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DRA.
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2
NDICE
NDICE.....................................................................................................................................2
ABREVIATURASYSMBOLOS..................................................................................................7
RESUMEN................................................................................................................................9
SUMMARY.............................................................................................................................10
INTRODUCCIN....................................................................................................................11
OBJETIVOGENERAL..............................................................................................................13
OBJETIVOSESPECFICOS.......................................................................................................13
CAPTULOI.ESTADODELARTE............................................................................................14
I.1Boro.............................................................................................................................14
I.1.1Qumicadelboro..................................................................................................14
I.1.2Efectosenlasaludocasionadosporelboro........................................................14
I.1.3Legislacinparalaconcentracinlmitedeboroenagua...................................15
I.1.4Procesosderemocindeboro.............................................................................16
I.2Arsnico.......................................................................................................................19
I.2.1Qumicadelarsnico............................................................................................19
I.2.2Efectosenlasaludocasionadosporelarsnico..................................................21
I.2.3Legislacinparalaconcentracinlmitedearsnicoenagua.............................22
I.2.4Procesosderemocindearsnico.......................................................................22
I.3Escoriasmetalrgicas..................................................................................................28
I.3.1Caractersticasfisicoqumicasdelasescorias......................................................28
I.3.2Aprovechamientodelasescorias.........................................................................31
I.4Procesodeadsorcindeboroyarsnico....................................................................32
I.4.1Caractersticasdeladsorbente.............................................................................32
I.4.2Caractersticasdeladsorbato...............................................................................33
I.4.3Mecanismodereaccinenlasescoriasmetalrgicas.........................................34
I.4.4Regeneracindelosadsorbentesdeboroyarsnico.........................................37
I.4.5Modelosdeadsorcin..........................................................................................37
CAPTULOII.METODOLOGAEXPERIMENTAL......................................................................39
II.1Caracterizacinfisicoqumica,electrocinticaymineralgicadelasescorias..........39
II.1.1Composicinqumicadelasescorias:FluorescenciaderayosX........................40
II.1.2Fasescristalinasyminerales:DifraccinderayosX...........................................40
II.1.3Caractersticastexturalesdelasescorias:Adsorcinfsicadenitrgeno...........41
II.1.4Caractersticaselectrocinticasdelasescorias:potencialZ...............................41
II.1.5Identificacindelasfasesdexidodehierro:EspectroscopaMssbauer.......41
II.2Pruebasexploratoriasderemocindeboro..............................................................41
II.2.1Sistemasytcnicasexperimentales....................................................................41
II.2.2Tcnicasanalticas...............................................................................................41
II.3Pruebasdeoptimizacindelaremocindeboroyarsnico....................................42
II.3.1Escorias................................................................................................................42
II.3.1.1Diseodeexperimentos...............................................................................42
II.3.1.2Sistemasytcnicasexperimentales.............................................................43
II.3.1.3Tcnicasanalticas........................................................................................43
II.3.2Escoriasymaterialescomerciales.......................................................................43


3
II.3.2.1Diseodeexperimentos...............................................................................43
II.3.2.2Sistemasytcnicasexperimentales.............................................................45
II.3.2.3Tcnicasanalticas........................................................................................46
II.4Determinacindelmecanismodereaccindeboroyarsnico................................46
II.4.1Caracterizacindelasescorias1y2despusdelprocesodeadsorcin...........46
II.4.2Cinticasdeadsorcin.........................................................................................46
II.4.3Isotermasdeadsorcin.......................................................................................46
II.5Pruebasderemocindeboroyarsnicoenaguasubterrneayresidualgeotrmica
..........................................................................................................................................46
II.5.1Materialesyreactivos.........................................................................................46
II.5.1.1Aguasubterrnea.........................................................................................46
II.5.1.2Aguaresidualgeotrmica.............................................................................47
II.6Solidificacin/estabilizacindelasescoriassaturadas..............................................47
II.6.1Sistemasytcnicasexperimentales....................................................................47
CAPTULOIII.RESULTADOSYDISCUSIN.............................................................................48
III.1Caracterizacinfisicoqumica,electrocinticaymineralgicadelasescorias.........48
III.1.1Composicinqumicadelasescorias:FluorescenciaderayosX(FRX)..............48
III.1.2Fasescristalinasyminerales:DifraccinderayosX(DRX)................................49
III.1.3Caractersticastexturalesdelasescorias:Adsorcinfsicadenitrgeno..........50
III.1.4Caractersticaselectrocinticasdelasescorias:PotencialZ(pZ)......................50
III.1.5Identificacindelasfasesdexidodehierro:EspectroscopaMssbauer......51
III.2Pruebasexploratoriasderemocindeboro.............................................................53
III.3Pruebasdeoptimizacindelaremocindeboroyarsnicoensoluciones
preparadasenlaboratorioutilizandoescoriasymaterialescomerciales........................53
III.3.1Escorias...............................................................................................................53
III.3.3.1Descripcinyanlisisestadsticoderesultados.........................................53
III.3.3.2Optimizacindelprocesodeadsorcindearsnicoyboro.......................56
III.3.4Escoriasymaterialescomerciales......................................................................58
III.3.4.1Descripcinyanlisisestadsticoderesultados.........................................58
III.3.4.2Comparacindelosmaterialesmediantemtodoestadstico..................64
III.4Determinacindelmecanismodereaccindeboroyarsnico...............................65
III.4.1CaracterizacindelasescoriasA
CER
yM
IT
despusdelprocesodeadsorcin..65
III.4.2Pruebasparadeterminarlosmodelosdeadsorcin.........................................66
III.5Pruebasderemocinboroyarsnicoenaguasubterrneayresidualgeotrmica 68
III.6Solidificacin/estabilizacindelasescoriassaturadas.............................................71
III.7Estimacineconmica...............................................................................................72
CAPTULOIV.CONCLUSIONES..............................................................................................73
REFERENCIAS........................................................................................................................74
AnexoA.Anlisisdeinformacinreportadadelprocesodeadsorcindeboroyarsnico87
AnexoB.Productoscientficotecnolgicosyestanciasdeinvestigacin...........................89
AnexoC.Estanciadeinvestigacin......................................................................................90

4
NDICEDETABLAS
Tabla1.1Legislacinmundialparaconcentracionesmximasdeboroenaguapotable...15
Tabla 1.2 Valores lmite de concentracin de boro presente en aguas residuales tratadas
parairrigacin.......................................................................................................................15
Tabla1.3Sensibilidadalborodediferentescultivos(MossyNagpal,2003;Grattan,2002)
..............................................................................................................................................16
Tabla 1.4 Estudios de remocin de boro por el proceso de adsorcin con materiales no
convencionales.....................................................................................................................18
Tabla1.5Ventajasydesventajasdelosprocesosempleadosparalaremocindeboro...19
Tabla1.6Regulacinparaarsnicoenelmediolaboralyambiental(Henke,2009;Mohan
yPittman,2007)...................................................................................................................22
Tabla1.7Ventajasydesventajasdelosprocesosderemocindearsnico.......................25
Tabla1.8Estudiosreportadosdelprocesodeadsorcindearsnicoconnanopartculasde
hierrocerovalente................................................................................................................26
Tabla 1.9 Estudios reportados del proceso de adsorcin de arsnico con adsorbentes no
convencionales.....................................................................................................................27
Tabla 1.10 Ventajas y desventajas de tecnologas emergentes (Choong et al., 2007; Litter
etal.,2010)...........................................................................................................................28
Tabla1.11reasuperficialdeescoriasdehierro................................................................28
Tabla1.12Porcentajesdeelementosmayoritariosdeescoriasdecobre...........................29
Tabla1.13Porcentajesdeelementosmayoritariosdeescoriasdehierroyacero.............29
Tabla1.14Fasesmineralgicasdeescoriasdehierroycobre............................................30
Tabla 1.15 Fases mineralgicas presentes en escorias de cobre y de hierro empleadas
comoadsorbentes................................................................................................................30
Tabla1.16Aprovechamientodeescoriasaniveldeplantapilotooindustrial...................32
Tabla 1.17 Modelos de isotermas de adsorcin (Foo y Hammed, 2010; Hamdaoui y
Naffrechoux,2007)...............................................................................................................38
Tabla1.18Modelosdecinticasdeadsorcin....................................................................38
Tabla2.1Datosdelasescoriasmetalrgicascaracterizadas...............................................39
Tabla2.2LmitesdedeteccindelosxidosporfluorescenciaderayosX........................40
Tabla2.3ValoresrealesparalaspruebasderemocindeByAsconescoria1.................42
Tabla2.4ValoresrealesparalaspruebasderemocindeByAsconescoria2................42
Tabla2.5Caracterizacindelosadsorbentescomerciales..................................................43
Tabla2.6Nmerodeexperimentoscondiferentesadsorbentes.......................................44
Tabla2.7ValoresrealesdelasvariablesparalaremocindeB.........................................44
Tabla2.8ValoresrealesdelasvariablesparalaremocindeAs........................................44
Tabla 2.9 Parmetros fisicoqumicos del agua residual geotrmica del campo Los
Humeros..............................................................................................................................47
Tabla3.1ContenidodexidosdelasescoriasdeterminadoporfluorescenciaderayosX48
Tabla 3.2 Fases mineralgicas presentes en las escorias evaluadas y porcentaje de
abundancia...........................................................................................................................49
Tabla3.3Silicatospresentesenlasescoriasevaluadas.......................................................49
Tabla 3.4 Fases mineralgicas de hidrxidos y xidos presentes en las escorias evaluadas
..............................................................................................................................................50


5
Tabla3.5Caractersticastexturalesenlasescoriasaevaluar.............................................50
Tabla3.6Resumenderesultadosdeadsorcinenpruebasexploratoriasdelas6escorias
evaluadas(t=9.5h)..............................................................................................................53
Tabla 3.7 ANOVA para el proceso de remocin de boro y arsnico con las escorias A
CER
y
M
IT
.........................................................................................................................................56
Tabla 3.8 Optimizacin del proceso de remocin de boro y arsnico empleando dos
escorias.................................................................................................................................57
Tabla 3.9 Estudios de remocin de boro por el proceso de adsorcin con materiales no
convencionales.....................................................................................................................57
Tabla3.10MejorescondicionesparalaremocindeB......................................................58
Tabla3.11ValoresPcalculadosparaelprocesoderemocindeBcontresadsorbentes.58
Tabla3.12MejorescondicionesparalaremocindeAs.....................................................60
Tabla3.13ValoresPcalculadosparaelprocesoderemocindeAsconcuatroadsorbentes
..............................................................................................................................................60
Tabla3.14MejorescondicionesparalaremocindeAs/B.................................................62
Tabla 3.15 Valores P calculados para el proceso de remocin de As/B con cuatro
adsorbentes..........................................................................................................................62
Tabla3.16Comparacinestadsticadelosadsorbentes.....................................................65
Tabla3.17ModelosdeisotermasdeadsorcindeB,AsyAs/Bconescorias(n=30).........66
Tabla3.18CinticasdeadsorcindeB,AsyAs/Bconescorias(n=30)...............................67
Tabla3.19Modelosparacinticasdeadsorcin.................................................................68
Tabla 3.20 Postulados establecidos en la NOM052SEMARNAT2005 para identificar un
residuopeligroso..................................................................................................................71
Tabla3.21Informacindecostosdelprocesodeadsorcin(pesosmexicanos)................72
TablaA.1Anlisisbibliogrficodelprocesodeadsorcindeboro......................................87
TablaA.2Anlisisbibliogrficodelprocesodeadsorcindearsnico................................88
TablaB.1Tabladeproductoscientficostecnolgicos........................................................89
TablaC.1Propiedadesfisicoqumicasdelosadsorbentes...................................................91
TablaC.2Resumendelosresultadosobtenidos..................................................................91

