Tpicos de

Qumica General

Equilibrio Inico




Dra. Zulma Cataldi
Profesora Titular
Ctedra 3 de Qumica General


2012
Equilibrio inico
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_____________________________________________________________________________________________________________
2







Objetivos
de la
Unidad
Interpretar, aplicar los conceptos y leyes relacionadas con el
equilibrio qumico inico.
Relacionar la constante de equilibrio con la fuerza de un electrolito.
Dominar las diferentes teoras que explican el comportamiento
cido-base de las sustancias.
Comprender el concepto de pH, su clculo e importancia.
Comprender la fuerza de los electrolitos.

9.8. 9.8. 9.8. 9.8. Introduccin Introduccin Introduccin Introduccin

Los cidos tienen un sabor agrio. El vinagre le debe su sabor al cido actico y las
frutas ctricas contienen cido ctrico. Reaccionan con algunos metales para producir
hidrgeno gaseoso y reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir
dixido de carbono gaseoso.

Las bases tienen sabor amargo, son resbalosas al tacto y muchos jabones contienen
bases. Dan color azul a ciertos colorantes vegetales, precipitan sustancias disueltas
por cidos, disuelven grasas y pierden sus propiedades al reaccionar con cidos.

9.9. La naturaleza del protn hidratado el in hidronio H
3
O
+

El in protn H
+
(ac) no existe realmente, sino que
esta hidratado como in hidronio H
3
O
+
(ac) (Figura 1).

Pero, se usar la representacin H
+
(ac) y H
3
O
+
(ac)
indistintamente.



Figura 1: Representaciones de in hidronio


9.10 9.10 9.10 9.10. . . . cidos cidos cidos cidos y Bases y Bases y Bases y Bases

Las palabras cido y base han sido usadas con distintos significados a travs del
tiempo lo cual ha originado cierta confusin.


a) a) a) a) Segn Segn Segn Segn Arrheni Arrheni Arrheni Arrhenius us us us

Equilibrio Inico 9c
7

Equilibrio inico
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3

En 1887 publica su teora de disociacin inica, en la que afirma que hay sustancias
(electrolitos), que en disolucin, se disocian en cationes y aniones.

El cido de Arrhenius es una sustancia que produce H
+
(H
3
O
+
) en agua, por ejemplo
HCl, HF, HNO
3
.

La base de Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua, por ejemplo
NaOH, KOH.

En la reaccin de neutralizacin el H
+
del cido y el OH- de la base se combinan
para formar agua:


H
+
(ac) + OH
-
(ac) H2O(l) H = -55.9 kJ

Para un cido genrico HA

HA H
+
+ A


BOH: Para una base genrica BOH ser:

BOH OH
-
+ B
+



Svante August Arrhenius (Suecia, 1859Estocolmo, 1927)
Fue un cientfico y profesor sueco galardonado con el Premio Nobel de Qumica de 1903 por
su contribucin al desarrollo de la qumica con sus experimentos en el campo de la disociacin
electroltica. Fue fsico y qumico). En 1904 abandon su tarea docente para pasar a dirigir en
1905 el Instituto Nobel de Qumica Fsica, cargo que ocup hasta 1927. En 1909 fue nombrado
miembro de la delegacin extranjera de la Royal Society de Londres.

b) b) b) b) Segn Segn Segn Segn Brnsted Brnsted Brnsted Brnsted- -- -Lowry Lowry Lowry Lowry:

Un cido es un donador de protones, cualquier especie que cede un in H+.
Una base es un aceptor de protones, cualquier especie que acepta un in H+.

Todos los cidos de Arrhenius son cidos de Brnsted-Lowry. En la definicin de
Brnsted-Lowry una reaccin acido-base es un proceso de transferencia de
protones.

HCl(ac) + NH
3
(ac) NH
4
+
(ac)


base
+ Cl
-
(ac)


cido
cido base conjugada conjugado
Equilibrio inico
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4





Johannes Nicolaus
Brnsted
Johannes Nicolaus Brnsted y Thomas Martin Lowry, definieron
independientemente a un cido como un compuesto que dona un catin
hidrgeno (H
+
) a otro compuesto (denominado base).
Johannes Nicolaus Brnsted, qumico y fsico dans (Varde, 22 de febrero
de 1879-17 de diciembre de 1947). Recibi el grado en ingeniera qumica
en 1899 y el doctorado en Fsica el ao 1908 por la universidad de
Copenhague. En 1923 introdujo la teora protnica de las reacciones
cido-base, simultneamente con el fsico y qumico Thomas Martin Lowry
(26 de octubre de 1874-2 de noviembre de 1936) Naci en Low Moor,
Bradford, West Yorkshire. Estudi qumica con Henry Armstrong, un
qumico ingls interesado mayormente en la qumica orgnica, pero
tambin en la ionizacin en soluciones acuosas.


