VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecnicas de Slidos, Gandia 2002 341-347

341
DEGRADACIN QUMICA DE PLSTICOS REFORZADOS EN
MEDIOS BSICOS
C. Sanz Boix
a
, M. D. Salvador Moya
b
, F. Segovia Lpez
b
, V. Amig Borrs
b
,A. T. Prez
Rodrguez
c
.
a
AIMPLAST. Parque Tecnolgico Paterna. Valencia. Espaa.
b
Dpto. de Ingeniera Mecnica y de Materiales. UPV. Espaa.
c
Dpto. Ingeniera Mecnica. FACING. Universidad de Holgun. Cuba.
RESUMEN
El trabajo se enmarca en el estudio de la influencia de medios bsicos agresivos sobre
las propiedades mecnicas y la estructura de materiales plsticos reforzados. Se ha
desarrollado en las reas de laminado, caracterizacin, estructura y propiedades y de hecho se
han seleccionado materiales cuyas perspectivas de utilizacin estn en dependencia del grado
de deterioro que alcancen en sus propiedades mecnicas, durante la degradacin en los
medios a que han sido expuestos. Se estudiaron seis tipos de plsticos reforzados, obtenidos
mediante laminado manual a partir de resinas vinilster y polister, con refuerzos de fibra de
vidrio dispuestas en formas diferentes: Mat, Tafetn y Multiaxial. Por corte y mecanizado se
obtuvieron las probetas que se caracterizaron fsica y mecnicamente, sometindolas a
degradacin en disoluciones de Hidrxido de Sodio (4 % en peso) e Hipoclorito Sdico (15 %
en volumen). La variacin en las propiedades mecnicas se sigui mediante ensayos de
traccin, flexin e impacto charpy, en funcin de los tiempos de inmersin comprendidos
entre 0 y 2500 horas. Los resultados mostraron una clara tendencia a la disminucin de las
propiedades mecnicas. Mediante ensayos colorimtricos, microscpicos y de densidad
aparente, se correlacion la variacin en la estructura con el deterioro de las propiedades.
Palabras clave:
Plsticos reforzados, polister, vinilster, medios bsicos, degradacin
1. INTRODUCCION
La aplicacin de materiales plsticos a la industria adquiere una importancia cada vez
mayor debido, fundamentalmente, a las propiedades mecnicas que presentan junto a una muy
baja densidad y un bajo costo. Los materiales compuestos de matriz polimrica son una
alternativa para el diseo de equipamiento y estructuras cada da ms importantes. Sectores
industriales dedicados a la aeronutica civil y militar, transporte terrestre o martimo,
arquitectura y construccin civil, ocio y deporte son usuarios de estos materiales con mayor o
menor extensin. Por sus ventajas de ligereza, caractersticas mecnicas, y resistencia a la
corrosin, las diferentes industrias qumicas han fijado su inters en los materiales
compuestos de matriz polimrica.
Las resinas de epoxy reforzadas con fibra de carbono muestran indudables ventajas
desde el punto de vista resistente y tenaz pero son ms caras. En cambio, la alternativa con
resinas de polister y fibra de vidrio han sido ms proclive a su seleccin para la construccin
de los diversos equipamientos de este sector en virtud de un precio ms competitivo, buenas
caractersticas mecnicas y buen comportamiento a corrosin [1-4].
Muchos son los estudios dedicados al efecto que medios acuosos y salinos [5-10],
cidos y alcalinos [11-14] y solventes orgnicos [11-16] presentan en las caractersticas de
diferentes resinas y sus propiedades. Si bien las resinas de polister ortoftlicas no tienen un
Sanz, Salvador, Segovia, Amig y Prez
342
buen comportamiento general frente a los medios qumicos, las vinilster son especialmente
interesantes frente a la humedad y medios cidos [8, 12]. La aplicabilidad de las resinas de
polister en medios alcalinos y alcohlicos es desaconsejable en el caso de las ortoftlicas y
limitada en los vinilster [17].
El objetivo del presente trabajo es determinar el grado de deterioro de las caractersticas
mecnicas a flexin y a impacto de materiales compuestos con diversos tejidos en fibra de
vidrio y resina de polister ortoftlico y de vinilster cuando son expuestos a medios
custicos, como sosa o leja.