6
NDICEDEFIGURAS
Fig.1.1Estructurasdecidobrico(a)ytetraborato(b)(Kabayetal.,2007)....................14
Fig.1.2Reaccionesconlasnanopartculasdehierrocerovalente(Jaffe,2010).................18
Fig.1.3Estructurasdelosprincipalescompuestosdearsnico(Henke,2009)..................19
Fig.1.4EstadosdelaRepblicaMexicanaconpresenciadearsnico................................20
Fig.1.5CurvadeespeciacindelcidobricoenfuncindelpH(ParksyEdwards,2008)33
Fig.1.6CurvadeespeciacindelarseniatoyarsenitoenfuncindelpH(Henke,2009)...33
Fig.1.7Hidrlisisdexidosdesilicio(DomnechyPeral:2006)........................................34
Fig.1.8Remocindemetalespesados(a)ycompuestosorgnicos(b)(DomnechyPeral,
2006).....................................................................................................................................34
Fig.1.9Mecanismodereaccinparalaremocindeboro(DomnechyPeral,2006)......35
Fig.1.10Remocindeboratosconhidrxidodemagnesio(GarcaSotoyMuoz,2009).35
Fig. 1.11 Tres diferentes enlaces entre el arseniato y el xido de hierro (Fendorf et al.,
1997).....................................................................................................................................36
Fig.1.12Adsorcinqumicadefosfatosconxidosdehierro.............................................36
Fig.2.1Reaccindelmtododelcarmnparalacuantificacindeboro............................42
Fig.2.2Reaccindelmtododelazuldemolibdenoparalacuantificacindearsnico...43
Fig.2.3GrficodepotencialZparananopartculasdehierrocerovalente(Sunetal.,2006)
..............................................................................................................................................44
Fig.3.1PotencialZdelaescoriasA
CER
,C
R
yM
IT
enfuncindelpH......................................51
Fig.3.2PotencialZdelasescoriasN
AR
,A
H
yC
OB
enfuncindelpH.....................................51
Fig.3.3EspectroMssbauerdelaescoriametalrgicaA
CER
................................................52
Fig.3.4EspectroMssbauerdelaescoriametalrgicaM
IT
.................................................52
Fig.3.5GrficadesuperficiederespuestaparaBM
IT
........................................................54
Fig.3.6GrficadesuperficiederespuestaparaBA
CER
.......................................................54
Fig.3.7GrficadesuperficiederespuestaparaAsA
CER
......................................................55
Fig.3.8GrficadesuperficiederespuestaAsM
IT
...............................................................55
Fig.3.9EfectodefactoresparaBconlaescoriaA
CER
..........................................................56
Fig.3.10EfectodefactoresparaBconlaescoriaM
IT
..........................................................56
Fig.3.11EfectodefactoresparaAsconlaescoriaA
CER
.......................................................56
Fig.3.12EfectodefactoresparaAsconlaescoriaM
IT
........................................................56
Fig.3.13GrficadesuperficiederespuestaparaBempleandotresadsorbentes.............59
Fig.3.14Selectividaddelasresinasdbilmenteyfuertementebsicas.............................60
Fig.3.15GrficadesuperficiederespuestaparaBempleandotresadsorbentes.............61
Fig.3.16GrficadesuperficiederespuestaparaB/Asconcuatroadsorbentes................63
Fig.3.17GrficadesuperficiederespuestaparaAs/Bempleandocuatroadsorbentes....64
Fig.3.18PotencialZantesydespusdelprocesodeadsorcinM
IT
yA
CER
.........................65
Fig. 3.19 Cintica de remocin de B con la escoria A
CER
y ajuste al modelo de pseudo
segundoorden......................................................................................................................67
Fig.3.20Concentracinresidualdearsnicoconcincodiferentestiposdeadsorbentes..69
Fig.3.21Concentracinresidualdeboroconcincodiferentestiposdeadsorbentes........69
Fig.3.22TratamientoparalaremocindeAsyBusandodosescorias..............................70

7
ABREVIATURASYSMBOLOS
ACISA Carbn activado impregnado de cido saliclico
Al2O3 xido de aluminio
ANOVA Anlisis de varianza
AS rea superficial
As Arsnico
As
0
Arsnico elemental
As
3-
Arsina
As
3+
In arsenito
As
5+
In arseniato
AUFLOC Floculacin con aluminio
B Boro
B(OH)4
-
Tetraborato
B2O3 xido de boro
BaO xido de bario
BET Brunauer-Emmett-Teller
Ca(OH)2 Portlandita
Ca2(Al,Fe)2O5 Browmillerita
Ca2Al2SiO7 Gehlenita
Ca2SiO4 Larnita
Ca2SiO4*H2O Larnita hidratada
Ca3Al2O6 xido de aluminio y calcio
Ca3Mg(SiO4)2 Merwinita
Ca5MgSi3O12 Bredigita
CaAl2Si2O8 Anortita
CaCO3 Calcita
CaFe2O4 xido de calcio y hierro
CaO xido de calcio
Cd
2+
Cadmio
CeO2 xido de cerio
Cr
3+
Cromo
CrO4
2
Cromatos
Cr2O3 xido de cromo
CT Caractersticas texturales
Cu2S Chalcocita
Cu3FeS4 Bornita
D Disposicin
DA Dosis de adsorbente
DBA Dbilmente bsico
DP Dimetro de poro
DRX Difraccin de rayos X
E Energa
EM Espectroscopa Mssbauer
US EPA Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos de Amrica
US FDA Agencia de Medicamentos y Alimentos de Estados Unidos de Amrica
US OSHA Agencia de Seguridad y Salud Ocupacional de Estados Unidos de Amrica
F
-
Fluoruros
FBA Fuertemente bsica
Fe2As4O12 Arseniato de hierro
Fe2O3 Hematita
Fe3O4 Magnetita
FeO xido de hierro
FeS2 Pirita
FeSiO4 Fayalita
FRX Fluorescencia de rayos X
FV Fuentes de variacin
H3BO3 cido brico
HAE Horno de arco elctrico
HBO Horno bsico al oxgeno


8
ICDD International centre for diffraction data
ICP OES Inductively coupled plasma optical emission spectrometer
K2O xido de potasio
M Mano de obra
Me In metlico
Mg(OH)2 Brucita
Mg2SiO4 Forsterita
Mg3(BO3)2 Kotoita
MgAl2O4 Espinela
MgFe2O4 Magnesioferrita
MgO Periclasa
NA Nanopartculas A
Na2O xido de sodio
Na2B4O7*5H2O Brax
NaOH Hidrxido de sodio
NB Nanopartculas B
Ne No experimentado
NH4
+
Aminas cuaternarias
Ni
2+
Nquel
Np
5+
Neptunio
Nr No reportado
OMS Organizacin Mundial de la Salud
PDF-2 Powder diffraction file
PET Polietilterftalato
pHPzC Punto de carga cero
PO Proceso de obtencin
PO4
3-
Fosfatos
P2O5 Pentxido de fsforo
PTcE Planta de tratamiento empleando escorias metalrgicas
PTcNP Planta de tratamiento empleando nanopartculas de hierro cerovalente
pZ Potencial Z
Q Reactivos qumicos
R Coeficiente de correlacin mltiple
Rpm Revoluciones por minuto
S/F Sedimentacin/filtracin
SiO2 Cuarzo
SO3 Anhdrido sulfrico
SORAS Oxidacin solar y remocin de arsnico
SST Slidos suspendidos totales
Sup Superficie
TiO2 xido de titanio
Valor P Significancia observada
VP Volumen de poro
VPH Virus del papiloma humano
WHO World Health Organization



% Porcentaje de remocin
[ ] mx. Concentracin mxima
[As]fin Concentracin final de arsnico
[B]fin Concentracin final de boro
[As]o Concentracin inicial de arsnico
[B]o Concentracin inicial de boro
Promedio
Desviacin estndar

2
Varianza


9
RESUMEN
El objetivo general de la investigacin fue estudiar y optimizar la remocin de boro y
arsnico presentes en altas concentraciones en agua, utilizando escorias metalrgicas
como adsorbentes, con el fin de obtener agua residual tratada para reso en riego
agrcola.
El estudio se dividi en seis etapas: 1) Caracterizar fisicoqumica, electrocintica y
mineralgicamente las escorias para determinar su uso como adsorbentes, 2) Realizar
pruebas exploratorias de adsorcin de boro mediante la utilizacin de escorias para
seleccionar las ms eficientes, 3) Efectuar pruebas definitorias de adsorcin de boro y
arsnicoycomparareldesempeodelasescoriasconrespectoamaterialescomerciales,
4) Caracterizar las escorias ms eficientes y mediante diversas pruebas determinar los
modelos de adsorcin para establecer los mecanismos de reaccin, 5) Remover boro y
arsnico en agua subterrnea y en agua residual geotrmica, 6) Realizar el proceso de
solidificacin/estabilizacindelasescoriassaturadas.
En las pruebas de caracterizacin se utilizaron seis escorias metalrgicas diferentes. La
caracterizacin comprendi parmetros fisicoqumicos (composicin qumica y rea
superficialespecfica),electrocinticos(potencialZeta)ycomposicinmineralgica(fases
cristalinas).LasescoriasA
CER
yM
IT
presentaronelmayorpotencialparaserutilizadascomo
adsorbentesdebidoalcontenidodexidosdemagnesioydehierro,respectivamente,los
cualessonampliamenteutilizadosenlaremocindeboroyarsnico.
En las pruebas definitorias de adsorcin con las escorias se emple un diseo factorial
para optimizar el proceso en soluciones preparadas en el laboratorio, se obtuvieron
remociones de 98.99% para boro y 99.67% de arsnico. Con tales porcentajes de
remocin, las concentraciones residuales de los semimetales quedan dentro de los
criteriosestablecidosparaaguapararesoagrcola.
La comparacin de las escorias se efectu con los siguientes materiales comerciales:
resina inorgnica, nanopartculas de hierro cerovalente y de magnetita; las
concentraciones residuales obtenidas se encuentran dentro de los criterios para agua de
resoagrcola.
Conlacaracterizacindelasescorias,despusdelproceso,losenlacesposiblessonMgO
B y FeOAs, la reaccin involucrada es de tipo nucleoflica teniendo como productos el
metalboratoymetalarseniato.
Se efectuaron pruebas en agua subterrnea empleando como adsorbente escorias,
nanopartculas y resina; y en agua residual geotrmica se usaron escorias, las
concentraciones residuales obtenidas cumplen con los criterios de riego agrcola para
boro y arsnico. Se realiz una prueba con las dos escorias en un proceso continuo y se
encontrquelosporcentajesderemocincumplenconlosparmetrosderiegoagrcola.
Con las escorias, una vez efectuada la adsorcin, se llev a cabo el proceso de
solidificacin/estabilizacinycomoresultadoseobtuvieronresiduosnopeligrosos.
Se determin que el uso de escorias como adsorbente es tcnica y econmicamente
viable, debido a que este material no convencional es mucho menos costoso en
comparacinconlasnanopartculasdehierrocerovalente.


