura crtica
relativamente baja.

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11. Anexos
11.1 Diagrama del Equipo

Figura 11.1-1
Diagrama del Equipo



Nombres Fecha
Universidad Central del Ecuador
Facultad de Ingeniera Qumica
Escuela de Ingeniera Qumica
Dibuja: Rafael Arregui 2013-05-30
Revisa: Pablo Londoo 2013-06-12
Escala:



TEMA: Punto triple de sustancias puras
Lmina

1


Figura 11.2-2
Diagrama del equipo # 2


Nombres Fecha
Universidad Central del Ecuador
Facultad de Ingeniera Qumica
Escuela de Ingeniera Qumica
Dibuja: Rafael Arregui 2013-05-30
Revisa: Pablo Londoo 2013-06-12
Escala:



TEMA: Punto triple de sustancias puras
Lmina

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