Thomas Martin Lowry


c) Segn Lewis c) Segn Lewis c) Segn Lewis c) Segn Lewis

Un cido de Lewis es una especie que puede aceptar un par de electrones de otra
especie; en otras palabras, es un aceptor de par de electrones y una base es un
donador de electrones. Es decir:

Un acido es una sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aceptar un par
de electrones y formar un enlace covalente coordinado.
Una base es una sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aportar un par
de electrones para formar un enlace covalente coordinado.

Las reacciones cido-base de Brnsted son reacciones de transferencia de
protones, mientras que las reacciones cido-base de Lewis son transferencias de
pares de electrones. Todos los cidos de Brnsted son tambin cidos de Lewis,
pero no todos los cidos de Lewis son cidos de Brnsted.
El amoniaco es una base de Lewis tpica y el trifluoruro de boro un cido de Lewis
tpico.

d) d) d) d) Ejemplos Ejemplos Ejemplos Ejemplos
HCl (g) + H2O (l) H3O
+
(ac) + Cl

(ac)

En este caso el HCl es un cido porque contiene un tomo (de H) que al disociarse y
quedar como H
+
va a aceptar un par de electrones del H
2
O formando un enlace
covalente coordinado (H
3
O
+
).

NH3 (g) + H2O (l) NH4
+
(ac) + OH

(ac)

En este caso el NH
3
es una base porque contiene un tomo (de N) capaz de aportar
un par de electrones en la formacin del enlace covalente coordinado (NH4
+
).
De esta manera, sustancias que no tienen tomos de hidrgeno, como el AlCl
3

pueden actuar como cidos:

AlCl
3
+ :NH
3
Cl
3
Al:NH
3
Equilibrio inico
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5



Al reaccionar un cido con una base por formacin de agua se produce una
neutralizacin:
H
+
+ OH

H
2
O

El anin que se disoci del cido y el catin que se disoci de la base quedan en
disolucin inalterados (sal disociada):

NaOH + HCl H
2
O + NaCl (Na
+
+ Cl

)

9.11. 9.11. 9.11. 9.11. Propiedades cido Propiedades cido Propiedades cido Propiedades cido- -- -base base base base del agua del agua del agua del agua

El agua puede actuar como acido y base y se puede autoionizar. La autoionizacin
del agua se llama tambin autodisociacin del agua y es reaccin qumica en la que
dos molculas de agua reaccionan para producir un in hidronio (H
3
O
+
) y un in
hidrxido (OH-):




H2O + H2O H3O
+
+ OH
-

base acido conjugado

cido base conjugada


El H
2
O puede actuar como un cido o base

HF(ac) + H
2
O(l) H
3
O
+
(ac) + F
-
(ac)

acido base




NH
3
(ac) + H
2
O(l) NH
4
+
(ac) + OH
-
(ac)

base cido
Figura 2: El agua como base y como acido

O
H
H + O
H
H O
H
H H O H
-
+
[ ] +
Par conjugado acido base
Par conjugado acido base
Equilibrio inico
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6

9.12 9.12 9.12 9.12. . . . Producto Producto Producto Producto inico inico inico inico del del del del a aa agua gua gua gua



H
2
O(l) + H
2
O(l) H
3
O
+
(ac) + OH
-
(ac)

Figura 3: autoionizacin del agua


El producto inico del agua

H2O(l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)




[H
2
O] = constante


La concentracin del agua, en el agua pura, es igual al nmero de gramos de agua
en un litro divididos por el peso molecular, o sea 1000/ 18 = 55,5 M
La constante Kc se puede expresar como K c = 1,8 x 10
-16
a 25C


K
w
ser igual a K
w
= K
e
[H
2
O] = 55,5 x 1,8 x 10
-16


Kw = 10
-14


El agua pura se ioniza o disocia en cantidades iguales de H3O
+
y OH

, por lo que sus

molaridades son iguales: [H
3
O
+
] = [OH

]

En condiciones estndar las concentraciones de oxhidrilo e hidronio son ambas muy
bajas como 1,0 x 10
7
mol/L

Una molcula de agua seleccionada al azar se disocia aproximadamente cada 10
horas. Puesto que la concentracin de molculas de agua en el agua est en su
mayor parte sin afectar por la disociacin y [H
2
O] es aproximadamente de 56 mol/L,
se deduce que por cada 5,6 x10
8
molculas de agua.
Existir un par de molculas como iones. Cualquier solucin en la que las
concentraciones de H3O
+
y OH

sean iguales se considera una solucin neutra.

