Propiedades Coligativas

Las propiedades fsicas de las disoluciones que dependen del nmero de

partculas de soluto en la solucin y no de la naturaleza de las partculas del soluto
se denominan propiedades coligativas porque tienen un mismo origen; esto es,
todas ellas dependen del nmero de partculas sean tomos, molculas o iones
independientes de la naturaleza del soluto.
Disminucin de la presin de vapor
Si un soluto es no voltil la presin de vapor de su disolucin es menor que la del
disolvente puro. Esta relacin est dada por la ley de Raoult, que establece que la
presin parcial de un disolvente sobre una disolucin es igual a la presin de
vapor del disolvente puro, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la
disolucin.



Una fuerza motora en los procesos fsicos y qumicos es el incremento del
desorden: a mayor desorden creado, ms favorable es el proceso. La vaporizacin
aumenta el desorden de un sistema porque las molculas en el vapor no estn tan
cercas y por lo tanto tienen menos orden que las del lquido. Como en una
disolucin est mas desordenada que el disolvente puro, la diferencia en el
desorden entre una disolucin y un vapor es menor que la que se da entre un
disolvente puro y un vapor. As las molculas del lquido tienen menor tendencia a
abandonar el disolvente para transformarse en vapor.
Elevacin del punto de ebullicin
El punto de ebullicin de una sustancia es la temperatura a la cual su presin de
vapor iguala a la presin externa que soporta que generalmente es la atmosfrica.
Como difieren los puntos de ebullicin y de congelacin de una solucin acuosa
de los del agua pura? La adicin de un soluto no voltil disminuye la presin de
vapor de la solucin. Como se ve en la Figura la curva de presin de vapor de la
solucin cambiar hacia abajo relativo a la curva de presin de vapor del agua
lquida pura; a cualquier temperatura dada, la presin de vapor de la solucin es
ms baja que la del agua pura lquida. Teniendo en cuenta que el punto de
ebullicin normal de un lquido es la temperatura a la cual su presin de vapor es
igual a 1 atm, al punto de ebullicin normal del agua lquida la presin de vapor de
la solucin ser menor de 1 atm. Por consiguiente se necesitar una temperatura
ms alta para alcanzar una presin de vapor de 1 atm. As el punto de ebullicin
es mayor que el del agua lquida.

Para incrementar el punto de ebullicin respecto al del solvente puro, T
e
, es
directamente proporcional al nmero de moles de partculas de soluto por kg de
solvente. Dado que la molalidad expresa el nmero de moles de soluto por 1000 g
de solvente, lo cual representa un nmero fijo de moles del solvente. As T
e
es
proporcional a la molalidad.

Ke = constante de elevacin del punto de ebullicin o constante ebulloscpica,
solo depende del solvente. Para el agua es 0.52 C / m, por consiguiente una
solucin acuosa 1 molal de sacarosa o cualquier otra solucin acuosa que sea 1
molal de partculas de soluto no voltil ebullir a una temperatura 0.52 C ms alta
que el agua pura.
Reduccin del punto de congelacin
La presin de vapor ms baja de una solucin con relacin al agua pura, tambin
afecta el punto de congelamiento de la solucin, esto se explica porque cuando
una solucin se congela, los cristales del solvente puro generalmente se separan;
las molculas de soluto normalmente no son solubles en la fase slida del
solvente. Por ejemplo cuando soluciones acuosas se congelan parcialmente, el
slido que se separa casi siempre es hielo puro, como resultado la parte del
diagrama de fase en la Figura que representa la presin de vapor del slido vs
vapor es la misma que para el agua lquida pura. En esta misma figura puede
verse que el punto triple de la solucin est a una temperatura menor que el del
agua pura lquida debido a que la presin de vapor es ms baja de la solucin
comparada con la del agua lquida pura.
El punto de congelacin de una solucin es la temperatura a la cual comienzan a
formarse los cristales de solvente puro en equilibrio con la solucin. Debido a que
el punto triple de la solucin es ms bajo que el del lquido puro, el punto de
congelamiento de la solucin tambin ser ms bajo que el del agua lquida pura.

