Dr.

Antonio Buljan
Unidad 10 530.141
1
Universidad de Concepcin
Facultad de Ciencias Qumicas
Qumica General
Ingeniera Civil Qumica
e
Ingeniera Civil Metalrgica
Unidad 10
EQUILIBRIO QUMICO
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Unidad 10 530.141
2
10.1. Concepto de Equilibrio Qumico y la Constante de
Equilibrio.
10.2. Equilibrios Qumicos Homogneos.
10.3. Equilibrios Qumicos Heterogneos.
10.4. Equilibrios Mltiples.
10.5. Algunas consideraciones para escribir la K
c
.
10.6. Magnitud y Uso de la Constante de Equilibrio.
10.7. Clculo de las Concentraciones en el Equilibrio.
10.8. El Principio de Le Chatelier.
Unidad 10. Equilibrio Qumico.
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10.1. Concepto de Equilibrio Qumico y la Constante de
Equilibrio.
Muy pocas reaccs. qcas. proceden en una sola direccin.
La gran mayora son reversibles.
A + B C t = 0, solo procede la reacc. directa
A + B C t = t
i
, comienza a proceder la reacc.
inversa.
A + B C t = t
equilibrio.

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El equilibrio qumico es similar al equilibrio entre dos fases.

t = 0
Solo
evaporacin
t = t
i
Hay evaporacin
y algo de condensacin
t = t
eq.
v
evap.
= v
condens.
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Consideremos la reaccin en equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g)
y veamos como varian las concentraciones de todas las
especies con el tiempo.
[HI]
[H
2
] o [I
2
]
tiempo
tiempo
tiempo
[HI]
[HI]
[H
2
] o [I
2
]
[H
2
] o [I
2
]
[ ] [ ]
[ ]
t
e
t
e
t
e
0 0 0
0 0 0
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La Constante de Equilibrio.
Consideremos la reacc.: H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g)
425C
Independiente de las cantidades iniciales de reactantes y
productos, cuando se alcanza el equilibrio el sgte. cuociente
tiene un valor constante a 425C
Luego, podemos hacer la sgte. generalizacin:
Notar que los exponentes de las
concentraciones coinciden con los
coefs. estequiomtricos.
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Esta es la ley de accin de masas y
fue establecida por Cato Gulberg y
Peter Waage en 1864.

Gulberg y Waage
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10.2. Equilibrios Qumicos Homogneos.
Estos son los equilibrios que ocurren cuando todas las
especies estn en la misma fase.
CO(g) + 2H
2
(g) CH
3
OH(g) Ej.:
Sin embargo, la K tambin se puede expresar en funcin de
las presiones parciales de estos gases.
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En general K
P
K
c
, pero se puede encontrar una expresin
que las relaciones.
Consideremos el sgte. equilibrio general:
Si suponemos que los gases tienen comportamiento ideal,
Luego, si reemplazamos en la K
P
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a
A
b
B
P
V
RT n
V
RT n
K

=
En general,
Otro ejemplo de equilibrio homogneo son las reaccs. cido-
base en disol. acuosa.
HA(ac) + H
2
O(l) A

(ac) + H
3
O
+
(ac)
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A pesar de que por definicin K
P
y K
c
no tienen unidades,
cuando se despeja una concentracin o una presin desde la
K
P
o K
c
, esta si lleva las unidades respectivas (molL
1
atm)
1.- Escriba la K
P
y K
c
para las sgtes. reacciones en equilibrio:
(a) 3O
2
(g) 2O
3
(g)
(b) 3H
2
(g) + N
2
(g) 2NH
3
(g)
(c) HCOOH(ac) H
+
(ac) + HCOO

(ac)
(d) CH
3
COOH(ac) + EtOH(ac) CH
3
COOEt(ac) + H
2
O(l)
2.- A 400C, la K
P
de la siguiente reaccin es 64.
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
Determine la presin parcial del HI(g) si en el equilibrio,
la p
I2
= 0.50 atm y la p
H2
= 0.20 atm
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3.- A 2000C, el CO
2
(g) descompone en CO(g) y O
2
(g), segn
la siguiente reaccin reversible:
2 CO
2
(g) 2 CO(g) + O
2
(g)
Si la K
P
= 1.2 10
4
, Calcule la K
c
de esta reaccin.
4.- Para la siguiente reaccin:
H
2
(g) + CO
2
(g) H
2
O(g) + CO(g)
se encontr que a 700C, las concentraciones en el equilibrio de
estas especies eran las siguientes:
[H
2
] = [CO
2
] = 5.3 10
3
molL
1
y
[H
2
O] = [CO] = 4.68 10
3
molL
1
.
Con estos valores, determine el valor de la K
c
para esta reaccin
esta temperatura.
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10.3. Equilibrios Qumicos Heterogneos.
Estos equilibrios se establecen cuando en la reacc. qca. hay
especies en distintas fases.
Ej.:
C(s) + H
2
O(g) H
2
(g) + CO(g)
Luego, se esperara que:
Sin embargo, la concentracin en las fases puras condensadas
es una propiedad intensiva (similar a la densidad).
Si se trabaja con la K
P
, esta sera:
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5.- Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio
K
P
y K
c
que correspondan a cada uno de los siguientes
sistemas heterogneos.
(a) Ca(OH)
2
(s) Ca
2+
(ac) + 2 OH