El agua totalmente pura es neutra, aunque incluso pequeas cantidades de
impurezas pueden afectar a estas concentraciones de iones y el agua ya no sera
neutra. Kw es sensible a la presin y la temperatura, aumentando cuando alguno de
ellos aumenta.

K
c
=
[H
+
][OH
-
]
[H
2
O]
Equilibrio inico
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7

La constante del producto inico (Kw) es el producto de la concentracin molar de
los iones H
+
y OH
-
a una temperatura en particular. La constante del producto inico
del agua vale 1.0 x10
-14
a 25C

K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-14

Cuando la solucin es neutra, numricamente:

[ H
+
] = [ OH
-
]

K
w
= [ H
+
] [ OH
-
] K
w
= [ H
+
] [ H
+
] = [ H
+
]
2

K
w
= [ H
+
] =[OH
-
]

10
-14
= 10
-7
M

= [ H
+
] =[OH
-
]

K
c
[H
2
O] = K
w
= [H
+
][OH
-
]

Problema 1: Cul es la concentracin de los iones de OH
-
en una solucin de HCl
cuya concentracin del in hidrgeno es de 1.3 M?


K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-14
[H
+
] = 1.3 M






Problema 2: El pH del agua de lluvia recolectada en una regin en un da normal
era de 4.82.Cul es la concentracin del ion H
+
del agua de lluvia?

pH = -log [H
+
]

[H
+
] = 10
-pH
= 10
-4.82
= 1.5 x 10
-5
M


9.13. pH Medida de la acidez

Para evitar el uso de exponentes negativos, Srensen introdujo una escala ms
conveniente (escala de pH) para expresar las concentraciones de iones hidrgeno.

Sren Peter Lauritz Srensen (9 de enero de 1868 - 12 de febrero de
1939), nacido en Havrebjerg (Dinamarca)
Desde 1901 hasta 1938, fuel jefe del Laboratorio Carlsberg, de
Copenhague. Estudios el efecto de concentracin de iones sobre
protenas, y analiz la importancia de la concentracin de iones de

[OH
-
] =
Kw
[H
+
] 1.3
1 x 10
-14

=
= 7.7 x 10
-15
M

Equilibrio inico
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8

hidrgeno. Fue el introductor de la escala de pH como un modo simple
de expresin de ello en 1909.



En base a esta escala, se define el operador pH de una solucin como el logaritmo
de la inversa de la concentracin de iones Hidrgeno.

pH = log 1/[ H
+
]
pH = - log [ H
+
]

log [ [[ [H
+
] ]] ] = -pH

log 10 = -pH

[ [[ [H
+
] ]] ] = 10
-pH

As, por ejemplo, en el caso del agua pura [ H
+
] =10
-7
M

pH = - log [ H
+
]
pH = - log 10
-7

pH = -(-7 log 10) = 7

Considerando los conceptos vistos anteriormente para el agua:

K
w
= [OH

] [H
+
]; aplicando logaritmos
log Kw = log [OH
]
+ log [ H
+
]; multiplicando por -1
-log K
w
= -log [OH

] +(- log [ H
+
])

pK
w
= pOH + pH

Una solucin a 25C ser:



cida

[H
+
] > [OH
-
]

[H
+
] > 1 x 10
-7
M

pH < 7

neutra

[H
+
] = [OH
-
]

[H
+
] = 1 x 10
-7
M

pH = 7

bsica

[H
+
] < [OH
-
]


[H
+
] < 1 x 10
-7
M

pH > 7

Escala
de pH


Figura 5. Escala de pH


[H
+
] pH
Equilibrio inico
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9




Figura 6: Papel Indicador Figura 7: pHmetro

En las Figuras 5, 6 y 7 se observa diferentes formas de medir la acidez, con papales
indicadores y a travs del peachmetros.

