PROPIEDADES DE ASFALTO (PAC 50/70) Resumen : Teniendo en cuenta la necesidad de que el mercado brasileo por ligantes que minimicen fallo estructural prematuro de recubrimientos vas urbanas , la modificacin de cemento asfltico de petrleo (CAP 50/70 ) es una opcin tecnolgica excelente. En esta investigacin se utiliz 2 % w / w de estireno - butadieno - estireno (SBS ) y 2 % w / w de fibra natural en la piel del fruto de Couepia edulis ( Prance ), conocido como el agut castao, el material vegetal con el realce caracterstico y biodisponibilidad en la regin amaznica. Los efectos oxidativos y trmicos , as como las caractersticas fsicas de los materiales de asfalto modificados se estudiaron y compararon con el ligante convencional, utilizando pruebas establecidas por la Agencia Nacional de Petrleo, Gas Natural y Biocombustibles ( ANP ) El anlisis trmico - termogravimetra ( TG ) con el fin de determinar las propiedades de la degradacin trmica y la estabilizacin . Los resultados para ligantes modificados , se enfrentaron a la carpeta tradicional , mostr : una alta resistencia al envejecimiento , evidenciado mejoras mediante el aumento de la consistencia , punto de reblandecimiento (ablandamiento) , una excelente estabilidad trmica ms all de todo el rango de temperatura de uso ( 10 C a 80 C) y la aplicacin ( 130 C a 170 C ) del cemento de asfalto , petrleo proporcionando una opcin para el suelo regional.
EFECTO DE LA ADICIN DE MATERIAL VEGETAL (FIBRA DE CHESNUT AGOUTI) Y POLMERO (SBS) EN LAS PROPIEDADES DE LA CARPETA ASFALTICA (CAP 50/70)
INTRODUCCIN El cemento asfltico del petrleo , es distribuido por las refineras de petrleo, se proporciona para el mercado de consumo dadas las caractersticas requeridas por la Agencia Nacional de Petrleo, Gas NaturalNatural y Biocombustibles ( ANP ). La incorporacin de materiales del polmero, brinda caractersticas de refuerzo al asfalto, mostrndose como una excelente alternativa para la mejora de sus propiedades fsicas, qumicas y reologicas, proporcionando una mejor durabilidad, resistencia a la deformacin permanente (ahuellamiento) y la mitigacin de del envejecimiento en el mezclado, en la aplicacin y en la vida til del ligante puesto en servicio. [2,3 ] . Dentro de los materiales utilizados en la modificacin de asfaltos, destacamos los polmeros sintticos, como un copolimero de estireno-butadieno - estireno (SBS ) , cuya adicin al cemento asfaltico proporciona: una mayor cohesin, aumento de la elasticidad o flexibilidad, da resistencia al envejecimiento y reduce la susceptibilidad trmica, reflejando asi elevada resistencia a deformaciones permanentes. Sin embargo, cabe sealar que altas concentraciones de polmero son negativas econmicamente, y de acuerdo con la literatura, a menores concentraciones se pueden garantizar efectos positivos sobre el asfalto [4-6]. En este contexto, el trabajo demuestra la innovacin en la bsqueda de materiales procedentes de fuentes naturales pasivos del medio ambiente derivados de la utilizacin de materias primas provenientes de la tierra, el agua y los bosques de la amazonia brasilea, destinado a la mejora cementos asfalticos de petrleo compuestos de asfalto. Tales materiales estn constituidos en realidad en la produccin y reproduccin de el modo de vida de los habitantes de los grupos sociales de esta regin y fomentar as el uso sostenible de estos recursos darn desarrollo , socialmente justo y ecolgicamente racionales [7] Para ello, contamos con la abundancia de las especies vegetales presentes en la biodiversidad amaznica con un gran potencial de utilizacin, ya que producen semillas oleaginosas que crecen espontneamente en el inmenso territorio que forma la cuenca del ro Amazonas. En el caso de Couepia edulis (Prance), sus conchas no se reutilizan durante la extraccin de la almendra de este fruto, siendo simplemente desechados sus residuos y, por tanto, un pasivo ambiental, sin embargo, con aplicacin potencial como material de refuerzo, ya que es fibras duras con gran ndice de rigidez. [8].