10
SUMMARY
Theobjectiveofthisresearchwastostudyandoptimizetheremovalofboronandarsenic
present in high concentrations in water using metallurgical slag as adsorbents for the
productionoftreatedwastewaterreuseinagriculturalirrigation.
This study was divided into six stages: 1) Physicochemical and electrokinetic
characterization of slag to determine the potential use as adsorbent, 2) Exploratory tests
for boron adsorption using slag to select the most efficient slag , 3) Adsorption tests of
boron and arsenic and compare their performance against commercial materials, 4)
Characterization of slag after the testing process and determination of the adsorption
models to establish possible reaction mechanisms, 5) Removal of semimetals in
groundwater and geothermal wastewater; and finally 6) Stabilization/solidification of the
saturatedslag.
The characterization tests used six different metallurgical slag encompassing several
physicochemical parameters (chemical composition and specific surface area),
electrokinetic(zetapotential)andmineralogicalcomposition(crystallinephases).Theslag
M
IT
and A
CER
slag present the greatest potential for use as adsorbents due to their
magnesiumoxideandironcontentsrespectively.Thesecompoundsarewidelyusedinthe
removalofboronandarsenic.
Fortestingadsorptiontodefineslagfactorial,adesignwasusedtooptimizetheprocessin
solutionspreparedinthelaboratory.Resultsobtained98.99%boronremovaland99.67%
arsenic removal. With these removal percentages, the residual concentrations of
semimetalsarewithinthecriteriaforagriculturalwaterreuse.Theslagwascomparedto
the following materials: inorganic resin, zerovalent iron nanoparticles, and magnetite
nanoparticles.Theresidualconcentrationswereobtainedinthecriteriaforirrigation.
Characterization of the slag after the adsorption process revealed possible links between
MgOB and FeOAs. This observation was based on the nueclophilic reaction, and the
metalborateandmetalarsenateproducts.
Tests using slag, resin and nanoparticles were performed on groundwater and slag with
geothermalwastewater.Itwasnotedthattheresidualsconcentrationsobtainedmeetthe
criteria for agricultural irrigation. A test in a continuous process found that the removal
percentages meet irrigation parameters with both slag after the adsorption was carried
out. Nonhazardous waste was produced as a result of this process of
stabilization/solidification..
Theslagcanbeproducedusingmuchlessexpensivematerialcomparedwithzerovalent
ironnanoparticles,theuseofslagasanadsorbentistechnicallyandeconomicallyfeasible.

11
INTRODUCCIN
EnMxicoyenmuchosotrospasesexistenzonasdondeseregistragranescasezdeagua
paraconsumohumano,ascomoparausoagrcola,industrial,comercialydeotrasramas
delaeconoma.
Estehechoexplicalanecesidaddeencontraropcionesparaaumentarlaofertadellquido
mediante la explotacin de fuentes de abastecimiento no convencionales como son las
aguasresiduales(principalmentedetipodomstico),lasaguassaladas(demarysalobres)
y el agua de lluvia (Rosenzwig et al., 2004). Las dos primeras de estas fuentes no
convencionales son las ms abundantes. Sin embargo, en las aguas residuales se han
incrementado los contenidos y tipos de contaminantes orgnicos de tipo recalcitrantes
(medicamentos,hormonas,etc.),ymicrobiolgicos(parsitos,bacterias,etc.),porloque,
su remocin requiere la instalacin de trenes de tratamiento cada vez ms complejos y
consecuentemente ms costosos. Por otra parte, el agua de mar slo se encuentra
disponible para poblaciones costeras y su distribucin hacia otras zonas es sumamente
onerosa.Adems,enlasaguassalobres,seencuentralamayoradelosestuariosdelpas
yexistelapresenciadecontaminantesdeorigenantropognicoenaltasconcentraciones,
como fertilizantes, detergentes y metales pesados que son txicos para la biota como
nquel, plomo, cadmio, cobre (Dippner y Pohl, 2004). De manera puntual para algunas
poblaciones una fuente alternativa de abastecimiento de agua, que ha sido poco
investigadaenMxico,eselaguaresidualdeplantasgeotrmicas.
Elaprovechamientodelaguaresidualprovenientedeplantasgeotrmicasennuestropas
tieneunaltopotencial,entreotrasrazonesporqueMxicocuentaconuncaudaltotalde
2,234.6L/s generadoporsuscuatrocentralesgeotrmicas:CerroPrieto,LosAzufres,Los
HumerosyTresVrgenes(HiriartyGutirrez,2003).
En el 2010 Mxico ocup el cuarto lugar a nivel mundial en capacidad de generacin
geotrmica (Bertani, 2012). Adems, hay planes para que se desarrolle ms la energa
geotrmica debido a la riqueza geolgica del territorio nacional. Las aguas geotrmicas,
despus de que hayan sido utilizadas para la generacin de electricidad, pueden ser re
inyectadas o aprovechadas en diversas aplicaciones las cuales son generalmente de
contactoindirecto.
Se sabe que en los continentes americano (en Estados Unidos de Amrica, en especial),
europeo (Popvski y Vasilevska, 2003) y asitico (Hochstein y Sudarman, 2008), las
aplicaciones generales del agua residual geotrmica (Bloomquist, 2003) son: para
alimentarbombasdecalor(56%),comoaguastermales(17.7%),paracalefaccindecasa
habitacin (15%), en invernaderos (5%), en acuacultura (2%), en industria textil (2%), en
deshidratado de frutas y verduras (1%), para derretir nieve en carreteras (1%), y para
otrosusosdiversos(0.3%).Despusdeutilizarlasaguasparalosfinesmencionadossere
inyectanalmantofretico(PopvskiyVasilevska,2003).
El agua residual de las plantas geotrmicas suele presentar un alto contenido de
semimetales,comoeselcasodelaplantageotrmicadenominadaLosHumeros,quese
localizaenelestadodePuebla.Enelaguaresidualdeesaplanta,lossemimetalesquese


12
encuentran en mayor concentracin son boro (585.60 mg/L) y arsnico (6.16 mg/L). Si
estaaguacrudaconaltasconcentracionesdelossemimetalesseutilizadirectamente(sin
ningn tratamiento) para riego agrcola, hortcola y frutcola afectara el crecimiento de
ciertas especies vegetales (Kelling, 1999). Algunas de estas especies registran gran
demandaparaconsumopopularcomoelmaz,eltrigo,lapapayciertosrbolesfrutales.
Demaneraadicional,elconsumodeaguacontaminadaconarsnicoesmuydainopara
lasaluddelosseresvivos.Poresosmotivosserequiereremoveraestosdossemimetales
mediantemtodoseficientesyeconmicamentefactibles.
Para remover el boro (B) y arsnico (As) presentes en el agua existen diversos procesos
fisicoqumicos;entrelosmsutilizadosestnlaadsorcinyelintercambioinico.Parala
remocinsehandesarrolladomaterialescomercialesespecficosquetienenladesventaja
desercostosos.Unaopcinparaaumentarlaviabilidaddelprocesodeadsorcinesusar
materialesmseconmicosrespectoalosdetipocomercial,comosonlossubproductos
de diversos procesos industriales y del sector agrcola. Entre esos materiales se
encuentran las cenizas volantes, lodos rojos, turbas, cscaras de frutas, y escorias de
industria metalrgica del hierro y del acero (Kim et al., 2008). De todos estos materiales,
las escorias presentan un gran nmero de ventajas ambientales, tcnicas y econmicas
parautilizarseenlaremocindemetalesysemimetalestxicos.
EnMxicoloscriteriosparaelresodelasescoriasdehierroyaceroseencuentranenla
norma NMXB085CANACERO2005, que seala su utilizacin en la industria de la
construccin, caminos, como medio filtrante de aguas residuales y como material
neutralizante para la remediacin de suelos cidos. Estas aplicaciones se asocian con los
altoscontenidosdexidosdecalcio,hierro,magnesioysilicio,loscualestambinpodran
presentar propiedades de adsorcin, segn se informa en la literatura (Dimitrova, 2002;
Korkusuzetal.,2007).
Paraimplementarunmtododeremocindelossemimetalespresentesenaguaresidual
geotrmica o en otras fuentes, mediante la utilizacin de escorias, es preciso estudiar y
determinartodoslosaspectosquepermitanelcontrolylaoptimizacindelproceso,con
el fin de evaluar su factibilidad tcnica y econmica. Con base en lo anterior, se
plantearon los objetivos de esta investigacin doctoral, los cuales se mencionan en la
siguienteseccin.

13
OBJETIVOGENERAL
Estudiaryoptimizarlaremocindeboroyarsnicopresentesenaltasconcentracionesen
agua, utilizando escorias metalrgicas como adsorbentes con el fin de obtener agua
residualtratadapararesoenriegoagrcola.