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se han ensayado dos tipos diferentes de resinas base polister, suministradas por Basf.
La primera se trata de un polister no suturado P4 TV-29, de base gliclica y ortoftlica, que
tiene una densidad de 1,2 kg/m
3
que presenta un contenido en estireno del 35%. La segunda
resina es un vinilster Atlac A-430.01, con bisfenol A, de densidad 1,2 kg/m
3
y un contenido
en estireno del 40%.
Se ha utilizado como refuerzo fibras de vidrio con tres diferentes disposiciones. Una
como fibras cortas en forma de mat, con un gramaje de 300 g/m
2
, suministrado por INP-96,
S.L. la segunda en forma de tejido tafetn de fibra continua 1:1 a 0-90 con idntico gramaje
que la anterior, suministrado por JEMP Espaa. Y finalmente, tejido multiaxial de fibra
continua 0/+45/90/-45 de 770 g/m
2
de gramaje, suministrada por -Tensor Alcoy, S.L.
Los materiales compuestos se han obtenido mediante un proceso de laminacin manual.
La resina se ajusta con el catalizador al inicio del proceso, y se extiende una lmina delgada
de resina fluida sobre una superficie metlica encerada. Se colocan cuatro capas de tejido en
el caso de mat y tafetn, y dos para el tejido multiaxial, alternndose con capas de resina.
La polimerizacin de la resina se produce a temperatura ambiente durante 24 horas, en
el caso del polister insaturado, y con un tratamiento de curado durante 24 horas a 25C y
130C durante tres horas, para la resina de vinilster, con lo que se asegura la reticulacin de
las resinas.
Se obtienen, con ello, laminados de un tamao de 30 x 30 cm, de los que se obtiene por
corte con disco diamantado, las diferentes probetas para realizar los ensayos de traccin,
flexin e impacto Charpy, de acuerdo a la norma ISO 3184-1993(3).
Las probetas cortadas y mecanizadas, se someten al proceso de degradacin por
inmersin en medios bsicos. Como medios de degradacin se han seleccionado una solucin
de NaOH al 5% en peso y de NaClO al 15% en volumen. Como estndar para poder evaluar
el comportamiento de los materiales, se ha sometido una parte de las probetas a inmersin en
agua destilada a temperatura ambiente.
Las probetas, destinadas a los diferentes ensayos de caracterizacin mecnica, se han
extrado del medio de inmersin a tiempos de 500, 1000, 1500 y 2500 horas, limpindose con
agua destilada y secndose a continuacin con papel y permaneciendo en desecador con gel
de slice al menos durante 24 horas antes de ser observadas, evaluadas y ensayadas.
Los ensayos de traccin y flexin se realizan en una prensa universal de ensayos
INSTRON 4204, equipada con extensmetro de 50 mm, utilizndose una clula de carga de
50 kN para el ensayo de traccin y de 1 kN para el ensayo de flexin a tres puntos. El ensayo
de impacto se ha realizado sobre probetas rectangulares mediante un pndulo Charpy CEAST
equipado con un martillo de 7,5 J, de acuerdo con la norma ISO 179-1993(7).
3. RESULTADOS Y DISCUSION
Los resultados obtenidos, para las diferentes disposiciones de las fibras de refuerzo,
resinas ensayadas, y medios de degradacin, se recogen en las figuras siguientes donde se
representa la evolucin de los parmetros resistentes ensayados frente al tiempo de inmersin.
VIII Congreso Nacional de Propidades Mecnicas de Slidos
343
En ellas se constata una apreciable disminucin con el tiempo de inmersin, tanto para la
resistencia a impacto como en la resistencia a flexin y el mdulo de elasticidad para los
diferentes formatos ensayados.
Para los parmetros evaluados mediante el ensayo de flexin, figura 1, fundamentados
en el mdulo y su resistencia ltima, todos ellos decrecen con el tiempo de exposicin de
acuerdo a un modelo exponencial amortiguado [4, 14]. En la mayora de casos, la degradacin
se produce en mayor intensidad dentro de las primeras 1500 horas, pues la disminucin de
propiedades despus de ese tiempo resulta poco relevante.
0 500 1000 1500 2000 2500
9000
12000
15000
18000
21000
Mdulo a flexin
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M

