Como Definir Valores de Referência para Solos Contaminados No Brasil

Boletim Informativo
ISSN 1981-979X
volume 38
nmero 01
Janeiro - Abril de 2013
www.sbcs.org.br
SOLOS CONTAMINADOS NO BRASIL
O DESAFIO DE DEFINIR
VALORES DE REFERNCIA
10
BOLETIM INFORMATIVO DA SBCS
quarto. Nessas condies de moderni-
dade, procuro um artigo sobre algum
assunto de meu interesse (palavra-
chave) que se encontra em alguma
biblioteca que no necessrio saber
onde, em uma prateleira que no sei se
existe, em um corredor desconfort-
vel que no me mais til, em uma
revista que no sei seu nome...
E o FI como fica? Nossas revistas
so simplesmente desclassificadas!
Aquelas do primeiro mundo, amontoa-
das no corredor, onde eu me assentava
desconfortavelmente, tendo que me
levantar de vez em quando para contro-
lar as dores, cimbras e um sentimento
claustrofbico de falta de ar, ns j no
sabemos que elas existem; elas no
so mais de nossa convivncia fsica.
Procuro hoje soro de P e goethita
onde quer que isso se encontre, em
Viosa ou na China, na RBCS ou na
Nature.
Sobre essa mudana radical impos-
ta pela era digital, h um artigo recente
de Lozano et al. (2012) que enfoca a
desimportncia crescente do FI das
revistas cientficas. Vou transcrever
literalmente partes do resumo deste
trabalho, de modo a manter na ntegra
sua mensagem:
Historically, papers have been
physically bound to the journal in which
they were published; but in the digital
age papers are available individually,
no longer tied to their respective jour-
nals. Hence, papers now can be read
and cited based on their own merits,
independently of the journal's physical
availability, reputation, or impact factor
(IF). ... Should this pattern continue, it
might bring an end to the use of the IF
as a way to evaluate the quality of
journals, papers, and researchers.
(p.2140)
Finalmente podemos concluir que:
A classificao de nossas revistas
cientficas em B1, A2, A1... como em
nosso pas no nos traz vantagem
alguma, em nvel nacional ou mundial.
Pode-se dizer que um desservio
nossa cincia quando nossa pesquisa
publicada em revistas de outros pases
esvaziando as nossas prprias, numa
procura desnecessria (ridcula, como
disse o professor Bruce Alberts) de
publicaes com maiores FIs.
Dentro da expectativa de aumento
da visibilidade internacional de nossa
cincia, os artigos, independentemente
de autor e da revista onde se encon-
tram, pas de origem, etc., devero ser
escritos em ingls por razes bvias de
visibilidade internacional. Para no
reiniciar uma nova controvrsia, esta
recomendao lingustica pode gerar
questionamentos como para quem
estamos publicando, que sugere que
interrompamos por aqui este texto.
Roberto Ferreira Novais professor da Universidade Federal de Viosa e editor chefe da Revista Brasileira de Cincia do Solo.
Lozano, G.A.; Larivire, V. & Gingras, Y. The weakening relationship between the impact factor and papers' citations in the digital age. Journal of the American Society for information science and tecnology,
63:2140-2145, 2012.
Novais, R.F. Publish or perish Fator de impacto, produto interno bruto e ndice de desenvolvimento humano. Boletim Informativo, SBCS, setembro-dezembro, p.25-27, 2008.
Novais, R.F. Fator de impacto e programas de ps-graduao em Cincia do Solo. Boletim Informativo, SBCS, setembro-dezembro, p.28-32, 2010.
ARTIGO
A proteo do solo e a consequente proteo sade
humana, so temas recorrentes quando se trata da preservao
desse recurso contra a contaminao por substncias txicas.
Embora a regulamentao desta proteo esteja efetivada h
vrios anos em diversos pases do mundo, especialmente na
Europa e Estados Unidos, apenas recentemente o Brasil foi
dotado de um instrumento que fornece as diretrizes para o
gerenciamento de reas contaminadas. Portanto, a Resoluo
420 de 29/12/2009 um importante marco para todos aqueles
que trabalham e se preocupam com a qualidade do solo, a
segurana alimentar e, consequentemente, com a sade da
populao.
Considerando a relevncia deste tema, a SBCS promove,
neste Boletim, um debate sobre esta Resoluo, abordando
temas que discutem, desde a metodologia mais adequada para
a obteno dos dados at a elaborao das listas de valores de
referncia de qualidade para os estados. At o final de 2013,
todos os estados brasileiros j devero ter os valores de
referncia de contaminao determinados. Ser isto possvel?
Para fomentar o debate, foram convidados especialistas de
diversas instituies do pas que trabalham com o tema,
incluindo-se a Companhia de Tecnologia de Saneamento
Ambiental (Cetesb), pioneira no pas na elaborao dos valores
orientadores de qualidade do solo. Relatam suas experincias
os lderes de grupos de pesquisa em determinao de valores
de referncia de qualidade do solo de diversos estados
Esperamos que o debate possa suscitar as discusses sobre
o tema, bem como incentivar as agncias ambientais estaduais
para a elaborao de suas listas de valores orientadores. Dessa
forma, esperamos que, em um futuro prximo, tenhamos
normativas em todos os estados que protejam o solo da
contaminao e garantam as fundamentais funes que esse
importante recurso desempenha para toda a Sociedade.
A Comisso Editorial do Boletim agradece a todos os
autores que se dispuseram a colaborar com este tema que teve
como editor o professor Clstenes Nascimento, da UFRPE.
O DESAFIO
DE DEFINIR VALORES DE
REFERNCIA PARA SOLOS
CONTAMINADOS NO BRASIL
OPINIO
CAPA
OPINIO OPINIO
13
JANEIRO - ABRIL 2013
12
OPINIO
Jaime W. V.de Mello e Walter A. P. Abraho
DE QUALIDADE PARA ELEMENTOS TRAO
NOS SOLOS DE MINAS GERAIS E ESPRITO SANTO:
OS BASTIDORES DE UMA EXPERINCIA
CRONOLOGIA DOS FATOS
Tudo comeou h cerca de 10 anos,
quando a Fundao Estadual do Meio
Ambiente (Feam) de Minas Gerais nos
solicitou um curso sobre qumica de
solos, com nfase em aspectos ambi-
entais. Na ocasio,a Companhia de
Tecnologia de Saneamento Ambiental
(Cetesb) j havia publicado uma primei-
ra verso dos valores orientadores
para solos daquele estado. Dentre
entre eles, esto os Valores de Refern-
cia de Qualidade (VRQs) para metais
pesados, denominao esta considera-
da sinnimo para elementos trao,
principalmente aqueles txicos, de
interesse ambiental.
O interesse bvio dos tcnicos da
Feam pelo tema levou pergunta
inevitvel: serviriam aqueles valores,
determinados experimentalmente em
So Paulo, como referncia para Minas
Gerais? Para ns, que somos fiis aos
princpios cientficos e acadmicos, era
claro que se tratava de realidades
diferentes sob os vrios aspectos que
interferem na geoqumica dos solos.
A resposta nos conduziu a outros
questionamentos mais complexos.
Tendo em vista essas diferenas, seria
justificvel um esforo para determinar
experimentalmente valores prprios
para Minas Gerais? Como faramos
isso? At que ponto a experincia
pioneira da Cetesb, em So Paulo, nos
seria til?
As respostas a essas perguntas
ficaram suspensas e pretendemos
abord-las ainda neste texto. Mas,
desde j, adiantamos que sim, o esfor-
o valeu a pena. E muito! A experincia
adquirida na determinao dos VRQs
para Minas Gerais foi importante, no
s para o estado, mas tambm pode
servir de exemplo para outros. Foi
importante para ns, pesquisadores,
que aprendemos a trabalhar cooperati-
vamente (UFV, Ufla, Ufop, Feam e
Cetec), alm de abrir novas trilhas para
importantes linhas de pesquisa. O
trabalho no s muniu a agncia ambi-
ental mineira com esta importante
ferramenta de gesto, como tambm
lanou luz a um tema de interesse dos
vrios setores da sociedade. Alm
disso, nos permitiu atualizar o mapa de
solos de Minas Gerais e criar um banco
de dados e amostras de valor inestim-
vel.
Aps alguns anos, por volta de
2006, iniciaram-se os trabalhos no
Conama com a finalidade de estabele-
cer diretrizes para os valores orientado-
res de qualidade dos solos e gerencia-
mento ambiental, que culminou na
resoluo n 420, de dezembro de
2009. Foi criado um grupo de trabalho
(GT), inicialmente sem a participao
dos especialistas das universidades
brasileiras. L estavam representantes
das agncias ambientais de alguns
estados, consultores, representantes
da indstria e demais interessados,
mas os especialistas da academia
estavam de fora.
Obviamente esta ausncia no foi
intencional, j que o GT foi democrati-
camente concebido e aberto partici-
pao de todos os interessados. Ocorre
que as universidades no dispem de
recursos para participao neste tipo
de atividade. Diante desta realidade, a
Petrobrs convidou alguns especialis-
tas em geoqumica de solos de So
Paulo, Minas Gerais, Rio de Janeiro e
Rio Grande do Norte para participar do
GT.
Inicialmente, em razo da experin-
cia pioneira da Cetesb, havia uma
tendncia de se recomendar a adoo,
em nvel nacional, dos valores orienta-
dores obtidos para So Paulo. Esta
corrente de pensamento ganhava fora
diante das dificuldades bvias para a
pesquisa experimental dos VRQs em
todos os estados brasileiros. Est claro
que este um tipo de pesquisa de custo
elevado, fora do alcance da realidade
de muitos estados poca.
Obviamente, o grupo de especialis-
tas, em coerncia com a resposta do
professor durante o curso na Feam, se
posicionou contrrio a essa corrente.
Ainda que sensvel ao importante
trabalho pioneiro feito pela Cetesb e
realidade de alguns estados, o grupo
argumentou a favor de que cada estado
deveria buscar, independentemente,
seus valores prprios de referncia de
qualidade dos solos.
Finalmente, foi esta a opo adota-
da na resoluo, ficando genricos
para todo o pas apenas os demais
valores orientadores Valor de Alerta e
Valor de Investigao -, uma vez que
no dependem tanto do meio fsico e
esto mais relacionados s estatsticas
da populao e a aspectos que interfe-
rem no risco sade humana. Como
consequncia, o Conama estabeleceu
um prazo de quatro anos para que os
estados definissem seus VRQs. E para
aqueles que ainda no definiram seus
valores que o relato de nossa experin-
cia pretende ser til.
No Esprito Santo, a situao foi
diferente. Comeamos com um projeto
de mestrado do aluno do Programa de
Ps Graduao em Solos e Nutrio de
Plantas da UFV, Henrique S Paye. Com
poucos recursos para trabalhar em
todo o estado, selecionamos trs
bacias hidrogrficas (Paye et al., 2010).
Neste projeto, tivemos o importante
auxlio da Incaper, Instituto de Pesquisa
e Extenso Capixaba, para a coleta de
amostras.
Concluda a pesquisa, apresenta-
mos os resultados para o Instituto
Estadual do Meio Ambiente (Iema) do
Esprito Santo. Os tcnicos mostraram-
se bastante interessados e motivados
para um projeto que envolvesse todo o
estado. A partir da motivao, nosso
Os valores de referncia de metais em solos so importantes ferramentas para avaliao e remediao de reas degradadas, como esta em Minas Gerais
OPINIO OPINIO
13
12
OPINIO
Jaime W. V.de Mello e Walter A. P. Abraho
DE QUALIDADE PARA ELEMENTOS TRAO
NOS SOLOS DE MINAS GERAIS E ESPRITO SANTO:
OS BASTIDORES DE UMA EXPERINCIA
CRONOLOGIA DOS FATOS
Tudo comeou h cerca de 10 anos,
quando a Fundao Estadual do Meio
Ambiente (Feam) de Minas Gerais nos
solicitou um curso sobre qumica de
solos, com nfase em aspectos ambi-
entais. Na ocasio,a Companhia de
Tecnologia de Saneamento Ambiental
(Cetesb) j havia publicado uma primei-
ra verso dos valores orientadores
para solos daquele estado. Dentre
entre eles, esto os Valores de Refern-
cia de Qualidade (VRQs) para metais
pesados, denominao esta considera-
da sinnimo para elementos trao,
principalmente aqueles txicos, de
interesse ambiental.
O interesse bvio dos tcnicos da
Feam pelo tema levou pergunta
inevitvel: serviriam aqueles valores,
determinados experimentalmente em
So Paulo, como referncia para Minas
Gerais? Para ns, que somos fiis aos
princpios cientficos e acadmicos, era
claro que se tratava de realidades
diferentes sob os vrios aspectos que
interferem na geoqumica dos solos.
A resposta nos conduziu a outros
questionamentos mais complexos.
Tendo em vista essas diferenas, seria
justificvel um esforo para determinar
experimentalmente valores prprios
para Minas Gerais? Como faramos
isso? At que ponto a experincia
pioneira da Cetesb, em So Paulo, nos
seria til?
As respostas a essas perguntas
ficaram suspensas e pretendemos
abord-las ainda neste texto. Mas,
desde j, adiantamos que sim, o esfor-
o valeu a pena. E muito! A experincia
adquirida na determinao dos VRQs
para Minas Gerais foi importante, no
s para o estado, mas tambm pode
servir de exemplo para outros. Foi
importante para ns, pesquisadores,
que aprendemos a trabalhar cooperati-
vamente (UFV, Ufla, Ufop, Feam e
Cetec), alm de abrir novas trilhas para
importantes linhas de pesquisa. O
trabalho no s muniu a agncia ambi-
ental mineira com esta importante
ferramenta de gesto, como tambm
lanou luz a um tema de interesse dos
vrios setores da sociedade. Alm
disso, nos permitiu atualizar o mapa de
solos de Minas Gerais e criar um banco
de dados e amostras de valor inestim-
vel.
Aps alguns anos, por volta de
2006, iniciaram-se os trabalhos no
Conama com a finalidade de estabele-
cer diretrizes para os valores orientado-
res de qualidade dos solos e gerencia-
mento ambiental, que culminou na
resoluo n 420, de dezembro de
2009. Foi criado um grupo de trabalho
(GT), inicialmente sem a participao
dos especialistas das universidades
brasileiras. L estavam representantes
das agncias ambientais de alguns
estados, consultores, representantes
da indstria e demais interessados,
mas os especialistas da academia
estavam de fora.
Obviamente esta ausncia no foi
intencional, j que o GT foi democrati-
camente concebido e aberto partici-
pao de todos os interessados. Ocorre
que as universidades no dispem de
recursos para participao neste tipo
de atividade. Diante desta realidade, a
Petrobrs convidou alguns especialis-
tas em geoqumica de solos de So
Paulo, Minas Gerais, Rio de Janeiro e
Rio Grande do Norte para participar do
GT.
Inicialmente, em razo da experin-
cia pioneira da Cetesb, havia uma
tendncia de se recomendar a adoo,
em nvel nacional, dos valores orienta-
dores obtidos para So Paulo. Esta
corrente de pensamento ganhava fora
diante das dificuldades bvias para a
pesquisa experimental dos VRQs em
todos os estados brasileiros. Est claro
que este um tipo de pesquisa de custo
elevado, fora do alcance da realidade
de muitos estados poca.
Obviamente, o grupo de especialis-
tas, em coerncia com a resposta do
professor durante o curso na Feam, se
posicionou contrrio a essa corrente.
Ainda que sensvel ao importante
trabalho pioneiro feito pela Cetesb e
realidade de alguns estados, o grupo
argumentou a favor de que cada estado
deveria buscar, independentemente,
seus valores prprios de referncia de
qualidade dos solos.
Finalmente, foi esta a opo adota-
da na resoluo, ficando genricos
para todo o pas apenas os demais
valores orientadores Valor de Alerta e
Valor de Investigao -, uma vez que
no dependem tanto do meio fsico e
esto mais relacionados s estatsticas
da populao e a aspectos que interfe-
rem no risco sade humana. Como
consequncia, o Conama estabeleceu
um prazo de quatro anos para que os
estados definissem seus VRQs. E para
aqueles que ainda no definiram seus
valores que o relato de nossa experin-
cia pretende ser til.
No Esprito Santo, a situao foi
diferente. Comeamos com um projeto
de mestrado do aluno do Programa de
Ps Graduao em Solos e Nutrio de
Plantas da UFV, Henrique S Paye. Com
poucos recursos para trabalhar em
todo o estado, selecionamos trs
bacias hidrogrficas (Paye et al., 2010).
Neste projeto, tivemos o importante
auxlio da Incaper, Instituto de Pesquisa
e Extenso Capixaba, para a coleta de
amostras.
Concluda a pesquisa, apresenta-
mos os resultados para o Instituto
Estadual do Meio Ambiente (Iema) do
Esprito Santo. Os tcnicos mostraram-
se bastante interessados e motivados
para um projeto que envolvesse todo o
estado. A partir da motivao, nosso
Os valores de referncia de metais em solos so importantes ferramentas para avaliao e remediao de reas degradadas, como esta em Minas Gerais
OPINIO OPINIO OPINIO
14
dedicado aluno, Henrique, elaborou
seu projeto de tese de doutorado e
buscou estabelecer algumas parcerias
no Esprito Santo. Infelizmente, no
logramos xito, apesar do interesse
dos pesquisadores da Incaper e tcni-
cos do Iema. Mais tarde, porm,
algum aproveitou a ideia e parece que
atualmente o projeto est sendo execu-
tado por outro grupo.
ORGANIZAO DA PESQUISA E O PAPEL
FUNDAMENTAL DA FEAM
Da experincia daquele curso sobre
qumica de solos na Feam, surgiu um
grupo interessado em elaborar um
projeto para estabelecer os VRQs para
elementos trao nos solos de Minas
Gerais. Por iniciativa da Fundao,
especialistas das vrias universidades e
institutos de pesquisa do estado foram
convidados para reunies, culminando
em um projeto de pesquisa. Por estar-
mos envolvidos desde o incio com o
tema, ns, do Departamento de Solos
da UFV, fomos convidados para coor-
denar a parte tcnica da proposta, o
que consideramos uma distino.
Alm de Professores da UFV, vrios
outros especialistas convidados enga-
jaram-se mais efetivamente, sobretudo
os professores da Ufla, da Ufop e os
pesquisadores do Cetec. Como o leitor
pode imaginar, no foi fcil coordenar
tal grupo, mas a experincia foi com-
pensadora. A tarefa foi facilitada pelo
fato de havermos escolhido as pessoas
certas, sobretudo, pelo grande esprito
de cooperao.
Enfim, apesar das dificuldades, o
projeto foi apresentado pela Feam
agncia de fomento pesquisa do
estado e, para nossa surpresa, um
projeto de um pesquisador indepen-
dente, com objetivos semelhantes,
tinha dado entrada naquele rgo.
Diante disso, instalou-se um clima de
frustrao em toda a equipe. Ainda que
dirimido o mal-entendido acerca do
objetivo especifico, persistimos com o
intento de que um projeto com tais
objetivos s poderia ser coordenado
pela agncia ambiental do estado.
Obviamente o trabalho de um
pesquisador independente teria valor
como pesquisa cientfica ou acadmi-
ca, mas no necessariamente seria
efetivo para estabelecimento dos VRQs
sem a chancela e a participao ativa da
agncia ambiental. Finalmente, aps
buscar vrias alternativas, os tcnicos
da Feam obtiveram o devido financia-
mento, no s para a pesquisa dos
Valores de Referncia, mas tambm
para atualizar o mapa de solos de Minas
Gerais, o que certamente foi importante
para a pesquisa dos VRQs.
CAMPANHAS DE AMOSTRAGEM, CRITRIOS
ADOTADOS E CONTROLE DE QUALIDADE
Assim o trabalho teve incio. O
Departamento de Solos da UFV j
detinha uma coleo de cerca de 300
amostras, fruto de um projeto com
objetivos semelhantes, coordenado
pelo professor Maurcio Fontes. Tais
amostras j haviam sido coletadas para
a tese de doutoramento do aluno
Sandro Caires e foram gentilmente
cedidas pelo professor Maurcio, em
cooperao com o projeto. Como os
procedimentos analticos deveriam
seguir os critrios adotados em comum
acordo com as outras Instituies
envolvidas e estabelecidos a partir dos
protocolos em vigor no Cetec-MG,
infelizmente, os dados no puderam
ser aproveitados.
Embora tenhamos nos beneficiado
com o aproveitamento dessa significa-
tiva coleo de amostras, havia um
problema. As amostras haviam sido
obtidas por amostragem simples,
enquanto a resoluo do Conama
recomendava amostragem composta.
Diante disso, partimos para um traba-
lho de validao da amostragem
simples. A partir de vrias amostras
coletadas em algumas regies do
estado, comparamos os resultados
obtidos a partir de amostras simples e
compostas coletadas nos mesmos
locais.
Os resultados obtidos nos permiti-
ram validar a utilizao da coleo de
amostras, posto que as diferenas
entre as mdias de amostras simples e
compostas no foram significativas
(Silva et. al., 2011). Verificamos que a
variabilidade dos teores de elementos
trao, a curta distncia (dentro de um
raio de um quilmetro), pequena,
mas pode ser muito grande a mdias
distncias (dezenas de quilmetros),
dentro de uma mesma unidade de
mapeamento.
Isto nos ensina que, embora as
unidades de solos sejam relativamente
homogneas, tal homogeneidade no
se aplica aos elementos trao. Isso
porque os critrios adotados no nosso
Sistema de Classificao foram elabo-
rados sob o ponto de vista da gnese
dos solos, mas no refletem a geoqu-
mica dos constituintes menores da
crosta terrestre.
Assim sendo, nos parece prefervel
coletar maior nmero de amostras
rea de minerao em Minas Gerais
simples do que nmero reduzido
daquelas compostas dentro de uma
mesma unidade de mapeamento.
claro que sempre aconselhvel traba-
lhar com o maior nmero possvel de
amostras compostas. Porm, quando
h limitaes oramentrias, este um
aspecto a ser considerado, sobretudo,
se, posteriormente, os valores outliers
forem eliminados do conjunto dos
dados para os procedimentos estatsti-
cos de determinao dos VRQs, confor-
me recomendado na Resoluo do
Conama.
Diante do exposto, a questo que se
levanta : por que a geoqumica dos
elementos trao no obedece aos
critrios de gnese e classificao, se
vrias outras caractersticas qumicas
so tpicas e, em alguns casos, at
diagnsticas das classes de solos?
A resposta est nos processos de
diferenciao geoqumica da crosta
terrestre, que afetam a distribuio
diferencial dos elementos trao dentro
de uma mesma formao geolgica.
Prova disso o trabalho de Regg
(1976) mostrando grandes diferenas
nas concentraes desses elementos
nos vrios episdios vulcnicos que
constituem os derrames baslticos da
Formao Serra Geral, na bacia do
Paran. Vale lembrar que muitos desses
processos, que interferem na distribui-
o dos elementos trao, esto relacio-
nados a fluidos hidrotermais e proces-
sos metamrficos e o estado de Minas
Gerais , por excelncia, palco de tais
processos.