9.13.1. Las escalas de pH y pOH
pOH = -log [OH
-
]

[H
+
][OH
-
] = K
w
= 1.0 x 10
-14

-log [H
+
] log [OH
-
] = 14.00

pH + pOH = 14.00


Problema 3. Se tiene que la concentracin del ion OH
-
de una muestra de
sangre es de 2.5 x 10
-7
M. Cul es el pH de la sangre?

pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH
-
]

= -log (2.5 x 10
-7
) = 6.60

pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40


9.13.2. Clculo del pH de cidos y bases fuertes

cidos fuertes HClO
3
, HBr, HCl, HI, HNO
3
, HClO
4
, H
2
SO
4
Se disocian totalmente en solucin


Para calcular el pH de HCl, cuya concentracin es 0,001M = 10
3
M

pH = - log 10
-3
= - (-3 log10) = 3


Bases fuertes Na(OH), Li(OH), K(OH), Ca(OH)2, Ba(OH)2, Sr(OH)2
Se disocian totalmente en solucin

Equilibrio inico
_________________________________________________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________________________________________
10


Para calcular el pH de una solucin de KOH de concentracin 0,0001M = 10
-4
M

pOH = - log [OH

] = - log 10
-4
= - ( 4 log 10 ) = 4
pOH = 4
pH= 14 - pOH =14 - 4 = 10
pH = 10

En la Figura 8 se observa la relacin de la concentracin de hidronio y oxhidrilo en
funcin de la acides y alcalinidad a travs de las escalas de pH y de pOH. En la
Figuras 8 y 9 se pueden ver los rangos de acidez y basicidad a travs de las escalas
de pH.


Figura 8: Rangos de pH Figura 9: Escalas de pH y de pOH

9.14 9.14 9.14 9.14. . . . Electro Electro Electro Electrolitos fuertes y dbiles litos fuertes y dbiles litos fuertes y dbiles litos fuertes y dbiles

Los conductores de primer grado son los metlicos, en cuyo interior hay cargas
libres (electrones) que se mueven por la fuerza ejercida sobre ellas por un campo
elctrico y no existe transporte de masa.
Los conductores de segundo grado son los electrolitos, cuyas cargas libres son
iones (+) o (-), muy importantes biolgicamente, constituidos por soluciones de
distinta concentracin de cidos, hidrxidos, sales.

Las cargas libres de ambos signos se mueven en el sentido contrario. Los
electrolitos se clasifican de acuerdo al grado de disociacin.
As se tienen, electrolitos fuertes, que son aquellos que colocados en una solucin
sedisocian completamente y electrolitos dbiles, los que se disocian parcialmente.
Por lo tanto:

Un electrolito fuerte se disocia al 100%

NaCl (s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac)

Los electrolitos dbiles no se disocian completamente sino en un dado porcentaje

CH3COOH CH3COO
-
(ac) + H
+
(ac)

9.14.1 9.14.1 9.14.1 9.14.1. . . . cidos cidos cidos cidos
Equilibrio inico
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11


Los cidos fuertes son electrolitos fuertes, se disocian completamente en iones en
agua.

HA(ac) + H
2
O(l) H
3
O
+
(ac) + A
-
(ac) K
a
> 1

HCl (ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + Cl
-
(ac)
HNO
3
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + NO
3
-
(ac)
HClO
4
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + ClO
4
-
(ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O
+
(ac) + HSO4
-
(ac)

Los cidos dbiles son electrolitos dbiles Se disocian muy poco en iones en agua.

HA(ac) + H2O(l) H3O
+
( (ac) + A
-
(ac) Ka <<1

HF (ac) + H
2
(l) H
3
O
+
(ac) + F
-
(ac)
HNO2 (ac) + H2O (l) H3O
+
(ac) + NO2
-
(ac)
HSO
4
-
(ac) + H
2
(l) H
3
O
+
(ac) + SO
4
2-
(ac)
H2O (l) + H2O (l) H3O
+
(ac) + OH
-
(ac)

Constantes de disociacin para cidos

cidos fuertes: tienen una K
a
grande y alta [H
3
O
+
]
cidos dbiles tiene una Ka pequea y baja [H3O
+
]

9.14.2 9.14.2 9.14.2 9.14.2. Bases . Bases . Bases . Bases

Las bases fuertes son electrolitos fuertes

NaOH (s) Na
+
(ac) + OH
-
(ac)
KOH (s) K
+
(ac) + OH
-
(ac)
Ba(OH)
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)

Las bases dbiles son electrolitos dbiles


F
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HF (ac)
NO
2
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HNO
2
(ac)

Pares cido-base conjugadas:

La base conjugada de un cido fuerte no tiene medida de fuerza.
H3O
+
es el cido ms fuerte que existe en disolucin acuosa.
El ion OH
-
es la base ms fuerte que puede existir en una disolucin acuosa.

9.15. 9.15. 9.15. 9.15. Constantes de ionizacin Constantes de ionizacin Constantes de ionizacin Constantes de ionizacin Ka y Kb Ka y Kb Ka y Kb Ka y Kb

cidos dbiles (HA) y las constantes de ionizacin de un cido
H2O
H2O
H2O
Equilibrio inico
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12


HA (ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + A
-
(ac)

HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)





Ka es la constante de ionizacin de un cido

Problema 4 Cul es el pH de una solucin 2 x 10
-3
M de HNO3?