d
u
l
o

a

f
l
e
x
i

n

(
M
P
a
)
0
100
200
300
400
500
R
e
s
i
s
t
e
n
c
i
a

(
M
P
a
)
a) Polister-multiaxial
0 500 1000 1500 2000 2500
10000
12000
14000
16000
18000
del Vinilester-Multiaxial (medio: NaOH).
Mdulo a flexin
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M

d
u
l
o

a

f
l
e
x
i

n

(
M
P
a
)
270
300
330
360
390
420
R
e
s
i
s
t
e
n
c
i
a

(
M
P
a
)
b) Vinilster-multiaxial
0 500 1000 1500 2000 2500
6000
7500
9000
10500
12000
Mdulo a flexin
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M

d
u
l
o

a

f
l
e
x
i

n

(
M
P
a
)
0
50
100
150
200
250
R
e
s
i
s
t
e
n
c
i
a

(
M
P
a
)
c) Polister-mat
0 500 1000 1500 2000 2500
6000
7000
8000
9000
Mdulo a flexin
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M

d
u
l
o

a

f
l
e
x
i

n

(
M
P
a
)
100
125
150
175
200
225
del Vinilester-Mat (medio: NaOH).
R
e
s
i
s
t
e
n
c
i
a

(
M
P
a
)
d) Vinilster-mat
0 500 1000 1500 2000 2500
12000
18000
24000
30000
36000
42000
del Poliester-Mat (medio: NaOH).
Mdulo a flexin
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M

d
u
l
o

a

f
l
e
x
i

n

(
M
P
a
)
150
300
450
600
750
900
1050
R
e
s
i
s
t
e
n
c
i
a

(
M
P
a
)
e) Polister-tafetn
Figura 1. Evolucin del mdulo de elasticidad y resistencia en el ensayo de flexin , con el
tiempo de inmersin en NaOH.
El ataque producido por el medio bsico, en este caso NaOH, no slo se centra en la
hidrlisis de la resina [5], por lo que se justificara la disminucin de las propiedades
resistentes a flexin, sino tambin en el agresivo ataque al agente de acoplamiento y posterior
Sanz, Salvador, Segovia, Amig y Prez
344
lixiviacin del mismo en las fibras de vidrio, tal como se muestra en la figura 2 donde se
observa la uniformidad superficial de la fibra transcurridas 1500 horas de inmersin en medio.
a) b)
Figura 2. Aspecto superficial de las fibras de vidrio utilizadas como refuerzo, a) en estado de
suministro, y, b) tras 1500 horas de inmersin en una solucin de NaOH al 5% en peso.
0 500 1000 1500 2000 2500
12000
15000
18000
21000
24000
27000
a flexin y la resistencia del Poliester-Multiaxial (medio: leja).
Mdulo a flexin
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M
o
d
u
l
o

a

f
l
e
x
i

n

(
M
P
a
)
300
350
400
450
500
550
600
a) Polister-multiaxial
0 500 1000 1500 2000 2500
10000
12000
14000
16000
18000
20000
Mdulo a flexin
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M

d
u
l
o

a

f
l
e
x
i

n

(
M
P
a
)
280
320
360
400
440
R
e
s
i
s
t
e
n
c
i
a

(
M
P
a
)
b) Vinilster-multiaxial
0 500 1000 1500 2000 2500
4000
6000
8000
10000
Mdulo a flexin
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M

d
u
l
o

a

f
l
e
x
i

n

(
M
P
a
)
100
150
200
250
R
e
s
i
s
t
e
n
c
i
a

(
M
P
a
)
c) Polister-mat
0 500 1000 1500 2000 2500
6000
7000
8000
9000
10000
Mdulo a flexin
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M

d
u
l
o

a

f
l
e
x
i

n

(
M
P
a
)
120
160
200
240
R
e
s
i
s
t
e
n
c
i
a

(
M
P
a
)
d) Vinilster- mat
0 500 1000 1500 2000 2500
10000
15000
20000
25000
30000
35000
Mdulo a flexin
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M