Tendo em vista que a geoqumica
dos elementos trao no necessaria-
mente segue os critrios da classifica-
o pedolgica, nossas unidades
amostrais para a determinao dos
VRQs no poderiam ser simplesmente
as unidades de mapeamento de solos.
Este talvez tenha sido o principal pro-
blema do trabalho pioneiro realizado
pela Cetesb em So Paulo. Foram
consideradas as unidades de mapea-
mento de solos mais representativas
do estado e, com isso, a amostragem
se reduziu a pouco mais de uma dezena
de amostras compostas, coletadas em
reas preservadas. Isto obviamente
no representou a variabilidade geo-
qumica dos elementos trao nos solos
do estado de So Paulo - em que pese o
estudo ter sido conduzido com serieda-
de e critrio.
Aproveitamo-nos dessa experin-
cia para estabelecer os critrios de
amostragem. Nossas unidades amos-
trais deveriam considerar no s as
unidades de mapeamento de solos,
mas tambm a variabilidade geolgica
dentro de cada unidade. Assim, proce-
demos definio das unidades amos-
trais, inicialmente para as trs bacias do
Esprito Santo, por sobreposio dos
mapas de solos e formaes geolgi-
cas (Figura 1).
Em Minas Gerais, devido grande
dimenso e variabilidade geolgica, as
270 amostras cedidas pelo projeto do
professor Maurcio Fontes foram esco-
Figura 1) Mapas de solos e formaes geolgicas, com a sobreposio dos mapas representando as unidades
amostrais para o Estado do Esprito Santo (Paye et al., 2010).
15
14
dedicado aluno, Henrique, elaborou
seu projeto de tese de doutorado e
buscou estabelecer algumas parcerias
no Esprito Santo. Infelizmente, no
logramos xito, apesar do interesse
dos pesquisadores da Incaper e tcni-
cos do Iema. Mais tarde, porm,
algum aproveitou a ideia e parece que
atualmente o projeto est sendo execu-
tado por outro grupo.
ORGANIZAO DA PESQUISA E O PAPEL
FUNDAMENTAL DA FEAM
Da experincia daquele curso sobre
qumica de solos na Feam, surgiu um
grupo interessado em elaborar um
projeto para estabelecer os VRQs para
elementos trao nos solos de Minas
Gerais. Por iniciativa da Fundao,
especialistas das vrias universidades e
institutos de pesquisa do estado foram
convidados para reunies, culminando
em um projeto de pesquisa. Por estar-
mos envolvidos desde o incio com o
tema, ns, do Departamento de Solos
da UFV, fomos convidados para coor-
denar a parte tcnica da proposta, o
que consideramos uma distino.
Alm de Professores da UFV, vrios
outros especialistas convidados enga-
jaram-se mais efetivamente, sobretudo
os professores da Ufla, da Ufop e os
pesquisadores do Cetec. Como o leitor
pode imaginar, no foi fcil coordenar
tal grupo, mas a experincia foi com-
pensadora. A tarefa foi facilitada pelo
fato de havermos escolhido as pessoas
certas, sobretudo, pelo grande esprito
de cooperao.
Enfim, apesar das dificuldades, o
projeto foi apresentado pela Feam
agncia de fomento pesquisa do
estado e, para nossa surpresa, um
projeto de um pesquisador indepen-
dente, com objetivos semelhantes,
tinha dado entrada naquele rgo.
Diante disso, instalou-se um clima de
frustrao em toda a equipe. Ainda que
dirimido o mal-entendido acerca do
objetivo especifico, persistimos com o
intento de que um projeto com tais
objetivos s poderia ser coordenado
pela agncia ambiental do estado.
Obviamente o trabalho de um
pesquisador independente teria valor
como pesquisa cientfica ou acadmi-
ca, mas no necessariamente seria
efetivo para estabelecimento dos VRQs
sem a chancela e a participao ativa da
agncia ambiental. Finalmente, aps
buscar vrias alternativas, os tcnicos
da Feam obtiveram o devido financia-
mento, no s para a pesquisa dos
Valores de Referncia, mas tambm
para atualizar o mapa de solos de Minas
Gerais, o que certamente foi importante
para a pesquisa dos VRQs.
CAMPANHAS DE AMOSTRAGEM, CRITRIOS
ADOTADOS E CONTROLE DE QUALIDADE
Assim o trabalho teve incio. O
Departamento de Solos da UFV j
detinha uma coleo de cerca de 300
amostras, fruto de um projeto com
objetivos semelhantes, coordenado
pelo professor Maurcio Fontes. Tais
amostras j haviam sido coletadas para
a tese de doutoramento do aluno
Sandro Caires e foram gentilmente
cedidas pelo professor Maurcio, em
cooperao com o projeto. Como os
procedimentos analticos deveriam
seguir os critrios adotados em comum
acordo com as outras Instituies
envolvidas e estabelecidos a partir dos
protocolos em vigor no Cetec-MG,
infelizmente, os dados no puderam
ser aproveitados.
Embora tenhamos nos beneficiado
com o aproveitamento dessa significa-
tiva coleo de amostras, havia um
problema. As amostras haviam sido
obtidas por amostragem simples,
enquanto a resoluo do Conama
recomendava amostragem composta.
Diante disso, partimos para um traba-
lho de validao da amostragem
simples. A partir de vrias amostras
coletadas em algumas regies do
estado, comparamos os resultados
obtidos a partir de amostras simples e
compostas coletadas nos mesmos
locais.
Os resultados obtidos nos permiti-
ram validar a utilizao da coleo de
amostras, posto que as diferenas
entre as mdias de amostras simples e
compostas no foram significativas
(Silva et. al., 2011). Verificamos que a
variabilidade dos teores de elementos
trao, a curta distncia (dentro de um
raio de um quilmetro), pequena,
mas pode ser muito grande a mdias
distncias (dezenas de quilmetros),
dentro de uma mesma unidade de
mapeamento.
Isto nos ensina que, embora as
unidades de solos sejam relativamente
homogneas, tal homogeneidade no
se aplica aos elementos trao. Isso
porque os critrios adotados no nosso
Sistema de Classificao foram elabo-
rados sob o ponto de vista da gnese
dos solos, mas no refletem a geoqu-
mica dos constituintes menores da
crosta terrestre.
Assim sendo, nos parece prefervel
coletar maior nmero de amostras
rea de minerao em Minas Gerais
simples do que nmero reduzido
daquelas compostas dentro de uma
mesma unidade de mapeamento.
claro que sempre aconselhvel traba-
lhar com o maior nmero possvel de
amostras compostas. Porm, quando
h limitaes oramentrias, este um
aspecto a ser considerado, sobretudo,
se, posteriormente, os valores outliers
forem eliminados do conjunto dos
dados para os procedimentos estatsti-
cos de determinao dos VRQs, confor-
me recomendado na Resoluo do
Conama.
Diante do exposto, a questo que se
levanta : por que a geoqumica dos
elementos trao no obedece aos
critrios de gnese e classificao, se
vrias outras caractersticas qumicas
so tpicas e, em alguns casos, at
diagnsticas das classes de solos?
A resposta est nos processos de
diferenciao geoqumica da crosta
terrestre, que afetam a distribuio
diferencial dos elementos trao dentro
de uma mesma formao geolgica.
Prova disso o trabalho de Regg
(1976) mostrando grandes diferenas
nas concentraes desses elementos
nos vrios episdios vulcnicos que
constituem os derrames baslticos da
Formao Serra Geral, na bacia do
Paran. Vale lembrar que muitos desses
processos, que interferem na distribui-
o dos elementos trao, esto relacio-
nados a fluidos hidrotermais e proces-
sos metamrficos e o estado de Minas
Gerais , por excelncia, palco de tais
processos.
Tendo em vista que a geoqumica
dos elementos trao no necessaria-
mente segue os critrios da classifica-
o pedolgica, nossas unidades
amostrais para a determinao dos
VRQs no poderiam ser simplesmente
as unidades de mapeamento de solos.
Este talvez tenha sido o principal pro-
blema do trabalho pioneiro realizado
pela Cetesb em So Paulo. Foram
consideradas as unidades de mapea-
mento de solos mais representativas
do estado e, com isso, a amostragem
se reduziu a pouco mais de uma dezena
de amostras compostas, coletadas em
reas preservadas. Isto obviamente
no representou a variabilidade geo-
qumica dos elementos trao nos solos
do estado de So Paulo - em que pese o
estudo ter sido conduzido com serieda-
de e critrio.
Aproveitamo-nos dessa experin-
cia para estabelecer os critrios de
amostragem. Nossas unidades amos-
trais deveriam considerar no s as
unidades de mapeamento de solos,
mas tambm a variabilidade geolgica
dentro de cada unidade. Assim, proce-
demos definio das unidades amos-
trais, inicialmente para as trs bacias do
Esprito Santo, por sobreposio dos
mapas de solos e formaes geolgi-
cas (Figura 1).
Em Minas Gerais, devido grande
dimenso e variabilidade geolgica, as
270 amostras cedidas pelo projeto do
professor Maurcio Fontes foram esco-
Figura 1) Mapas de solos e formaes geolgicas, com a sobreposio dos mapas representando as unidades
amostrais para o Estado do Esprito Santo (Paye et al., 2010).
15
16
17
lhidas a partir de um mapa geolgico
resumido para fins pedolgicos. Sobre
esses domnios geolgicos eram elei-
tos domnios pedolgicos em macro-
escala. As outras 228 amostras coleta-
das puderam refinar melhor esta estra-
tificao geopedolgica dentro das
bacias do Rio Doce, Paraba do Sul, Rio
Grande e no Quadriltero Ferrfero.
A ideia foi coletar suficiente nmero
de amostras, dentro de uma mesma
unidade de mapeamento, de modo a
abranger toda a variabilidade geoqu-
mica das formaes geolgicas. Com
isso, foram obtidas cerca de 500 amos-
tras para Minas Gerais, coletadas por
equipes da UFV, Ufla, Ufop e do Cetec
(Figura 2). Os resultados obtidos poste-
riormente revelaram que o procedi-
mento foi acertado, conforme comen-
taremos a seguir.
RESULTADOS E ANLISE DOS DADOS
O controle geolgico ficou clara-
mente demostrado nos resultados. No
Esprito Santo, a anlise de agrupamen-
to reuniu solos de unidades de mapea-
mento distintas para as partes mais
altas do estado (em sua maioria, desen-
volvidos sobre as formaes de rochas
granticas), mas destacou aqueles
formados sobre as bacias sedimenta-
res (Paye et al., 2012). Isto claramente
revela o papel de filtro das bacias
sedimentares, mais prximas ao litoral,
sobre os elementos traos mobilizados
das partes mais altas do estado.
Em Minas Gerais, os solos do
Quadriltero Ferrfero e do Tringulo
Mineiro se destacaram dos demais,
com valores anmalos para vrios
elementos trao, conforme revelou a
anlise de componentes principais,
realizada pelo professor Fernando
Egreja, da UFMG. Isto se deve, nova-
mente, a um controle geolgico mais
que pedolgico. O Quadriltero
conhecido mundialmente por sua
situao sui generis, com suas anoma-
lias geoqumicas e depsitos minerais.
Por outro lado, o Tringulo Mineiro se
destaca por ter sido palco de processos
vulcnicos, com rochas mficas. Essa
situao gerou um impasse para a
definio dos VRQs, que uma deciso
mais de poltica ambiental, do que
propriamente cientfica.
Para tanto, por iniciativa da Feam,
novamente, reuniram-se representan-
tes dos vrios setores da sociedade
mineira. Os resultados foram discuti-
dos intensamente e, aps vrias reu-
nies, optou-se por um nico valor
para todo o estado (Tabela 1), reconhe-
cidas as situaes anmalas. Um
dado curioso que o VRQ para Cr,
definido pelo quartil superior da distri-
buio de frequncia (Q75) dos dados,
mesmo aps excludos os valores
outliers, ficaria acima do Valor de Alerta
(VA). Por essa razo, definiu-se o VRQ
para Cr no estado como sendo igual ao
VA estabelecido pela Cetesb para todo
o pas.
Situao semelhante foi observada
pelo professor Clstenes Nascimento,
que examinou os resultados dos solos
de Fernando de Noronha (vide defini-
o dos valores orientadores para
solos do Nordeste, nesta edio).
Paradisaca e relativamente preservada
ilha de origem vulcnica, no se pode
supor significativa contribuio antr-
pica nesses valores. Diante de tais
resultados, fica, por fim, outra pergunta
que no quer calar: devemos conside-
rar que alguns de nossos solos, por si
s, j representam naturalmente risco
sade humana ou teremos tambm
de rever nossos valores orientadores
de preveno e investigao?
PRXIMOS PASSOS
Uma vez estabelecidos os VRQs,
pela Deliberao Normativa Copam
(Conselho Estadual de Poltica Ambien-
tal) n 166, de 29 de junho de 2011,
nossa parceria com a Feam continua e
j estamos reavaliando esses valores
com mais cerca de 250 amostras.
Graas a essa parceria, criamos um
banco de solos, no Departamento de
Solos da UFV, que abriga todas as
amostras coletadas para a determina-
o dos VRQs e seus dados analticos.
O objetivo ter amostras de referncia
e o banco est sendo ampliado.
Por meio de tcnicas geoestatsti-
cas, estamos avaliando o erro das
equaes preditivas de teores dos
elementos trao para as diferentes
regies do estado (Souza, et. al. 2012a,
2012b). Tambm estamos partindo
para a definio de VRQs para outros
elementos importantes, tais como os
Lantandeos e Actindeos. Para tanto,
estamos trabalhando em parceria com
o CDTN (Centro de Desenvolvimento
de Tecnologia Nuclear), sediado em
Belo Horizonte, e com a School of
Earth Sciences, da Universidade de
Queensland, em Brisbane, Austrlia.
Os Lantandeos abrigam a maior
parte dos elementos terras raras (ETR),
que so muito importantes na indstria
moderna e, provavelmente, em breve,
se tornaro um problema para a dispo-
sio do lixo eletrnico no reciclado.
Entre os actindeos destacam-se impor-
tantes radionucldeos, como os de
Urnio e Trio, de aplicao ampla em
vrias reas: medicina e produo de
energia, entre outras.
Jaime W. V.de Mello (jwvmello@ufv.br) e Walter A. P. Abraho (wabrahao@ufv.br) so professores do Departamento de Solos da Universidade Federal de
Viosa.
Paye, H. S.; Mello, J. W. V.; Abrahao, W. A. P.; Fernandes Filho, E. I.; Dias, L. C. P.; Castro, M. L. O. ; Melo, S. B.; Franca, M. M.. Valores de Referncia de Qualidade para Metais Pesados em Solos no Estado do
Esprito Santo. Rev. Bras. Ci. Solo, 34:2041-2051, 2010.
Paye, H. S.; Mello, J. W. V.; Melo, S. B. Mtodos de anlise multivariada no estabelecimento de valores de referncia de qualidade para elementos trao em solos. Rev. Bras. Ci. Solo, 36:1031-1042, 2012.
Regg, N.R. Caractersticas de distribuio e teor de elementos traos dosados em rochas baslticas da bacia do Paran. Naturalia, 2: 23-45. 1976.
Silva, J.; Rosado, C. B.; Mello, J. W. V.; Abraho, W. A. P.; Ferreira, V. P. & Santos Jr., L. Variabilidade de elementos trao em alguns Latossolos de Minas Gerais. XXXIII Congresso Brasileiro de Cincia do Solo.
Uberlndia, 2011.
Souza, J.J.L.L.; Abraho, W.A.P., Fernandes Filho, E.I.; Mello, J.W.V., Manual de orientao de reamostragem de solo por geoestatstica. 33p. 2012a. No prelo.
Souza, J.J.L.L.; Abraho, W.A.P., Mello, J.W.V., Costa, L.M. Anlise de agrupamento dos teores de metais, semimetais e ametais na camada superficial de solos do estado de Minas Gerais. 42p. 2012b. No prelo
Figura 2) Origem das amostras - Pontos de amostragem e equipes envolvidas nas coletas de solos do Estado
de Minas Gerais
DEVEMOS CONSIDERAR
QUE ALGUNS DE NOSSOS
SOLOS, POR SI S, J
REPRESENTAM RISCO
SADE HUMANA OU
TEREMOS DE REVER NOSSOS
VALORES ORIENTADORES DE
ALERTA E INVESTIGAO?
(1)
Valores Sb As Ba B Cd Pb Co Cu Cr Hg Mo Ni Ag Se V Zn
-1
mg kg
VRQ 0,5 8,0 93 11,5 <0,4 19,5 6,0 49 75 0,05 <0,9 21,5 0,45 0,5 129 46,5
VP 2 15 150 1,3 72 25 60 75 0,5 30 30 2 5 300
Ag 5 35 300 3 180 35 200 150 12 50 70 25 450
VI Re 10 55 500 8 300 65 400 300 36 100 100 50 1000
In 25 150 750 20 900 90 600 400 70 120 130 100 2000
(1)
Valores orientadores: VRQ = Valores de Referncia de Qualidade; VP = Valores de Preveno; VI = Valores de Investigao para reas Agrcolas (Ag),
Residenciais (Re) e Industriais (In)
TABELA 1) VALORES ORIENTADORES PARA SOLOS - DELIBERAO NORMATIVA N 166 DO COPAM
O Grupo de pesquisa de Minas Gerais acaba de publicar duas cartilhas com orientaes sobre VRQ. O Manual de Coleta de Solos para Valores de Referncia
de Qualidade no estado de Minas Gerais e o Manual de Procedimentos Analticos para determinao de VRQ de elementos-trao em solos do estado de Minas
Gerais e tambm o Mapa de Solos do estado esto disponveis no site da feam: http://www.feam.br/noticias/1/949-mapas-de-solo-do-estado-de-minas-gerais
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lhidas a partir de um mapa geolgico
resumido para fins pedolgicos. Sobre
esses domnios geolgicos eram elei-
tos domnios pedolgicos em macro-
escala. As outras 228 amostras coleta-
das puderam refinar melhor esta estra-
tificao geopedolgica dentro das
bacias do Rio Doce, Paraba do Sul, Rio
Grande e no Quadriltero Ferrfero.
A ideia foi coletar suficiente nmero
de amostras, dentro de uma mesma
unidade de mapeamento, de modo a
abranger toda a variabilidade geoqu-
mica das formaes geolgicas. Com
isso, foram obtidas cerca de 500 amos-
tras para Minas Gerais, coletadas por
equipes da UFV, Ufla, Ufop e do Cetec
(Figura 2). Os resultados obtidos poste-
riormente revelaram que o procedi-
mento foi acertado, conforme comen-
taremos a seguir.
RESULTADOS E ANLISE DOS DADOS
O controle geolgico ficou clara-
mente demostrado nos resultados. No
Esprito Santo, a anlise de agrupamen-
to reuniu solos de unidades de mapea-
mento distintas para as partes mais
altas do estado (em sua maioria, desen-
volvidos sobre as formaes de rochas
granticas), mas destacou aqueles
formados sobre as bacias sedimenta-
res (Paye et al., 2012). Isto claramente
revela o papel de filtro das bacias
sedimentares, mais prximas ao litoral,
sobre os elementos traos mobilizados
das partes mais altas do estado.
Em Minas Gerais, os solos do
Quadriltero Ferrfero e do Tringulo
Mineiro se destacaram dos demais,
com valores anmalos para vrios
elementos trao, conforme revelou a
anlise de componentes principais,
realizada pelo professor Fernando
Egreja, da UFMG. Isto se deve, nova-
mente, a um controle geolgico mais
que pedolgico. O Quadriltero
conhecido mundialmente por sua
situao sui generis, com suas anoma-
lias geoqumicas e depsitos minerais.
Por outro lado, o Tringulo Mineiro se
destaca por ter sido palco de processos
vulcnicos, com rochas mficas. Essa
situao gerou um impasse para a
definio dos VRQs, que uma deciso
mais de poltica ambiental, do que
propriamente cientfica.
Para tanto, por iniciativa da Feam,
novamente, reuniram-se representan-
tes dos vrios setores da sociedade
mineira. Os resultados foram discuti-
dos intensamente e, aps vrias reu-
nies, optou-se por um nico valor
para todo o estado (Tabela 1), reconhe-
cidas as situaes anmalas. Um
dado curioso que o VRQ para Cr,
definido pelo quartil superior da distri-
buio de frequncia (Q75) dos dados,
mesmo aps excludos os valores
outliers, ficaria acima do Valor de Alerta
(VA). Por essa razo, definiu-se o VRQ
para Cr no estado como sendo igual ao
VA estabelecido pela Cetesb para todo
o pas.
Situao semelhante foi observada
pelo professor Clstenes Nascimento,
que examinou os resultados dos solos
de Fernando de Noronha (vide defini-
o dos valores orientadores para
solos do Nordeste, nesta edio).
Paradisaca e relativamente preservada
ilha de origem vulcnica, no se pode
supor significativa contribuio antr-
pica nesses valores. Diante de tais
resultados, fica, por fim, outra pergunta
que no quer calar: devemos conside-
rar que alguns de nossos solos, por si
s, j representam naturalmente risco
sade humana ou teremos tambm
de rever nossos valores orientadores
de preveno e investigao?
PRXIMOS PASSOS
Uma vez estabelecidos os VRQs,
pela Deliberao Normativa Copam
(Conselho Estadual de Poltica Ambien-
tal) n 166, de 29 de junho de 2011,
nossa parceria com a Feam continua e
j estamos reavaliando esses valores
com mais cerca de 250 amostras.
Graas a essa parceria, criamos um
banco de solos, no Departamento de
Solos da UFV, que abriga todas as
amostras coletadas para a determina-
o dos VRQs e seus dados analticos.
O objetivo ter amostras de referncia
e o banco est sendo ampliado.
Por meio de tcnicas geoestatsti-
cas, estamos avaliando o erro das
equaes preditivas de teores dos
elementos trao para as diferentes
regies do estado (Souza, et. al. 2012a,
2012b). Tambm estamos partindo
para a definio de VRQs para outros
elementos importantes, tais como os
Lantandeos e Actindeos. Para tanto,
estamos trabalhando em parceria com
o CDTN (Centro de Desenvolvimento
de Tecnologia Nuclear), sediado em
Belo Horizonte, e com a School of
Earth Sciences, da Universidade de
Queensland, em Brisbane, Austrlia.
Os Lantandeos abrigam a maior
parte dos elementos terras raras (ETR),
que so muito importantes na indstria
moderna e, provavelmente, em breve,
se tornaro um problema para a dispo-
sio do lixo eletrnico no reciclado.
Entre os actindeos destacam-se impor-
tantes radionucldeos, como os de
Urnio e Trio, de aplicao ampla em
vrias reas: medicina e produo de
energia, entre outras.
Jaime W. V.de Mello (jwvmello@ufv.br) e Walter A. P. Abraho (wabrahao@ufv.br) so professores do Departamento de Solos da Universidade Federal de
Viosa.