Las especies Couepia edulis , conocido como el castao agouti ,pertenece a la familia Chrysobalanaceae, La almendra tiene color blanco y presenta una cascara fibrosa densa, lisa y muy rigida. [9]., con el potencial para ser utilizado como materia prima para la produccin de carbn vegetal, o para el uso como aditivo de refuerzo en materiales estructurales , y como material prensado en muebles, entre otros [ 8 ]. Dado que, en este caso, la economa binomial contra el medio ambiente, puesto que su uso tendr un impacto en la reduccin de la dependencia de los materiales provenientes de fuentes no renovables ( fsil) [ 10,11 ] . En esta investigacin, el uso de fibras naturales tena la motivacin de mejorar directamente las propiedades del cemento asfaltico de petrleo actuando como agente de refuerzo, por ejemplo, elevando su viscosidad, y la durabilidad de los compuestos que participan en la busca del objetivo y futuros trabajos. Sin embargo, los efectos deseados dependern del tipo (tamao, forma, contacto con la superficie), la concentracin y la temperatura de adicin al ligante asfaltico [12-14]. Fue evaluado en el presente trabajo las modificaciones presentadas con cemento asfaltico de petrleo utilizado en la regin (CAP50/70), la incorporacin de la fibra Couepia edulis (Prance) y modificacin con estireno-butadieno-estireno (SBS), con el objetivo de mejorar las propiedades reologicas, y as contribuir para que tenga un mejor desempeo mecnico del material con sus componentes asfalticos a temperaturas elevadas, proporcionando mejor durabilidad a los pavimentos de la regin. PARTE EXPERIMENTAL MATERIALES En el presente estudio hemos utilizado tres materiales, a saber: El ligante asfaltico de petrleo, el copolmero SBS y la regionalmente denominada fibra de castanha de cutia. El cemento asfaltico de petrleo (CAP50/70 utilizado fue producido y donado por la refinera Isaac Sabba(REMAN), la empresa Petrleo Brasileiro S.A (Petrobras),mezclado por medio de la empresa de petrleos oriundos de Campo Fazenda Alegre (CAPFA), ubicado en el estado de Esprito Santo, y Cear-Sea, proveniente de el estado de Cear. El copolmero de estireno y butadieno (SBS) proporcionado por el Centro de Investigaciones de Petrobras (CENPES), presenta las caractersticas enumeradas en la Tabla 1. Los estudios se refieren al uso este polmero con caractersticas de elastmeros termoplsticos ,que actan de forma satisfactoria las propiedades fsicas y mecnicas del material asfaltico [4- 6,15-17], tales como: el aumento de la recuperacin elstica y la mejora de la resistencia a la deformacin permanente por alongamiento y recuperacin. Por otro lado, los frutos de Couepia edulis (Prance) eran recolectados en la comunidad Roque situada en la reserva de extraccin de medio Juru, en el estado de Amazonas (Figura 1), donde se ha instalado una planta piloto para la extraccin de aceites de frutas de semillas oleaginosas amaznicas de forma mecanizada conciliando el desarrollo sostenible y la conservacin de los bosques en relacin a el uso de los residuos generados - cscaras de frutas edulis Couepia ( Prance ) , aumentando as la introduccin en el nuevo mercado de productos oriundos de fuentes naturales. [18]. La obtencin de las fibras de Couepia edulis ( Prance ) consista inicialmente en la separacin de la cascara de la almendra presionando, seguido por la trituracin , en un molino wiley, las cscaras de las frutas (Figura 2). A continuacin, se estableci la granulometra de este material prxima a la del polmero SBS. Para ello se realiz el ensayo de tamizado retenido en el tamiz #0297 m, utilizado en la mezcla, cuya distribucin de tamao de partcula se muestra en la Figura 3c. No se realiz un pre tratamiento de la fibra, sin embargo, durante los experimentos, observamos su necesidad e igualmente, la medicin de dispersin, tal como se presenta sedimentacin en la mezcla con el ligante asfaltico. MTODOS Inicialmente se define en el 2% el porcentaje p / po de SBS y de fibra vegetal para la modificacin de la CA 50/70, con el fin de minimizar los costos del producto final y tambin para evaluar la influencia bajas concentraciones de modificadores en el ligante asfltica En el proceso de modificacin del material asfaltico se utiliz un mezclador, modelo Fisaton 647, compuesto por agitador mecnico con hlice de cisalhante, sonda, controlador de temperatura, becker de vidrio con capacidad de 5 l y manta trmica, marca Solotest. En la preparacin de las mezclas, se calent el ligante a una temperatura de 80 C, con el fin de facilitar la adicin de los modificadores, transfirindolo en seguida para el mezclador, obedeciendo las siguientes condiciones: Rotacin a 300 rpm por 2 horas, con calentamiento a 150 5 C [4]. Los experimentos se realizaron por triplicado y los resultados fueron presentan como la media de ellos.