Equilibrio de Fases del
agua y de una solucin


T
c
T
0
c
T
e
T
0
e
Kc = constante de disminucin del punto de congelacin o constante crioscpica,
solo depende del solvente. Para el agua es 1,86 C / m, por consiguiente una
solucin acuosa 1 molal de sacarosa o cualquier otra solucin acuosa que sea 1
molal de partculas de soluto no voltil congelar a una temperatura 1,86 C ms
baja que el agua pura.
Presin osmtica y smosis
Ciertos materiales, incluyendo muchas membranas de los sistemas biolgicos y
ciertas sustancias sintticas son semipermeables. Cuando se ponen en contacto
con una solucin, ellas permiten el paso de algunas molculas pero no de otras.
Generalmente permiten el paso de las molculas pequeas de solvente como el
agua pero bloquean el paso de solutos ms grandes o iones. El carcter
semipermeable, se debe a la red de poros diminutos de la membrana.
Consideremos una situacin en la cual solamente las molculas de solvente
pueden pasar a travs de la membrana. Si esa membrana se coloca entre dos
soluciones de diferente concentracin, las molculas de solvente se movern en
ambas direcciones a travs de la membrana. Sin embargo la concentracin del
solvente es mayor en la solucin que contiene menos soluto que en la ms
concentrada. Por consiguiente la tasa de paso del solvente desde la solucin
menos concentrada hacia la ms concentrada es mayor que la velocidad en la
direccin opuesta. As hay un movimiento neto de las molculas de solvente
desde la solucin menos concentrada hacia la ms concentrada, este proceso se
llama osmosis. Recuerde: el movimiento neto del solvente es siempre HACIA la
solucin con la concentracin de solutos ms alta.

La presin necesaria para evitar la smosis se conoce como presin osmtica, ,
de la solucin. Se encuentra que la presin osmtica obedece una ley de forma
similar a la de los gases ideales:
= n
2
RT/V
donde V = volumen de la solucin
n = nmero de moles de soluto
R = la constante ideal de los gases = 0.08206 L atm /(mol.K)
T = temperatura en la escala Kelvin.
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES DE ELECTROLITOS
Las propiedades coligativas de las soluciones dependen de la concentracin total
de partculas de soluto, sin importar si las partculas son iones o molculas.
As podemos esperar que una solucin 0,1 m de NaCl tenga un total de partculas
en solucin igual a 0,2 m ya que como esta sal es un electrolito fuerte, disocia
completamente en solucin.
Para electrolitos fuertes y dbiles la concentracin de partculas en solucin es
mayor que la concentracin inicial del compuesto en cuestin, por lo tanto, al
determinar experimentalmente las propiedades coligativas de estos compuestos
en solucin se observan desviaciones de las tericas esperadas.
Por ejemplo para una solucin de cloruro de sodio cuyo grado de disociacin es 1
por ser fuerte tenemos:
As, por ejemplo, si tenemos una solucin 0,1 m de NaCl y calculamos su punto de
congelacin (Tc) considerando que este compuesto es un no electrolito resulta : tc
= -0,186 C si consideramos al NaCl como es en realidad (electrolito fuerte con
=1), la concentracin de partculas en solucin (si partimos de una solucin 0,1
m) ser de 0,2 m, luego el punto de congelacin de la solucin es:
tc = -0,372 C
=1
Sin embargo, Vant Hoff determin experimentalmente que el punto de
congelacin de una solucin 0,1 m de NaCl era realmente -0,348 C, una
temperatura distinta a la esperada tericamente (-0,372 C).
La diferencia entre la propiedad coligativa esperada teoricamente y observada
experimentalmente para los electrolitos SE DEBE A LAS ATRACCIONES
ELECTROSTTICAS ENTRE LOS IONES EN SOLUCIN.
Si el grado de disociacin no es 1 y se parte de 1 mol de cloruro de sodio tenemos
en una ecuacin reversible de disociacin de la sal:
NaCl Na
+
+ Cl
-

1-

El numero total de partculas ser
n=1-+2
Si partimos de otros electrolitos distintos al NaCl que dn ms de dos iones en la
disociacin total de 1 mol:
el nmero de moles totales sera
n=1- +
Y como el factor de Vant Hoff se define como el nmero de partculas totales que
hay por mol de electololito disociado:
i = n=1- +

Para una solucin de electrolito:
Punto de Congelacin calculado con ecuaciones de no electrolitos > Punto de
Congelacin experimental
Punto de Ebullicin calculado con ecuacin de no electrolitos < Punto de
ebullicin experimental
Presin Osmtica calculado con ecuacin de no electolito < Presin Osmtica
experimental
Presin de Vapor calculada con ecuacin no electrolito> Presin de Vapor
experimental

Finalmente aplicando el coeficiente de Vant Hoff (i) a las expresiones algebraicas
de las propiedades coligativas de soluciones de no electrolitos antes
mencionadas, podemos calcular las propiedades coligativas de soluciones
electrolitos.
Si el grado de disociacin no es uno, el factor de Van t Hoff est dado por:

i= 1- +. = 1+(-1) de donde =(i-1)/(-1) donde es el nmero de moles
de iones que proviene de 1 mol de electrolito ionizado totalmente.
.i


=i n
2
RT/V