Paye, H. S.; Mello, J. W. V.; Abrahao, W. A. P.; Fernandes Filho, E. I.; Dias, L. C. P.; Castro, M. L. O. ; Melo, S. B.; Franca, M. M.. Valores de Referncia de Qualidade para Metais Pesados em Solos no Estado do
Esprito Santo. Rev. Bras. Ci. Solo, 34:2041-2051, 2010.
Paye, H. S.; Mello, J. W. V.; Melo, S. B. Mtodos de anlise multivariada no estabelecimento de valores de referncia de qualidade para elementos trao em solos. Rev. Bras. Ci. Solo, 36:1031-1042, 2012.
Regg, N.R. Caractersticas de distribuio e teor de elementos traos dosados em rochas baslticas da bacia do Paran. Naturalia, 2: 23-45. 1976.
Silva, J.; Rosado, C. B.; Mello, J. W. V.; Abraho, W. A. P.; Ferreira, V. P. & Santos Jr., L. Variabilidade de elementos trao em alguns Latossolos de Minas Gerais. XXXIII Congresso Brasileiro de Cincia do Solo.
Uberlndia, 2011.
Souza, J.J.L.L.; Abraho, W.A.P., Fernandes Filho, E.I.; Mello, J.W.V., Manual de orientao de reamostragem de solo por geoestatstica. 33p. 2012a. No prelo.
Souza, J.J.L.L.; Abraho, W.A.P., Mello, J.W.V., Costa, L.M. Anlise de agrupamento dos teores de metais, semimetais e ametais na camada superficial de solos do estado de Minas Gerais. 42p. 2012b. No prelo
Figura 2) Origem das amostras - Pontos de amostragem e equipes envolvidas nas coletas de solos do Estado
de Minas Gerais
DEVEMOS CONSIDERAR
QUE ALGUNS DE NOSSOS
SOLOS, POR SI S, J
REPRESENTAM RISCO
SADE HUMANA OU
TEREMOS DE REVER NOSSOS
VALORES ORIENTADORES DE
ALERTA E INVESTIGAO?
(1)
Valores Sb As Ba B Cd Pb Co Cu Cr Hg Mo Ni Ag Se V Zn
-1
mg kg
VRQ 0,5 8,0 93 11,5 <0,4 19,5 6,0 49 75 0,05 <0,9 21,5 0,45 0,5 129 46,5
VP 2 15 150 1,3 72 25 60 75 0,5 30 30 2 5 300
Ag 5 35 300 3 180 35 200 150 12 50 70 25 450
VI Re 10 55 500 8 300 65 400 300 36 100 100 50 1000
In 25 150 750 20 900 90 600 400 70 120 130 100 2000
(1)
Valores orientadores: VRQ = Valores de Referncia de Qualidade; VP = Valores de Preveno; VI = Valores de Investigao para reas Agrcolas (Ag),
Residenciais (Re) e Industriais (In)
TABELA 1) VALORES ORIENTADORES PARA SOLOS - DELIBERAO NORMATIVA N 166 DO COPAM
O Grupo de pesquisa de Minas Gerais acaba de publicar duas cartilhas com orientaes sobre VRQ. O Manual de Coleta de Solos para Valores de Referncia
de Qualidade no estado de Minas Gerais e o Manual de Procedimentos Analticos para determinao de VRQ de elementos-trao em solos do estado de Minas
Gerais e tambm o Mapa de Solos do estado esto disponveis no site da feam: http://www.feam.br/noticias/1/949-mapas-de-solo-do-estado-de-minas-gerais
OPINIO OPINIO
19
18
OPINIO
No estado do Par, os valores de referncia de qualidade
(VRQs) de alguns elementos potencialmente txicos (EPTs)
foram determinados conforme resoluo 420/2009, do
Conselho Nacional do Meio Ambiente (Conama), adotando o
mtodo EPA 3051 (digesto com HNO ), utilizado pela Agn-
3
cia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (USEPA, 1996)
e preconizado pelo Conama como mtodo de referncia.
Foram tambm extrados os teores dos EPTs com a gua
rgia (HCl + HNO , 3:1), mtodo padro para certificao de
3
amostras de solos na Gr-Bretanha e Frana (Prez et al.,
1997).
O estudo fez parte de um projeto de cooperao cientifica
do Programa de Ps-Graduao (PPG) em Solos e Nutrio
de Plantas da ESALQ/USP com o PPG em Agronomia da
Universidade Federal Rural da Amaznia, com apoio da
Capes (Procad Novas Fronteiras/2007). Em 2010, foi aprova-
do pelo CNPQ o projeto que viabilizou a concluso da propos-
ta com intensificao das coletas em outras reas.
Em 2013, esto sendo feitos contatos com os rgos
ambientais do estado, principalmente os responsveis pela
legislao ambiental, para que sejam definidos os valores
orientadores, que incluem, alm dos VRQs, os Valores de
Preveno (VP) e Valores de Investigao (VI) (Conama, 2009)
- estes dois ltimos determinados a partir da avaliao de
anlise de risco.
Diferentemente de Pernambuco, que j tem caracteriza-
dos os solos de referncia, os solos do Par foram seleciona-
dos pela representatividade e distribuio espacial (Figura 1),
buscando compor um conjunto heterogneo quanto aos
atributos qumicos, fsicos e mineralgicos. Adotou-se
tambm como critrio a localizao dos municpios de maior
populao do estado, aqueles com influncia da extrao
mineral e os de acentuada atividade agrcola. As reas
selecionadas para coletas de solos apresentavam vegetao
nativa ou com mais de 20 anos regenerada naturalmente
(Figura 2), para minimizar a possibilidade de escolha de um
solo que tenha sofrido efeito antropognico em um passado
recente. Para seleo das classes de solos, foram utilizadas
informaes do mapa de solos do estado do Par, sendo
coletadas amostras de Latossolos, Argissolos, Gleissolos,
Nitossolos, Cambissolos, Neossolos e Plintossolos, alm da
Terra Preta de ndio.
Para cada tipo de solo, foram selecionadas reas de
aproximadamente 20 ha, homogneas quanto cor e textura
do solo, topografia, drenagem e cobertura vegetal. Foram
coletadas trs amostras compostas por rea (classe de solo),
a partir de dez amostras simples, nas profundidades 0 a 0,2 m
e 0,8 a 1,0 m ou 0,4-0,6 m para Gleissolo, Cambissolo e
Neossolo. Aps a secagem, as amostras foram passadas em
peneiras de ao inoxidvel com malhas de 2 mm de abertura,
e posteriormente em peneiras de 100 mesh de malha. A
extrao foi realizada pelos mtodos EPA 3051 e por gua
rgia.
Conforme resoluo 420/2009 do Conama, os VRQs
podem ser definidos a partir dos percentis 75 e 90. Ao
considerar o percentil 90, os VRQs para os EPTs so em
alguns casos bem mais altos do que quando se considera o
percentil 75. Assim sendo, a utilizao do percentil 75 para
definio dos VRQs possibilita, num primeiro momento,
maior segurana e menor risco sade dos animais e das
plantas. Para o estabelecimento do VRQ de cada EPT, foi
avaliada a necessidade de se exclurem da matriz de dados os
resultados discrepantes (outliers), identificados por mtodos
estatsticos,
Os VRQs definidos para o Par foram mais baixos, quando
comparados com os de outros estados do Brasil e da Espa-
nha (Tabela 1). Os valores mais baixos podem ser devidos ao
maior grau de intemperizao dos solos e predominncia
de argilas de baixa atividade, como a caulinita. Assim sendo,
os solos tm menor capacidade de reteno e os teores dos
EPTs, que normalmente so baixos, so facilmente perdidos
do sistema (Biondi et al., 2011).
Devido extenso territorial de Mato Grosso e Rondnia,
aliada ao alto custo e dificuldade na logstica de acesso a
reas remotas para coleta dos solos, o estabelecimento dos
Lus Reynaldo Ferracci Alleoni, Antonio Rodrigues Fernandes e Sabrina Novaes dos Santos
DE ELEMENTOS POTENCIALMENTE TXICOS
NOS ESTADOS DO PAR, RONDNIA E MATO GROSSO
rea de amostragem dos solos em mata fechada, em Porto Esperidio (MT)
Figura 1) Localizao das reas de amostragem dos solos no estado do Par
TABELA 1) VALORES DE REFERNCIA DE QUALIDADE PARA SOLOS DOS ESTADOS DO PAR (PA), MATO GROSSO (MT)
E RONDNIA (RO), OUTROS ESTADOS BRASILEIROS E DA ESPANHA
Al
5,0
7,4
9,5
14,6
-
-
-
-
-
-
-
-
Fe
6,4
7,8
6,5
10,7
-
-
-
-
-
-
-
-
As
1,4
2,7
2,1
2,8
-
-
-
-
3,5
12,8
14,9
49,5
Ba
17,9
36,0
17,3
38,2
-
-
-
-
75
-
-
-
Cd
0,3
0,6
0,4
0,7
c
<0,3
c
<0,3
c
<0,3
c
<0,3
c
<0,5
<0,1
<0,1
0,6
Co
-
-
-
-
21,3
23,0
15,0
21,9
-
-
-
-
Cr
16,4
35,8
15,6
22,0
44,8
59,1
55,5
68,2
40
54,1
68,8
71,0
Cu
,6
15,7
6,1
17,6
20,6
25,9
24,7
31,7
35
5,9
10,8
43,3
Hg
0,2
0,3
0,4
0,6
-
-
-
-
0,05
-
-
-
Mn
102,7
226,5
42,8
84,5
-
-
-
-
-
137,8
253,0
-
Mo
0,05
0,09
0,30
0,45
-
-
-
-
<4
1,74
3,36
-
Ni
1,5
5,2
3,3
4,9
2,1
3,2
10,3
12,5
13
9,2
17,2
49,6
Pb
4,5
6,4
4,0
6,1
9,0
12,7
18,1
23,2
17
<4,5
8,9
55,5
Zn
7,5
21,0
12,0
19,7
3,0
9,3
20,1
39,8
60
29,9
49,3
95,3
-1
g kg
a b c d e f
EPA; gua rgia; Limite de quantificao; Cetesb (2005). Paye et al. (2010); Espanha (Martinez-Llad et al., 2008).
n.d. = no disponvel
Local/Percentil
a
PA/75
a
PA/90
b
PA/75
b
PA/90
a
MT e RO/75
a
MT e RO/90
b
MT e RO/75
b
MT e RO/90
d
So Paulo
e
Esprito Santo/75
e
Esprito Santo/90
f
Catalunha/95
-1
mg kg
OPINIO OPINIO
19
18
OPINIO
No estado do Par, os valores de referncia de qualidade
(VRQs) de alguns elementos potencialmente txicos (EPTs)
foram determinados conforme resoluo 420/2009, do
Conselho Nacional do Meio Ambiente (Conama), adotando o
mtodo EPA 3051 (digesto com HNO ), utilizado pela Agn-
3
cia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (USEPA, 1996)
e preconizado pelo Conama como mtodo de referncia.
Foram tambm extrados os teores dos EPTs com a gua
rgia (HCl + HNO , 3:1), mtodo padro para certificao de
3
amostras de solos na Gr-Bretanha e Frana (Prez et al.,
1997).
O estudo fez parte de um projeto de cooperao cientifica
do Programa de Ps-Graduao (PPG) em Solos e Nutrio
de Plantas da ESALQ/USP com o PPG em Agronomia da
Universidade Federal Rural da Amaznia, com apoio da
Capes (Procad Novas Fronteiras/2007). Em 2010, foi aprova-
do pelo CNPQ o projeto que viabilizou a concluso da propos-
ta com intensificao das coletas em outras reas.
Em 2013, esto sendo feitos contatos com os rgos
ambientais do estado, principalmente os responsveis pela
legislao ambiental, para que sejam definidos os valores
orientadores, que incluem, alm dos VRQs, os Valores de
Preveno (VP) e Valores de Investigao (VI) (Conama, 2009)
- estes dois ltimos determinados a partir da avaliao de
anlise de risco.
Diferentemente de Pernambuco, que j tem caracteriza-
dos os solos de referncia, os solos do Par foram seleciona-
dos pela representatividade e distribuio espacial (Figura 1),
buscando compor um conjunto heterogneo quanto aos
atributos qumicos, fsicos e mineralgicos. Adotou-se
tambm como critrio a localizao dos municpios de maior
populao do estado, aqueles com influncia da extrao
mineral e os de acentuada atividade agrcola. As reas
selecionadas para coletas de solos apresentavam vegetao
nativa ou com mais de 20 anos regenerada naturalmente
(Figura 2), para minimizar a possibilidade de escolha de um
solo que tenha sofrido efeito antropognico em um passado
recente. Para seleo das classes de solos, foram utilizadas
informaes do mapa de solos do estado do Par, sendo
coletadas amostras de Latossolos, Argissolos, Gleissolos,
Nitossolos, Cambissolos, Neossolos e Plintossolos, alm da
Terra Preta de ndio.
Para cada tipo de solo, foram selecionadas reas de
aproximadamente 20 ha, homogneas quanto cor e textura
do solo, topografia, drenagem e cobertura vegetal. Foram
coletadas trs amostras compostas por rea (classe de solo),
a partir de dez amostras simples, nas profundidades 0 a 0,2 m
e 0,8 a 1,0 m ou 0,4-0,6 m para Gleissolo, Cambissolo e
Neossolo. Aps a secagem, as amostras foram passadas em
peneiras de ao inoxidvel com malhas de 2 mm de abertura,
e posteriormente em peneiras de 100 mesh de malha. A
extrao foi realizada pelos mtodos EPA 3051 e por gua
rgia.
Conforme resoluo 420/2009 do Conama, os VRQs
podem ser definidos a partir dos percentis 75 e 90. Ao
considerar o percentil 90, os VRQs para os EPTs so em
alguns casos bem mais altos do que quando se considera o
percentil 75. Assim sendo, a utilizao do percentil 75 para
definio dos VRQs possibilita, num primeiro momento,
maior segurana e menor risco sade dos animais e das
plantas. Para o estabelecimento do VRQ de cada EPT, foi
avaliada a necessidade de se exclurem da matriz de dados os
resultados discrepantes (outliers), identificados por mtodos
estatsticos,
Os VRQs definidos para o Par foram mais baixos, quando
comparados com os de outros estados do Brasil e da Espa-
nha (Tabela 1). Os valores mais baixos podem ser devidos ao
maior grau de intemperizao dos solos e predominncia
de argilas de baixa atividade, como a caulinita. Assim sendo,
os solos tm menor capacidade de reteno e os teores dos
EPTs, que normalmente so baixos, so facilmente perdidos
do sistema (Biondi et al., 2011).
Devido extenso territorial de Mato Grosso e Rondnia,
aliada ao alto custo e dificuldade na logstica de acesso a
reas remotas para coleta dos solos, o estabelecimento dos
Lus Reynaldo Ferracci Alleoni, Antonio Rodrigues Fernandes e Sabrina Novaes dos Santos
DE ELEMENTOS POTENCIALMENTE TXICOS
NOS ESTADOS DO PAR, RONDNIA E MATO GROSSO
rea de amostragem dos solos em mata fechada, em Porto Esperidio (MT)
Figura 1) Localizao das reas de amostragem dos solos no estado do Par
TABELA 1) VALORES DE REFERNCIA DE QUALIDADE PARA SOLOS DOS ESTADOS DO PAR (PA), MATO GROSSO (MT)
E RONDNIA (RO), OUTROS ESTADOS BRASILEIROS E DA ESPANHA
Al
5,0
7,4
9,5
14,6
-
-
-
-
-
-
-
-
Fe
6,4
7,8
6,5
10,7
-
-
-
-
-
-
-
-
As
1,4
2,7
2,1
2,8
-
-
-
-
3,5
12,8
14,9
49,5
Ba
17,9
36,0
17,3
38,2
-
-
-
-
75
-
-
-
Cd
0,3
0,6
0,4
0,7
c
<0,3
c
<0,3
c
<0,3
c
<0,3
c
<0,5
<0,1
<0,1
0,6
Co
-
-
-
-
21,3
23,0
15,0
21,9
-
-
-
-
Cr
16,4
35,8
15,6
22,0
44,8
59,1
55,5
68,2
40
54,1
68,8
71,0
Cu
,6
15,7
6,1
17,6
20,6
25,9
24,7
31,7
35
5,9
10,8
43,3
Hg
0,2
0,3
0,4
0,6
-
-
-
-
0,05
-
-
-
Mn
102,7
226,5
42,8
84,5
-
-
-
-
-
137,8
253,0
-
Mo
0,05
0,09
0,30
0,45
-
-
-
-
<4
1,74
3,36
-
Ni
1,5
5,2
3,3
4,9
2,1
3,2
10,3
12,5
13
9,2
17,2
49,6
Pb
4,5
6,4
4,0
6,1
9,0
12,7
18,1
23,2
17
<4,5
8,9
55,5
Zn
7,5
21,0
12,0
19,7
3,0
9,3
20,1
39,8
60
29,9
49,3
95,3
-1
g kg
a b c d e f
EPA; gua rgia; Limite de quantificao; Cetesb (2005). Paye et al. (2010); Espanha (Martinez-Llad et al., 2008).
n.d. = no disponvel
Local/Percentil
a
PA/75
a
PA/90
b
PA/75
b
PA/90
a
MT e RO/75
a
MT e RO/90
b
MT e RO/75
b
MT e RO/90
d
So Paulo
e
Esprito Santo/75
e
Esprito Santo/90
f
Catalunha/95
-1
mg kg
20
VRQs de EPTs em amostras desses estados, que constituem
uma das maiores fronteiras agrcolas do mundo, foi feito
utilizando-se amostras coletadas em junho/julho de 2007,
pelo grupo de pesquisa do professor Carlos Clemente Cerri,
do Centro de Energia Nuclear da Agricultura Cena/USP. O
grupo tinha por objetivo avaliar o estoque de carbono em
solos em funo do uso da terra e coletou amostras em locais
que continham os sistemas de manejo mais representativos
da regio (pastagem ou com agricultura sob sistema de
plantio convencional e/ou direto, alm de culturas perenes),
juntamente com amostras de solo sob floresta nativa em
reas prximas. As amostras referentes ao sistema nativo
foram gentilmente cedidas para avaliao dos VRQs pela
engenheira Agronmica Sabrina Novaes dos Santos, do PPG
em Solos e Nutrio de Plantas da Esalq/USP, que deu origem
a dissertao de mestrado intitulada Valores de referncia de
metais pesados em solos de Mato Grosso e Rondnia,
defendida em junho de 2011.
A rea total de MT e RO foi dividida, preliminarmente, em
11 ecorregies ou macrozonas biogeoclimticas, com objeti-
vo de identificar diferenas edafoclimticas e no manejo do
solo (Figura 3 - Belizario, 2008). Tal diviso foi efetuada com o
uso do Sistema de Informao Geogrfico Arc View 9.0, pela
sobreposio dos planos de informao referente a solos, em
escala 1:5 milhes, vegetao nativa, geologia, clima e
relevo, a fim de encontrar reas homogneas, tornando
possvel a obteno dos atributos do solo a serem extrapola-
dos criteriosamente para toda ecorregio (Mello, 2007).
Essas zonas homogneas representaram a situao biogeo-
climtica sem interferncia antrpica do desmatamento e
uso agrcola e/ou pastoril.
Para realizar a amostragem do solo, foram selecionados
dois municpios em cada uma das ecorregies, por meio de
sorteio, totalizando 22. Desse total, 19 amostras foram
utilizadas para obteno dos VRQs (Figura 4). A maior parte
dos solos coletados pertence ordem dos Latossolos,
seguidos dos Cambissolos e Neossolos (Maia et al., 2010). Os
Latossolos e Argissolos representam os principais grupos de
solos encontrados na regio Amaznica, onde apresentam
mais de 70 % de ocorrncia (Bernouxet al., 2001), sendo
predominantes os Latossolos, que representam a maioria
dos solos desse estudo.
Assim como no caso dos solos do Par, foram testados
dois mtodos de extrao: o EPA 3051 e a gua rgia, que
apresentou maior capacidade de extrao dos metais (Tabela
1), sendo possvel perceber o efeito do mtodo de abertura
da amostra. Em estudos recentes, tem-se utilizado o mtodo
EPA 3051A (HNO + HCl, 3:1), uma atualizao do EPA 3051,
3
tambm chamada de gua rgia invertida, que tem se mos-
trado bastante eficiente.
De forma geral, os teores naturais mdios encontrados
para os solos de RO e MT foram mais baixos que os encontra-
dos em referncias bibliogrficas de outros pases e estados
brasileiros, teores estes relacionados s caractersticas
fsicas e qumicas e com o material de origem dos solos da
regio, bastante intemperizados e com predominncia de
caulinita na frao argila.
Com relao aos percentis, nos solos de RO e MT, obser-
vou-se que a maioria dos pontos acima do percentil 75 estava
tambm acima do percentil 90. Portanto, a adoo do percen-
til 90, apesar de apresentar valores mais altos, no pareceu
ser to problemtica como no caso dos solos do PA.
Nos ltimos anos, as pesquisas avanaram muito no
Brasil para obteno dos valores orientadores de elementos
potencialmente txicos em solos. Ressalta-se a importncia
da Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental
(Cetesb), com seu trabalho pioneiro para solos de So Paulo
na gerao de um documento oficial de grande importncia:
o Relatrio de Estabelecimento de Valores orientadores para
solos e guas subterrneas no estado de So Paulo, precur-
sor da Resoluo n420/2009 do Conama.
Alguns estados esto definindo os VRQs, mas ainda h
carncia de resultados em algumas regies. Dessa forma,
so necessrios ainda muitos estudos e esforos dos pesqui-
sadores para obteno de VRQs e demais valores orientado-
res dos solos de cada estado brasileiro. Entende-se que isso
s ser possvel com a organizao, seja por parte do gover-
no, seja por parte de instituies pblicas e privadas de
pesquisa, no sentido de estabelecer pontos em comum na
conduo desses estudos, para que posteriormente os
resultados gerados possam ser comparados e compilados
num documento oficial para valores orientadores dos solos
brasileiros.
21
Figura 3) Macrozonas biogeoclimticas dos estados de Mato Grosso e Rondnia (Belizario, 2008) Figura 4) Localizao dos municpios de Rondnia e Mato Grosso, onde foram coletadas as amostras de solo
(Santos &Alleoni, 2012)
Lus Reynaldo Ferracci Alleoni (alleoni@usp.br) professor do Departamento de Cincia do Solo da ESALQ/USP. Antonio Rodrigues Fernandes
(antonio.fernandes@ufra.edu.br) professor do Instituto de Cincias Agrrias da Universidade Federal Rural da Amaznia. Sabrina Novaes dos Santos
(sabrinanovaes@usp.br.) doutoranda em Solos e Nutrio de Plantas, ESALQ/USP.
Bernoux, M.; Graa, P.M.A.; Fearnside, P.M.; Cerri, C.C.; Feigl, B.; Piccolo, M.C. Carbon storage in biomass and soils. In: McClain, M (Ed.). The biogeochemistry of the Amazon Basin and its role in a changing
world.Oxford: Oxford University Press, 2001, p. 165-184.