OBJETIVOSESPECFICOS
Seleccionar las escorias metalrgicas que presenten el mayor potencial terico de
valoracin en el proceso de remocin de boro y arsnico (entre un grupo de seis
escorias, una de la industria del cobre, tres de la industria del hierro y dos de la
industria del acero), con base en los resultados de las pruebas de caracterizacin y
pruebaspreliminaresderemocindeboro.
Determinar con base en un diseo experimental los principales factores que influyen
sobrelaeficienciaderemocindeboroyarsnicoconlasescoriasseleccionadas.Estas
escorias se utilizaron en pruebas de remocin de laboratorio realizadas en reactor
discontinuoyperfectamenteagitado.
Estimarlosvaloresptimosdelosfactoressignificativosdelaeficienciaderemocinde
boro y arsnico con las escorias seleccionadas, para la obtencin de agua residual
tratadaconfinesderesoenriegoagrcola.
Determinarla factibilidad tcnica de remocin de boro y arsnico con la aplicacin de
lasdosmejoresescoriasmediantelacomparacindelaeficienciaderemocindeestos
materialesconrespectoalaobtenidacontresadsorbentescomerciales.
Cuantificar las constantes cinticas de velocidad de reaccin y de equilibrio de los
procesosderemocindeboroyarsnicoparalasescorias.
Establecer las principales reacciones qumicasinvolucradas en el proceso de remocin
deboroyarsnico.
Determinar las mejores condiciones de estabilizacin por el proceso
solidificacin/estabilizacin de las escorias saturadas con los dos semimetales
estudiadosquepermitansudisposicin.
Estimarlaviabilidadeconmicadelprocesoderemocindeboroconlamejorescoriay
unadsorbentecomercial.

CAPT
I.1Bor
I.1.1Q
El bor
cido
brax
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comun
El cid
tanto,
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tempe
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El bor
Edwar
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3
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3
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cto
al
de
de


15
espermatognesis, por lo tanto, no pueden ocasionar efectos teratognicos; por el
contrario, en otra conclusin sealan que la concentracin del semimetal en el semen
podra abrir lneas de investigacin para determinar los efectos inhibitorios del boro
relacionadosconelcncerdeprstata.
I.1.3Legislacinparalaconcentracinlmitedeboroenagua
Sibienhastaahoranosehareportadoqueelboropresenteriesgossignificativosparala
saludhumana,comoenelcasodeotroselementos,sehanestablecidonormasycriterios
internacionales respecto a las concentraciones mximas permisibles en agua potable,
segnseobservaenlaTabla1.1.
Tabla1.1Legislacinmundialparaconcentracionesmximasdeboroenaguapotable
Pas/Organizacin [B]mx (mg/L) Referencia
Arabia Saudita y Uruguay 0.5 Citado por Hilal et al., 2011; Norma interna de calidad de agua
potable de Uruguay, 2006
Corea del Sur, Japn, Unin
Europea y OMS
1.0 Citado por Hilal et al., 2011; Water Quality Standards, 2004;
Council of European Union, 1998; WHO, 2003
Israel 1.5 Citado por Hilal et al., 2011
Australia 4.0 Citado por Hilal et al., 2011
Canad 5.0 Guidelines for Canadian Drinking Water Quality, 2002
Tambin el Ministerio de Proteccin de Agua, Tierra y Aire de Canad ha establecido
criterios asociados con la concentracin de boro en agua que permita la vida acutica
marina y en fuentes superficiales de 1.2 mgB/L; en cuanto al agua para ganado, la
concentracinesde5mg/L(MossyNagpal,2003).
Los criterios internacionales aplicables para aguas residuales tratadas para irrigacin,
considerandiferentesvaloreslmitedeconcentracindeboro,loscualessemuestranen
laTabla1.2.
Tabla1.2Valoreslmitedeconcentracindeboropresenteenaguasresidualestratadasparairrigacin
Pas Intervalo de concentracin Referencia
Alemania 0.7-3 mg/L Citado por Kretschmer et al., 2003
Arabia Saudita 0.5 mg/L US EPA, 1994
Australia 0.3-2 mg/L US EPA, 1994
Canad 0.5-6 mg/L Citado por Moss y Nagpal, 2003
Estados Unidos de Amrica 0.5-15 mg/L Citado por Moss y Nagpal, 2003
Por otra parte, el intervalo de concentracin lmite de boro en aguas residuales tratadas
para irrigacin vara entre 0.3 mg/L para Australia y 15 mg/L para Estados Unidos de
Amrica;estosvaloresserelacionanconelintervalodeconcentracindeboroenelagua
deriegorecomendadosegnlasensibilidaddeltipodecultivo(Tabla1.2).
Laclasificacindelgradodetoleranciaalboro,ascomolaconcentracinlmiteenelagua
utilizada para el riego de algunos cultivos se presentan en la Tabla 1.3, en ella no
especifican las caractersticas del suelo, ni la forma qumica del boro. Estas
concentraciones van de <0.5 a 15 mg/L dependiendo de la tolerancia del cultivo al boro
(MossyNagpal,2003;Grattan,2002).

16
Tabla1.3Sensibilidadalborodediferentescultivos(MossyNagpal,2003;Grattan,2002)
Tolerancia mgB/L Ejemplos de Cultivo
Muy sensibles < 0.5 Zarzamora y limn
Sensibles 0.5 a 0.75 Durazno, cereza, ciruela, uva, frijol, cebolla, ajo, camote, trigo,
cebada, girasol, fresa, alcachofa, aguacate, toronja, naranja, prsimo,
albaricoque, uva, nogal, papa dulce, ajonjol y cacahuate
Moderadamente
sensibles
1 a 2 Pimiento rojo, chcharo, zanahoria, rbano, papa, pepino, brcoli y
lechuga
Moderadamente
tolerantes
2 a 4 Col, nabo, cebada, avena, maz, tabaco, mostaza, berenjena, meln y
coliflor
Tolerantes 4 a 6 Sorgo, tomate, alfalfa, perejil y col
Muy tolerantes 6 a 15 Esprrago, maz dulce, algodn y apio
I.1.4Procesosderemocindeboro
A manera de antecedente a continuacin se presenta un anlisis de diversos estudios
sobrelaremocindeboroempleandodiferentesprocesos.
Procesosfsicos
a) Procesos de membranas: El proceso ms empleado es la smosis inversa acoplada a
otrosprocesosprevioscomosonadsorcinoelintercambioinico.
Existenvariosfactoresqueafectanlaremocincomolatemperatura,presin,pH,elflujo
deentrada,lafuerzainicaylaconcentracininicial(Hilaletal.,2011).
Otro factor de suma importancia es la qumica de las especies de boro; a pH bajo, la
especieprincipaleselcidobricoenformaneutra.Elrechazodelaespecienoionizada
esbajodebidoasumenortamaoyalafaltadecargaelctrica,laformadisociadaporel
contrario,sercompletamentehidratada,loqueresultaenunradiomayoryunaumento
en la carga negativa del in. Esto a su vez se traduce en mayor rechazo, tanto por el
tamaodeexclusincomoporlacargaderepulsindelamembranaconcarganegativa.
DadoquelamejorremocinesapHbsicosserequierehidrxidodesodio(NaOH)(Kabay
etal.,2011).
En la literatura se seala que es factible obtener remociones entre 95 y 99% en
condicionesdeoperacindepHenunintervalode8.210.5,temperaturade25Ca35C,
presinde1535baresy[B]
o
0.3a5mgB/L(Hilaletal.,2011).
Procesosqumicos
a) Electrocoagulacin: Es un proceso aplicado para el tratamiento de agua residual
geotrmica (Yilmaz et al., 2007) con [B]
o
de 100 a 1000 mgB/L (Yilmaz et al., 2008). Con
remociones altas >95% para bajas concentraciones iniciales, en un intervalo de pH 410
(Sayineretal.,2008).


17
b) CoagulacinFloculacin: Las remociones logradas son de alrededor de 25% con una
concentracininicialde100mgB/L,pH10yusandosulfatodealuminiocomocoagulante
(Yilmazetal.,2007).
c)Intercambioinico:Elintercambioesunprocesoampliamenteusadoprevioalproceso
de smosis inversa; se tiene un gran nmero de reportes que investigan las mejores
resinas,lascondicionesptimasparasufuncionamientoyelacoplamientoconlasmosis
inversa.
Se encuentran en el mercado resinas fabricadas especficamente para la remocin de
boro;lasresinassondeunamatrizdepoliestirenoamberlita(Boncukcuogluetal.,2004)o
de NmetilDglucamina (Ipek et al., 2007) con una amina terciaria en un extremo y un
poliolenelotro(Lietal.,2011).Laremocinqueseobtieneconestostiposderesinases
muyelevada(>95%),sinimportarlaconcentracininicial(Parschovetal.,2007).
Las condiciones experimentales mencionadas en literatura para un intervalo de pH 69 y
[B]
o
31000mgB/L,permitieronobtenerremocionesquevaranentre60y90%.
d)Adsorcin:Aligualqueelintercambioinicoesunprocesoampliamenteutilizadopara
la remocin de boro en concentraciones iniciales que van de 1 a 600 mgB/L, dosis de
adsorbente de 1 a 12.5 g/L, tiempo entre 0.5 y 72 horas, porcentajes de remocin entre
60y99%.Seobservaquesepuedenteneraltosporcentajesderemocinenpresenciade
altas concentraciones iniciales de boro. Un anlisis ms detallado y la tabla respectiva se
presentanenelAnexoA.
Tecnologasemergentes
En las ltimas dcadas se han desarrollado nuevas tecnologas para la remocin de
contaminantesquebuscanminimizarloscostosdeinversin,operacinymantenimiento;
talestecnologassecentranmsenprocesosapequeaescalaotratamientoslocalesen
poblacionesaisladas,considerandofactorescomolaaceptacinsocialyeltratamientode
residuos. Algunas de estas tecnologas se refieren a la adaptacin de los mtodos
convencionales (adsorcin) con materiales menos costosos (limadura de hierro, ladrillos,
etc.)yportantomsaccesiblesenpequeascomunidades.
Dentro de las tecnologas mencionadas se tiene la remediacin in situ, combinacin de
coagulacin/floculacin con adsorcin, proceso de xidoreduccin/adsorcin con
nanopartculas de hierro cerovalente, adsorbentes no convencionales como materiales
geolgicos,naturalesydebajocosto(Litteretal.,2010).
a) Proceso de xidoreduccin/adsorcin con nanopartculas de hierro cerovalente: Las
nanopartculas de hierro cerovalente son materiales emergentes cada vez ms utilizados
en el tratamiento de diversos contaminantes, particularmente metales pesados; la
remocin es atribuible a la reduccin electroqumica de los iones del metal a estados de
oxidacinmsbajosyformasmenossolubles;porejemplo,elcromato(CrO
4
2
)queesun
compuesto altamente soluble se puede reducir rpidamente a in cromato (Cr
3+
) por el
hierrocerovalenteyfinalmente,puedeprecipitaraCr(OH)
3
debidoaunacoprecipitacin
con el hidrxido de hierro (Bang et al., 2005; Noubactep, 2007). Otros elementos
reportados que se pueden remover son UO
2
2+
, MoO
4
2
y CrO
4
2
en agua subterrnea


18
(Cantrell et al., 1995), tambin SeO
4
2
(Garca et al., 2008), Cd
2+
, Cu
2+
, Ni
2+
y Zn
2+
(Genc
Fuhrmanetal.,2008;RangsivekyJekel;2005).
En las nanopartculas de hierro cerovalente las reacciones involucradas tienen el xido
hidratadocomoproductodelareaccin,segnsemuestraacontinuacin:
Fe
0
+
1
2
0
2
+ B
2
0 - Fe
2+
+ 20B
-
Reaccin1,Cap.1
Fe
0
+ B
2
0 - Fe
2+
+ B
2
+ 20B
-
Reaccin2,Cap.1
6Fe
2+
+ 0
2
+ 6B
2
0 - 2Fe
3
0
4
+12B
+
Reaccin3,Cap.1
Conbaseenunasimulacindelasuperficiedelasnanopartculas,lasreaccionesfactibles
se presentan en la Fig. 1.2 (Jaffe, 2010). Se observa que una vez oxidado el hierro
cerovalente a hidrxido en la superficie del material se podra llevar el proceso de
remocin con aniones como pueden ser boratos y arseniatos. Tambin se muestran las
reaccionesdereduccindecompuestosorgnicosymetalesconformealomencionado.