HNO
3
es un cido fuerte Se disocia al100%

HNO
3
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + NO
3
-
(ac)
Inicial
0.002 M 0.0 M 0.0 M
Final
0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H
+
] = -log [H3O
+
] = -log(0.002) = 2.7

Problema 5: Cul es el pH de una solucin 1.8 x 10
-2
M de Ba(OH)2 ?

Ba(OH)
2
es una base fuerte Se disocia al 100%

Ba(OH)
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)
Inicial
0.018 M 0 0
Final
0 0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6

Problema 6: Cul es el pH de una solucin 0.5 M de HF (a 250C)?

HF (ac) H
+
(ac) +F
-
(ac)
Inicial
0.50 0 0
Equilibrio
0.50 - x x x





K
a
<<1 0.50 x 0.50


x
2
= 3.55 x 10
-4
x = 0.019 M

[H
+
] = [F
-
] = 0.019 M
[HF] = 0.50 x = 0.48 M
pH = -log [H
+
] = 1.72
K
a
=
[H
+
][A
-
]
[HA]
K
a

Fuerza de
un cido
dbil
Ka =
[H
+
][F
-
]
[HF]
= 7.1 x 10
-4

K
a
=
x
2

0.50 - x
= 7.1 x 10
-4




K
a

x
2

0.50
0.
= 7.1 x 10
-4

Equilibrio inico
_________________________________________________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________________________________________
13

Cundo se puede utilizar
la aproximacin siguiente? K
a
<< 10.50 x 0.50
Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substrado.
Menor que 5%
.
x = 0.019

Problema 7: Cul es el pH de una solucin 0.05

M de HF

(a 25
0
C)?



x = 0.006 M




Es mayor que 5%, la aproximacin no estara correcta. Se debe resolver para x
exactamente usando la ecuacin cuadrada o el exitoso mtodo de aproximacin.

Problema 8: Cul es el pH de un cido monoproico 0.122

M si su K
a
es de 5.7 x
10
-4
?

HA (ac) H
+
(ac) A
--
(ac)
Inicial
0.122 0.00 0.00
Equilibrio
0.122 - x x x

K
a
<< 1 0.122 x 0.122

x
2
= 6.95 x 10
-5
x = 0.0083 M


Mas del 5% no estara bien por el mtodo de aproximacin.

: x
2
+ 0.00057x 6.95 x 10
-5
= 0 ; ax
2
+ bx + c =0




x = 0.0081 (se descarta el valor negativo - 0.0081)
[H
+
] = x = 0.0081 M pH = -log[H
+
] = 2.09

0.019 M
0.50 M
x 100% = 3.8% La aproximacin estara correcta
Ka
x
2

0.05
= 7.1 x 10
-4

0.006 M
0.05 M
x 100% = 12%
K
a
=
x
2

0.122 - x
= 5.7 x 10
-4


K
a

x
2

0.122
= 5.7 x 10
-4

0.0083 M
0.122 M
x 100% = 6.8%
K
a
=
x
2

0.122 - x
= 5.7 x 10
-4

2a
-b b
2
4ac

x =
Equilibrio inico
_________________________________________________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________________________________________
14

9.15.1. Resolucin de problemas de ionizacin de cidos dbiles cidos dbiles cidos dbiles cidos dbiles

1. Identificar qu podra principalmente afectar el pH. En la mayora de los casos,
se puede ignorar la autoionizacin del agua. Se puede ignorar el [OH-] porque se
determina por medio del [H+].
2. Identificar las concentraciones de equilibrio en trminos de una sola incgnita x.
3. Escribir Ka en trminos de las concentraciones de equilibrio. Resolver para x por
medio del mtodo de aproximacin. Si no es vlido el mtodo de aproximacin,
resolver simplemente para x.
4. Calcular las concentraciones de todos los elementos y/o pH de la solucin.

9.15.2. Equilibrio en cidos poliprticos

Existen algunos cidos conocidos como poliprticos, tales como el cido carbnico
que tiene dos protones que se pueden separar de la molcula; otros como el cido
fosfrico el ctrico, pueden perder tres protones. Estos protones se separan de a
uno de la molcula, de modo que hay una serie de etapas de disociacin.