Los dos ligantes asfalticos modificados fueron preparados a partir de la mezcla de material asfaltico (CAP 50/70), comercializado en Manaus, con 2% de masa de copolimero de estire-butero-estireno (SBS), denominado de LM2%SBS y con las fibras de la cascara del fruto Couepia edulis (LM2%FCC), respectivamente. La muestra LM2%SBS se someti a agitacin mecnica de 300rpm, por dos horas a una temperatura controlada de 150 5 C[6]. En cuanto a la otra muestra LM2%FCC fue agitada mecnicamente en la condicin de 560 rpm, durante 2 horas, bajo temperaturas de 160 5 C [19]. Cabe sealar que estas condiciones se basaron en la revisin de literatura sobre otros tipos de fibras, ya que no existe un registro del uso de la castaa agouti como modificador de ligante asfaltico [17,19,20,22-25]. Las pruebas preliminares fueron establecidos por la ANP [1] y, posteriormente, los experimentos sobre el anlisis trmico (TG) para ligantes puros (CAP 50/70) y modificado (LM2% SBS y LM2% FCC). Se realiz el ensayo de envejecimiento en estufa de pelcula delgada (RTFOT), siguiendo la norma ASTM D2872 [26]. En este, el envejecimiento de la muestra asfltica ocurre por oxidacin de la evaporacin, utilizando el equipo RTFOT, modelo ISL, bajo la temperatura de 163 5 por 85 minutos y el flujo baromtrico igual a 4200 200 mL/min de aire sinttico. La resistencia del ligante, se llev a cabo el ensayo de penetracin en un en un penetrmetro Setamatic, con una temperatura de 25 1 C, a masa de 100 g, durante 5 segundos de duracin. Determinando el punto de ablandamiento con el objetivo de correlacionar la condicin de flujo y la consistencia relativa de asfalto, conforme ASTM D36[28], en un traje de " ablandamiento probador de punto " HRB -754 , Herzog, usando bolas de acero 9,5 mm de dimetro y la masa de los ligantes 3,50 0,05 g enlazadores . Se examin la ductilidad de los dos ligantes modificados (ASTM D113)[29]. en un ductilometro Lactea Julabo, modelo PC, a una temperatura de 25 1 C a velocidades de 5 cm/min, con el fin de verificar las propiedades elsticas de los materiales y sus capacidades de soportar grandes deformaciones, mas all de la cohesin y la resistencia de los cementos asfalticos sometidos a traccin o punto de ruptura. Para las pruebas de densidad fue empleado el mtodo del picnmetro (ASTM D70)[30], a una temperatura de 25 C/4 C, y en el caso de las viscosidades de Brookfield (ASTM D4402 ) [ 31 ] y de Saybolt-Furol (ASTME102)[32], se utilizaron los viscosmetros Brookfield , Modelo RV DVIII Ultra , y Koehler , Modelo K21424 , respectivamente , en temperaturas de 135 , 150 y 177 C. A medida que el punto de inflamacin ( ASTM D92 ) [ 33 ] fue realizado en un equipo Cleveland ISL, modelo FP92 - 5 G2, la velocidad a 2 C. Se verifico igualmente la solubilidad de los ligantes en tricloroestileno, C2HCl3, (ASTM D2042)[34] - la indicacin de la actividad de los componentes en la carpeta, se establece , las impurezas presentes en los materiales asfalticos, por el mtodo gravimtrico utilizando cadinho Gooch. El anlisis termo gravimtrico ( TG ) se realiz en un termoanalisador TG / DTA simultaneo, modelo DTG- 60H , calentando aproximadamente 10mg de cada muestra, continuamente se calent a aproximadamente 10 mg de cada muestra , nataxa 10 C / min rango de 25 a 700 C , y bajo un flujo nitrgeno (N2 ) .