Belizario, M.H. Mudana no estoque de carbono do solo devido ao uso agrcola da terra no Sudoeste da Amaznia. 2008. 93p. Dissertao (Mestrado em Solos e Nutrio de Plantas) - Escola Superior de Agricultura Luiz
de Queiroz, Universidade de So Paulo, Piracicaba.
Biondi, C.M.; Nascimento, C.W.A.; Neta, F.,Brito, A., Ribeiro, M.R.Teores de Fe, Mn, Zn, Cu, Ni E Co em solos de referncia de Pernambuco. Rev. Bras. Cinc. Solo, v.35, n.3, pp. 1057-1066, 2011.
CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. Resoluo n 420 de 28 de dezembro de 2009. Braslia, 2009, publicada no Dirio Oficial da Unio de 30 de Dezembro de 2009. Disponvel em:
http://www.mma.gov.br/port/conama/legiabre.cfm? codlegi=620. Acesso em: 13 de junho de 2012.
Maia, S.M.F. ; Ogle, S.M.; Cerri, C.C. ; Cerri, C.E.P. Soil organic carbon stock change due to land use activity along the agricultural frontier of the southern Amazon, Brazil, between 1970 and 2002. Global ChangeBiology, v.
16, p. 2775-2788, 2010.
Mello, F.F.C. Estimativas dos estoques de carbono dos solos nos estados de Rondnia e Mato Grosso anteriores interveno antrpica. 2007. 89 p. Dissertao (Mestrado em Solos e Nutrio de Plantas) - Escola
Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Universidade de So Paulo, Piracicaba.
Santos, S.N.; Alleoni, L.R.F. 2012. Reference values for heavy metals in soils of the Brazilian agricultural frontier in Southwestern Amaznia. Environmental MonitoringandAssessment. (DOI) 10.1007/s10661-012-2980-7.
Prez, D.V.; Saldanha, M.F.C.; Meneguelli, N.A.; Moreira, J.C; Vaitsman, D.S. Geoqumica de alguns solos brasileiros. Rio de Janeiro: Embrapa/CNPS, 14p.,1997 (Pesquisa em Andamento, 4).
UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY - USEPA. Soil screening guidance: technical background document. Washington DC: EPA, Office of Solid Waste and Emergency Response, 1996. 168p.
20
VRQs de EPTs em amostras desses estados, que constituem
uma das maiores fronteiras agrcolas do mundo, foi feito
utilizando-se amostras coletadas em junho/julho de 2007,
pelo grupo de pesquisa do professor Carlos Clemente Cerri,
do Centro de Energia Nuclear da Agricultura Cena/USP. O
grupo tinha por objetivo avaliar o estoque de carbono em
solos em funo do uso da terra e coletou amostras em locais
que continham os sistemas de manejo mais representativos
da regio (pastagem ou com agricultura sob sistema de
plantio convencional e/ou direto, alm de culturas perenes),
juntamente com amostras de solo sob floresta nativa em
reas prximas. As amostras referentes ao sistema nativo
foram gentilmente cedidas para avaliao dos VRQs pela
engenheira Agronmica Sabrina Novaes dos Santos, do PPG
em Solos e Nutrio de Plantas da Esalq/USP, que deu origem
a dissertao de mestrado intitulada Valores de referncia de
metais pesados em solos de Mato Grosso e Rondnia,
defendida em junho de 2011.
A rea total de MT e RO foi dividida, preliminarmente, em
11 ecorregies ou macrozonas biogeoclimticas, com objeti-
vo de identificar diferenas edafoclimticas e no manejo do
solo (Figura 3 - Belizario, 2008). Tal diviso foi efetuada com o
uso do Sistema de Informao Geogrfico Arc View 9.0, pela
sobreposio dos planos de informao referente a solos, em
escala 1:5 milhes, vegetao nativa, geologia, clima e
relevo, a fim de encontrar reas homogneas, tornando
possvel a obteno dos atributos do solo a serem extrapola-
dos criteriosamente para toda ecorregio (Mello, 2007).
Essas zonas homogneas representaram a situao biogeo-
climtica sem interferncia antrpica do desmatamento e
uso agrcola e/ou pastoril.
Para realizar a amostragem do solo, foram selecionados
dois municpios em cada uma das ecorregies, por meio de
sorteio, totalizando 22. Desse total, 19 amostras foram
utilizadas para obteno dos VRQs (Figura 4). A maior parte
dos solos coletados pertence ordem dos Latossolos,
seguidos dos Cambissolos e Neossolos (Maia et al., 2010). Os
Latossolos e Argissolos representam os principais grupos de
solos encontrados na regio Amaznica, onde apresentam
mais de 70 % de ocorrncia (Bernouxet al., 2001), sendo
predominantes os Latossolos, que representam a maioria
dos solos desse estudo.
Assim como no caso dos solos do Par, foram testados
dois mtodos de extrao: o EPA 3051 e a gua rgia, que
apresentou maior capacidade de extrao dos metais (Tabela
1), sendo possvel perceber o efeito do mtodo de abertura
da amostra. Em estudos recentes, tem-se utilizado o mtodo
EPA 3051A (HNO + HCl, 3:1), uma atualizao do EPA 3051,
3
tambm chamada de gua rgia invertida, que tem se mos-
trado bastante eficiente.
De forma geral, os teores naturais mdios encontrados
para os solos de RO e MT foram mais baixos que os encontra-
dos em referncias bibliogrficas de outros pases e estados
brasileiros, teores estes relacionados s caractersticas
fsicas e qumicas e com o material de origem dos solos da
regio, bastante intemperizados e com predominncia de
caulinita na frao argila.
Com relao aos percentis, nos solos de RO e MT, obser-
vou-se que a maioria dos pontos acima do percentil 75 estava
tambm acima do percentil 90. Portanto, a adoo do percen-
til 90, apesar de apresentar valores mais altos, no pareceu
ser to problemtica como no caso dos solos do PA.
Nos ltimos anos, as pesquisas avanaram muito no
Brasil para obteno dos valores orientadores de elementos
potencialmente txicos em solos. Ressalta-se a importncia
da Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental
(Cetesb), com seu trabalho pioneiro para solos de So Paulo
na gerao de um documento oficial de grande importncia:
o Relatrio de Estabelecimento de Valores orientadores para
solos e guas subterrneas no estado de So Paulo, precur-
sor da Resoluo n420/2009 do Conama.
Alguns estados esto definindo os VRQs, mas ainda h
carncia de resultados em algumas regies. Dessa forma,
so necessrios ainda muitos estudos e esforos dos pesqui-
sadores para obteno de VRQs e demais valores orientado-
res dos solos de cada estado brasileiro. Entende-se que isso
s ser possvel com a organizao, seja por parte do gover-
no, seja por parte de instituies pblicas e privadas de
pesquisa, no sentido de estabelecer pontos em comum na
conduo desses estudos, para que posteriormente os
resultados gerados possam ser comparados e compilados
num documento oficial para valores orientadores dos solos
brasileiros.
21
Figura 3) Macrozonas biogeoclimticas dos estados de Mato Grosso e Rondnia (Belizario, 2008) Figura 4) Localizao dos municpios de Rondnia e Mato Grosso, onde foram coletadas as amostras de solo
(Santos &Alleoni, 2012)
Lus Reynaldo Ferracci Alleoni (alleoni@usp.br) professor do Departamento de Cincia do Solo da ESALQ/USP. Antonio Rodrigues Fernandes
(antonio.fernandes@ufra.edu.br) professor do Instituto de Cincias Agrrias da Universidade Federal Rural da Amaznia. Sabrina Novaes dos Santos
(sabrinanovaes@usp.br.) doutoranda em Solos e Nutrio de Plantas, ESALQ/USP.
Bernoux, M.; Graa, P.M.A.; Fearnside, P.M.; Cerri, C.C.; Feigl, B.; Piccolo, M.C. Carbon storage in biomass and soils. In: McClain, M (Ed.). The biogeochemistry of the Amazon Basin and its role in a changing
world.Oxford: Oxford University Press, 2001, p. 165-184.
Belizario, M.H. Mudana no estoque de carbono do solo devido ao uso agrcola da terra no Sudoeste da Amaznia. 2008. 93p. Dissertao (Mestrado em Solos e Nutrio de Plantas) - Escola Superior de Agricultura Luiz
de Queiroz, Universidade de So Paulo, Piracicaba.
Biondi, C.M.; Nascimento, C.W.A.; Neta, F.,Brito, A., Ribeiro, M.R.Teores de Fe, Mn, Zn, Cu, Ni E Co em solos de referncia de Pernambuco. Rev. Bras. Cinc. Solo, v.35, n.3, pp. 1057-1066, 2011.
CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. Resoluo n 420 de 28 de dezembro de 2009. Braslia, 2009, publicada no Dirio Oficial da Unio de 30 de Dezembro de 2009. Disponvel em:
http://www.mma.gov.br/port/conama/legiabre.cfm? codlegi=620. Acesso em: 13 de junho de 2012.
Maia, S.M.F. ; Ogle, S.M.; Cerri, C.C. ; Cerri, C.E.P. Soil organic carbon stock change due to land use activity along the agricultural frontier of the southern Amazon, Brazil, between 1970 and 2002. Global ChangeBiology, v.
16, p. 2775-2788, 2010.
Mello, F.F.C. Estimativas dos estoques de carbono dos solos nos estados de Rondnia e Mato Grosso anteriores interveno antrpica. 2007. 89 p. Dissertao (Mestrado em Solos e Nutrio de Plantas) - Escola
Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Universidade de So Paulo, Piracicaba.
Santos, S.N.; Alleoni, L.R.F. 2012. Reference values for heavy metals in soils of the Brazilian agricultural frontier in Southwestern Amaznia. Environmental MonitoringandAssessment. (DOI) 10.1007/s10661-012-2980-7.
Prez, D.V.; Saldanha, M.F.C.; Meneguelli, N.A.; Moreira, J.C; Vaitsman, D.S. Geoqumica de alguns solos brasileiros. Rio de Janeiro: Embrapa/CNPS, 14p.,1997 (Pesquisa em Andamento, 4).
UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY - USEPA. Soil screening guidance: technical background document. Washington DC: EPA, Office of Solid Waste and Emergency Response, 1996. 168p.
OPINIO OPINIO
23
22
OPINIO
Mtodos considerados pseudoto-
tais permitem determinar a influncia
antropognica e, por isso, podem ser
usados no monitoramento ambiental
(Scancar et al., 2000; Alloway, 2012).
Contudo, se no for eleita uma s
metodologia analtica, voltar-se-
questo da consolidao do banco de
dados.
No Brasil, a Resoluo n 420 do
Conama, de 28 /12/ 2009, dispe sobre
critrios e valores orientadores de
qualidade do solo quanto presena de
substncias qumicas e estabelece
diretrizes para o gerenciamento ambi-
ental de reas contaminadas por essas
substncias em decorrncia de ativida-
des antrpicas. Nela, so minimamen-
te definidos os critrios de amostragem
e claramente definidos os mtodos de
extrao e determinao de dezenas de
elementos qumicos considerados
txicos ou potencialmente txicos, no
solo e em guas subterrneas.
No entanto, j no Anexo 1, Item 3,
observa-se uma certa permissividade
por se aceitar dois tipos de metodologi-
as de extrao das substncias inorg-
nicas das amostras:s a USEPA 3050 ou
USEPA 3051 em suas atualizaes,
respectivamente, USEPA 3050B ou
USEPA 3051A. A primeira baseia-se em
extrao em sistema aberto (chapa
aquecimento, micro-ondas aberto,
bloco digestor) e a segunda em sistema
fechado (micro-ondas). claro que os
elementos volteis, como o Sb, sero
alvo de problemas analticos ao se
Reconhecida a necessidade de
estabelecer valores de referncia para
os metais trao, sejam eles micronutri-
entes ou potencialmente txicos, no
Brasil, fundamental uniformizar as
metodologias de coleta, preparo de
amostra e anlise de solo, que devem
ser estabelecidas com base em uma
proposta de trabalho nacional.
Com respeito aos mtodos analti-
cos, extraes consideradas totais
produzem poucas informaes teis, j
que os efeitos ecotoxicolgicos de um
elemento qumico, assim como o seu
comportamento ambiental (transporte,
reatividade, mobilidade, etc.), depen-
dem totalmente da sua forma qumica
(Quevauviller, 1998; Kot & Namiesnik,
2000).
Daniel Vidal Prez, Fernanda Tourinho Santos e Antonio Carlos Saraiva da Costa
TEORES DE METAIS
1
EM SOLOS: O MEU 4,2 IGUAL AO SEU 4,2?
1
Baseado no ttulo do artigo de Hbibert (2006):Metrological traceability: I make it 42; you make it 42; but is it the same 42? Accred. Qual. Assur. 11: 543-549.
da Resoluo 420/2009 do Conama,
notadamente no trabalho pioneiro da
Cetesb que deu origem discusso da
resoluo 420/2009 do Conama (Cetesb,
2001), vrios colegas tambm questio-
naram a possibilidade dos dois diferen-
tes mtodos produzirem resultados
similares.
Desta forma, nos dispomos a avaliar
as discrepncias na determinao dos
vrios elementos inorgnicos descritos
na legislao Conama, excetuando o Hg,
utilizando as duas variaes da metodo-
logia EPA 3051A (HNO e ARI) e a meto-
3
dologia de extrao de gua Rgia (AR)
em micro-ondas prevista pela Norma
ISO/DIS 12914. Para isso, aplicaram-se
duas abordagens. Primeiramente,
utilizaram-se as amostras certificadas de
referncia NIST 2709 e a BCR 141R, alm
de duas amostras de solo concebidas
com base na preparao de amostras
para certificao, preparadas pelo grupo
de pesquisa da Universidade Federal
Rural do Pernambuco (UFRPE), chama-
das de Frevo 1 e Frevo 2. Depois,
estendeu-se o mesmo trabalho para
amostras de solo coletadas nos esta-
dos de Mato Grosso do Sul e do
Paran.
Em princpio, conforme discutido
durante a reunio, as amostras de solo
da NIST no so certificadas para a
extrao EPA 3051A, mas sim para a
extrao total. Alguns dos laboratrios
que participaram da certificao dos
valores totais resolveram fazer um
exerccio a respeito dessa extrao
produzindo, na melhor das hipteses,
um intervalo de valores extrados.
Nesse sentido, a extrao com gua
Rgia conta com um grande aliado.
Algumas amostras de solo do BCR
foram certificadas para esse tipo de
extrao, havendo, claramente, um
intervalo de confiana que auxilia o
analista na avaliao da qualidade de
seu procedimento de extrao.
A figura 1 indica os resultados
obtidos para os elementos Co, Cr, Cu e
Pb pela extrao da amostra NIST 2709
(San Joaquin Soil). As barras represen-
tam a variao mxima e mnima obti-
das ao redor da mediana. Pode verifi-
comparar as duas formas de extrao.
Entretanto, em funo das ntidas
vantagens do uso do micro-ondas,
vamos considerar, no presente texto,
somente a metodologia EPA 3051A.
Atenhamo-nos somente aos princi-
pais passos da extrao: a) usar at 0,5
g de amostra seca; b) adicionar 10 mL
HNO , ou, alternativamente, adicionar 9
3
mL HNO e 3 mL HCl (aqui reconhecida
3
como a gua Rgia Invertida-ARI); c) a
temperatura deve chegar a 175 5 C
em 5,5 0.25 min e ser mantida por 4,5
min. Como o meu colega da Universi-
dade Federal do Rio Grande do Norte
(UFRN), professor Germano Melo Jr., j
questionava em nossos dias do grupo
de trabalho da resoluo Conama de
reas contaminadas, a possibilidade do
uso de dois tipos de extratores pela EPA
3051A poderia produzir resultados
diferentes? E a dvida virou uma
pergunta que no se calou.
Alm disso, em funo do extenso
uso de gua Rgia (HCl:HNO na
3
relao 3:1) em diversos trabalhos de
geoqumica de solo publicados antes
Figura 1) Resultados da extrao de Co, Cr, Cu e Pb para a amostra NIST 2709 (San Joaquin). As barras indicam o
mximo e mnimo. Foram realizadas nove replicatas independentes
rea contaminada
com chumbo na Bahia
OPINIO OPINIO
23
22
OPINIO
Mtodos considerados pseudoto-
tais permitem determinar a influncia
antropognica e, por isso, podem ser
usados no monitoramento ambiental
(Scancar et al., 2000; Alloway, 2012).
Contudo, se no for eleita uma s
metodologia analtica, voltar-se-
questo da consolidao do banco de
dados.
No Brasil, a Resoluo n 420 do
Conama, de 28 /12/ 2009, dispe sobre
critrios e valores orientadores de
qualidade do solo quanto presena de
substncias qumicas e estabelece
diretrizes para o gerenciamento ambi-
ental de reas contaminadas por essas
substncias em decorrncia de ativida-
des antrpicas. Nela, so minimamen-
te definidos os critrios de amostragem
e claramente definidos os mtodos de
extrao e determinao de dezenas de
elementos qumicos considerados
txicos ou potencialmente txicos, no
solo e em guas subterrneas.
No entanto, j no Anexo 1, Item 3,
observa-se uma certa permissividade
por se aceitar dois tipos de metodologi-
as de extrao das substncias inorg-
nicas das amostras:s a USEPA 3050 ou
USEPA 3051 em suas atualizaes,
respectivamente, USEPA 3050B ou
USEPA 3051A. A primeira baseia-se em
extrao em sistema aberto (chapa
aquecimento, micro-ondas aberto,
bloco digestor) e a segunda em sistema
fechado (micro-ondas). claro que os
elementos volteis, como o Sb, sero
alvo de problemas analticos ao se
Reconhecida a necessidade de
estabelecer valores de referncia para
os metais trao, sejam eles micronutri-
entes ou potencialmente txicos, no
Brasil, fundamental uniformizar as
metodologias de coleta, preparo de
amostra e anlise de solo, que devem
ser estabelecidas com base em uma
proposta de trabalho nacional.
Com respeito aos mtodos analti-
cos, extraes consideradas totais
produzem poucas informaes teis, j
que os efeitos ecotoxicolgicos de um
elemento qumico, assim como o seu
comportamento ambiental (transporte,
reatividade, mobilidade, etc.), depen-
dem totalmente da sua forma qumica
(Quevauviller, 1998; Kot & Namiesnik,
2000).
Daniel Vidal Prez, Fernanda Tourinho Santos e Antonio Carlos Saraiva da Costa
TEORES DE METAIS
1
EM SOLOS: O MEU 4,2 IGUAL AO SEU 4,2?
1
Baseado no ttulo do artigo de Hbibert (2006):Metrological traceability: I make it 42; you make it 42; but is it the same 42? Accred. Qual. Assur. 11: 543-549.
da Resoluo 420/2009 do Conama,
notadamente no trabalho pioneiro da
Cetesb que deu origem discusso da
resoluo 420/2009 do Conama (Cetesb,
2001), vrios colegas tambm questio-
naram a possibilidade dos dois diferen-
tes mtodos produzirem resultados
similares.
Desta forma, nos dispomos a avaliar
as discrepncias na determinao dos
vrios elementos inorgnicos descritos
na legislao Conama, excetuando o Hg,
utilizando as duas variaes da metodo-
logia EPA 3051A (HNO e ARI) e a meto-
3
dologia de extrao de gua Rgia (AR)
em micro-ondas prevista pela Norma
ISO/DIS 12914. Para isso, aplicaram-se
duas abordagens. Primeiramente,
utilizaram-se as amostras certificadas de
referncia NIST 2709 e a BCR 141R, alm
de duas amostras de solo concebidas
com base na preparao de amostras
para certificao, preparadas pelo grupo
de pesquisa da Universidade Federal
Rural do Pernambuco (UFRPE), chama-
das de Frevo 1 e Frevo 2. Depois,
estendeu-se o mesmo trabalho para
amostras de solo coletadas nos esta-
dos de Mato Grosso do Sul e do
Paran.
Em princpio, conforme discutido
durante a reunio, as amostras de solo
da NIST no so certificadas para a
extrao EPA 3051A, mas sim para a
extrao total. Alguns dos laboratrios
que participaram da certificao dos
valores totais resolveram fazer um
exerccio a respeito dessa extrao
produzindo, na melhor das hipteses,
um intervalo de valores extrados.
Nesse sentido, a extrao com gua
Rgia conta com um grande aliado.
Algumas amostras de solo do BCR
foram certificadas para esse tipo de
extrao, havendo, claramente, um
intervalo de confiana que auxilia o
analista na avaliao da qualidade de
seu procedimento de extrao.
A figura 1 indica os resultados
obtidos para os elementos Co, Cr, Cu e
Pb pela extrao da amostra NIST 2709
(San Joaquin Soil). As barras represen-
tam a variao mxima e mnima obti-
das ao redor da mediana. Pode verifi-
comparar as duas formas de extrao.
Entretanto, em funo das ntidas
vantagens do uso do micro-ondas,
vamos considerar, no presente texto,
somente a metodologia EPA 3051A.
Atenhamo-nos somente aos princi-
pais passos da extrao: a) usar at 0,5
g de amostra seca; b) adicionar 10 mL
HNO , ou, alternativamente, adicionar 9
3
mL HNO e 3 mL HCl (aqui reconhecida
3
como a gua Rgia Invertida-ARI); c) a
temperatura deve chegar a 175 5 C
em 5,5 0.25 min e ser mantida por 4,5
min. Como o meu colega da Universi-
dade Federal do Rio Grande do Norte
(UFRN), professor Germano Melo Jr., j
questionava em nossos dias do grupo
de trabalho da resoluo Conama de
reas contaminadas, a possibilidade do
uso de dois tipos de extratores pela EPA
3051A poderia produzir resultados
diferentes? E a dvida virou uma
pergunta que no se calou.
Alm disso, em funo do extenso
uso de gua Rgia (HCl:HNO na
3
relao 3:1) em diversos trabalhos de
geoqumica de solo publicados antes
Figura 1) Resultados da extrao de Co, Cr, Cu e Pb para a amostra NIST 2709 (San Joaquin). As barras indicam o
mximo e mnimo. Foram realizadas nove replicatas independentes
rea contaminada
com chumbo na Bahia
24
estados com diferentes origens geolgicas?
Nesse caso, a abordagem estatstica aplicada ser a
regresso linear, conforme sugerem Miller & Miller (1993). A
hiptese nula buscada para que dois mtodos sejam
considerados similares que o coeficiente angular no difira
de 1 e que o linear no difira de zero. Para isso, calculam-se
dois intervalos de confiana para os respectivos coeficientes.
O programa Excel do pacote Office da Microsoft realiza
esse clculo.
Em nenhuma das situaes estudadas para as amostras
do Mato Grosso do Sul, a hiptese nula foi aplicada (dados
no apresentados). Ou seja, nenhum dos trs mtodos pode
ser considerado estatisticamente similar no que diz respeito
aos resultados de Pb, Cu, Co e Cr. Com relao aos solos do
Paran, ao contrrio, encontraram-se similitudes estatsticas
nos casos do Co, comparando-se, entre si, as duas extraes
EPA (HNO x ARI) e a extrao ARI x AR, e no caso do Pb,
3
comparando a extrao HNO x AR (Figuras 2 e 3).