Fig.1.2Reaccionesconlasnanopartculasdehierrocerovalente(Jaffe,2010)
Enrelacinconesteprocesonoseencontraronreportesespecficosparalaremocindel
boro, no obstante, en estudios sobre competencia con arsnico se ha observado una
buenaremocin(Biternaetal.,2007)apH7conconcentracionesinicialesde200a2000
gB/L.
b) Adsorbentes no convencionales: Dentro de estos adsorbentes se presentan sub
productos(Tabla1.4)dediferentesindustriascomosonelbarrorojoneutralizado,cenizas
volantesylasturbas.EnelAnexoAsemuestramayordetalle.
Tabla1.4Estudiosderemocindeboroporelprocesodeadsorcinconmaterialesnoconvencionales
Adsorbente [B]o
(mg/L)
Dosis
(g/L)
pH Tiempo
(horas)
% Referencia
Barro rojo neutralizado 12-200 1-8 2-7 4 >95% Cengeloglu et al., 2007
Cenizas volantes 100 10 4 2 80% Kashiwakura et al., 2009
Cenizas volantes 600 1-5 2-11 8 90% ztrk y Kavak, 2005
Carbn y cenizas volantes 5 8-10 3-12 6 >99% Polat et al., 2004
Turbas 5 6 7-10 24 31% Sartaj y Fenandes, 2003
Se observa en la Tabla 1.4 que la concentracin inicial puede ser de 5 a 600 mgB/L, con
dosis de adsorbentes que se ubican entre 1 a 10 g/L y el tiempo va de 2 a 24 horas, con
porcentajes de remocin que se encuentran en un intervalo de 31 a >99%. Tambin se

muest
obten
mater
En est
compu
alumin
indust
calcio
delpr
turbas
proces
tiempo
A con
remoc
Proce
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Electro
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Adsorc
Proces
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I.2.1Q
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cindeboro
Tabla1.5
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sis inversa
ocoagulacin
ambio inico
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partculas de hier
bentes no conve
snico
Qumicadela
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ogaseoso.L
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3

,HAsO
3
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mociones, de
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posibilitan q
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scentralest
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elavegetac
24horasesb
e muestra
o.
5Ventajasydes
uccin/adsorcin
rro cerovalente
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3
(ars
1.3Estructuras
lto en agua
culadacone
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3+
oAsO
3
3
.
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encionales,
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Ventajas
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21
A nivel mundial, en todos los continentes, se tiene la presencia de arsnico, en Amrica
Latina el problema es agudo e involucra a distintos pases (Bundschun et al., 2009). Se
estima que por lo menos sesenta millones de habitantes en el mundo estn expuestos a
elevadas concentraciones de arsnico a travs del consumo de agua donde la poblacin
ms afectada es la rural que se encuentra dispersa y tiene un difcil acceso a fuentes
confiablesdeaguapotable(WHO2003;SanchayEsparza,2000).
I.2.2Efectosenlasaludocasionadosporelarsnico
El arsnico puede ocasionar enfermedades cardiovasculares, hepticas, neurolgicas,
drmicas, dilatacin crnica en los bronquios, as como afectaciones en el sistema
reproductor,daosenelfeto,enelsistemainmunolgicoyendcrino,diabetesycncer
(en piel, hgado, pulmn y vejiga), por absorcin gastrointestinal, en piel y por vas
respiratorias(Henke,2009).
En Mxico los sitios donde se han reportado daos a la salud por ingesta de agua
contaminadaporarsnicoson:
Comarca Lagunera (Coahuila y Durango), en el ao 1958 se encontr un intervalo de
concentracin de arsnico entre 0.008 y 0.740 mg/L, por su complejidad hidrogeolgica
las autoridades buscaron otras fuentes de abastecimiento que no estuvieran
contaminadas; aun as en el ao 2002 se report la existencia de poblaciones que
consumenaguacontaminadaconarsnico(Bundschuhetal.,2009).
OtroestudiorealizadotambinenlaComarcaLaguneraporRosalesCastilloetal.(2004),
evalu la relacin entre la exposicin crnica al arsnico, el virus del papiloma humano
(VPH)yelcncerdepiel.Enestetrabajosellegalaconclusindequelainfeccinviral
podra constituir un factor de riesgo adicional para el desarrollo de cncer en las
poblacionesexpuestasalarsnico.
HayreportesdequeenelestadodeCoahuilalatomadeaguaconpresenciadearsnico
puede estar relacionada con la diabetes mellitus tipo 2 (CoronadoGonzlez et al., 2008).
En esta regin tambin se ha estudiado la cantidad de arsnico presente en la dieta
alimenticia de los habitantes y se observa que rebasa lo recomendado por la OMS (Del
Razoetal.,2002).
EnTorrenserealizunestudiosobrelarelacinentrelaingestadeaguacontaminada
con arsnico y la funcin cognitiva de los nios, en l se concluye la existencia de una
posible correlacin entre las variables, por lo que se recomienda hacer ms estudios
neuroconductuales(Royetal.,2011).
EnZimapnHidalgosetieneunacontaminacinporfuentesnaturalesyantropognicas
asociadas a la extraccin minera de plata, plomo y zinc; desde 1992 este problema es
evidente,conconcentracionesregistradasentre0.014mg/Ly1.12mg/L(ArmientaM.A.y
RodrguezR.,1996).Enlaactualidadelproblemapersiste.
ElarsnicoseencuentratambinenelEjeVolcnico(Bundschuhetal.,2010)dondese
localizan los campos geotrmicos de Los Azufres y Los Humeros; en la literatura no se
tienen reportes del dao a la salud de la poblacin de estas zonas, sin embargo, por las


22
visitas realizadas al campo geotrmico de Los Humeros se sabe que la poblacin
presentproblemasenlapiel,loscualessepodranatribuiralapresenciadearsnico.
En San Luis Potos, dada la actividad minera de la entidad, se efectu un estudio en
suelosenlacomunidadLosMorales,enlainvestigacinsemencionaqueelsueloesuna
va de exposicin para el dao a la salud de los nios y se observ que existen altas
concentraciones de arsnico en la orina de la poblacin infantil, lo que indica elevados
riesgosalasalud(Carrizalesetal.,2006).
I.2.3Legislacinparalaconcentracinlmitedearsnicoenagua
EnlaTabla1.6sepresentanlasnormasycriteriosdeconcentracinmximapermisiblede
arsnicoparaaguapotable,aguaparariego,aireyalimentosquefueronestablecidospor
variospasesypororganizacionesinternacionales.
Tabla1.6Regulacinparaarsnicoenelmediolaboralyambiental(Henke,2009;MohanyPittman,2007)
Medio Organizacin o Pas [As]mx
permisible
Aire US OSHA 10 g/L
Alimentos US FDA 0.5-2 mg/kg
Agua para riego US EPA 0.1-2 mg/L
Agua potable Australia 7 g/L
Agua potable OMS, Argentina, India, Canad, Japn, Nueva Zelanda, Taiwn, Vietnam y
Unin Europea
10 g/L
Agua potable Bangladesh, Chile, Croacia, Ecuador, Ghana, Nepal, Mxico y Tailandia 25 g/L
US OSHA: Agencia de Seguridad y Salud Ocupacional de Estados Unidos de Amrica, US FDA: Agencia de Medicamentos y
Alimentos de Estados Unidos de Amrica, US EPA: Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos de Amrica, OMS:
Organizacin Mundial de la Salud.
Como se puede observar en la Tabla 1.6, los niveles permisibles de arsnico en agua
potableyparariegoagrcolasonmuybajosdebidoaldaopotencialquepuedeocasionar
enlasaludhumana,encomparacinconlosnivelespermisiblesparaboro.
I.2.4Procesosderemocindearsnico
A continuacin se presentan los antecedentes sobre la remocin de arsnico con
diferentesprocesos.
Procesosfsicos
a) Procesos de membranas: Ning (2002) reporta una remocin a pH neutro en pruebas
realizadas a nivel de planta piloto de 9699% para As
5+
y para As
3+
de 4684%; la
concentracin de arsnico en el efluente cumpli con los criterios recomendados por la
OMS.Otrosprocesostambinempleadossonlananofiltracinylaelectrodilisis(Karterin
y Martin, 1995). No se utiliza microfiltracin y ultrafiltracin debido a que el tamao de
poro de las membranas de estos procesos no retiene las especies de arsnico presentes
enagua(Litteretal.,2010).
Procesosbiolgicosydefitorremediacin
a) En los procesos biolgicos se emplean microorganismos que son aptos para remover
arsnico a travs de labiometilacin, coprecipitacin y procesos de xidoreduccin por