RESULTADOS Y DISCUSIONES La funcin principal de las fibras adicionadas al asfalto es mejorar el desempeo del asfalto, especialmente a altas temperaturas - caso de la regin amaznica, generando refuerzo a la capa de revestimiento. Sin embargo, este comportamiento depende del tipo y la cantidad de fibras, ya que tiene una formacin de la red tridimensional de la pelcula y que espesa estructura de asfalto [19]. En este trabajo la aplicacin de las fibras de la corteza del Fruto de Couepia edulis (Prance) se basa principalmente en el rendimiento del 71% m / m en los valores de lignina, que van desde 30 a 35% m / m, registrados por Pessoa e colaboradores [8]. Estos valores de lignina son mas altos que los de sisal [20] (7 a 11%) y yute (15%), mas inferiores a la fibra de coco (35 a 45%)[21,22], pudiendo conseguir una mejor resistencia al comportamiento mecnico cuando son incorporados compuestos asfalticos - objeto a continuacin del estudio en pauta. Los ligantes modificados, LM2%SBS e LM2%FCC, tenan incorporacin lmite de 2% de polmero y fibras dirigido a no elevar costo y tambin no aumentar excesivamente la viscosidad, lo cual podra atribuir caractersticas desfavorables para el recubrimiento asfaltico. Debido a que las fibras aadidas al compuesto de asfalto son en general mezclas de compuestas de asfalto son SMA (Matriz de Piedra Asfalto) a fin de evitar el escurrimiento del cemento asfaltico durante la produccin, el transporte y la aplicacin en campo. Estos materiales producen una pelcula ms gruesa alrededor del agregado, en relacin con otros tipos de mezclas, retardan la oxidacin, la penetracin de la humedad y la separacin de los agregados, el aumento de la resistencia al desgaste del concreto asfaltico producido.[23]. Los resultados de las pruebas establecidas por la ANP [1], y en relacin con los ligantes evaluados, puro (CAP50/70) y modificado (LM2 y LM2% SBS% FCC) se muestran en la Tabla 2. La CAP50/70, material certificado por REMAN, tomado como referencia para este estudio, muestra que cumple con las especificaciones tcnicas. En cuanto a los ligantes modificados, se observaron desvos en los parmetros de especificaciones de ductilidad, viscosidades Brookfield y Saybolt-Furol y particularmente para el ligante LM2%FCC el punto de ablandamiento despus del ensayo de envejecimiento oxidativo en estufa de pelcula delgada (RFTOT). El ensayo de ductilidad cuando resulta en reduccin de los valores, puede conducir a la ruptura por traccin del material bituminoso [35]. Tales valores a 25 C antes y despus del ensayo de RTFOT para el LM2%SBS y LM2%FCC, fueron bastante inferiores a los de las especificaciones (Tableta 2). En el caso del ligante LM2%SBS, la variacin de ductilidad fue en torno a 31cm, en cuento a LM2%FCC mostro una variacin de aproximadamente 10 cm, valor menor al de la variacin especificada (40cm) antes y despus del ensayo de RTFOT. Los resultados alusivos a los ensayos de viscosidades Brookfield y Saybolt-Furol se observa que los valores obtenidos para los ligantes modificados con polmero y fibra (LM2%SBS e LM2%FCC, respectivamente) fueron superiores a los valores del material asfaltico puro (CAP50/70). Esta caracterstica de los asfaltos modificados inducir a la formacin de una pelcula de cemento asfaltico ms gruesa sobre los agregados, contribuyendo de tal modo a la durabilidad de los compuesto asfalticos, para mejorar la adhesividad y resistencia al envejecimiento de las mezclas en el campo. [3]. Particularmente el ligante LM2%FCC presento valores de viscosidades (Brookfield e Saybolt- Furol) elevados, comparado con LM2%SBS, debido a la distribucin de las fibras de CAP50/70[36]. Para aumentar el punto de ablandamiento despus del ensayo de RTFOT, el LM2%SBS presento un valor superior al especificado (<8 C). Segundo Oda (2000)[36], este resultado es debido a la mayor resistencia a la deformacin permanente, por el flujo del ligante. Lima (2008)[35] reporta que los puntos de ablandamiento elevados proporcionan una mayor resistencia a las deformaciones permanentes en das calientes. Las variaciones del peso de los ligantes modificados (LM2%SBS yLM2%FCC), despus de un anlisis RTFOT, mostr un aumento en comparacin con el ligante puro, indicando la lo ocurrencia de proceso oxidativo de las muestras a la temperatura de ensayo ( 160 C ) . Igualmente en cuanto a los datos referentes de solubilidade en tricloroetileno,punto de inflamacin y la gravedad especfica a 25 C / 4 C contenida en la Tabla 2 tenemos que las muestras de los ligantes modificados ( LM2 % y SBS LM2 % FCC) confrontadas con CAP50/70 no mostr variaciones significativo y , al mismo tiempo , reuni la especificacin DNIT establecido por [ 37 ] , excepto para el resultado de la solubilidad tricloroetileno en el ligante modificado ( FCC LM2 %) debido a la precipitacin de la fibra cuando se incorpora en el cemento de asfaltico.
La presencia de fibras CAPs proporcionan mejor resistencia a variaciones de temperaturas (altas y bajas), sin una gran degradacin de sus componentes [ 38 ] Sin embargo , la adicin de fibra no modifica qumicamente el ligante, pero aumenta la consistencia del material bituminoso , lo que resulta en mejoras en las propiedades propiedades fsicas del producto final para admitir el uso de altos niveles de ligante de manera que el agregado no se ejecuta antes de la etapa de compresin [ 39 ] . El valor de penetracin para el ligante puro, igual a 69 (0.1mm), fue muy prximo al lmite superior especificado. para los ligantes modificados (LM2%SBS y LM2%FCC), las disminucin acenta los valores de penetracin, comparados con lo de CAP 50/70, Es un indicativo de aumento de la consistencia de estos materiales. Para el LM2%FCC, tambin, se observ reduccin de los valores de penetracin antes y despus de RTFOT. Sin embargo, los valores fueron menos pronunciadas en relacin con LM2 %SBS , posiblemente, la adherencia de material bituminoso a las superficies de las partculas de fibra y los cambios en la microestructura de las muestras . Para el punto de ablandamiento mostro aumento para el LM2%SBS y para el LM2%FCC, confrontados con el ligante puro (CAP50/70). Este aumento es un resultado positivo , ya proporcionar mayor resistencia a la deformacin permanente de las mezclas de asfalto que contienen ligante modificado [ 36 ] - para solucionar el mayor problema que presentan los pavimentos de la ciudad de Manaus.
EL ANLISIS TERMOGRAVIMTRICO (TG) La Figura 4 muestra las curvas de termo gravimtricos del aglutinante CAP50/70 del polmero de SBS de la fibra (FCC) y ligante modificado (LM2 y LM2%% de SBS FCC), registrada en la gama de temperatura entre 25 y 700 C en una atmsfera inerte de N2. La curva de TG para CAP50/70 muestra el perfil grafico caracterstico de apenas un evento trmico de descomposicin, a partir de 352 C (lmite de estabilidad trmica) y terminando a 492 C, en referencia a prdida de masa del 78,1% tpica de las materias orgnicas de la clase tpica hidrocarburos de alto peso molecular. Como Moth (2009) [25] y Bringel (2007) [4] tal comportamiento caracteriza a la degradacin mltenos y asfltenos, respectivamente. La curva de TG para CAP50/70 muestra el perfil grafico caracterstico de apenas un evento trmico de descomposicin, a partir de 352 C (lmite de estabilidad trmica) y terminando a 492 C, en referencia a prdida de masa del 78,1% tpica de las materias orgnicas de la clase tpica hidrocarburos de alto peso molecular. Como Moth (2009) [25] y Bringel (2007) [4] tal comportamiento caracteriza a la degradacin mltenos y asfltenos, respectivamente.