3
J foi demonstrado anteriormente que os trs mtodos
de extrao (HNO , ARI e AR) no produzem resultados
3
similares, mas a extrao por AR geralmente produz
resultados superiores. Vale a pena enfatizar os riscos de se
utilizar dados obtidos pelos diferentes tipos de extrao na
determinao de Valores de Referncia de Qualidade (VRQ).
Dessa forma, a tabela 2 apresenta um esboo do que seriam
os valores de VRQ calculados com base nas trs extraes
testadas.
Inicialmente, observa-se que, independentemente do
percentil, os valores de VRQ so mais elevados na extrao
AR, seguida da ARI e, por fim, da HNO , sendo que a diferena
3
superior a 40 % entre o menor e maior valor. Outro ponto
digno de nota so as discrepncias observadas entre o VRQ e
o Valor de Preveno (VP), ou seja, VRQ > VP. Elas ocorrem
para o Co, no caso do percentil 90, nas extraes ARI e AR, e
para o Cu, no caso do percentil 75 para AR e do percentil 90
para todas as extraes.
Fica evidente que os mtodos analisados no podem ser
considerados similares. Porm, a gua Rgia - usada pela
Cetesb no estabelecimento do VRQ dos elementos Ag, Al, Ba,
Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, Zn e V para o estado de
So Paulo - o mtodo de extrao que produziu os maiores
valores.
Pelo exposto, refora-se a necessidade de se padronizar a
abertura EPA 3051A por gua Rgia Invertida para os
elementos constantes da Resoluo Conama 420/2009,
excetuando o Hg. Caso contrrio, o valor de 4,2 encontrado
pelo leitor/analista fatalmente no ser igual ao meu 4,2.
25

Daniel Vidal Prez (daniel@cnps.embrapa.br) pesquisador da Embrapa Solos, Fernanda Tourinho Santos (fernandatourinho@hotmail.com) pesquisadora
do Instituto de Qumica da UFRJ e Antonio Carlos Saraiva da Costa (acscosta@uem.br.) professor da Universidade Estadual de Maring.
ALLOWAY, B.J. Heavy metals in soils. 3.ed. Springer: Dordrecht (Germany). 613p. 2012.
CETESB. Relatrio de estabelecimento de valores orientadores para solos e guas subterrneas no estado de So Paulo. CETESB: So Paulo. p.45, 2001.
KOT, A.; NAMIESNIK, J. The role of speciation in analytical chemistry. Trends in Analytical Chemistry, v.19, n.2/3, p.69-79. 2000.
MILLER, J.C., J.N. MILLER. Statistics for analytical chemistry. 3.ed. Ellis Horwood, Chichester (UK). 233p. 1993.
QUEVAUVILLER, Ph. Operationally defined extraction procedures for soil and sediment analysis. I. Standardization. Trends in Anal. Chem., v.17, n.5, p.289-298. 1998.
SCANCAR, J.; MILACIC, R.; STRAZAR, M.; BURICA, O. Total metal concentrations and partioning of Cd, Cr, Cu, Fe, Ni and Zn in sewage sludge. The Science of the Total Environment, v.250, p.9-19, 2000.
Figura 3) Grfico de regresso entre o Co extrado por HNO e por gua Rgia (AR), e gua Rgia Invertida (ARI)
3
para solos do estado do Mato Grosso do Sul (n= 153) e do Paran (n = 38)
Figura 2) Grfico de regresso entre o Pb extrado por HNO e o Pb extrado por gua Rgia (AR) e gua Rgia
3
Invertida (ARI) para solos do estado do Mato Grosso do Sul (n= 153 ) e do Paran (n = 40)
Mais interessante do que isso,
porm, constatar que essa diferena
varia de acordo com a matriz, ou seja,
com o tipo de solo. A amostra Frevo 1
(Tabela 1), ao contrrio da NIST 2709,
apresenta resultados de AR significati-
vamente superiores ao do ARI para os
elementos Cr, Co e Pb, e apenas os
teores de Cu tm resultados similares
entre as trs metodologias. A amostra
Frevo 2 (tabela 1) apresenta resultados
de AR significativamente superiores
aos do ARI para os elementos Cr, Co e
Cu, mas no com respeito ao Pb. As
duas variaes da metodologia EPA
3051A produzem resultados similares
para todos os quatro elementos
analisados somente para a amostra
NIST 2709. Ou seja, no h um padro
nas diferenas encontradas entre os
mtodos.
Mas como ser que os trs mtodos
de extrao seriam aplicadas em
amostras de anlise de rotina em
car-se, de modo geral, que todas as trs
extraes testadas (HNO , ARI e AR)
3
tm seus resultados parcialmente
coincidentes com o intervalo de valores
de extrao indicado no certificado da
amostra, embora esses valores no
sejam certificados.
No entanto, utilizando-se da
ferramenta estatstica, no caso a anlise
de varincia e o teste de Tukey para
mdias (P < 0,05), verifica-se que os
mtodos produzem resultados signifi-
cativamente diferentes (Tabela 1).
Nesse contexto, vale observar que, no
caso dos elementos Cr, Co e Pb, o
mtodo da AR e ARI produzem resulta-
dos similares. No entanto, para Cu, o
mesmo no se verifica. E a extrao
com HNO , normalmente, produz
3
resultados significativamente menores
que a AR, exceto no caso do Pb, nico
dos elementos analisados a apresentar
resultados similares entre as trs meto-
dologias.
56,08
9,68
24,66
10,70
2,22
0,04
1,68
1,78
63,79
4,59
22,43
8,61
b
b
b
a
c
b
a
b
b
c
c
b
74,98
10,43
27,23
10,52
2,87
0,05
1,98
2,13
64,62
7,32
28,24
10,63
a
ab
b
a
b
b
a
b
b
b
b
a
81,61
11,00
32,34
10,93
5,10
0,12
2,06
3,14
98,80
13,11
40,18
10,63
a
a
a
a
a
a
a
a
a
a
a
a
Frevo 1
Frevo 2
HNO
3 ARI AR
NIST 2709
Cr
Co
Cu
Pb
Cr
Co
Cu
Pb
Cr
Co
Cu
Pb
TABELA 1) TESTE DE MDIAS (TUKEY A 5%)
PARA OS RESULTADOS DA EXTRAO DE Co,
Cr, Cu E Pb PARA A AMOSTRA NIST 2709
(SAN JOAQUIN), FREVO 1 E FREVO 2
Letras diferentes na mesma linha indicam diferena
significativa pelo teste de Tukey (P< 0,05).
AR = gua Rgia; ARI = gua Rgia Invertida
HNO
3
11,56
21,60
Co
ARI
13,15
26,80
25
35
65
90
AR
18,18
37,35
HNO
3
28,39
65,34
Cu
ARI
32,40
105,00
60
200
400
600
AR
76,45
198,00
HNO
3
30,24
50,29
Cr
ARI
36,05
54,10
75
150
300
400
AR
46,40
71,00
HNO
3
11,02
17,92
Pb
ARI
12,65
19,45
72
180
300
900
AR
16,03
26,40
Percentil 75
Percentil 90
Preveno
Inv. Agrcola
Inv. Residencial
Inv. Industrial
*ARI = gua Rgia Invertida AR= gua Rgia
TABELA 2) SIMULAO DOS VALORES DE REFERNCIA DE QUALIDADE (VRQ) DOS ELEMENTOS Co, Cu, Cr E
Pb DOS SOLOS DO ESTADO DE MATO GROSSO DO SUL, CONSIDERANDO TRS FORMAS DE EXTRAO E OS
PERCENTIS 75 % E 90 %, E OS VALORES ORIENTADORES DA RESOLUO CONAMA 420/2009
24
estados com diferentes origens geolgicas?
Nesse caso, a abordagem estatstica aplicada ser a
regresso linear, conforme sugerem Miller & Miller (1993). A
hiptese nula buscada para que dois mtodos sejam
considerados similares que o coeficiente angular no difira
de 1 e que o linear no difira de zero. Para isso, calculam-se
dois intervalos de confiana para os respectivos coeficientes.
O programa Excel do pacote Office da Microsoft realiza
esse clculo.
Em nenhuma das situaes estudadas para as amostras
do Mato Grosso do Sul, a hiptese nula foi aplicada (dados
no apresentados). Ou seja, nenhum dos trs mtodos pode
ser considerado estatisticamente similar no que diz respeito
aos resultados de Pb, Cu, Co e Cr. Com relao aos solos do
Paran, ao contrrio, encontraram-se similitudes estatsticas
nos casos do Co, comparando-se, entre si, as duas extraes
EPA (HNO x ARI) e a extrao ARI x AR, e no caso do Pb,
3
comparando a extrao HNO x AR (Figuras 2 e 3).
3
J foi demonstrado anteriormente que os trs mtodos
de extrao (HNO , ARI e AR) no produzem resultados
3
similares, mas a extrao por AR geralmente produz
resultados superiores. Vale a pena enfatizar os riscos de se
utilizar dados obtidos pelos diferentes tipos de extrao na
determinao de Valores de Referncia de Qualidade (VRQ).
Dessa forma, a tabela 2 apresenta um esboo do que seriam
os valores de VRQ calculados com base nas trs extraes
testadas.
Inicialmente, observa-se que, independentemente do
percentil, os valores de VRQ so mais elevados na extrao
AR, seguida da ARI e, por fim, da HNO , sendo que a diferena
3
superior a 40 % entre o menor e maior valor. Outro ponto
digno de nota so as discrepncias observadas entre o VRQ e
o Valor de Preveno (VP), ou seja, VRQ > VP. Elas ocorrem
para o Co, no caso do percentil 90, nas extraes ARI e AR, e
para o Cu, no caso do percentil 75 para AR e do percentil 90
para todas as extraes.
Fica evidente que os mtodos analisados no podem ser
considerados similares. Porm, a gua Rgia - usada pela
Cetesb no estabelecimento do VRQ dos elementos Ag, Al, Ba,
Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, Zn e V para o estado de
So Paulo - o mtodo de extrao que produziu os maiores
valores.
Pelo exposto, refora-se a necessidade de se padronizar a
abertura EPA 3051A por gua Rgia Invertida para os
elementos constantes da Resoluo Conama 420/2009,
excetuando o Hg. Caso contrrio, o valor de 4,2 encontrado
pelo leitor/analista fatalmente no ser igual ao meu 4,2.
25

Daniel Vidal Prez (daniel@cnps.embrapa.br) pesquisador da Embrapa Solos, Fernanda Tourinho Santos (fernandatourinho@hotmail.com) pesquisadora
do Instituto de Qumica da UFRJ e Antonio Carlos Saraiva da Costa (acscosta@uem.br.) professor da Universidade Estadual de Maring.
ALLOWAY, B.J. Heavy metals in soils. 3.ed. Springer: Dordrecht (Germany). 613p. 2012.
CETESB. Relatrio de estabelecimento de valores orientadores para solos e guas subterrneas no estado de So Paulo. CETESB: So Paulo. p.45, 2001.
KOT, A.; NAMIESNIK, J. The role of speciation in analytical chemistry. Trends in Analytical Chemistry, v.19, n.2/3, p.69-79. 2000.
MILLER, J.C., J.N. MILLER. Statistics for analytical chemistry. 3.ed. Ellis Horwood, Chichester (UK). 233p. 1993.
QUEVAUVILLER, Ph. Operationally defined extraction procedures for soil and sediment analysis. I. Standardization. Trends in Anal. Chem., v.17, n.5, p.289-298. 1998.
SCANCAR, J.; MILACIC, R.; STRAZAR, M.; BURICA, O. Total metal concentrations and partioning of Cd, Cr, Cu, Fe, Ni and Zn in sewage sludge. The Science of the Total Environment, v.250, p.9-19, 2000.
Figura 3) Grfico de regresso entre o Co extrado por HNO e por gua Rgia (AR), e gua Rgia Invertida (ARI)
3
para solos do estado do Mato Grosso do Sul (n= 153) e do Paran (n = 38)
Figura 2) Grfico de regresso entre o Pb extrado por HNO e o Pb extrado por gua Rgia (AR) e gua Rgia
3
Invertida (ARI) para solos do estado do Mato Grosso do Sul (n= 153 ) e do Paran (n = 40)
Mais interessante do que isso,
porm, constatar que essa diferena
varia de acordo com a matriz, ou seja,
com o tipo de solo. A amostra Frevo 1
(Tabela 1), ao contrrio da NIST 2709,
apresenta resultados de AR significati-
vamente superiores ao do ARI para os
elementos Cr, Co e Pb, e apenas os
teores de Cu tm resultados similares
entre as trs metodologias. A amostra
Frevo 2 (tabela 1) apresenta resultados
de AR significativamente superiores
aos do ARI para os elementos Cr, Co e
Cu, mas no com respeito ao Pb. As
duas variaes da metodologia EPA
3051A produzem resultados similares
para todos os quatro elementos
analisados somente para a amostra
NIST 2709. Ou seja, no h um padro
nas diferenas encontradas entre os
mtodos.
Mas como ser que os trs mtodos
de extrao seriam aplicadas em
amostras de anlise de rotina em
car-se, de modo geral, que todas as trs
extraes testadas (HNO , ARI e AR)
3
tm seus resultados parcialmente
coincidentes com o intervalo de valores
de extrao indicado no certificado da
amostra, embora esses valores no
sejam certificados.
No entanto, utilizando-se da
ferramenta estatstica, no caso a anlise
de varincia e o teste de Tukey para
mdias (P < 0,05), verifica-se que os
mtodos produzem resultados signifi-
cativamente diferentes (Tabela 1).
Nesse contexto, vale observar que, no
caso dos elementos Cr, Co e Pb, o
mtodo da AR e ARI produzem resulta-
dos similares. No entanto, para Cu, o
mesmo no se verifica. E a extrao
com HNO , normalmente, produz
3
resultados significativamente menores
que a AR, exceto no caso do Pb, nico
dos elementos analisados a apresentar
resultados similares entre as trs meto-
dologias.
56,08
9,68
24,66
10,70
2,22
0,04
1,68
1,78
63,79
4,59
22,43
8,61
b
b
b
a
c
b
a
b
b
c
c
b
74,98
10,43
27,23
10,52
2,87
0,05
1,98
2,13
64,62
7,32
28,24
10,63
a
ab
b
a
b
b
a
b
b
b
b
a
81,61
11,00
32,34
10,93
5,10
0,12
2,06
3,14
98,80
13,11
40,18
10,63
a
a
a
a
a
a
a
a
a
a
a
a
Frevo 1
Frevo 2
HNO
3 ARI AR
NIST 2709
Cr
Co
Cu
Pb
Cr
Co
Cu
Pb
Cr
Co
Cu
Pb
TABELA 1) TESTE DE MDIAS (TUKEY A 5%)
PARA OS RESULTADOS DA EXTRAO DE Co,
Cr, Cu E Pb PARA A AMOSTRA NIST 2709
(SAN JOAQUIN), FREVO 1 E FREVO 2
Letras diferentes na mesma linha indicam diferena
significativa pelo teste de Tukey (P< 0,05).
AR = gua Rgia; ARI = gua Rgia Invertida
HNO
3
11,56
21,60
Co
ARI
13,15
26,80
25
35
65
90
AR
18,18
37,35
HNO
3
28,39
65,34
Cu
ARI
32,40
105,00
60
200
400
600
AR
76,45
198,00
HNO
3
30,24
50,29
Cr
ARI
36,05
54,10
75
150
300
400
AR
46,40
71,00
HNO
3
11,02
17,92
Pb
ARI
12,65
19,45
72
180
300
900
AR
16,03
26,40
Percentil 75
Percentil 90
Preveno
Inv. Agrcola
Inv. Residencial
Inv. Industrial
*ARI = gua Rgia Invertida AR= gua Rgia
TABELA 2) SIMULAO DOS VALORES DE REFERNCIA DE QUALIDADE (VRQ) DOS ELEMENTOS Co, Cu, Cr E
Pb DOS SOLOS DO ESTADO DE MATO GROSSO DO SUL, CONSIDERANDO TRS FORMAS DE EXTRAO E OS
PERCENTIS 75 % E 90 %, E OS VALORES ORIENTADORES DA RESOLUO CONAMA 420/2009
OPINIO OPINIO
27
26
OPINIO
ente da Holanda (VROM) publicou uma
proposta de valores orientadores
denominados de STI (Streefwaarde -
referncia, Toetsingswaarde - alerta e
Interventiewaarde- interveno),
estabelecendo trs nveis de qualidade
para o solo: valor de referncia, que
indica o nvel de qualidade para solo
limpo, atendendo ao conceito de
multifuncionalidade; valor de alerta,
que representa a mdia entre o valor de
referncia e o valor de interveno,
indicando uma alterao das proprie-
dades funcionais do solo e o valor de
interveno, que indica o limite de
qualidade acima do qual existe risco
sade humana e ao ambiente (VROM,
1994). Desde ento, a lista de valores
orientadores tem sido atualizada perio-
dicamente, sendo a ltima ocorrida em
outubro de 2008 (VROM, 2008).
A Cetesb - Companhia Ambiental
do Estado de So Paulo- vem propondo
Valores Orientadores desde 1995, com
base na metodologia holandesa, sendo
que os primeiros foram publicados em
2001, por meio de relatrio que apre-
senta as metodologias utilizadas e a
lista de Valores de Referncia de Quali-
dade, Alerta e Interveno (Cetesb,
2001). A lista dos valores para solo e
gua subterrnea de 34 substncias foi
Valor de Referncia de Qualidade
(VRQ): a concentrao de determina-
da substncia no solo ou na gua
subterrnea, que define a qualidade
natural do solo.
Valor de Preveno (VP): a con-
centrao de determinada substncia
no solo, acima da qual podem ocorrer
alteraes da qualidade do solo quanto
as suas funes principais.
Valor de Investigao (VI): a
concentrao de determinada substn-
cia no solo ou na gua subterrnea,
acima da qual existem riscos potencia-
is, diretos ou indiretos, sade huma-
na, considerando um cenrio de expo-
sio padronizado.
Os VRQs foram definidos a partir de
interpretao estatstica dos resultados
das anlises laboratoriais de amostras
de solo e estabelecidos com base no
percentil 75. Para sua determinao, foi
considerado apenas o grupo de subs-
tncias inorgnicas (metais e ametais)
que se encontram naturalmente pre-
sentes em funo dos processos de
formao de solo. Foram definidos a
partir da avaliao das caractersticas
de 13 tipos de solos paulistas em locais
que ainda conservavam condies
mais prximas das naturais, ou seja,
sem impactos significativos decorren-
tes das atividades antrpicas (Cetesc,
2001).
Entre as propostas sugeridas para o
aprimoramento do trabalho de estabe-
lecimento de VRQ para o estado de So
Paulo discutidas no II Seminrio Inter-
nacional sobre Qualidade de Solos e
guas Subterrneas, realizado na
Cetesb em 2000 (Cetesb, 2001), estava
a necessidade de conhecer a qualidade
ambiental dos solos agrcolas e urba-
nos do estado.
Em 2003, a Cetesb iniciou estudos
regionais, por Unidade de Gerencia-
mento de Recursos Hdricos UGRHI,
incluindo os solos de reas agrcolas,
que somam 76,2 % do territrio do
estado (IEA, 2006).
A metodologia utilizada para deter-
minao da qualidade do solo similar
ao do VRQ, na qual foi realizada a
de anlises qumicas de amostras
superficiais de solos. As amostras
coletadas foram selecionadas a partir
matriz quadricular de 15 km x 15 km,
baseada na projeo cartogrfica
Universal Transverse Mercator UTM,
em nmero de trs em cada quadricula,
considerando-se tipos pedolgicos
predominantes e uso e ocupao do
solo, fragmentos de mata e cultivo
agrcola.
Em 2008, foi publicado o relatrio
'Valores da Condio de Qualidade dos
Solos da Bacia Hidrogrfica do Alto
Tiet UGRHI 6 e da Regio Metropoli-
tana de So Paulo RMSP' (Cetesb,
2008). Nesse estudo foram coletadas
108 amostras de solos, nas quais foram
determinados 25 elementos metais e
ametais, 16 pesticidas organoclorados
O solo considerado um recurso
valioso por cumprir as funes de
servir como meio bsico para a sus-
tentao da vida e de habitat para
pessoas, animais, plantas e outros
organismos vivos; manter o ciclo da
gua e dos nutrientes; servir como
meio para a produo de alimentos e
outros bens primrios de consumo;
agir como filtro natural, tampo e meio
de adsoro, degradao e transforma-
o de substncias qumicas e organis-
mos; proteger as guas superficiais e
subterrneas; servir como fonte de
informao quanto ao patrimnio
natural, histrico e cultural; constituir
fonte de recursos minerais e servir
como meio bsico para a ocupao
territorial, prticas recreativas e propi-
ciar outros usos pblicos e econmi-
cos segundo o estabelecido na Reso-
luo 420/2009 pelo Conama- Conse-
lho Nacional do Meio Ambiente do
Ministrio do Meio Ambiente legiti-
mando a importncia da proteo
desse meio para a sociedade brasileira.
Proteger as funes do solo j era
objeto da legislao da Holanda em
1987, quando foi promulgada a Lei de
Proteo do Solo Soil Protection Act
(VROM, 1988). Em 1994, o Ministrio da
Habitao, Planejamento e Meio Ambi-
Mara Magalhes Gaeta Lemos, Elaine Cristina Ruby, Rosangela Pacini Modesto, Claudio Luis Dias,
Dorothy Carmen Pinoti Casarini, Fabiano Fernandes Toffoli e Mrcia Sayuri Ohba
VALORES DE REFERNCIA DE
QUALIDADE DE SOLO DO ESTADO DE
SO PAULO
aprovada pela Deciso de Diretoria da
Cetesb 014/01/E e publicada no Dirio
Oficial do Estado de So Paulo em 26 de
julho de 2001. Desde sua da publica-
o, esses Valores so utilizados no
gerenciamento de reas contaminadas
e em normas tcnicas e legislaes
estaduais e federais.
Em 2005, foi publicada no Dirio
Oficial do estado a Deciso de Diretoria
195/2005/E que contm a nova lista de
Valores Orientadores para solo (refe-
rncia de qualidade, preveno e
interveno) e gua subterrnea (inter-
veno) para 80 substncias (Ce-
tesb,2005)
Esses valores hoje esto contidos
na Resoluo Conama n 420/09 e Lei
Estadual n 13.577/09, de proteo do
solo e gerenciamento das reas conta-
minadas, e definidos como:
OPINIO OPINIO
27
26
OPINIO
ente da Holanda (VROM) publicou uma
proposta de valores orientadores
denominados de STI (Streefwaarde -
referncia, Toetsingswaarde - alerta e
Interventiewaarde- interveno),
estabelecendo trs nveis de qualidade
para o solo: valor de referncia, que
indica o nvel de qualidade para solo
limpo, atendendo ao conceito de
multifuncionalidade; valor de alerta,
que representa a mdia entre o valor de
referncia e o valor de interveno,
indicando uma alterao das proprie-
dades funcionais do solo e o valor de
interveno, que indica o limite de
qualidade acima do qual existe risco
sade humana e ao ambiente (VROM,
1994). Desde ento, a lista de valores
orientadores tem sido atualizada perio-
dicamente, sendo a ltima ocorrida em
outubro de 2008 (VROM, 2008).