d
u
l
o

a

f
l
e
x
i

n

(
M
P
a
)
100
200
300
400
500
600
700
R
e
s
i
s
t
e
n
c
i
a

(
M
P
a
)
e) Polister-tafetn
0 500 1000 1500 2000 2500
10000
20000
30000
40000
Mdulo a flexin
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M

d
u
l
o

a

f
l
e
x
i

n

(
M
P
a
)
300
450
600
750
900
f) Vinilster- tafetn
Figura 3. Evolucin del mdulo de elasticidad y resistencia en el ensayo de flexin , con el
tiempo de inmersin en NaClO al 15% en volumen.
VIII Congreso Nacional de Propidades Mecnicas de Slidos
345
En el caso de degradacin con NaClO al 15% en volumen, figura 3, se aprecia una
tendencia similar a la encontrada con el otro medio, de manera que la degradacin importante
se produce en las primeras 1500 horas de inmersin, tras las cuales el efecto sobre las
propiedades de flexin ya no resultan relevantes, aunque bien es cierto que el nivel de
resistencia y rigidez han disminuido en un 50% aproximadamente.
En la resistencia al impacto puede apreciarse, para el NaOH, figura 4, una drstica
disminucin de la energa absorbida durante la rotura, principalmente en el polister. En las
diferentes grficas, donde se representa la resistencia al impacto en kJ/m
2
en funcin del
tiempo de degradacin, agrupadas para las diferentes disposiciones de la fibra de vidrio
empleada, se aprecia el distinto comportamiento de las dos resinas. En el polister, la
disposicin de las fibras no afecta significativamente la resistencia al impacto, pues la
evolucin de las grficas sigue un mismo camino. Sin embargo, en la resina de vinilster, s
aparece una clara diferenciacin entre la disposicin de fibra larga y la fibra corta. El
comportamiento de las fibras cortas es bastante similar en ambas resinas, pero para el
vinilster la retencin de propiedades despus de 2500 horas de ensayo se sita entre el 70 y
80% de las iniciales, mientras que en el polister estn disminuyen hasta alcanzar un 18-20%
de las que mostraban inicialmente.
0 500 1000 1500 2000 2500
0
50
100
150
200
250
R
e
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i
s
t
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n
c
i
a

a
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i
m
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c
t
o

(
J

m
-
2
)
Tiempo de inmersin (h)
Poliester-Multiaxial
Poliester-Tafetn
Poliester-Mat
a)
0 500 1000 1500 2000 2500
40
80
120
160
200
240
280
320
R
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s
i
s
t
e
n
c
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a

a
l

I
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p
a
c
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o

(
J
.

m
-
2
)
Tiempo de inmersin (h)
Vinilester-Tafetn
Vinilester-Multiaxial
Vinilester-Mat
b)
Figura 4. Evolucin de la resistencia al impacto, de los compuestos ensayados, con el tiempo
de inmersin en NaOH al 5% en peso. a) Polister. b) Vinilster.
En la figura 5, se presentan los resultados obtenidos para la degradacin en medio
NaClO al 15% en volumen.
0 500 1000 1500 2000 2500
100
150
200
250
R
e
s
i
t
e
n
c
i
a

a
l

I
m
p
a
c
t
o

(
K
J
.

m
-
2
)
Tiempo de inmersin (h)
Poliester-Multiaxial
Poliester-Tafetn
Poliester-Mat
a)
0 500 1000 1500 2000 2500
60
90
120
180
210
240
270
R
e
s
i
t
e
n
c
i
a

a
l

I
m
p
a
c
t
o

(
K
J
.