(ac)
(b) P
4
(s) + 6 Cl
2
(g) 4 PCl
3
(l)
6.- En el equilibrio, la presin total de la siguiente mezcla de
reaccin es 0.105 atm a 350C.
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
Determine el valor de K
c
y K
P
.
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El equilibrio heterogneo del problema anterior nos muestra
la presin del gas (CO
2
(g)) es independiente de las cantidades
de las sustancias slidas
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10.4. Equilibrios Mltiples.
Hay casos donde se puede tener dos o ms reaccs. qcas.
consecutivas, donde los productos de la primera reacc. son
los reactantes de la segunda.
A + B C + D
C + D E + F
Observe que la reacc. global est dada por la suma de las dos
reaccs. consecutivas:
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En general, si una reacc. total es la suma de dos o ms
reaccs. consecutivas, la constante de equilibrio de la reacc.
total es el producto de las constantes de equilibrio de los pasos
involucrados.
7.- En el interior de los cilindros de un motor de combustin
Interna se alcanzan temperaturas los suficientemente altas como
para que el O
2
y el N
2
del aire reaccionen formando NO. Luego,
el NO reacciona con el O
2
formando NO
2
. Las reaccs. Que
ocurren son las sgtes:
Determine la reaccin global y su correspondiente K
c
N
2
(g) + O
2
(g) 2NO(g) K
c1
= 4.3 10
25
2NO(g) + O
2
(g) 2NO
2
(g) K
c2
= 6.4 10
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10.5. Algunas consideraciones para escribir la K
c
.
1) Si se tiene la reacc.: aA(g) bB(g)
Y en este caso,
No obstante, tambin es correcto escribir:
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2) El valor de K depende de la estequiometra de la ec. qca.
Ej.: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)
Ej.: SO
2
(g) + O
2
(g) SO
3
(g)
Es claro que es muy importante indicar bajo que estequiometra
se ha planteado la ec. qca. de la reacc. que se est estudiando.
8.- Escriba la expresin de la constante de equilibrio (K
c
) para
cada una de las siguientes reacciones y muestre como se
relacionan entre ellas:
(a) 3 O
2
(g) 2 O
3
(g)
(b) O
2
(g) 2/3 O
3
(g)
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10.6. Magnitud y Uso de la Constante de Equilibrio.
La magnitud de K
c
o K
P
indica si el equilibrio va a estar
desplazado hacia los productos o hacia los reactantes.
Si K >>1
[A][B]
[C][D]
K
c
=
Si K <<1
[A][B]
[C][D]
K
c
=
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Prediccin de la direccin de una reaccin
Supongamos la sgte. reacc. en el equilibrio:
2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)
Se define el cuociente de reacc., Q
c
, como
Note que Q
c
tiene la misma forma algebraica que K
c
pero las
concentraciones son necesariamente las de equilibrio. Las [ ]
0
corresponde a las concentraciones iniciales de cada especie.
Para predecir el estado del sistema, se compara el valor de
Q
c
con K
c
.
Si Q
c
= K
c

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Si Q
c
> K
c

A B
[A]
0
[B]
0
donde [A]
0
<< [B]
0
Luego, los productos deben convertirse en reactantes, es decir,
la reaccin se desplaza a la izquierda (a reactantes) para
alcanzar el equilibrio
Consideremos el sgte. caso hipottico sencillo:
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Si Q
c
< K
c

A B
[A]
0
[B]
0
donde [A]
0
>> [B]
0
Luego, los reactantes deben convertirse en productos, es decir,
la reaccin se desplaza a la derecha (a productos) para
alcanzar el equilibrio
Luego,
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9.- Se tiene la siguiente reaccin:
CO(g) + Cl
2
(g) COCl
2
(g) K
c
= 13.8
Si en t = 0, las concentraciones iniciales son [CO]
0
= 2.5 molL
1
,
[Cl2]
0
= 1.2 molL
1
y [COCl2]
0
= 5.0 molL
1
En que direccin proceder el sistema para alcanzar el
equilibrio?
K Q
equilibrio
K
Q
La reacc.
forma prods.
Grficamente:
K
Q
La reacc.
forma reacts.
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10.7. Clculo de las concentraciones en el equilibrio.
Si para una reacc. qca. conocemos la ec. qca. equilibrada,
la K
c
y las concentraciones iniciales, podemos conocer las
concentraciones (y/o presiones parciales) en el equilibrio.
Para esto, debemos considerar que:
10.- Para la siguiente reaccin: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g),
K
c
= 0.36 a 100C, suponga que se colocan 0.25 mol de N
2
O
4
en un recipiente de 1.5 L a 100C
Cuales sern las concentraciones de N
2
O
4
y NO
2
en el
equilibrio?
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11.- En un frasco de 1.00 L, se colocan inicialmente 0.777 mol
de SO
3
(g) a 1100 K Cual es el valor de la K
c
si cuando se
alcanza el equilibrio hay 0.520 mol de SO
3
(g)?
La reaccin reversible que se produce dentro del frasco es:
2 SO
3
(g) 2 SO
2
(g) + O
2
(g)
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10.8. El Principio de Le Chatelier.
Cmo se ve afectado un sistema qumico en equilibrio
cuando se altera la concentracin, la presin, el volumen o
la temperatura?
Esta pregunta se puede contestar utilizando
el principio de Le Chatelier (1899)
Henry Le Chatelier