A Cetesb - Companhia Ambiental
do Estado de So Paulo- vem propondo
Valores Orientadores desde 1995, com
base na metodologia holandesa, sendo
que os primeiros foram publicados em
2001, por meio de relatrio que apre-
senta as metodologias utilizadas e a
lista de Valores de Referncia de Quali-
dade, Alerta e Interveno (Cetesb,
2001). A lista dos valores para solo e
gua subterrnea de 34 substncias foi
(VRQ): a concentrao de determina-
da substncia no solo ou na gua
subterrnea, que define a qualidade
natural do solo.
Valor de Preveno (VP): a con-
centrao de determinada substncia
no solo, acima da qual podem ocorrer
alteraes da qualidade do solo quanto
as suas funes principais.
Valor de Investigao (VI): a
concentrao de determinada substn-
cia no solo ou na gua subterrnea,
acima da qual existem riscos potencia-
is, diretos ou indiretos, sade huma-
na, considerando um cenrio de expo-
sio padronizado.
Os VRQs foram definidos a partir de
das anlises laboratoriais de amostras
de solo e estabelecidos com base no
percentil 75. Para sua determinao, foi
considerado apenas o grupo de subs-
tncias inorgnicas (metais e ametais)
que se encontram naturalmente pre-
sentes em funo dos processos de
formao de solo. Foram definidos a
partir da avaliao das caractersticas
de 13 tipos de solos paulistas em locais
que ainda conservavam condies
mais prximas das naturais, ou seja,
sem impactos significativos decorren-
tes das atividades antrpicas (Cetesc,
2001).
Entre as propostas sugeridas para o
aprimoramento do trabalho de estabe-
lecimento de VRQ para o estado de So
Paulo discutidas no II Seminrio Inter-
nacional sobre Qualidade de Solos e
guas Subterrneas, realizado na
Cetesb em 2000 (Cetesb, 2001), estava
a necessidade de conhecer a qualidade
ambiental dos solos agrcolas e urba-
nos do estado.
Em 2003, a Cetesb iniciou estudos
regionais, por Unidade de Gerencia-
mento de Recursos Hdricos UGRHI,
incluindo os solos de reas agrcolas,
que somam 76,2 % do territrio do
estado (IEA, 2006).
A metodologia utilizada para deter-
minao da qualidade do solo similar
ao do VRQ, na qual foi realizada a
de anlises qumicas de amostras
superficiais de solos. As amostras
coletadas foram selecionadas a partir
matriz quadricular de 15 km x 15 km,
baseada na projeo cartogrfica
Universal Transverse Mercator UTM,
em nmero de trs em cada quadricula,
considerando-se tipos pedolgicos
predominantes e uso e ocupao do
solo, fragmentos de mata e cultivo
agrcola.
Em 2008, foi publicado o relatrio
'Valores da Condio de Qualidade dos
Solos da Bacia Hidrogrfica do Alto
Tiet UGRHI 6 e da Regio Metropoli-
tana de So Paulo RMSP' (Cetesb,
2008). Nesse estudo foram coletadas
108 amostras de solos, nas quais foram
determinados 25 elementos metais e
ametais, 16 pesticidas organoclorados
O solo considerado um recurso
valioso por cumprir as funes de
servir como meio bsico para a sus-
tentao da vida e de habitat para
pessoas, animais, plantas e outros
organismos vivos; manter o ciclo da
gua e dos nutrientes; servir como
meio para a produo de alimentos e
outros bens primrios de consumo;
agir como filtro natural, tampo e meio
de adsoro, degradao e transforma-
o de substncias qumicas e organis-
mos; proteger as guas superficiais e
subterrneas; servir como fonte de
informao quanto ao patrimnio
natural, histrico e cultural; constituir
fonte de recursos minerais e servir
como meio bsico para a ocupao
territorial, prticas recreativas e propi-
ciar outros usos pblicos e econmi-
cos segundo o estabelecido na Reso-
luo 420/2009 pelo Conama- Conse-
lho Nacional do Meio Ambiente do
Ministrio do Meio Ambiente legiti-
mando a importncia da proteo
desse meio para a sociedade brasileira.
Proteger as funes do solo j era
objeto da legislao da Holanda em
1987, quando foi promulgada a Lei de
Proteo do Solo Soil Protection Act
(VROM, 1988). Em 1994, o Ministrio da
Habitao, Planejamento e Meio Ambi-
Mara Magalhes Gaeta Lemos, Elaine Cristina Ruby, Rosangela Pacini Modesto, Claudio Luis Dias,
Dorothy Carmen Pinoti Casarini, Fabiano Fernandes Toffoli e Mrcia Sayuri Ohba
VALORES DE REFERNCIA DE
QUALIDADE DE SOLO DO ESTADO DE
SO PAULO
aprovada pela Deciso de Diretoria da
Cetesb 014/01/E e publicada no Dirio
Oficial do Estado de So Paulo em 26 de
julho de 2001. Desde sua da publica-
o, esses Valores so utilizados no
gerenciamento de reas contaminadas
e em normas tcnicas e legislaes
estaduais e federais.
Em 2005, foi publicada no Dirio
Oficial do estado a Deciso de Diretoria
195/2005/E que contm a nova lista de
Valores Orientadores para solo (refe-
rncia de qualidade, preveno e
interveno) e gua subterrnea (inter-
veno) para 80 substncias (Ce-
tesb,2005)
Esses valores hoje esto contidos
na Resoluo Conama n 420/09 e Lei
Estadual n 13.577/09, de proteo do
solo e gerenciamento das reas conta-
minadas, e definidos como:
OPINIO
28
e 15 hidrocarbonetos poliaromticos.
Os resultados mostraram que a ocor-
rncia de valores anmalos foram
inferiores a 5 % do total de resultados.
Esse fato permitiu a publicao de uma
lista de Valores de Condio de Quali-
dade da UGRHI-6 para 25 elementos
(Tabela 1).
O projeto de avaliao da qualidade
dos solos da Unidade de Gerenciamen-
to de Recurso Hdricos UGRHI 5 foi
iniciado em 2007, nas bacias dos rios
Piracicaba, Capivari e Jundia. Esta
uma regio tradicionalmente agrcola,
canavieira e cafeeira e que se transfor-
mou nas ltimas dcadas em um dos
principais plos industriais do pas. O
resultado desse trabalho est previsto
para publicao em 2013.
Os resultados desses estudos
regionais apresentaram-se surpreen-
dentes, pois os resultados dos elemen-
tos metais e ametais foram inferiores
aos Valores Orientadores de Preveno
(VP), quando se esperava valores mais
elevados. Na UGRHI-6, uma das
regies mais impactadas do Estado, a
maioria dos elementos determinados,
metais e ametais, foram inferiores aos
VP sendo que 33,3 % das amostras
ultrapassaram os VP para o total das
substncias orgnicas e inorgnicas
determinadas; e 10,4 % estiveram
acima dos Valores de Investigao
Agrcola. Das 108 amostras, foram
detectados pesticidas organoclorados
em 32 amostras perfazendo 29,6 % do
total, sendo 24 de rea agrcola e nove
de fragmentos de mata. O DDT e seus
i smeros destacaram-se, sendo
encontrados em 22 amostras (20 % do
total), das quais 17 so de reas agrco-
las e cinco de fragmentos de mata
(LEMOS et al., 2008).
Para a UGRHI-5, solos em sua
maioria de uso agrcola, os resultados
at agora encontrados tm demonstra-
do concentraes de metais e ametais
abaixo dos valores naturais dos solos
paulistas estabelecidos nos Valores de
Referncia de Qualidade. De 28 pontos
amostrais localizados em reas sob
cultivo de cana-de-acar, somente
trs apresentaram concentraes
acima dos VPs, sendo um para Co, Cu,
Cr, Ni, antraceno e naftaleno, um para
Co e Cu e outro para endrin e naftaleno
(RUBY et al., 2009).
Os estudos da condio de qualida-
de do solo indicam que os solos agrco-
las nas regies estudadas no apresen-
tam comprometimento de sua qualida-
de, com relao s substncias avalia-
das. As desconformidades observadas
foram pontuais, no indicando quais-
quer tendncias de alterao das
concentraes das substncias analisa-
das.
TABELA 1) VALORES DE REFERNCIA DE
QUALIDADE DO ESTADO DE SO PAULO (VRQ)
E VALORES DE QUALIDADE DOS SOLOS DA
BACIA HIDROGRFICA DO ALTO TIET E DA
REGIO METROPOLITANA DE SO PAULO (VCQ )
6
SUBSTNCIA
-1
(mg Kg peso seco)
Alumnio
Antimnio
Arsnio
Brio
Berlio
Boro
Cdmio
Clcio
Chumbo
Cianetos
Cobalto
Cobre
Cromo
Ferro
Magnsio
Mercrio
Molibdnio
Nquel
Potssio
Prata
Selnio
Sdio
Titnio
Vandio
Zinco
VRQ
-
<0,5
3,5
75
-
-
<0,5
-
17
-
13
35
40
-
-
0,05
<4,0
13
-
0,25
0,25
-
-
275
60
VCQ
6
a
43.350
m
32.900
0,65
4,35
a
78
m
31
0,45
35
<0,1
a
4.675
m
247
28
<3,0
<5,0
a
40
m
13
a
41
m
27
31.900
684
0,06
<4,0
5,7
815
<2,0
<0,20
a
67
m
36
306
57
a
62
m
26
a - uso agrcola; m - fragmentos de mata
Mara Magalhes Gaeta Lemos (mmlemos@sp.gov.br), Elaine Cristina Ruby (eruby@sp.gov.br), Rosangela Pacini Modesto (rmodesto@sp.gov.br),
Claudio Luis Dias (cladias@sp.gov.br), Dorothy Carmen Pinoti Casarini (dcasarini@sp.gov.br), Fabiano Fernandes Toffoli (ftoffoli@sp.gov.br), Mrcia

Sayuri Ohba (mohba@sp.gov.br) so pesquisadores da Cetesb.
CONAMA (Brasil) Resoluo n 420, de 28 de dezembro de 2009. Dispe sobre critrios e valores orientadores de qualidade do solo quanto presena de substncias qumicas e estabelece diretrizes para o
gerenciamento ambiental de reas contaminadas por essas substncias em decorrncia de atividades antrpicas. Dirio Oficial [da] Unio n 249, Braslia, DF, 30 dez. 2009, p 81-84. Disponvel em:
<http://www.mma.gov.br/port/conama/legiabre.cfm?codlegi=620>. Acesso em 23 fev.2010.
CETESB (So Paulo). Relatrio de estabelecimento de valores orientadores para solos e guas subterrneas no Estado de So Paulo. So Paulo: CETESB, 2001.
CETESB (So Paulo). Deciso de Diretoria n 195-2005- E, de 23 de novembro de 2005. Dispe sobre a aprovao dos valores orientadores para solos e guas subterrneas no estado de So Paulo 2005, em substituio
aos valores orientadores de 2001, e d outras providncias. Dirio Oficial do Estado de So Paulo - Poder Executivo, SP, 3 dez. 2005, seo 1, v.115, n.227, p.22-23. Disponvel em: <
http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/relatorios/tabela_valores_2005.pdf> Acesso em 22.jan.2006.. Retificao no DOE, 13 dez. 2005, v.115, n.233, p. 42.
CETESB. (So Paulo) Valores da condio da qualidade dos solos da bacia hidrogrfica do Alto Tiet UGRHI 6 e Regio Metropolitana de So Paulo RMSP. So Paulo: CETESB, 70p.
LEMOS, M.M.G.; MODESTO, R.P.; RUBY,E.C.; TOFFOLI, F.F.; SILVA, J.B.; BARBOUR, E.D.A.; FREITAS, R.A.; SILVA, C.M.; OLIVEIRA, D.E.C.; CASARINI, D.C.P. Condio da qualidade do solo na Unidade de Gerenciamento de
Recurso Hdrico - UGRHI 6 Bacia do Alto Tiet / Regio Metropolitana de So Paulo, In: CONGRESSO BRASILEIRO DE GUAS SUBTERRNEAS. 15, Natal, RN : ABAS, 2008.
IBGE. Perfil dos municpios brasileiros 2006. Rio de Janeiro: IBGE, 2006.
MINISTRY OF HOUSING, SPATIAL PLANNING AND ENVIRONMENT - VROM. Premises for risk management: annex to the Dutch Environmental Policy Plan. The Hague: Lower House, 1988.
MINISTRY OF HOUSING, SPATIAL PLANNING AND ENVIRONMENT - VROM. Intervention values and target values: soil quality standards. The Hague: VROM, 1994 (DBO/07494013).
MINISTRY OF HOUSING, SPATIAL PLANNING AND ENVIRONMENT - VROM. Soil remediation circular 2006. In: Soil Protection Act: regulations on soil remediation: VROM, 2008.
RUBY, E.C.; MODESTO, R.P; LEMOS, M.M.G., P. Condio de Qualidade dos Solos agrcolas sob cultivo de cana-de-acar nas Bacias dos Rios Piracicaba-Capivari-Jundia, estado de So Paulo In: CONGRESSO
BRASILEIRO DE CINCIA DO SOLO. 23, Fortaleza, CE: SBCS, 2009.
OPINIO
29
OPINIO
Clstenes Williams Arajo do Nascimento e Caroline Miranda Biondi
TEORES
ORIENTADORES DE QUALIDADE
DO SOLO EM ESTADOS DO NORDESTE
Embora o solo seja imprescin-
dvel como recurso para produo de
alimentos e fibras e como amortizador
da contaminao para outros setores
da biosfera, h poucas dcadas a
necessidade de estudos mais amplos e
legislao especfica para sua proteo
- como as existentes para gua e ar at
ento - passou a ser uma preocupao
da sociedade e dos rgos ligados ao
ambiente.
No caso do Brasil, a primeira norma-
tiva do Conselho Nacional do Meio
Ambiente (Conama) relacionada direta-
mente regulamentao da entrada de
resduos potencialmente contaminan-
tes do solo datada de 2002 e referia-se
disposio final dos resduos slidos
urbanos. Antes disso, existia um decre-
to de lei que regulamentava as polui-
es do ar, das guas e do solo, de
1975, entretanto, com pouca utilidade
prtica, visto que no estabelecia
limites de emisso de contaminantes.
Em 2001, a Companhia Ambiental
do Estado de So Paulo (Cetesb) publi-
cou a primeira lista de valores orienta-
dores para solos e guas subterrneas
para o estado de So Paulo, atualizan-
do-a quatro anos depois (Cetesb,
2005). A Cetesb foi a pioneira ao legiti-
mar uma preocupao crescente da
sociedade com a qualidade deste
recurso. Baseado no trabalho da
Cetesb, o Conama dotou o pas de sua
primeira legislao especfica para a
proteo do solo. A Resoluo Conama
420/2009, dispe sobre os critrios e
valores orientadores de qualidade do
solo quanto presena de substncias
qumicas (Conama, 2009). Leiam-se,
neste caso, os elementos inorgnicos -
que, apesar das restries e limitaes
a terminologia, e na ausncia de termo
consensual, denominaremos generica-
mente de metais pesados - e as subs-
tncias orgnicas.
VALORES ORIENTADORES
Em todo o mundo, utilizam-se
vrias listas orientadoras que, apesar
das diferentes nomenclaturas, foram
desenvolvidas com a mesma finalida-
de: indicar valores preestabelecidos
que permitam inferir a ausncia de
contaminao ou estimar o nvel dela
em solos. Para tanto, so estabelecidas
faixas de valores indicativos das dife-
rentes condies do metal nos solos e
os valores-limites de cada faixa desig-
rea de experimento de fitoextrao em
rea contaminada com chumbo. A rea sem
vegetao tem mais de 1000 mg/kg do metal,
o que impediu o crescimento de plantas
E
r
i
b
e
r
t
o

F
r
e
i
t
a
s
OPINIO
30
entais competentes dos estados e do
Distrito Federal indicassem seus VRQs
para os metais pesados em solos. Em
dezembro de 2013, portanto, esse
prazo inicial estar vencido. O termo
VRQ no se aplica s substncias
orgnicas, visto que elas no ocorrem
naturalmente em solos. Sua simples
deteco suficiente para caracterizar
contaminao.
Embora a Resoluo 420/2009 seja
considerada um marco para a proteo
do solo no pas, visto que pela primeira
vez tivemos uma regulao nacional
para avaliao e monitoramento de
solos potencialmente contaminados,
at o momento, apenas os estados de
So Paulo (Cetesb, 2005) e Minas
Gerais (Copam, 2011) cumpriram o que
foi determinado pela legislao. Tais
iniciativas, que deveriam partir dos
rgos ambientais, conforme indicado
na Resoluo do Conama 420, tm, na
maioria dos casos, sido levantadas por
pesquisadores em Cincia do Solo de
instituies pblicas.
Algumas vezes, percebemos des-
conhecimento dos rgos estaduais
sobre a resoluo e/ou o prazo para
efetivao. Faz-se necessrio, portanto,
que essas iniciativas sejam capitanea-
das pelo Ministrio do Meio Ambiente
(MMA) no sentido de alertar os estados
para a importncia da Resoluo e de
sua aplicao. A prpria publicao do
boletim da Sociedade Brasileira de
Cincia do Solo sobre o tema tem por
finalidade, alm de contribuir para o
debate, destacar a importncia da
Resoluo para o monitoramento da
qualidade do solo no que tange
contaminao e incentivar que mais
estados se empenhem na sua obten-
o.
nados de valores orientadores de
qualidade.
A legislao brasileira estabelece
trs valores orientadores distintos:
(VRQ), Valor de Preveno (VP) e Valor
de Investigao (VI) (Conama, 2009). O
VRQ para cada metal baseado na
anlise do solo sob condio natural
(sem nenhuma ou com a mnima
interferncia antrpica), enquanto que
o VP e o VI so determinados em
avaliao da anlise de risco.
A determinao dos teores naturais,
em cada unidade da federao o
primeiro passo para a definio dos
VRQs, essencial para a construo de
uma legislao voltada ao monitora-
mento e interveno legal, condizente
com a realidade local. Nesse sentido, a
Resoluo estabeleceu um perodo de
quatro anos para que os rgos ambi-
Figura 1) Coleo de Solos de Referncia de Pernambuco, base para a determinao dos valores de referncia de qualidade para os solos
do estado
OPINIO OPINIO
31
Pernambuco
So Paulo
Minas Gerais
VP
As
0,6
3,50
8
15
Cd
0,68
<0,5
<0,4
1,3
Ba
84
75
93
150
Co
3,5
13
6,0
25
Cr
35
40
75
75
Cu
5
35
49
60
Ni
8,5
13
21,5
30
Pb
12
17
19,5
72
Sb
0,1
<0,5
0,5
2,00
Se
0,4
0,25
0,5
5,00
V
22
275
129
-
Zn
34,5
60
46,5
300
Hg
116
50
50
500
-1
mg kg
1
g k-
Quadro 1) Valores de referncia de qualidade para alguns metais em solos dos estados de Pernambuco
(baseado em Biondi, 2010), So Paulo (Cetesb, 2005) e Minas Gerais (COPAM, 2011) e valores orientadores
de preveno (VP) segundo Conama (2009)
anmalos de metais pesados, utilizan-
do a ferramenta box-plot e a aplicao
do percentil 75 % sobre os dados
remanescentes.
Uma anlise comparativa dos
resultados obtidos em Pernambuco
com os de estados do Sudeste (Qua-
dro 1) demonstra que existem claras
diferenas regionais que atestam a
necessidade de uma legislao cons-
truda em base local. Os solos de
Pernambuco apresentam teores mais
baixos de metais quando comparados
com os de So Paulo e Minas Gerais,
exceo feita Hg e Ba, em relao a
So Paulo. Essas diferenas se devem,
provavelmente, riqueza dos metais
no material de origem dos solos e a
processos pedogenticos que alteram
suas concentraes, embora esta
relao no possa ser facilmente
estabelecida.
Teores mais elevados de Hg em
solos de Pernambuco, por sua vez,
podem ser indicativos de diferenas na
extrao e/ou determinao deste
elemento. Ao contrrio de So Paulo e
Minas Gerais, que procederam extra-
o de Hg em sistema aberto (3050b), a
determinao de Hg nos solos de
Pernambuco utilizou sistema fechado
(3051A), o que pode reduzir perdas por
volatilizao e, consequentemente,
eleva o VRQ. Outra observao impor-
tante que, em geral, Minas Gerais
apresenta VRQs sensivelmente mais
elevados que outros estados. No caso
do Cr, por exemplo, a resoluo estadu-
al adotou como VRQ o VP de Conama
(2009), visto que os teores desse metal
foram mais elevados que este.
Um caso particular para Pernambu-
co refere-se ao Arquiplago de Fernan-
do de Noronha. O complexo turstico-
ecolgico abriga um Distrito Estadual
administrado pelo Governo do estado,
uma rea de proteo ambiental e o
Parque Nacional Marinho, sob jurisdi-
o do Instituto Chico Mendes de
Conservao da Bi odi versi dade
(ICMBio). A formao geolgica com-
posta por rochas bsicas e ultrabsicas
dessas ilhas reflete-se em teores de
metais, em sua maioria, mais elevados
que os encontrados nos solos da
poro continental de Pernambuco.
Para os metais Ba, Cr, Ni e Sb, por
exemplo, os VRQs calculados so
muitos superiores aos VPs da Resolu-
o 420/2009 e, no caso do Ba, Cr e Sb,
chegam a superar os VIs para o cenrio
agrcola.
SITUAO NO NORDESTE
Em relao ao Nordeste, em Per-
nambuco, esses valores sero imple-
mentados na forma da lei pelo CPRH
(Agncia Estadual de Meio Ambiente),
em convnio com a UFRPE, em 2013.
Nosso grupo de pesquisa tem desen-
volvido iniciativa semelhante para os
estados da Paraba, em parceria com o
professor Adailson Pereira de Souza
(UFPB), Rio Grande do Norte e Alagoas.
Contatos iniciais com os rgos ambi-
entais desses estados foram efetivados
visando aos convnios necessrios
utilizao dos dados pelas respectivas
agncias.
Os VRQs em Pernambuco foram
determinados a partir dos dados de
uma tese de doutorado defendida no
Programa de Ps-graduao em Cin-
cia do Solo da UFRPE, intitulada Teores
naturais de metais pesados em solos
de referncia de Pernambuco (Biondi,
2010). Resultados desse trabalho
encontram-se disponveis tambm na
forma de artigos (Biondi et al., 2010;
Biondi et al., 2011).