Las tres etapas de disociacin del cido fosfrico son:

Primera etapa PO
4
H
3
+ H
2
O


H
3
O
+
+ PO
4
H
2

Segunda etapa PO
4
H
2

+ H
2
O


H
3
O
+
+ PO
4
H
=

Tercera etapa PO
4
H
=
+ H
2
O
H
3
O
+
+ PO
4
3-


Las constantes de disociacin, para las tres etapas a 25C son:

K1 = [PO4H2

] [H
+
]/ [PO4H3] = 7,52 10
3

K
1
> K
2
> K
3


K
2
= [PO
4
H
=
] [H
+
] / [PO
4
H
2

] = 6,23 10
8

K3 = [PO4
3
] [H
+
] / [PO4H
=
] = 4,8 10
13


9.15.3 9.15.3 9.15.3 9.15.3. . . . Bases dbiles y constantes de ionizacin de bases Bases dbiles y constantes de ionizacin de bases Bases dbiles y constantes de ionizacin de bases Bases dbiles y constantes de ionizacin de bases

NH3 (ac) + H2O (l) NH4
+
(ac) + OH
-
(ac)




K
b
es la constante de ionizacin de las bases

Los problemas de bases dbiles se resuelven como cidos dbiles, pero para [OH-]
en vez de [H
+
].

9.15 9.15 9.15 9.15.4. .4. .4. .4. G GG Grado de disociacin ( rado de disociacin ( rado de disociacin ( rado de disociacin () )) )

El grado de disociacin mide la proporcin entre lo que reacciona de una sustancia y
la cantidad que se puso inicialmente de la misma. Se utiliza en aquellas reacciones
en las que existe un nico reactivo que se disocia en dos o ms.
Se define como el nmero de molculas disociadas respecto del nmero de
molculas totales (molculas disociadas ms no disociadas. Si 1, la
K
b
=
[NH
4
+
][OH
-
]
[NH
3
]
K
b

Fuerza de
Bases
Dbiles
Equilibrio inico
_________________________________________________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________________________________________
15

concentracin del soluto 0 a dilucin infinita, es decir cuando la dilucin es muy
grande. Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el %
de sustancia disociada es igual a 100 .

HA (ac) + H
2
O(l) H
3
O
+
(ac) A
-
(ac)

HA (ac)

H
+
(ac) + A
-
(ac)
Estado inicial
n 0 0
Equilibrio
n-x x x



; ; ;


9.16 9.16 9.16 9.16. . . . H HH Hidrlisis idrlisis idrlisis idrlisis

Considerando las reacciones que ocurren en soluciones acuosas, llamadas
reacciones de hidrlisis. La hidrlisis es la reaccin de una sustancia con el agua o
sus iones. Una reaccin de hidrlisis muy comn es la de las sales y en particular, la
combinacin de un anin de un cido dbil o catin de una base dbil con el H
3
O
+

del agua para formar molculas del cido o base no ionizadas. La eliminacin del
H
3
O
+
rompe el equilibrio H
3
O
+
/OH
-
del agua, por lo que algunas sales producen
soluciones bsicas, es decir:

Ann
-
+ H3O
+
cido dbil + H2O
Ann
-
+ H
2
O cido dbil + OH
-


Si bien la condicin de neutralizacin es que el nmero de equivalentes del acido
debe ser igual a los de la base (nro. Eq
a
= nro. Eq
b
), el resultado final depender de
la fuerza del acido y de la base.


Figura 10: Acidos Fuertes y debiles Figura 11: Rangos de pH

En la Figura 10 se observa una lista de y bases fuertes y en la Figura 11 la escala de
pH.
K
a
=
[H
+
][A
-
]
[HA]
=
moles disociados
moles totales
K
a
=
x
2

(n- x)
K
a
=

2
C
(1- )
Equilibrio inico
_________________________________________________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________________________________________
16

9.17. Propiedades cido-base de las sales


La reaccin de los iones de una sal con el agua se denomina hidrolisis. Las sales
pueden producir que una disolucin de las mismas sea cida, bsica o neutra. Slo
es apreciable cuando estos iones proceden de un cido o una base dbil:

Un ejemplo de hidrlisis cida (de un catin):

NH4
+
+ H2O NH3

+ H3O
+


Un ejemplo de hidrlisis bsica (de un anin):

CH3COO

+ H2O CH3COOH

+ OH

9.17 9.17 9.17 9.17.1 .1 .1 .1 Tipos de hidrlisis. Tipos de hidrlisis. Tipos de hidrlisis. Tipos de hidrlisis.