23
medio de biomasa o biofiltros, por ejemplo, en reactores anaerobios que emplean
bacteriassulfatoreductorascapacesderemover80%dearsnico(Choongetal.,2007).
En cuanto a la fitorremediacin se han empleado Pteris vittata, Pteris cretica y Festuca
orthophylla, en procesos llevados a cabo durante 4 das con remociones de 90% de
arsnico(Litteretal.,2010).
NezMontoya et al. (2007) en un estudio realizado en Chihuahua mencionan que es
factiblemedirlatoleranciaalarsnicoquemuestranciertasespeciesvegetales,reportan
latoleranciadedosespeciesSchoenoplectusamericanusyEleocharismacrostrachya,que
bien podran ser utilizables para los procesos de fitorremediacin. El crecimiento de
Schoenoplectusamericanussevioafectadoylaacumulacindelarsnicofueenlaraz,la
concentracininicialutilizadafuede9mgAs/L.
Maretal.(2011)tambinhicieronestudiosenChihuahuaparalaremocindeAsenagua
y suelos con Eleocharis sp, Brickellia veronicaefolia, Nicotiana glauca y Baccharis
salicifolia,observandoquesloEleocharissptolerunacapacidadmximade0.324 mg/g.
Procesosqumicos
a)CoagulacinFloculacin:Eselprocesomsusado(Litteretal.,2010;Chongetal.,2007)
en plantas de tratamiento. Song et al. (2006) removieron arsnico de drenaje cido de
minas usando como floculante sulfato frrico; posteriormente aplicaron un proceso de
adsorcin con calcita con una dosis de 5 mg/L y lograron una remocin superior al 99%,
conpHde7.6y[As]
o
5.07mg/L.
Gregor (2001) removi arsnico de varios ros contaminados con [As]
o
16 a 28 g/L,
usando como coagulante sulfato de aluminio y trabajando con pH de 7.2; el tren de
tratamientousadofueconvencional,esdecir,coagulacinfloculacinfiltracinoxidacin
con remociones que se encuentran en un intervalo de 8599% de las dos especies
(arseniatosyarsenitos).DeigualformaKangetal.(2003)utilizaronsulfatodealuminioy
removieronhasta95%enpruebasrealizadasaniveldelaboratorioconunaconcentracin
inicialde29g/LapH7.
b) Precipitacin: Este mtodo muestra ciertas ventajas econmicas aunque presenta el
inconveniente de generar una gran cantidad de lodos. Las reacciones involucradas es la
formacin de oxoaniones de arsnico con cationes, el ejemplo ms comn es la
precipitacin de arseniato de calcio a partir de la adicin de cal; otros reactivos con los
que se pueden precipitar son sales de manganeso y de aluminio, las remociones se
encuentranalrededorde90%(Henke,2008;Litteretal.,2010).
c) Electrocoagulacin: Este proceso se ha estudiado poco debido a la formacin de la
especie arsina (As
3
), compuesto gaseoso, inflamable y altamente txico (Choong et al.,
2007), es posible emplear electrodos de aluminio y hierro o la combinacin de
aluminio/hierro,enunintervalodepHde4a10ycon[As]
o
1.4mg/Lconremocionesde
98%(Gomesetal.,2007).Lasremocionessonmayoresa95%yunejemploenMxicose
localizaenTorren,Coahuila,dondeoperaunreactoraniveldeplantapiloto(Pargaetal.,
2005)conunpHde6yunaconcentracininicialdearsnicode2.2mgAs/L.


24
d) Oxidacin: La oxidacin es un paso previo para transformar el As
3+
en especies ms
fcilmente removibles como As
5+
. El cloro es rpido y eficaz oxidante, pero puede
reaccionarconlamateriaorgnicaproduciendotrihalometanos(Henke,2008;Litteretal.,
2010;Choongetal.,2007).
Un ejemplo de remocin de arsnico por tratamiento compuesto por preoxidacin con
ozonofloculacinfiltracinconarenaloreportanManojlovcetal,2009,queconelfinde
que el efluente sea potable removieron As
3+
y As
5+
, con una concentracin inicial de As
totalde148g/L;seobtuvieronremocionesparalasdosespeciesmayoresa99%.
e) Intercambio inico: Se han fabricado resinas aninicas sintticas de intercambio que
son especficas para la remocin de arsnico; algunas de ellas tienen una matriz
polimrica (divenilbenceno o poliestireno), unida a grupos funcionales como aminas
cuaternarias NH
4
+
. Estos materiales pueden ser bsicos o dbilmente bsicos como IRA
900 y 400. Este tipo de materiales se utilizaron en el ao 2006, por PrezMoreno et al.,
paralaremocindearsnicoenZimapn,Hidalgo,dondeobtuvieronremocionesde80%
conunaconcentracininicialde480g/L.
Unaresinaaninicadbilmentebsica,conunamatrizabasedepoliestirenoreticuladoy
cuyo grupo funcional es FeO(OH), es la llamada LewatitFO36 que se fabrica para la
remocin de iones arseniatos o arsenitos; con este material es factible obtener
concentraciones dentro de los criterios de la OMS (Issa et al., 2010); otro tipo de resina
usa xido de titanio granular, como la resina Adsorbsia As500 que remueve As
5+
y As
3+

hasta un 98%, con pH de 6.5 y [As]

o
de 500 g/L. Una desventaja que se presenta es la
competenciadeotrosanionescomopuedensersulfatos,fluoruros,boratos,nitratos,etc.
f) Adsorcin: Es el proceso ms reportado y permite utilizar una gran cantidad de
adsorbentes, entre los que se encuentran la almina activada, carbn activado, xidos e
hidrxidos de hierro, hidrotalcitas, caolinitas, silicatos como montmorillonita y zeolitas,
xido de cerio y dixido de titanio (Henke, 2008; Litter et al., 2010). Para mayor detalle,
lascondicionesexperimentalessepresentanenelAnexoA.
En cuanto a las condiciones generales para estos adsorbentes convencionales la
concentracininicialvade0.05a10mgAs/L,ladosisdeadsorbentesde0.05a15g/L,el
tiempo de 2 a 48 horas y los porcentajes de remocin obtenidos van de 95 a >99%. Se
observa que aunque se tengan altas concentraciones iniciales de arsnico se pueden
generaraltosporcentajesderemocin.
En la Tabla 1.7 se sealan las ventajas para cada proceso de remocin de arsnico, las
desventajas, la generacin de residuos, su posible disposicin y, de manera general, se
indicasilosrequerimientosdesustanciasqumicas,laenergaylamanodeobrasonaltos,
mediosobajos;asimismo,semuestranlosmayoresporcentajesderemocinreportados
enlaliteratura.Estatablaseelaborconbaseenlosdatosdelosestudiosrealizadospor
Choong et al. (2007), Kartinen y Martin (1995), Litter et al. (2010), Mohan y Pittman
(2007)yPargaetal.(2005).


25
Tabla1.7Ventajasydesventajasdelosprocesosderemocindearsnico
Proceso Ventajas Desventajas Operacin Residuos %
Coagulacin-
Floculacin
Productos qumicos disponibles
Relativamente bajo costo
Funcionamiento simple
Efectivo sobre un amplio intervalo de
pH
Produccin de lodos txicos
Remocin baja de As
3+
necesaria una pre-oxidacin
Acoplamiento de otros procesos como S/F
Reajuste de pH
Q: Alto T: Lodos 95
E: Alto D: Tarquinas
M: Medio EA: Slido
Procesos
de membrana
Eficiencia alta a muy alta
Mnimo gasto en mantenimiento de
membrana
Eficaz en el tratamiento del agua con
alto SST
Concentracin de arsnico bajo
Altos costos de inversin
Altos gastos de operacin (energa)
Agua de rechazo con alto contenido de As, por lo
tanto es altamente txica
Q: Bajo T: Salmuera (rechazo y
lavado)
>99
E: Alto D: Descarga directa,
lagunas de evaporacin
M: Bajo EA: Lquido
Procesos biolgicos Buen equilibrio costo-beneficio
Proceso sustentable
Se deben hacer investigaciones nr nr 90
Precipitacin Productos qumicos disponibles
Relativamente bajo costo
Funcionamiento simple
Reajuste de pH
Acoplamiento de otros procesos como S/F
Inestabilidad del slido e inadecuada disposicin
Q: Alto T: Lquido de lavado y lodos 90
E: Baja D: Descarga directa, relleno
sanitario o confinamiento
M: Alto EA: Lquido y Slido
Electrocoagulacin No genera lodos Costo de inversin alto
Generacin de arsina
nr nr 95
Oxidacin simple y
avanzada
Relativamente simple
Bajo costo
Proceso rpido
Oxida a otros compuestos del agua ya sean orgnicos
o inorgnicos
Dao al medio ambiente por sub-productos
Q: Alto nr 99
E: Medio
M: Medio
Intercambio inico Resinas especificas
Comercialmente disponibles
No control de pH
Alta tecnologa y mantenimiento
Regeneracin/Vida de las resinas
No todas remueven As
3+

Competencia con otros aniones
Q: Bajo T: Agua de lavado y resina 99
E: Bajo D: Descarga directa, relleno
sanitario o confinamiento
M: Bajo EA: Lquido y Slido
Adsorcin Comercialmente disponibles
Sencillo
Altamente selectivo para As
5+

Regeneracin y sustitucin
Competencia con otros aniones
Q: Medio T: Agua de lavado y
adsorbente
99
E: Bajo D: Descarga directa, relleno
sanitario o confinamiento
M: Bajo EA: Lquido y Slido
SST: Slidos suspendidos totales; S/F: sedimentacin/filtracin; Q: reactivos qumicos; E: energa; M: mano de obra; T: tipo; D: disposicin; EA: estado de agregacin; nr: no reportado; % porcentaje
de remocin.