Devido sua formao derivada de
vulcanismo bsico, o Arquiplago de
Fernando de Noronha, pertencente
Pernambuco, teve seus teores avalia-
dos separadamente. Estes valores
foram produto de uma tese de douto-
rado no mesmo Programa (Fabrcio
Neta, 2012). Todos as determinaes
foram efetuadas em ICP-OES ou AA
(chama ou gerao de hidretos) a
partir de extratos da digesto 3051A
(USEPA, 1998), sendo os VRQs calcu-
lados aps eliminao dos teores
A DETERMINAO DOS
TEORES NATURAIS, EM
CADA UNIDADE DA
FEDERAO O PRIMEIRO
PASSO PARA A DEFINIO
DOS VRQS, ESSENCIAL
PARA A CONSTRUO DE
UMA LEGISLAO VOLTADA
AO MONITORAMENTO
E INTERVENO LEGAL,
CONDIZENTE COM A
REALIDADE LOCAL.
OPINIO
30
entais competentes dos estados e do
Distrito Federal indicassem seus VRQs
para os metais pesados em solos. Em
dezembro de 2013, portanto, esse
prazo inicial estar vencido. O termo
VRQ no se aplica s substncias
orgnicas, visto que elas no ocorrem
naturalmente em solos. Sua simples
deteco suficiente para caracterizar
contaminao.
Embora a Resoluo 420/2009 seja
considerada um marco para a proteo
do solo no pas, visto que pela primeira
vez tivemos uma regulao nacional
para avaliao e monitoramento de
solos potencialmente contaminados,
at o momento, apenas os estados de
So Paulo (Cetesb, 2005) e Minas
Gerais (Copam, 2011) cumpriram o que
foi determinado pela legislao. Tais
iniciativas, que deveriam partir dos
rgos ambientais, conforme indicado
na Resoluo do Conama 420, tm, na
maioria dos casos, sido levantadas por
pesquisadores em Cincia do Solo de
instituies pblicas.
Algumas vezes, percebemos des-
conhecimento dos rgos estaduais
sobre a resoluo e/ou o prazo para
efetivao. Faz-se necessrio, portanto,
que essas iniciativas sejam capitanea-
das pelo Ministrio do Meio Ambiente
(MMA) no sentido de alertar os estados
para a importncia da Resoluo e de
sua aplicao. A prpria publicao do
boletim da Sociedade Brasileira de
Cincia do Solo sobre o tema tem por
finalidade, alm de contribuir para o
debate, destacar a importncia da
Resoluo para o monitoramento da
qualidade do solo no que tange
contaminao e incentivar que mais
estados se empenhem na sua obten-
o.
nados de valores orientadores de
qualidade.
A legislao brasileira estabelece
trs valores orientadores distintos:
(VRQ), Valor de Preveno (VP) e Valor
de Investigao (VI) (Conama, 2009). O
VRQ para cada metal baseado na
anlise do solo sob condio natural
(sem nenhuma ou com a mnima
interferncia antrpica), enquanto que
o VP e o VI so determinados em
avaliao da anlise de risco.
A determinao dos teores naturais,
em cada unidade da federao o
primeiro passo para a definio dos
VRQs, essencial para a construo de
uma legislao voltada ao monitora-
mento e interveno legal, condizente
com a realidade local. Nesse sentido, a
Resoluo estabeleceu um perodo de
quatro anos para que os rgos ambi-
Figura 1) Coleo de Solos de Referncia de Pernambuco, base para a determinao dos valores de referncia de qualidade para os solos
do estado
OPINIO OPINIO
31
Pernambuco
So Paulo
Minas Gerais
VP
As
0,6
3,50
8
15
Cd
0,68
<0,5
<0,4
1,3
Ba
84
75
93
150
Co
3,5
13
6,0
25
Cr
35
40
75
75
Cu
5
35
49
60
Ni
8,5
13
21,5
30
Pb
12
17
19,5
72
Sb
0,1
<0,5
0,5
2,00
Se
0,4
0,25
0,5
5,00
V
22
275
129
-
Zn
34,5
60
46,5
300
Hg
116
50
50
500
-1
mg kg
1
g k-
Quadro 1) Valores de referncia de qualidade para alguns metais em solos dos estados de Pernambuco
(baseado em Biondi, 2010), So Paulo (Cetesb, 2005) e Minas Gerais (COPAM, 2011) e valores orientadores
de preveno (VP) segundo Conama (2009)
anmalos de metais pesados, utilizan-
do a ferramenta box-plot e a aplicao
do percentil 75 % sobre os dados
remanescentes.
Uma anlise comparativa dos
resultados obtidos em Pernambuco
com os de estados do Sudeste (Qua-
dro 1) demonstra que existem claras
diferenas regionais que atestam a
necessidade de uma legislao cons-
truda em base local. Os solos de
Pernambuco apresentam teores mais
baixos de metais quando comparados
com os de So Paulo e Minas Gerais,
exceo feita Hg e Ba, em relao a
So Paulo. Essas diferenas se devem,
provavelmente, riqueza dos metais
no material de origem dos solos e a
processos pedogenticos que alteram
suas concentraes, embora esta
relao no possa ser facilmente
estabelecida.
Teores mais elevados de Hg em
solos de Pernambuco, por sua vez,
podem ser indicativos de diferenas na
extrao e/ou determinao deste
elemento. Ao contrrio de So Paulo e
Minas Gerais, que procederam extra-
o de Hg em sistema aberto (3050b), a
determinao de Hg nos solos de
Pernambuco utilizou sistema fechado
(3051A), o que pode reduzir perdas por
volatilizao e, consequentemente,
eleva o VRQ. Outra observao impor-
tante que, em geral, Minas Gerais
apresenta VRQs sensivelmente mais
elevados que outros estados. No caso
do Cr, por exemplo, a resoluo estadu-
al adotou como VRQ o VP de Conama
(2009), visto que os teores desse metal
foram mais elevados que este.
Um caso particular para Pernambu-
co refere-se ao Arquiplago de Fernan-
do de Noronha. O complexo turstico-
ecolgico abriga um Distrito Estadual
administrado pelo Governo do estado,
uma rea de proteo ambiental e o
Parque Nacional Marinho, sob jurisdi-
o do Instituto Chico Mendes de
Conservao da Bi odi versi dade
(ICMBio). A formao geolgica com-
posta por rochas bsicas e ultrabsicas
dessas ilhas reflete-se em teores de
metais, em sua maioria, mais elevados
que os encontrados nos solos da
poro continental de Pernambuco.
Para os metais Ba, Cr, Ni e Sb, por
exemplo, os VRQs calculados so
muitos superiores aos VPs da Resolu-
o 420/2009 e, no caso do Ba, Cr e Sb,
chegam a superar os VIs para o cenrio
agrcola.
SITUAO NO NORDESTE
Em relao ao Nordeste, em Per-
nambuco, esses valores sero imple-
mentados na forma da lei pelo CPRH
(Agncia Estadual de Meio Ambiente),
em convnio com a UFRPE, em 2013.
Nosso grupo de pesquisa tem desen-
volvido iniciativa semelhante para os
estados da Paraba, em parceria com o
professor Adailson Pereira de Souza
(UFPB), Rio Grande do Norte e Alagoas.
Contatos iniciais com os rgos ambi-
entais desses estados foram efetivados
visando aos convnios necessrios
utilizao dos dados pelas respectivas
agncias.
Os VRQs em Pernambuco foram
determinados a partir dos dados de
uma tese de doutorado defendida no
Programa de Ps-graduao em Cin-
cia do Solo da UFRPE, intitulada Teores
naturais de metais pesados em solos
de referncia de Pernambuco (Biondi,
2010). Resultados desse trabalho
encontram-se disponveis tambm na
forma de artigos (Biondi et al., 2010;
Biondi et al., 2011).
Devido sua formao derivada de
vulcanismo bsico, o Arquiplago de
Fernando de Noronha, pertencente
Pernambuco, teve seus teores avalia-
dos separadamente. Estes valores
foram produto de uma tese de douto-
rado no mesmo Programa (Fabrcio
Neta, 2012). Todos as determinaes
foram efetuadas em ICP-OES ou AA
(chama ou gerao de hidretos) a
partir de extratos da digesto 3051A
(USEPA, 1998), sendo os VRQs calcu-
lados aps eliminao dos teores
A DETERMINAO DOS
TEORES NATURAIS, EM
CADA UNIDADE DA
FEDERAO O PRIMEIRO
PASSO PARA A DEFINIO
DOS VRQS, ESSENCIAL
PARA A CONSTRUO DE
UMA LEGISLAO VOLTADA
AO MONITORAMENTO
E INTERVENO LEGAL,
CONDIZENTE COM A
REALIDADE LOCAL.
OPINIO
32
Clstenes Williams Arajo do Nascimento (cwanascimento@yahoo.com) e Caroline Miranda Biondi (carolinebiondi@yahoo.com) so professores do
Programa de Ps-Graduao em Cincia do Solo da UFRPE.
BIONDI, C.M. Teores naturais de metais pesados em solos de referncia de Pernambuco (Tese doutorado). Universidade Federal Rural de Pernambuco. 58 p. 2010.
BIONDI, C.M ; Nascimento, C.W.A ; Fabricio Neta, A.B . Teores naturais de brio em solos de referncia do estado de Pernambuco. Revista Brasileira de Cincia do Solo, v. 35, p. 1819-1826, 2011.
BIONDI, C.M ; Nascimento, C.W.A ; Fabricio Neta, A.B ; RIBEIRO, M.R . Teores de Fe, Mn, Zn, Cu, Ni E Co em solos de referncia de Pernambuco. Revista Brasileira de Cincia do Solo v. 35, p. 1057-1066, 2011.
CETESB Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. 2005. Deciso da Diretoria n 195/2005. Valores orientadores para solos e guas subterrneas do estado de So Paulo. 4p
CONAMA- Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resoluo no 420, de 28 de dezembro de 2009. Dirio Oficial [da Repblica Federativa do Brasil], Braslia, DF, n 249, de 30/12/2009, pgs. 81-84. Disponvel em
<http://www.mma.gov.br/port/conama/legiano1.cfm?codlegitipo=3&ano=2009> (Acessado em Dez 2012)
COPAM Conselho Estadual de Poltica Ambiental. Deliberao Normativa Conjunta COPAM/CERH n 02, de 08 de setembro de 2010. Republicao Dirio do Executivo Minas Gerais 29/12/2010. Disponvel em
http://www.siam.mg.gov.br/sla/download.pdf?idNorma=14670 (Acessado em Dez 2012).
FABRCIO NETA, A. Teores orientadores de metais pesados em solos de Fernando de Noronha. (Tese doutorado). Universidade Federal Rural de Pernambuco. 48 p. 2012.
Os valores de VP e VI determinados
pela Cetesb (2005), base para os
valores da normativa do Conama,
foram estabelecidos mediante utiliza-
o de anlise de risco, que considera o
perigo inerente s caractersticas
qumicas do elemento, associado
exposio, dependente do cenrio, e a
capacidade que os organismos possu-
em de absorver o elemento diariamen-
te, sem que haja risco sade, para o
caso especfico de So Paulo.
O exemplo de Fernando de Noro-
nha demonstra que mesmo em reas
sem atividade antrpica importante, os
VRQs podem ultrapassar os limites
considerados legais. Nestes casos, a
legislao dever tratar particularmen-
te dessas situaes que no represen-
tam contaminao, mas sim uma
diferena pedolgica legtima.
Com o andamento do ltimo ano
previsto para a implementao dos
teores orientadores de qualidade do
solo em atendimento Resoluo
420/2009 do Conama, a situao para
os estados do Nordeste heterognea.
Em Pernambuco, os VRQs esto em
estabelecimento e devem ser oficializa-
dos pelo rgo ambiental no prazo
requerido. Para Alagoas, Rio Grande do
Norte e Paraba, as amostras foram
coletadas e os contatos iniciados para
essa elaborao pelos respectivos
rgos ambientais. O interesse e celeri-
dade dos rgos desses estados deter-
minar a obedincia ao prazo.
A Bahia ainda no tem um projeto,
de nosso conhecimento, para a elabo-
rao de seus VRQs que contemple
todo o territrio; apenas para a regio
do semirido (informao pessoal do
professor Thomas Cloaguen, UFRB).
Tambm desconhecemos estudos para
Sergipe, Cear, Maranho e Piau. Ser
necessrio um esforo conjunto dos
cientistas de solo, MMA/Conama e
rgos estaduais de meio ambiente
para que essa importante medida de
proteo ao solo e sade humana e
animal possa ser implementada com
sucesso e em prazo adequado.
FN
VP
VI
Ba
835
150
300
Co
1
25
35
Cr
262
75
150
Cu
41
60
200
Ni
59
30
70
Sb
6
2
5
V
207
-
-
Zn
118
300
450
-1
mg kg
Tabela 2) Valores de referncia de qualidade para
alguns metais em solos do Arquiplago de Fernando
de Noronha FN - (Fabrcio Neta, 2012) e valores
orientadores de preveno (VP) e Investigao (VI)
segundo Conama (2009)
A contaminao do solo pode afetar diretamente a qualidade da gua usada para consumo humano ou para irrigao na agricultura. Esta tambm uma aplicao
importante de valores de referncia em todo o Brasil
R
a
p
h
a
e
l

F
e
r
n
a
n
d
e
s
OPINIO
33
OPINIO
No estado do Paran no h definio de valores orienta-
dores de qualidade de solos para elementos-trao (teores
naturais), o que impossibilita a verificao de possveis
prejuzos ambientais causados pelas atividades humanas,
em especial as de minerao, industriais e agrcolas, como
aplicao de fertilizantes e corretivos, pesticidas, adubao
orgnica e aplicao de resduos animais. Nos demais esta-
dos da regio Sul tambm no se tem registros de estudos
abordando essa temtica. Em resposta a essa demanda dos
vrios estados da federao, a Resoluo Conama 420/2009,
dispe sobre critrios e valores orientadores de qualidade
quanto presena natural de substncias qumicas nos solos.
Essa Resoluo composta de nove pginas e as indica-
es metodolgicas para obteno dos VRQs para elemen-
tos-trao so apresentadas em parte da primeira pgina do
seu Anexo 1, nos seguintes itens: 1) Seleo dos tipos de
solo; 2) Seleo de parmetros para caracterizao dos solos
e 3) Metodologias analticas.
Para destacar a generalidade metodolgica desse Anexo
1 sero mostrados exemplos de interpretaes, detalhamen-
tos e desenvolvimentos metodolgicos em relao aos itens
1 e 2, adotados de forma piloto na regio leste do Paran:
Plancie Litornea e na Serra do Mar.
Em um segundo momento, os VRQs para as demais
regies fisiogrficas (Primeiro, Segundo e Terceiro Planaltos)
do Paran tambm sero determinados, de forma indepen-
dente, onde cada regio constituir um subprojeto do Progra-
ma de ps-graduao em Cincia do Solo da Universidade
Federal do Paran (UFPR). Os conflitos e as interpretaes
sobre as Metodologias analticas, item 3 que trata dos
mtodos propriamente ditos para a determinao dos ele-
mentos-trao, so abordados por Daniel Prez e colaborado-
res em outro artigo deste Boletim.
Vander de Freitas Melo, Luiz Cludio de Paula Souza e Brenda Novaes Buschle
DESDOBRAMENTOS METODOLGICOS DA RESOLUO
CONAMA N420/2009: REPRESENTATIVIDADE DE
AMOSTRAGEM E ANLISES
MINERALGICAS DOS SOLOS DO PARAN
OPINIO
34
SELEO DOS TIPOS DE SOLOS
Consta no Anexo 1 da Resoluo 420: Identificar os tipos
de solo em cada estado, com base em critrios como o
material de origem, relevo e clima, de modo a se obter um
conjunto de tipos de solos que representem o compartimen-
to geomorfolgicos, pedolgicos, geolgicos do estado.
(...) em trechos sem interferncia antrpica ou com interfe-
rncia antrpica desprezvel (...).
Nesse contexto, so citados apenas os princpios e os
conceitos para a seleo dos pontos de amostragem, sem
nenhuma referncia aos procedimentos metodolgicos,
transferindo para o executor local a definio dos passos para
a coleta de amostras de solos representativos de determina-
da rea. Na escolha dos pontos de coleta, as padronizaes
metodolgicas tambm so importantes para permitir extra-
polaes de resultados entre os demais estados. Especifica-
mente na Plancie Litornea e Serra do Mar do Paran,
utilizou-se o geoprocessamento de imagens: IDRISI Andes,
Cartalinx, Global Mapper e o Google Earth.
A Mineropar e a Embrapa gentilmente disponibilizaram os
mapas em formato digital (shape) da geologia, geomorfolo-
gia e de solos. O software mais utilizado na anlise dos mapas
foi o IDRISI Andes (Eastman, 2001).
Foi realizado o cruzamento entre os mapas geomorfolgi-
co e de solos para verificar quais unidades de mapeamento
faziam parte das unidades Serra do Mar e Plancie litornea.
Na Figura 1 so representadas as unidades de mapeamento
de solos pertencentes Serra do Mar (polgonos em cores),
juntamente com os morros isolados dispersos na Plancie
Litornea. Esses morros foram analisados juntamente com a
Serra do Mar por suas caractersticas geolgicas semelhan-
tes. A Plancie Litornea aparece em transparncia, do lado
direito da Serra do Mar, at o limite com o oceano.
Um segundo procedimento foi o cruzamento entre as
unidades de mapeamento de solos pertencentes s unidades
geomorfolgicas Serra do Mar e Plancie Litornea com o
mapa geolgico, a fim de identificar as diferentes contribui-
es geolgicas dentro da mesma unidade de mapeamento
de solos. Como resultado, foram marcados vrios pontos de
coleta de amostras de solo em uma mesma unidade de
mapeamento, contemplando todas as faces geolgicas
inseridas no polgono. Com esse procedimento, procurou-se
atender de forma satisfatria ao disposto no Anexo 1, da
Resoluo 420/2009: ...obter um conjunto de tipos de solos
que representem o compartimento geomorfolgicos, pedo-
lgicos, geolgicos do estado.
Com esses cruzamentos de mapas foram definidos 105
pontos de amostragem na Plancie Litornea (Figura 2) e 150
pontos na Serra do Mar do Estado do Paran, representando
todas as variaes pedolgicas e geolgicas de ambas as
regies.
Por fim, as localizaes de todos os 255 pontos foram
transferidas para o Google Earth (Figura 3), a fim de verificar
suas acessibilidades (proximidade a estradas) e se as reas
estavam livres de interferncia antrpica ou com interfern-
cia antrpica desprezvel. Se as duas condies no fossem
atendidas, a localizao do ponto era deslocada o mnimo
possvel, mantendo-o na mesma classe de solo e geologia.
Figura 1) Compartimentos geomorfolgicos da Serra do Mar e Plancie Litornea
do Paran
OPINIO OPINIO
SELEO DE PARMETROS PARA CARACTERIZAO DOS SOLOS
Consta no Anexo 1, da Resoluo 420/2009: "Os parme-
tros a serem determinados para caracterizao do solo so:
carbono orgnico, pH em gua, capacidade de troca catini-
ca (CTC) e teores de argila, silte, areia e de xidos de alumnio,
ferro e mangans. Considerando as peculiaridades regionais,
outros parmetros podero ser includos".
Dentre as propriedades do solo que afetam a reteno e
mobilidade de metais pesados, destacam-se o pH, CTC,
quantidade e qualidade da matria orgnica, quantidade e
tipo de frao argila (argilas silicatadas e xidos) e competi-
o inica (Matos et al.,1991). As anlises dos atributos
fsicos e qumicos das amostras coletadas na Plancie Litor-
nea e Serra do Mar (TFSA) seguiram os procedimentos de
rotina descritos pela Embrapa (1997). De posse dos atributos
qumicos e dos teores de argila, foram determinadas a CTC
efetiva e CTC pH 7,0.
Adicionalmente aos mtodos considerados de rotina na
Cincia do Solo, para complementar s determinaes
metodolgicas da resoluo, foram determinados os seguin-
tes atributos qumicos e mineralgicos em amostras de solo
secas ao ar, modas e tamizadas em malha de 0,2 mm (o uso
de malha inferior a 2 mm objetivou melhorar a homogeneiza-
o das amostras, principalmente para solos arenosos): (1)
identificao mineralgica de amostras no orientadas por
difratometria de raios X; (2) para determinao dos teores e a
composio qumica dos xidos de Fe de baixa cristalinidade
e xidos de Fe mais cristalinos foram utilizadas uma extrao
-1
com oxalato de amnio 0,2 mol L , pH 3,0 (OA) (McKeague,
1978) e quatro extraes com ditionito-citrato-bicarbonato
(DCB) (Mehra & Jackson, 1960), respectivamente; (3) as
amostras, tratadas com DCB, foram submetidas a anlises
35
Solos no entorno do Aterro Sanitrio da Caximba, em Curitiba (PR)
Nesse caso, as novas coordenadas foram anotadas e, ao
final, a localizao geogrfica de todos os pontos foi transferi-
da para um GPS para orientar a coleta de campo.
Ainda em atendimento ao disposto no Anexo 1, da
Resoluo 420/2009, no entorno do ponto georreferenciado,
foram coletadas amostras simples da camada superficial do
solo (0 a 20 cm), de onde, aps homogeneizao, retirou-se
cerca de um quilo de solo para as anlises qumicas, fsicas e
mineralgicas
Figura 2) Localizao dos pontos selecionados para coleta de amostras de solo
na Plancie Litornea do Paran, aps cruzamento dos mapas de geomorfologia,
solos e geologia
Figura 3) Transferncia para o Google Earth da localizao dos pontos
selecionados para coleta de amostras de solo na Serra do Mar e Plancie
Litornea do Paran
OPINIO
34
SELEO DOS TIPOS DE SOLOS
Consta no Anexo 1 da Resoluo 420: Identificar os tipos
de solo em cada estado, com base em critrios como o
material de origem, relevo e clima, de modo a se obter um
conjunto de tipos de solos que representem o compartimen-
to geomorfolgicos, pedolgicos, geolgicos do estado.
(...) em trechos sem interferncia antrpica ou com interfe-
rncia antrpica desprezvel (...).
Nesse contexto, so citados apenas os princpios e os
conceitos para a seleo dos pontos de amostragem, sem
nenhuma referncia aos procedimentos metodolgicos,
transferindo para o executor local a definio dos passos para
a coleta de amostras de solos representativos de determina-
da rea. Na escolha dos pontos de coleta, as padronizaes
metodolgicas tambm so importantes para permitir extra-
polaes de resultados entre os demais estados. Especifica-
mente na Plancie Litornea e Serra do Mar do Paran,
utilizou-se o geoprocessamento de imagens: IDRISI Andes,
Cartalinx, Global Mapper e o Google Earth.
A Mineropar e a Embrapa gentilmente disponibilizaram os
mapas em formato digital (shape) da geologia, geomorfolo-
gia e de solos. O software mais utilizado na anlise dos mapas
foi o IDRISI Andes (Eastman, 2001).
Foi realizado o cruzamento entre os mapas geomorfolgi-
co e de solos para verificar quais unidades de mapeamento
faziam parte das unidades Serra do Mar e Plancie litornea.
Na Figura 1 so representadas as unidades de mapeamento
de solos pertencentes Serra do Mar (polgonos em cores),
juntamente com os morros isolados dispersos na Plancie
Litornea. Esses morros foram analisados juntamente com a
Serra do Mar por suas caractersticas geolgicas semelhan-
tes. A Plancie Litornea aparece em transparncia, do lado
direito da Serra do Mar, at o limite com o oceano.