Segn procedan el catin y el anin de un cido o una base fuerte o dbil, las sales
se clasifican en:

Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte (hidrlisis bsica)
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil. (hidrlisis pacida).
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.

a) Para las sales procedentes de cido fuerte y base fuerte, por ejemplo el NaCl no
se produce hidrlisis ya que tanto el Na
+
que es un cido muy dbil como el Cl

que
es una base muy dbil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:

Na
+
+ 2 H
2
O NaOH

+ H
3
O
+

Cl

+ H
2
O HCl

+ OH

estn muy desplazado hacia la izquierda, y por tanto, su reaccin con el agua es
insignificante.

b) Las sales procedentes de cido dbil y base fuerte dan hidrlisis bsica: por
ejemplo en el Na
+
CH
3
COO


Se produce hidrlisis bsica ya que el Na
+
es un cido muy dbil y apenas reacciona
con agua, pero el CH
3
COO

es una base relativamente fuerte y si reacciona con

sta de forma significativa:

CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH

+ OH

lo que provoca que el pH > 7 (disolucin bsica).

c) Las sales procedentes de cido fuerte y base dbil, por ejemplo NH
4
Cl dan
hidrlisis cida:

Equilibrio inico
_________________________________________________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________________________________________
17

Se produce hidrlisis cida ya que el NH4
+
es un cido relativamente fuerte y
reacciona con agua mientras que el Cl

es una base dbil y no lo hace de forma

significativa:
NH
4
+
+ H
2
O NH
3

+ H
3
O
+


lo que provoca que el pH < 7 (disolucin cida).

d) Sales procedentes de cido dbil y base dbil, por ejemplo NH
4
CN

En este caso tanto el catin NH
4
+

como el anin CN

se hidrolizan y la disolucin
ser cida o bsica segn qu in se hidrolice en mayor grado.

Como K
b
(CN

) = 2 x10
5
M y K
a
(NH
4
+
) = 5,6 x10
10
M , en este caso, la disolucin es
bsica ya que Kb(CN

) es mayor que Ka(NH4

+
)

Resumiendo:

Sal de acido fuerte y base fuerte
H
+
(ac) + OH
-
(ac) H
2
O(l)

HA: Acido HA H
+
+ A
BOH: Base BOH OH
-
+ B
+


NaCl (s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac)

Sal de acido fuerte y base dbil, por ejemplo NH4 Cl (cloruro de amonio)
NH
4
Cl (s) NH
4
+
(ac) + Cl
-
(ac)

HCl + H2O Cl
-
+ H3O
+
cido fuerte base dbil

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
base dbil cido fuerte

Se hidroliza y agrega H3O
+
al medio con pH cido

NH4
+
(ac) NH3 (ac) + H
+
(ac)
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+

Sal de acido dbil y base fuerte por ejemplo NaAc (acetato de sodio)

HAc + H
2
O Ac
-
+ H
3
O
+
cido dbil base fuerte

Na OH + H
2
O Na+ + OH-
base fuerte cido dbil

Da hidrlisis y agrega OH
-
al medio y da pH bsico

Ac
-
+ H
2
O HAc + OH
-


Equilibrio inico
_________________________________________________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________________________________________
18

Sal de acido dbil y base dbil, por ejemplo NH4Ac (acetato de amonio) ambos
dbiles, ambos aportan al pH
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
base dbil cido fuerte

HAc + H
2
O Ac
-
+ H
3
O
+
cido dbil base fuerte

Ambos dan hidrlisis y agregan ambos iones

Ac
-
+ H
2
O

HAc + OH
-

NH4
+
+ H2O NH3 + H3O
+

El pH ser cercano al neutro.

Soluciones donde ta Soluciones donde ta Soluciones donde ta Soluciones donde tanto el catin como el anin hidrolizan nto el catin como el anin hidrolizan nto el catin como el anin hidrolizan nto el catin como el anin hidrolizan

K
b
para el anin > K
a
para el catin, la solucin ser bsica

K
b
para el anin < K
a
para el catin, la solucin ser cida

K
b
para el anin K
a
para el catin, la solucin ser neutra


9.17 9.17 9.17 9.17. .. .2 22 2. . . . I II Ind nd nd ndicadores icadores icadores icadores

Son sustancias orgnicas que tienen la propiedad de cambiar su color de acuerdo al
pH y se usan para dar informacin acerca del grado de acidez (pH) de una sustancia
o del estado de una reaccin qumica en solucin acuosa.
Son sustancias naturales o sintticas que cambian de color como respuesta al medio
qumico dado que presentan una forma bsica (I) y una forma acida (IH
+
)

I + H
3
O
+
IH
+
+H
2
O
Forma
bsica
Forma
cida


Uno de los indicadores ms utilizados e la fenolftaelna cuya forma cida es incolora
y la forma bsica rosa fucsia, que tiene un intervalo de viraje entre 8 y 10 de pH.
Para medir el pH de una disolucin de manera aproximada en el laboratorio se
puede usar el papel pH que da una tonalidad diferente segn el pH, por contener
una mezcla de distintos indicadores. En la Figura 12 se pueden ver los rangos de
uso de los indicadores y en la Figura 13 los intervalos de los ms usados.