26
Tecnologasemergentes
a) Remediacin in situ: se tienen diferentes enfoques como biorremediacin y barreras
reactivas permeables, stas ltimas son las ms eficientes para laremediacin in situ, en
especialparaaguassubterrneas(Bangetal.,2005).Losxidosdehierrooaluminioson
los materiales que se pueden emplear, recientemente se estn utilizando las
nanopartculas de hierro cerovalente para eliminar tanto arsenitos como arseniatos se
obtienen concentraciones por debajo de 10 g/L. Esta tecnologa pretende disminuir los
costos.
Algunospasesdondeyaseutilizanbarrerasreactivaspermeablesson:Alemania,Canad,
Australia, Dinamarca, Repblica Checa y Estados Unidos de Amrica (Henderson y
Demond,2007;MlleryNowack,2010).
b)Combinacindeprocesos:Seutilizanencomunidadesyescalaspequeasconelfinde
minimizar costos. Por ejemplo, en Per se usa un proceso de floculacin con sulfato de
aluminio denominado ALUFLOC (floculacin con aluminio) donde el tren de tratamiento
consiste en una preoxidacin (cloro), adsorcin (arcillas activadas) y coagulacin, estos
procesos remueven hasta 98% de As, con una concentracin inicial de 1 mgAs/L y a
medida que aumenta la concentracin de este contaminante la remocin disminuye
(CastrodeEsperanza,2006).
En otro estudio se reporta el uso de un hidrogel de hidrxido de aluminio que se agrega
directamente en agua para uso en casas, el hidrogel est compuesto por sulfato de
aluminio hidratado, calcio en polvo, hipoclorito de sodio e hidrxido de amonio. Este
reactivosehaprobadoenArgentinaenaguassubterrneascon[As]
o
40800gAs/Lyse
obtieneuna[As]
fin
de10gAs/L(Lujn,2001).
c) Proceso de xidoreduccin/adsorcin con nanopartculas de hierro cerovalente: La
remocindelarsnicoespormediodeloshidrxidosdehierro,loscualesposeenunaalta
capacidad de adsorcin de las especies As
5+
y As
3+
, se forma una capa de xidos en la
superficiedondeseefectaelprocesodeadsorcin(Maketal.,2009),lasremocionesson
>99%,segnseobservaenlaTabla1.8.Enlasuperficiedelmaterialseformanespeciesde
hierrocomomagnetita,maghemitaohidrxidodehierro(Litteretal.,2010).
Tabla1.8Estudiosreportadosdelprocesodeadsorcindearsnicoconnanopartculasdehierrocerovalente
[As]omg/L Dosis (g/L) pH Temperatura (C) Tiempo (horas) %Remocin Referencia
0.5 1 4-9 nr 2 >99 Bang et al., 2005
0.2 2 4-7 nr 9 99.9 Biterna et al., 2007
1 2 7 20 6 99.5 Cornejo et al., 2008
5 5 7 25 3 >99 Dou et al., 2010
0.6 2 7 nr 2 99 Lien y Wilkin, 2005
nr: no reportado
En cuanto a las condiciones experimentales sealadas en algunos reportes bibliogrficos
setienequelasconcentracionesinicialesvande0.5a5mgAs/L,condosisde1a5g/Lde
adsorbente y los porcentajes de remocin obtenidos van de 99.5 a 99.9%. Se menciona
que el empleo de adsorcin con nanopartculas de hierro cerovalente aumenta
favorablemente la remocin de arsnico. Con el fin de mejorar la recuperacin de las


27
nanopartculasdehierrocerovalentesehaintentadosoportarlasencarbnactivado(Dou
etal.,2010;Zhuetal.,2009).
d)Adsorbentesnoconvencionalescomomaterialesgeolgicos,naturalesydebajocosto:
Existe un gran nmero de este tipo de adsorbentes y paulatinamente se estn
incrementado debido a factores como su disponibilidad y bajo valor econmico; se
puedenclasificaren:
Diferentes formas qumicas del hierro (naturales o soportado) como: maghemita
(Tuutijrvi et al., 2009), magnetita (Yean et al., 2005), hematita (Gimnez et al., 2010),
hidrxido de hierro, fosfatos de hierro y goethita (Gimnez et al., 2007), en materiales
recubiertosconxidosdehierrocomoelcemento(KunduyGupta,2006).
Materiales geolgicos: Caolinitas, suelos (Mohan y Pittman, 2007), zeolitas naturales,
piedra volcnica y clinoptilolita la cual puede ser obtenida de los estados de Sonora,
Oaxaca,PueblaySanLuisPotos(ElizaldeGonzlezetal.,2001).
Subproductos: Cenizas volantes, lodos rojos, escorias metalrgicas y cabellos humanos
(MohanyPittman,2007).EnelAnexoAsemuestranlosdetallesexperimentales.
EnlaTabla1.9sepresentanlascondicionesexperimentalesparaalgunosadsorbentesno
convencionales. En cuanto a las concentraciones iniciales se encuentran entre 0.07 y 10
mgAs/L,condosisde0.8a20g/Ldeadsorbente,losporcentajesderemocinvande70a
>99%. Se observa que el empleo de adsorbentes no comerciales remueve
satisfactoriamenteelarsnico.
Tabla1.9Estudiosreportadosdelprocesodeadsorcindearsnicoconadsorbentesnoconvencionales
Adsorbente [As]o
(mg/L)
Dosis de
adsorbente (g/L)
Tiempo
(horas)
% Referencia
Lodos rojos 0.2 10 24 90 Genc, 2004
Cenizas volantes 1-10 5 24 99 Wang et al., 2008
Zeolitas volcnicas 0.1 20 18 80 Ruggieri et al., 2008
Escorias metalrgicas 1.40 Nr 7 80 Mohan y Pittman, 2007
Cabellos humanos 0.3 Nr 5 70 Mohan y Pittman, 2007
Zeolita W (cenizas volantes) 0.7 10 8 >99 Medina et al., 2010
Lana de hierro 10 20 nr 85 Campos, 2003
Hematita 0.1 Nr 1 99 Singh et al., 1996
Hematita 1 10 8 80 Guo et al., 2007
Hematita/Goethita 0.07-0.5 2 24 80 Mamindy et al., 2009
Goethita 12 2.5 20 95 Asta et al., 2009
Goethita 0.1-1 0.8 24 99 Luxon et al., 2008
Maghemita 0.25 5 5 95 Tuutijrvi et al., 2009
Magnetita 0.2 2.5 24 >99 Mayo et al., 2007
nr: no reportado
e)Tecnologasfotoqumicas:Sontambintecnologasdebajocostoyaqueempleanlaluz
solar utilizando hierro disuelto para la remocin de As
3+
y As
5+
; se denominan SORAS
(Oxidacin Solar y Remocin de Arsnico), se han utilizado en Bangladesh, Argentina,
Nicaragua, Per y Chile; en este mtodo, el agua contaminada se coloca en botellas de
polietilterftalato(PET)transparentes(botellasderefrescooagua)conunasgotasdelimn
(cidoctrico),dondeseirradiaconlaluzsolar,paraformarelcomplejoFe
3+
+citrato,se
le agrega limadura de hierro, tambin se llevan a cabo reacciones de fotoFenton, el


28
procesoduraalrededorde3horas;otrotipodeprocesoempleadoesconTiO
2
(Choonget
al.,2007;Litteretal.,2010).
En la Tabla 1.10 se presentan las ventajas y desventajas que muestran las tecnologas
emergentes para la remocin de arsnico, cabe destacar que en la mayora de los casos
lasremocionessonmuyaltas.
Tabla1.10Ventajasydesventajasdetecnologasemergentes(Choongetal.,2007;Litteretal.,2010)
Proceso Ventajas Desventajas
Remocin in situ Bajo costo de operacin
Contaminacin puntual
Impacto ambiental a largo plazo
Corrosin del material
Combinacin de procesos Bajo costo
Alta remocin
Pequea escala
Generacin de lodos
Proceso de xido-reduccin/adsorcin con
nanopartculas de hierro cerovalente
Alta remocin para As (
3+
y
5+
)
Alta superficie de contacto
Produccin de lodos
Sntesis compleja
Adsorbentes no comerciales Bajo costo
Usados en pases en desarrollo
Dao al medio ambiente
Disposicin del adsorbente
Fotoqumico Bajo costo
Uso en poblaciones aisladas
Adicin de hierro
Se requiere pH cido
Con base en el anlisis de tecnologas utilizadas para la remocin de los semimetales se
puede concluir que el proceso de adsorcin con materiales econmicos y con alto
contenidodecompuestosdehierroesunadelasmejoresalternativasdesdelospuntosde
vistatcnicoyeconmico.Enparticular,enMxicosecuentaconlasescoriasquesonun
subproducto de la industria minerometalrgica que cumplen con estas caractersticas,
queademssonaltamentedisponiblesynosonclasificadascomoresiduospeligros.
I.3Escoriasmetalrgicas
Las escorias metalrgicas son una combinacin de xidos, de fundentes, de carga
metlica,decenizayderevestimientodelhorno(SEMARNATCANACERO,2004).
I.3.1Caractersticasfisicoqumicasdelasescorias
Las caractersticas fisicoqumicas ms reportadas para las escorias empleadas como
adsorbentesdediferentescontaminantessemencionanacontinuacin:
Caractersticasfsicas
rea superficial la cual comprende la superficie total del slido, incluyendo sus
imperfecciones, donde se tienen factores como tamao y forma de las partculas, as
como porosidad del material; sobre esta ltima caracterstica cabe sealar que mientras
ms grandes sean la porosidad y el rea superficial habr mayor adsorcin. El rea
superficialreportadaparaescoriasdehierrosemuestraenlaTabla1.11.
Tabla1.11reasuperficialdeescoriasdehierro
Caractersticas Dimitrova y
Mehanjiev, 2000
Agvie et al.,
2000
Cha et al.,
2006
Bellmann y
Strak 2009
Xue, 2009
rea superficial (m
2
/g) 0.68 1.11 4.51 6.65 0.50
Dimetro medio de poro (nm) nr 3.14 9.09 nr nr
nr: no reportado


29
El rea especfica de la escoria de hierro es muy pequea (entre 0.50 y 6.65 m
2
/g) en
comparacinconladeotrosadsorbentes;porejemplo,elreaparacarbonesactivadoses
entre800y1200m
2
/g,elintervaloparazeolitasestentre100900m
2
/gyparaslicagel
entre 60200 m
2
/g (Sakthivel et al., 2007). En teora este parmetro podra ser una
limitante para la eficiencia de adsorcin de escorias, sin embargo, otras propiedades
tambininfluyendemanerasignificativa.
En cuanto al dimetro de poro [Adsorcin fsica de nitrgeno], se puede decir que las
escorias son del tipo mesoporoso (250 nm) ya que los valores reportados van de 314 a
909pm.
Ladensidaddelacargaelctricaenlasuperficiedelaescoria(potencialZ)dependedel
pH. Existe un pH intermedio en el que la carga superficial es cero, a este pH se le
denomina pH en el punto de carga cero (pH
PzC
), cuyo valor depende de la naturaleza
qumica del slido. En relacin con este parmetro no se ha encontrado un reporte o
investigacinqueestablezcadichovalorparaelcasodelasescorias.
Caractersticasqumicas
Los elementos mayoritarios (Anlisis elemental qumico) que componen a las escorias
estnexpresadosenformadexidos.Losxidosparalasescoriasdecobrereportadosen
variosartculossemuestranenlaTabla1.12yparalasescoriasdehierroenlaTabla1.13;
adems de los xidos listados en esas tablas se tienen BaO, SO
3
, P
2
O
5
, Cr
2
O
3
y TiO
2
los
cualesestnpresentesenmenorproporcin.
Tabla1.12Porcentajesdeelementosmayoritariosdeescoriasdecobre
Compuesto Taha, 2007 Gorai et al., 2003 Shi et al., 2008
Omn Irn Turqua EUA Brasil Chile Espaa
CaO 6.06 5.24 3.95 17.42 2.5 nr 0.6
SiO2 33.05 40.97 31.94 27.16 26 37.13 30.07
Al2O3 2.79 nr Nr 14.7 6.55 nr 3.97
MgO 1.56 1.16 2.82 3.51 1.48 nr 0.75
Fe2O3 53.45 44.78 39.65 34.62 62 41.53 60.00
Las concentraciones de los compuestos estn dados en % en peso; EUA: Estados Unidos de Amrica; nr: no reportado
Tabla1.13Porcentajesdeelementosmayoritariosdeescoriasdehierroyacero
Compuesto
Proceso de obtencin
Alto Horno Horno
de arco elctrico
Horno
de arco
elctrico
Horno
elctrico de
induccin
Horno
de arco
elctrico
Horno
de arco
elctrico
Horno
de arco
elctrico
Horno
de arco
elctrico
Deja, 2000 Dimitrova y
Mehanjiev, 2000
Kang et al.,
2006
Drizo et al.,
2006
Korkusuz et
al., 2007
Shilton
et al., 2006
Jha, 2004 Cha,
2006
CaO 41.10 44.25 42.1 30.4 33.53 41 43.4 32.14
SiO2 38.10 36.00 33.3 13.7 41.79 35 19.4 19.62
Al2O3 9.60 8.63 15.3 4.67 12.47 14 4.3 3.16
MgO 8.40 1.90 5.70 13.1 6.55 6.5 4.0 2.53
Fe2O3 0.40 nr 0.44 34.7 nr 0.7 19.6 17.89
Na2O+K2O 1.20 nr nr < 0.001 1.24 0.3 nr 0.06
MnO nr 2.63 nr 1.30 2.35 nr 6.0 2.02
Las concentraciones de los compuestos estn dados en % en peso; nr: no reportado
Se reporta que los xidos de aluminio, hierro y magnesio pueden adsorber aniones
(Tuutijrvietal.,2009;Zengetal.,2008).