Um segundo procedimento foi o cruzamento entre as
unidades de mapeamento de solos pertencentes s unidades
geomorfolgicas Serra do Mar e Plancie Litornea com o
mapa geolgico, a fim de identificar as diferentes contribui-
es geolgicas dentro da mesma unidade de mapeamento
de solos. Como resultado, foram marcados vrios pontos de
coleta de amostras de solo em uma mesma unidade de
mapeamento, contemplando todas as faces geolgicas
inseridas no polgono. Com esse procedimento, procurou-se
atender de forma satisfatria ao disposto no Anexo 1, da
Resoluo 420/2009: ...obter um conjunto de tipos de solos
que representem o compartimento geomorfolgicos, pedo-
lgicos, geolgicos do estado.
Com esses cruzamentos de mapas foram definidos 105
pontos de amostragem na Plancie Litornea (Figura 2) e 150
pontos na Serra do Mar do Estado do Paran, representando
todas as variaes pedolgicas e geolgicas de ambas as
regies.
Por fim, as localizaes de todos os 255 pontos foram
transferidas para o Google Earth (Figura 3), a fim de verificar
suas acessibilidades (proximidade a estradas) e se as reas
estavam livres de interferncia antrpica ou com interfern-
cia antrpica desprezvel. Se as duas condies no fossem
atendidas, a localizao do ponto era deslocada o mnimo
possvel, mantendo-o na mesma classe de solo e geologia.
Figura 1) Compartimentos geomorfolgicos da Serra do Mar e Plancie Litornea
do Paran
OPINIO OPINIO
SELEO DE PARMETROS PARA CARACTERIZAO DOS SOLOS
Consta no Anexo 1, da Resoluo 420/2009: "Os parme-
tros a serem determinados para caracterizao do solo so:
carbono orgnico, pH em gua, capacidade de troca catini-
ca (CTC) e teores de argila, silte, areia e de xidos de alumnio,
ferro e mangans. Considerando as peculiaridades regionais,
outros parmetros podero ser includos".
Dentre as propriedades do solo que afetam a reteno e
mobilidade de metais pesados, destacam-se o pH, CTC,
quantidade e qualidade da matria orgnica, quantidade e
tipo de frao argila (argilas silicatadas e xidos) e competi-
o inica (Matos et al.,1991). As anlises dos atributos
fsicos e qumicos das amostras coletadas na Plancie Litor-
nea e Serra do Mar (TFSA) seguiram os procedimentos de
rotina descritos pela Embrapa (1997). De posse dos atributos
qumicos e dos teores de argila, foram determinadas a CTC
efetiva e CTC pH 7,0.
Adicionalmente aos mtodos considerados de rotina na
Cincia do Solo, para complementar s determinaes
metodolgicas da resoluo, foram determinados os seguin-
tes atributos qumicos e mineralgicos em amostras de solo
secas ao ar, modas e tamizadas em malha de 0,2 mm (o uso
de malha inferior a 2 mm objetivou melhorar a homogeneiza-
o das amostras, principalmente para solos arenosos): (1)
identificao mineralgica de amostras no orientadas por
difratometria de raios X; (2) para determinao dos teores e a
composio qumica dos xidos de Fe de baixa cristalinidade
e xidos de Fe mais cristalinos foram utilizadas uma extrao
-1
com oxalato de amnio 0,2 mol L , pH 3,0 (OA) (McKeague,
1978) e quatro extraes com ditionito-citrato-bicarbonato
(DCB) (Mehra & Jackson, 1960), respectivamente; (3) as
amostras, tratadas com DCB, foram submetidas a anlises
35
Solos no entorno do Aterro Sanitrio da Caximba, em Curitiba (PR)
Nesse caso, as novas coordenadas foram anotadas e, ao
final, a localizao geogrfica de todos os pontos foi transferi-
da para um GPS para orientar a coleta de campo.
Ainda em atendimento ao disposto no Anexo 1, da
Resoluo 420/2009, no entorno do ponto georreferenciado,
foram coletadas amostras simples da camada superficial do
solo (0 a 20 cm), de onde, aps homogeneizao, retirou-se
cerca de um quilo de solo para as anlises qumicas, fsicas e
mineralgicas
Figura 2) Localizao dos pontos selecionados para coleta de amostras de solo
na Plancie Litornea do Paran, aps cruzamento dos mapas de geomorfologia,
solos e geologia
Figura 3) Transferncia para o Google Earth da localizao dos pontos
selecionados para coleta de amostras de solo na Serra do Mar e Plancie
Litornea do Paran
OPINIO
36
termogravimtricas para a quantificao da caulinita (Ct) e
gibbsita (Gb) . As anlises mineralgicas em amostras de solo
(0,2 mm), e no na frao argila, visaram tornar mais simples
essas determinaes e facilitar suas reprodues em deter-
minaes futuras, quando se pretender usar modelos prediti-
vos para se obter os teores de elementos-trao, conforme
detalhado a seguir.
Foram estabelecidas correlaes estatsticas entre os
parmetros do solo e as concentraes de elementos-trao,
utilizando-se anlise de regresso mltipla do tipo passo a
passo (Stepwise) (Kleinbaum et al.,1988). A anlise de regres-
so mltipla teve como objetivo estimar os teores de elemen-
tos-trao no solo apenas com o conhecimento prvio de
algumas caractersticas dos solos das reas selecionadas no
estado do Paran (estabelecimento de modelos preditivos).
Quando as variveis independentes no apresentaram
distribuio normal, procedeu-se a sua transformao por
meio de funes matemticas, uma vez que o modelo utiliza-
do na anlise de regresso (passo a passo ou stepwise)
pressupe uma distribuio normal dos dados. Em relao
ao banco de dados, esses procedimentos estatsticos foram
gerados separadamente para a Plancie Litornea e Serra do
Mar, respeitando-se as grandes diferenas na geologia e nas
de classe de solos entre os dois compartimentos.
O uso de parmetros rotineiros na Cincia do Solo, como
valores de CTC efetiva e CTC pH 7,0, permite inferir apenas
sobre o potencial de reteno no especfica dos elementos-
trao nos coloides do solo, o que reduz, sobremaneira, o
potencial preditivo dos modelos de regresso. Consideran-
do-se o mtodo de maior adeso entre os pesquisadores da
Cincia do Solo, previsto na Resoluo 420, os elementos-
trao devem ser extrados nas amostras de solo por digesto
em sistema fechado (micro-ondas), usando a mistura de
HNO e HCl concentrados (3:1) (EPA 3051A). Tal mtodo
3
estima os teores pseudototais de elementos-trao, se aproxi-
mando bastante dos seus teores totais.
Com essas premissas, justifica-se a incluso de determi-
naes mineralgicas que quantificam os teores de minerais
secundrios na frao argila, responsveis tambm pela
quimiossoro de elementos-trao. Com os mtodos pro-
postos, possvel estimar os teores de vrios minerais na
frao argila e produzir um grande nmero de variveis
independentes para fomentar os modelos preditivos: (1)
xidos de Al e Fe amorfos (extrao com OA). Alm dos
teores de AlOA e FeOA, foi realizada a determinao da perda
de massa da amostra de solo pelo tratamento com OA, valor
atribudo em vrios trabalhos como teor de xidos amorfos
(Melo et al., 2001); (2) de forma anloga, alm dos teores de
FeDCB e AlDCB, a reduo em massa na amostra decorrente
da extrao com DCB permite inferir sobre os teores totais de
xidos de Fe pedogenticos nos solos (principalmente
hematita e goethita); (3) teores de gibbsita e caulinita estima-
dos de forma rpida e com o uso de reduzida quantidade de
amostra na anlise termogravimtrica; (4) em solos mais
argilosos, com menor interferncia das reflexes do quartzo
na frao areia, foi possvel estimar alguns parmetros
cristalogrficos da caulinita nos difratogramas de raios X. As
temperaturas de desidroxilaes da gibbsita e caulinita,
extradas diretamente nos diagramas da anlise termodife-
rencial, tm relao direta com a cristalinidade e tamanho dos
cristais desses minerais.
amplamente conhecido na literatura que xidos de Fe e
de Al apresentam forte interao com elementos-trao, por
processos de quimiossoro, principalmente aqueles mine-
rais de menor cristalinidade. Estudos mais recentes tambm
tm demonstrado a intensa adsoro especifica dos elemen-
tos-trao na caulinita (Coles &Yong, 2002), principal mineral
na frao argila dos solos dos trpicos midos. Presume-se
que o maior nmero de determinaes mineralgicas permi-
tir a melhor seleo de variveis independentes e a acurcia
dos modelos preditivos.
CONSIDERAES FINAIS
Com base em resultados preliminares do cruzamento dos
mapas de geomorfologia, geologia e solos estima-se a coleta
de mais de trs mil amostras compostas de solo, abrangen-
Lixo da Caximba
OPINIO OPINIO
37
do, de forma representativa, todo o
estado do Paran. Cabe um questio-
namento sobre a forma de agrupa-
mento e processamento dos dados
desse conjunto de amostras: determi-
nar um nico conjunto de VRQs para o
Estado ou estabelecer os VRQs de
forma separada para cada regio
fisiogrfica do estado? Devido a
grande diversidade de materiais de
origem entre as regies e, mesmo
respeitando as diferenas mais
expressivas dentro de uma mesma
regio, os VRQs sero determinados
individualmente para os seguintes
compartimentos: Plancie Litornea,
Serra do Mar, Primeiro Planalto,
Segundo Planalto, Terceiro Planalto -
rochas efusivas bsicas e Terceiro
Planalto - arenito Caiu. Para exempli-
ficar a importncia dessa diviso
podem-se usar as duas regies extremas do estado no
sentido leste-oeste. Espera-se que os teores naturais de
elementos-trao em solos originados de basalto do oeste do
Paran sejam superiores em relao aos teores dos mesmos
elementos em solos do litoral do estado (sedimentos areno-
sos marinhos). Outro exemplo bastante claro em relao s
variaes naturais dos teores de metais pesados no Paran
so os solos do municpio de Adrianpolis. A prpria rocha
que originou os solos daquela regio rica em veios de galena
(PbS), o que, certamente, ir majorar os teores naturais de Pb
e outros elementos associados nos solos.
Para viabilizar esse extenso trabalho de campo e as deter-
minaes de laboratrio est sendo
construda uma parceria com o rgo
ambiental do estado (IAP - Instituto
Ambiental do Paran). Somente aps
a formalizao desse apoio ser
possvel estender os trabalhos da rea
piloto (Plancie Litornea e Serra do
Mar) para as demais regies fisiogrfi-
cas do estado. Como a data limite para
a divulgao dos VRQs estabelecida
pela resoluo Conama 420/2009
dezembro do corrente ano haver um
atraso inevitvel na concluso dos
trabalhos no Paran. Ao mesmo
tempo, estimulam-se grupos de
pesquisadores dos demais estados da
regio Sul a dar incio s tratativas
para atendimento a essa resoluo.
Por fim, para padronizar os proce-
dimentos de coleta de amostras de
solo e as tcnicas laboratoriais
estimulam-se os grupos de pesquisadores dos diferentes
estados a organizar e participar de fruns especficos de
discusses, tal como ocorrido em dezembro de 2010, em
Piracicaba (SP). Como resultado dessas iniciativas, espera-se
reduzir as disperses dos procedimentos metodolgicos,
melhorar a extrapolao e comparao de dados nacionais e
subsidiar adequadamente os rgos ambientais para a
definio dos valores de referncia de qualidade para
elementos-trao nos solos do Brasil. A publicao deste tema
no Boletim da SBCS tambm foi um importante passo nessa
direo.
Vander de Freitas Melo (vanderfm@ufpr.br) e Luiz Cludio de Paula Souza (lcsouza@ufpr.br) so professores do Departamento de Solos e Engenharia Agrcola.
Brenda Novaes Buschle (b.buschle@gmail.com) mestranda do Programa de Ps-Graduao em Cincia do Solo da UFPR.
COLES, C.A. & YONG, R.N. Aspects of kaolinite characterization and retention of Pb and Cd. Applied Clay Sci., 22: 39-45, 2002.
o
CONAMA - Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resoluo n 420, de 28 de dezembro de 2009, 2009. np.
EASTMAN,J. R. Idrisi 32 release 2: Reference Guide. Massachussets: Clark University,2001 .
EMBRAPA., Centro Nacional de Pesquisa de Solos. Manual de Mtodos de Anlise de Solo. 2 ed. Rio de Janeiro, EMBRAPA/CNPS, 1997.
KLEINBAUM, D.G.; KUPPER, L.L.; MULLER, K.E. Applied regression analysis and other multivariable methods. 2 ed. Boston : PWS-Kent Publishing Company., 1988. 718p.
McKEAGUE, J. A. Manual on soil sampling and methods of analysis. Ottawa: Canadian Society of Soil Science, 1978. 212 p.
MEHRA, O. P. & JACKSON, M. L. Iron oxide removal from soils and clay by a dithionite-citrate system buffered with sodium bicarbonate. Claysand Clay Minerals, v. 7, p. 317-327, 1960.
MELO, V.F.; FONTES, M.P.F.; NOVAIS, R.F.; SINGH, B.; SCHAEFER, C.E.G.R. Caractersticas dos xidos de Fe e de Al de diferentes classes de solos. Revista Brasileira de Cincia do Solo, v. 25, p. 19-32, 2001.
ESPERA-SE REDUZIR
AS DISPERSES
DOS PROCEDIMENTOS
METODOLGICOS,
MELHORAR A EXTRAPOLAO
E COMPARAO DE DADOS
NACIONAIS E SUBSIDIAR
ADEQUADAMENTE OS
RGOS AMBIENTAIS
PARA A DEFINIO DOS
DE QUALIDADE PARA
ELEMENTOS-TRAO NOS
SOLOS DO BRASIL
OPINIO
36
termogravimtricas para a quantificao da caulinita (Ct) e
gibbsita (Gb) . As anlises mineralgicas em amostras de solo
(0,2 mm), e no na frao argila, visaram tornar mais simples
essas determinaes e facilitar suas reprodues em deter-
minaes futuras, quando se pretender usar modelos prediti-
vos para se obter os teores de elementos-trao, conforme
detalhado a seguir.
Foram estabelecidas correlaes estatsticas entre os
parmetros do solo e as concentraes de elementos-trao,
utilizando-se anlise de regresso mltipla do tipo passo a
passo (Stepwise) (Kleinbaum et al.,1988). A anlise de regres-
so mltipla teve como objetivo estimar os teores de elemen-
tos-trao no solo apenas com o conhecimento prvio de
algumas caractersticas dos solos das reas selecionadas no
estado do Paran (estabelecimento de modelos preditivos).
Quando as variveis independentes no apresentaram
distribuio normal, procedeu-se a sua transformao por
meio de funes matemticas, uma vez que o modelo utiliza-
do na anlise de regresso (passo a passo ou stepwise)
pressupe uma distribuio normal dos dados. Em relao
ao banco de dados, esses procedimentos estatsticos foram
gerados separadamente para a Plancie Litornea e Serra do
Mar, respeitando-se as grandes diferenas na geologia e nas
de classe de solos entre os dois compartimentos.
O uso de parmetros rotineiros na Cincia do Solo, como
valores de CTC efetiva e CTC pH 7,0, permite inferir apenas
sobre o potencial de reteno no especfica dos elementos-
trao nos coloides do solo, o que reduz, sobremaneira, o
potencial preditivo dos modelos de regresso. Consideran-
do-se o mtodo de maior adeso entre os pesquisadores da
Cincia do Solo, previsto na Resoluo 420, os elementos-
trao devem ser extrados nas amostras de solo por digesto
em sistema fechado (micro-ondas), usando a mistura de
HNO e HCl concentrados (3:1) (EPA 3051A). Tal mtodo
3
estima os teores pseudototais de elementos-trao, se aproxi-
mando bastante dos seus teores totais.
Com essas premissas, justifica-se a incluso de determi-
naes mineralgicas que quantificam os teores de minerais
secundrios na frao argila, responsveis tambm pela
quimiossoro de elementos-trao. Com os mtodos pro-
postos, possvel estimar os teores de vrios minerais na
frao argila e produzir um grande nmero de variveis
independentes para fomentar os modelos preditivos: (1)
xidos de Al e Fe amorfos (extrao com OA). Alm dos
teores de AlOA e FeOA, foi realizada a determinao da perda
de massa da amostra de solo pelo tratamento com OA, valor
atribudo em vrios trabalhos como teor de xidos amorfos
(Melo et al., 2001); (2) de forma anloga, alm dos teores de
FeDCB e AlDCB, a reduo em massa na amostra decorrente
da extrao com DCB permite inferir sobre os teores totais de
xidos de Fe pedogenticos nos solos (principalmente
hematita e goethita); (3) teores de gibbsita e caulinita estima-
dos de forma rpida e com o uso de reduzida quantidade de
amostra na anlise termogravimtrica; (4) em solos mais
argilosos, com menor interferncia das reflexes do quartzo
na frao areia, foi possvel estimar alguns parmetros
cristalogrficos da caulinita nos difratogramas de raios X. As
temperaturas de desidroxilaes da gibbsita e caulinita,
extradas diretamente nos diagramas da anlise termodife-
rencial, tm relao direta com a cristalinidade e tamanho dos
cristais desses minerais.
amplamente conhecido na literatura que xidos de Fe e
de Al apresentam forte interao com elementos-trao, por
processos de quimiossoro, principalmente aqueles mine-
rais de menor cristalinidade. Estudos mais recentes tambm
tm demonstrado a intensa adsoro especifica dos elemen-
tos-trao na caulinita (Coles &Yong, 2002), principal mineral
na frao argila dos solos dos trpicos midos. Presume-se
que o maior nmero de determinaes mineralgicas permi-
tir a melhor seleo de variveis independentes e a acurcia
dos modelos preditivos.
CONSIDERAES FINAIS
Com base em resultados preliminares do cruzamento dos
mapas de geomorfologia, geologia e solos estima-se a coleta
de mais de trs mil amostras compostas de solo, abrangen-
Lixo da Caximba
OPINIO OPINIO
37
do, de forma representativa, todo o
estado do Paran. Cabe um questio-
namento sobre a forma de agrupa-
mento e processamento dos dados
desse conjunto de amostras: determi-
nar um nico conjunto de VRQs para o
Estado ou estabelecer os VRQs de
forma separada para cada regio
fisiogrfica do estado? Devido a
grande diversidade de materiais de
origem entre as regies e, mesmo
respeitando as diferenas mais
expressivas dentro de uma mesma
regio, os VRQs sero determinados
individualmente para os seguintes
compartimentos: Plancie Litornea,
Serra do Mar, Primeiro Planalto,
Segundo Planalto, Terceiro Planalto -
rochas efusivas bsicas e Terceiro
Planalto - arenito Caiu. Para exempli-
ficar a importncia dessa diviso
podem-se usar as duas regies extremas do estado no
sentido leste-oeste. Espera-se que os teores naturais de
elementos-trao em solos originados de basalto do oeste do
Paran sejam superiores em relao aos teores dos mesmos
elementos em solos do litoral do estado (sedimentos areno-
sos marinhos). Outro exemplo bastante claro em relao s
variaes naturais dos teores de metais pesados no Paran
so os solos do municpio de Adrianpolis. A prpria rocha
que originou os solos daquela regio rica em veios de galena
(PbS), o que, certamente, ir majorar os teores naturais de Pb
e outros elementos associados nos solos.
Para viabilizar esse extenso trabalho de campo e as deter-
minaes de laboratrio est sendo
construda uma parceria com o rgo
ambiental do estado (IAP - Instituto
Ambiental do Paran). Somente aps
a formalizao desse apoio ser
possvel estender os trabalhos da rea
piloto (Plancie Litornea e Serra do
Mar) para as demais regies fisiogrfi-
cas do estado. Como a data limite para
a divulgao dos VRQs estabelecida
pela resoluo Conama 420/2009
dezembro do corrente ano haver um
atraso inevitvel na concluso dos
trabalhos no Paran. Ao mesmo
tempo, estimulam-se grupos de
pesquisadores dos demais estados da
regio Sul a dar incio s tratativas
para atendimento a essa resoluo.
Por fim, para padronizar os proce-
dimentos de coleta de amostras de
solo e as tcnicas laboratoriais
estimulam-se os grupos de pesquisadores dos diferentes
estados a organizar e participar de fruns especficos de
discusses, tal como ocorrido em dezembro de 2010, em
Piracicaba (SP). Como resultado dessas iniciativas, espera-se
reduzir as disperses dos procedimentos metodolgicos,
melhorar a extrapolao e comparao de dados nacionais e
subsidiar adequadamente os rgos ambientais para a
definio dos valores de referncia de qualidade para
elementos-trao nos solos do Brasil. A publicao deste tema
no Boletim da SBCS tambm foi um importante passo nessa
direo.
Vander de Freitas Melo (vanderfm@ufpr.br) e Luiz Cludio de Paula Souza (lcsouza@ufpr.br) so professores do Departamento de Solos e Engenharia Agrcola.
Brenda Novaes Buschle (b.buschle@gmail.com) mestranda do Programa de Ps-Graduao em Cincia do Solo da UFPR.
COLES, C.A. & YONG, R.N. Aspects of kaolinite characterization and retention of Pb and Cd. Applied Clay Sci., 22: 39-45, 2002.
o
CONAMA - Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resoluo n 420, de 28 de dezembro de 2009, 2009. np.
EASTMAN,J. R. Idrisi 32 release 2: Reference Guide. Massachussets: Clark University,2001 .
EMBRAPA., Centro Nacional de Pesquisa de Solos. Manual de Mtodos de Anlise de Solo. 2 ed. Rio de Janeiro, EMBRAPA/CNPS, 1997.
KLEINBAUM, D.G.; KUPPER, L.L.; MULLER, K.E. Applied regression analysis and other multivariable methods. 2 ed. Boston : PWS-Kent Publishing Company., 1988. 718p.
McKEAGUE, J. A. Manual on soil sampling and methods of analysis. Ottawa: Canadian Society of Soil Science, 1978. 212 p.
MEHRA, O. P. & JACKSON, M. L. Iron oxide removal from soils and clay by a dithionite-citrate system buffered with sodium bicarbonate. Claysand Clay Minerals, v. 7, p. 317-327, 1960.
MELO, V.F.; FONTES, M.P.F.; NOVAIS, R.F.; SINGH, B.; SCHAEFER, C.E.G.R. Caractersticas dos xidos de Fe e de Al de diferentes classes de solos. Revista Brasileira de Cincia do Solo, v. 25, p. 19-32, 2001.
ESPERA-SE REDUZIR
AS DISPERSES
DOS PROCEDIMENTOS
METODOLGICOS,
MELHORAR A EXTRAPOLAO
E COMPARAO DE DADOS
NACIONAIS E SUBSIDIAR
ADEQUADAMENTE OS
RGOS AMBIENTAIS
PARA A DEFINIO DOS
DE QUALIDADE PARA
ELEMENTOS-TRAO NOS
SOLOS DO BRASIL

Como Definir Valores de Referência para Solos Contaminados No Brasil

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