Equilibrio inico
_________________________________________________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________________________________________
19


Figura 12: Intervalo de pH para indicadores

Indicador Color forma
cida
Color forma
bsica
Zona de
viraje (pH)
Violeta de
metilo amarillo Violeta 0-2
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4-6
Tornasol Rojo Azul 6-8
Fenolftalena Incoloro Rosa 8-10

Figura 13: Indicadores ms usados
9.17.3 9.17.3 9.17.3 9.17.3. . . . T TT Titulaciones itulaciones itulaciones itulaciones

Cuando reacciona un cido con una base se forman sal y agua. La reaccin del
medio puede ser neutra, acida o bsica segn las fuerzas de las sustancias
reaccionantes. Cuando se neutraliza un acido fuerte como el acido clorhdrico con
una base fuerte como el hidrxido de sodio, se forma una sal de reaccin neutra
(cloruro de sodio) y agua y el pH de la solucin que se obtiene es igual a 7.
En la reaccin se cumple que el numero de equivalentes del acido es igual al
numero de equivalentes de la base, en el punto de equivalencia.

La titulacin consiste en medir un volumen de base
o de acido de concentracin desconocida y agregar
la cantidad equivalente de acido o base de
concentracin conocida. Esta ltima se llama
solucin valorada.
El punto final de la titulacin se manifiesta mediante
algn cambio fsico, por ejemplo el cambio de color
de un reactivo auxiliar llamado indicador que debe
agregarse al iniciar la titulacin y cuyo cambio o
viraje indica aproximadamente el punto de
equivalencia de la misma (Figura 14).


Figura 14: Curva de titulacin
acido-fuerte con base-fuerte

V VV Valoraciones aloraciones aloraciones aloraciones
Equilibrio inico
_________________________________________________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________________________________________
20

Valorar es medir la concentracin de un determinado cido o base a partir del
anlisis volumtrico de la base o cido utilizado en la reaccin de neutralizacin En
la Figura 15 se observa la curva de valoracin del acido actico.

La neutralizacin de un cido/base con una base/cido de concentracin
conocida se logra cuando
n(OH

) = n(H3O
+
).


Figura 15: Valoracin de vinagre con NaOH

La reaccin de neutralizacin puede escribirse:

b HaA + a B(OH)b BaAb + axb H2O

En realidad, la sal B
a
A
b
se encuentra disociada (a B
b+
+ b A
a
), por lo que la nica
reaccin es: H
3
O
+
+ OH

2 H
2
O, en donde: a = n de H
+
del cido y b = n de
OH

de la base. Para que n(H

3
O
+
) sea igual que n(OH

) debe cumplirse que:

n (cido) x a = n (base) x b
V
cido
x [cido] x a = V
base
x [base] x b

Todava se usa mucho la concentracin expresada como Normalidad:

Normalidad = Molaridad x n (H u OH)

V
cido
x N
cido
= V
base
x N
base


En el caso de sales procedentes de cido o base dbiles debe utilizarse un indicador
que vire al pH de la sal resultante de la neutralizacin.

Equilibrio inico
_________________________________________________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________________________________________
21

___________________________________________________________________________

Cuestionario Cuestionario Cuestionario Cuestionario

1) Escriba la ecuacin de disociacin del agua y la frmula de la constante de
equilibrio y su relacin con Kw. Indique cules sern las concentraciones de H
+
y
de OH
-
a 25
0
C en el equilibrio.
2) Defina pH y pOH
3) Cul ser la relacin entre las concentraciones de H
+
y de OH
-
en una solucin
cida y cul ser en una solucin bsica?
4) Defina cidos y bases fuertes y dbiles. Mediante ejemplos plantee la constante
de disociacin en cada uno los casos.
5) Defina grado de disociacin y exprese cmo vara con la concentracin


Bibl Bibl Bibl Bibliografa iografa iografa iografa

Angelini M. Baumgartner, E.; Benitez, C.; Bulwik, M.; Crubellati, R.; Landau, L.
(1995). Temas de Qumica General. EUDEBA. Buenos Aires
Brown, L.; LeMay, H. y Bursten, B. (2009) Qumica, La Ciencia Central. 11 ed.,
Pearson Educacin
Chang, R. (2007) Qumica. 9 Edicin 9. Mc Graw-Hill
Whitten K., Davis R. D., Peck, M. L., Stanley, G. (2008) Qumica. Editorial
Cengage Learning / Thomson Internacional