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a. Cambios en la concentracin
Veamos la sgte. reacc. que ocurre en un recipiente cerrado:
2NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g)
Prediga el efecto que tienen las sgtes. perturbaciones en el
n de moles de Na
2
CO
3
(s).
a.1) Eliminando CO
2
(g)
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a.2) Adicionando H
2
O(g)
a.3) Adicionando NaHCO
3
(s)
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12.- Para el siguiente equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g),
muestre grficamente que sucede con las concentraciones de
todas las especies a travs del tiempo cuando se agrega NH
3
(g).
Suponga que inicialmente [N
2
] < [NH
3
] < [H
2
].
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b. Cambios en la Presin.
Estos cambios afectan solo a las concentraciones de las
especies en fase gas.
Recordemos que:
RT
V
n
P

=
Consideremos el sgte. equilibrio:
Si P aumenta (o el V disminuye), el equilibrio se desplaza
hacia la derecha, de forma que disminuye la perturbacin.
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Si P disminuye (o el V aumenta), el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda.
Note que si en una reacc. qca. el n de moles de reactantes
gaseosos es igual al n de moles de productos gaseosos, los
cambios de presin no afectan el equilibrio.
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13.- Para las siguientes reacciones:
(a) H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
(b) C(s) + H
2
O(g) CO(g) + H
2
(g)
prediga en que sentido se desplazar el equilibrio cuando
se aumenta y cuando se disminuye la presin del sistema.
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c. Cambios en la temperatura.
Cuando se alteran las [ ] o la P en un sistema, se cambia la
posicin del equilibrio, pero no cambia la K
c
o la K
P
.

Para pronosticar como se ver afectada la posicin del

equilibrio con la temperatura, debemos saber antes si la reacc.
es endotrmica (H > 0) o exotrmica (H < 0).
Ej.: N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) H = -92.4 kJ
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Luego, si aumentamos la temperatura, agregamos calor y
el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (a reactantes).
Si disminuimos la temperatura, quitamos calor y
el equilibrio se desplaza hacia la derecha (a productos).
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Co(H
2
O)
6
2+
(ac) + 4Cl

(ac) CoCl
4
2
(ac) + 6H
2
O(l) H > 0
azul
rosado
Veamos una reacc. en equilibrio en disol. acuosa.
Co(H
2
O)
6
2+
(ac) + 4Cl

(ac) + H CoCl
4
2
(ac) + 6H
2
O(l)
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14.- Para la siguiente reaccin:
CO
2
(g) + H
2
(g) CO(g) + H
2
O(g) H = +41.1 kJ
prediga en que sentido se desplazar el equilibrio cuando se
aumenta y cuando se disminuye la temperatura del sistema.
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d. Adicin de un catalizador.
Como ya hemos visto un catalizador lo que hace es acelerar
una reacc. llevando la reacc. por un camino alternativo que
tiene E
a
ms bajas.

Esto nos lleva a la conclusin que un catalizador no altera

la cte. de equilibrio (K) ni tampoco la posicin de ste.

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39
15.- Para el equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g), K
P
= 2.25
a una temperatura dada. Suponga que en un recipiente cerrado
y al vacio se coloca una cantidad de PCl
5
(g) a la temperatura de
referencia. Cuando se establece el equilibrio, la presin parcial
de PCl
5
(g) es de 0.25 atm
(a) Cuales son las presiones parciales de PCl
3
(g) y Cl
2
(g)
en el equilibrio?
(b) Cual era la presin del PCl
5
(g) antes de comenzar la
reaccin de descomposicin?
(c) Que porcentaje de PCl
5
(g) se ha descompuesto una vez
alcanzado el equilibrio?
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16.- Una mezcla que consiste en 1.000 mol de CO(g) y
1.000 mol de H
2
O(g) se coloc en un recipiente de 10.0 L a
800 K. Una vez que el sistema alcanz el equilibrio, se
encontraron presentes 0.665 mol de CO
2
(g) y 0.665 mol de H
2
(g).
(a) Plantee la ecuacin qumica equilibrada para este proceso
reversible.
(b) Cuales son las concentraciones en el equilibrio de los cuatro
gases?
(c) Cual es el valor de la K
c
y la K
P
de este sistema a 800 K?
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FIN
UNIDAD 10