m
-
2
)
Tiempo de inmersin (h)
Vinilester-Tafetn
Vinilester-Multiaxial
Vinilester-Mat
b)
Figura 5. Evolucin de la resistencia al impacto, de los compuestos ensayados, con el tiempo
de inmersin en NaClO al 15% en volumen.
Sanz, Salvador, Segovia, Amig y Prez
346
El comportamiento observado en esta figura muestra, igualmente, una clara disminucin
de la resistencia al impacto con la permanencia en el medio, aunque se pone de manifiesto un
menor efecto que el encontrado para el NaOH. Tambin se aprecia que el efecto de la
disposicin de la fibra de vidrio en el compuesto es ms sensible en la degradacin con
NaClO que para el NaOH, indicando la peor respuesta para la disposicin de fibras cortas
frente al comportamiento similar del tafetn y tejido multiaxial.
Finalmente, en la figura 6, se recogen los resultados obtenidos en los ensayos a traccin
de los compuestos. En sta aparecen los datos obtenidos para el mdulo de elasticidad y
resistencia a traccin correspondientes a muestras de laminados tafetn con polister en
contacto con disoluciones de sosa y de leja. Las caractersticas iniciales difieren por proceder
de distintos laminados. El mdulo elstico y resistencia a traccin decaen con el tiempo de
exposicin conforme a una evolucin exponencial amortiguada, alcanzando el mayor grado
de deterioro en las primeras 1500 horas. Despus de 2500 horas, las prdidas registradas en el
mdulo son 7% en NaClO y 14% en NaOH. Para la resistencia a traccin, las prdidas son
respectivamente 50% y 88%. Cabe destacar no solo la mayor severidad de la sosa respecto a
la leja sino tambin el mayor grado de afectacin en esta ltima propiedad que en el mdulo.
0 500 1000 1500 2000 2500
17000
17500
18000
18500
19000
19500
20000
20500
Mdulo de Young
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M

d
u
l
o

d
e

Y
o
u
n
g

(
M
P
a
)
50
100
150
200
250
300
350
R
e
s
i
s
t
e
n
c
i
a

(
M
P
a
)
a)
0 500 1000 1500 2000 2500
17600
18000
18400
18800
19200
resistencia del Poliester-Tafetn (medio: Leja).
Mdulo de Young
Resistencia
Tiempo de inmersin (h)
M

d
u
l
o

d
e

Y
o
u
n
g

(
M
P
a
)
135
180
225
270
315
R
e
s
i
s
t
e
n
c
i
a

(
M
P
a
)
b)
Figura 6. Evolucin del mdulo de elasticidad y resistencia en el ensayo de traccin, para los
compuestos de polister reforzados con tejido tafetn de fibra de vidrio, con el tiempo de
inmersin en: a) NaOH al 5% en pesoy b) NaClO al 15% en volumen.
4. CONCLUSIONES
Por todo lo anteriormente expuesto, podemos concluir que:
Todas las caractersticas evaluadas decrecen con el tiempo de exposicin de acuerdo a un
modelo exponencial amortiguado. En la mayora de casos, la degradacin se produce en
mayor intensidad dentro de las primeras 1500 horas.
El ataque que sufre los materiales compuestos, no slo se centra en la hidrlisis de la
resina sino tambin en el ataque al agente de acoplamiento y posterior lixiviacin de
componentes de la fibra de vidrio.
La exposicin a medios alcalinos implica una dramtica prdida de la resistencia al
impacto. Especialmente intenso en los compuestos de resina ortoftlica estndar.
Los compuestos de configuracin multiaxial y tafetn en resina vinilster registran un
mejor comportamiento frente a condiciones de impacto. Sin embargo, la configuracin de
mat es especialmente atacada independientemente del tipo de resina.
Las caractersticas mecnicas a traccin disminuyen con el tiempo de exposicin en medio
alcalino de acuerdo a un modelo exponencial amortiguado, alcanzando la mayor parte de
su deterioro a las 1500 horas.
Las prdidas en la resistencia mecnica a traccin son de mucho mayor alcance que para
el mdulo de elasticidad.
VIII Congreso Nacional de Propidades Mecnicas de Slidos
347
5. AGRADECIMIENTOS
Deseamos agradecer al Vicerrectorado de investigacin y Desarrollo de la UPV, la
financiacin de esta investigacin, mediante el proyecto 19990570, enmarcado dentro del
programa de incentivo a la investigacin de la Universidad Politcnica de Valencia.
6. BIBLIOGRAFIA
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