Con respecto al polmero de SBS, la curva TG en atmosfera inerte muestra un evento de descomposicin a temperaturas iguales a 403 C e 486 C, inicial y final, respectivamente. El LM2%SBS indica dos eventos de descomposicin, siendo el primero entre las temperaturas de 332 C (inicial) y 396 C (final), con 21.1% de prdida de masa, y el segundo entre 444 C e 506 C. por lo tanto el polmero SBS presenta una baja resistencia trmica, comprobando su utilizacin como materia prima adecuada a la mezcla con el CAP50/70 para la aplicacin en la construccin de pavimentos. El comportamiento de la curva TG para el FCC (figura 4) presenta tres procesos de prdida de masa: a) inicialmente a 100 C, con una pequea variacin de reduccin en torno del 11% en masa, tpica de perdida de humedad; b) segundo, se presenta un cambio notable a partir de 255 C, con prdida de 43% de masa, atribuida a la descomposicin de la hemicelulosa y la escisin celulosa ; y c) a fase final se produjo a partir de 375 C debido descomposicin final de celulosa y lignina , con un contenido final los residuos 20 % . Este comportamiento fue similar a la observada Martin et al . ( 2009 ) [ 22 ] , que es considerado como un ndice de estabilidad trmica del material de la temperatura a la que se observa 50% de la masa inicial de descomposicin y observada [ 22,40 ] . Para la muestra de FCC, se observa que esta reduccin de masa inicial ocurre en 360 C. Para la muestra de LM2%FCC, la curva de TG se comport de manera similar a la curva de CAP50/70, mostrando apena un evento trmico de descomposicin entre temperaturas de 305 C e 490 C, inicial y final, respectivamente. Con respecto a la cantidad de residuo que se encuentra en el final de la prueba, se encontr que la muestra incorporada con la fibra resulto en aproximadamente 15%. El principal constituyente de la fibra de castanha de cutia, con particular importancia para esta investigacin era, en particular, el componente de lignina, con aproximadamente 30% en peso, siendo responsable de la resistencia estructural de las muestras modificadas. En este contexto, y como se ha visto, la degradacin trmica de la lignina se produjo lentamente a partir de 375 C , se mantuvo hasta el valor de 700 C y aparece la FCC como el fortalecimiento del cemento asfltico en - el principal objetivo del presente estudio. CONCLUSIONES Los ligantes modificados con fibra de castanha de cutia y SBS no se ajustan a las especificaciones relativas en cuanto a la ductilidad viscosidades Brookfield y Saybolt-Furol, y particularmente para el ligante LM2%FCC, en relacin al punto de ablandamiento despus del ensayo de RTFOT. Los resultados aparentemente negativos en comparacin con las especificaciones del cemento asfaltico puro (CAP50/70), no se oponen a su uso en obras de pavimentacin en la regin amaznica, especficamente en Manaus / AM, y garantizar la idoneidad para las condiciones de clima caliente tpicos y de humedad. Por otro lado, las dems especificaciones para ligantes modificados no mostraron ningn cambio significativo. Sin embargo se evidencian alteraciones positivas en cuanto a la resistencia a la deformacin permanente, siendo, consecuentemente materiales que representan una excelente alternativa para uso de pavimentos en la capital del estado de Amazonas. El anlisis termo gravimtrico del ligante (CAP50/70, LM2 y LM2%% SBS FCC) corroboraron las observaciones anteriores, donde se confirma que estos materiales brindan una excelente estabilidad trmica cuando se e somete a temperaturas de alrededor 300 C, lo que garantiza el uso de estos materiales en condiciones temperaturas agresivos y altas.