30
Se puede observar que los xidos con porcentajes ms elevados en la escoria de cobre
son:calcio,silicioyaluminioy,porotraparte,losxidosmsabundantesenlaescoriade
hierroson:hierro,silicioycalcio.
Fasesmineralgicas(DifraccinderayosX),loselementosmayoritariosreportadospara
las escorias se encuentran presentes en diversas formas cristalinas. Las fases
mineralgicas reportadas en la literatura para cinco escorias de hierro y una de cobre se
muestran en la Tabla 1.14. Las fases mineralgicas presentes en esos materiales
pertenecen en su gran mayora a silicatos y xidos; los silicatos corresponden a la
clasificacin de nesosilicatos (forsterita, fayalita, larnita y bredigita), sorosilicatos
(gehlenita) y tectosilicatos (cuarzo), debido a la estructura compacta y su estabilidad
qumicanopresentanpropiedadesdeadsorcinointercambioinico.
Tabla1.14Fasesmineralgicasdeescoriasdehierroycobre
Hierro Cobre
Alto Horno Horno de Arco Elctrico Alto Horno
Petkov, 2007 Das,2007 Herreros, 1998 Luxn, 2000 Xue, 2009 Gorai, 2003
Calcita
(CaCO3)
Chalcocita (Cu2S) Larnita
(Ca2SiO4)
Larnita
(Ca2SiO4)
Maghemita
(-Fe2O3)
Espinela
(MgAl2O4)
Magnetita
(Fe3O4)
Magnetita
(Fe3O4)
Gehlenita
(Ca2Al2SiO7)
Gehlenita
(Ca2Al2SiO7)
Magnetita
(Fe3O4)
Forsterita
(Mg2SiO4)
Hematita
(Fe2O3)
Bornita (Cu3FeS4) Bredigita
(Ca5MgSi3O12)
Bredigita
(Ca5MgSi3O12)
Hematita
(Fe2O3)
Periclasa (MgO) Cuarzo (SiO2) Fayalita (FeSiO4) Periclasa (MgO) Fayalita (FeSiO4)
Magnesioferrita
(MgFe2O4)

Por otra parte, las fases que presentan propiedades adsorbentes se enlistan en la Tabla
1.15. Las fases mineralgicas se pueden dividir en los siguientes grupos: xidos de hierro
(hematina,maghemitaymagnetita),magnesio(periclasa),ycompuestosdecobreycalcio.
Se observa en la Tabla 1.15 que las fases mineralgicas que remueven el arsnico son
hematita,maghemitaymagnetita,ylafasemineralgicapericlasaremuevealboro.
Tabla1.15Fasesmineralgicaspresentesenescoriasdecobreydehierroempleadascomoadsorbentes
Fase mineralgica Compuesto adsorbido Referencias
Calcita (CaCO3) Aminoalquilfosfato, neptunio (Np
5+
), nquel
(Ni
2+
) y fluoruros (F
-
)
Kan et al., 2005; Herberling et al., 2008;
Lakshatanvos y Stipp, 2007; Stipp et al., 2005
Chalcocita (Cu2S) 5-metil-2-mercaptobenzol Contini et al., 1997
Hematita (Fe2O3) Fosfatos (PO4
3-
),benzoato y salicilato, cido
saliclico, cadmio (Cd
2+
), uranio (U
4+
) y
arsnico (As
5+
y As
3+
)
Elzinga y Sparks, 2007; Huang, 2004; Das et
al., 2005; Kovacevic et al., 1998; Pivovarov,
2001; Shiubo et al., 2009; Cundy et al., 2008
Maghemita (-Fe2O3) Arseniatos (As
5+
) y cromatos (CrO4
2-
) Tuutijrvi et al., 2009; Hu et al., 2005
Magnetita (Fe3O4) Arsnico y colorantes tipo azo Yean et al., 2005; Ohe et al., 2005;
Rongcheng y Jiuhui, 2004
Periclasa (MgO) Boratos [B(OH)4
-
], fosfatos (PO4
3-
) y amonio
(NH4
+
)
Garca-Soto y Muoz, 2009; Chimenos et al.,
2003
Por otra parte, considerando que la escoria presenta una composicin y estructura muy
compleja y que se colocara en solucin acuosa, se llevara a cabo una reaccin del tipo
cidobaseenlasuperficieconloscompuestosdesilicatosyxidosmetlicos,demanera


31
quepuederemovermetales,semimetalesycompuestosorgnicos,pormediodelproceso
deadsorcin(DomnechyPeral,2006).
I.3.2Aprovechamientodelasescorias
Reportesrelativosalosusosdelasescoriasdecobre(GoraiyPremchand,2003;Shi,2008;
Alp, 2008) sealan que los posibles campos de utilizacin son en abrasivos, pavimentos,
aditivodecemento,azulejos,vidrios,entechosyconcretosasflticos.
Encuantoalasescoriasdehierro,enMxicoseimplementunconveniodeconcertacin
SEMARNATCANACERO donde se establece que la escoria es un subproducto generado
en los procesos de produccin del hierro y del acero y se mencionan las opciones de
reciclajedelasescoriasenlossiguientesusos(NMXB085CANACERO2005):industriade
la construccin y metalrgica, caminos, transportes y otros usos ambientales. Para uso
ambiental, a nivel mundial, se han aprovechado para remediacin de suelos
(neutralizacin en cultivos), como medio filtrante, como soporte para catalizadores y
fotocatalizadores(LeiyXue,2008;Dimitrovaetal.,2002)yporltimocomoadsorbente.
Entre los contaminantes susceptibles de ser removidos por adsorcin por las escorias se
encuentran el arsnico (Zhang y Itoh, 2005), fosfatos (Oguz, 2005), colorantes como azul
bsico9,azulcido29,rojocido91(RamakrishnayViraraghavan.,1997),azul19,negro
5,rojo120(Xueetal.,2009),verdedemalaquita(GuptaySuhas,2009),naranjadeetilo,
amarrillo de metilo, azul cido 113 (Jain et al., 2003), amarillo cido 99 y rojo cido 183
(Genc y Oguz, 2010). La reaccin de remocin de estos contaminantes la realizan
principalmentelosxidosdehierro,calcioyaluminio.
Otro elemento que se puede remover es el cromo mediante una reaccin redox que se
realiza con el Fe
2+
presente en la escoria (Park et al., 2008). Tambin se han reportado
interacciones electrostticas entre los grupos funcionales de la superficie de la escoria y
algunosmetalespesadoscomoZn
2+
,Cd
2+
,Cu
2+
yNi
2+
(Deja,2002;Xueetal.,2009),porlo
quesepuedenremovereficientementeestoscontaminantes.
Adems, se ha reportado el uso de las escorias acopladas a otro proceso, debido a que
presentan xidos de hierro por su origen, como reacciones tipo Fenton para degradar 4
clorofenol, negro 5, hidrocarburos en suelos contaminados, 2naftalensulfona y dibenzo
pdioxinas(Li,1999;Chiouetal.,2006;TsaiyKao,2009;Leeetal.,2009).
Es factible aadir otros compuestos como es el caso del persulfato + escoria para la
remocin de tetracloroetileno (Tsai y Kao, 2009) o Fe + escoria para la decloracin de
tricloroetileno(Kangetal.,2006).
En la Tabla 1.16 se presentan, a nivel piloto o industrial, algunos estudios relativos al
aprovechamiento de las escorias que implican beneficio ambiental, aunque la literatura
sealaqueelprincipalaprovechamientoesparalaindustriadelaconstruccin,laTablase
elabor con el fin de mostrar su uso en materia ambiental, esto es, son utilizables para
neutralizar suelos cidos, como filtro de agua y como adsorbente, en particular para
compuestosdelfsforo.

32
Tabla1.16Aprovechamientodeescoriasaniveldeplantapilotooindustrial
Uso Material que
sustituye
Principio Pas Referencia
Agricultura Piedra caliza Neutralizacin EUA NSA, 2009
Suelos cidos Piedra caliza Neutralizacin EUA NSA, 2009
Drenaje cido de mina Cal Neutralizacin Canad Simmons et al.,
2011
Filtro Medio filtrante Filtracin en planta de tratamiento de
agua residual
Nueva
Zelanda
Bourke, 2006
Remocin de fsforo -
sistemas marinos
xidos de calcio
y hierro
Adsorcin en columna (pH 10, flujo 9
L/min, 37 das). Remociones altas
Canad NSA, 2009
Remocin de fsforo Diversos
adsorbentes
Se emplearon adsorbentes a nivel
laboratorio con el fin de hacer despus
barreras reactivas para la remocin in
situ
Remocin del 99% en una hora
Canad Baker et al., 1998
I.4Procesodeadsorcindeboroyarsnico
La definicin del proceso de adsorcin es aqul en el cual tomos o molculas se
transfieren por afinidad a la superficie de un slido generalmente, de forma tal que son
separados (NOM127SSA11994). La sustancia que se adsorbe se llama adsorbato y la
fasequeadsorbesellamaadsorbente.
Los factores de influencia del proceso de adsorcin se dividen en tres grupos:
caractersticas del adsorbente, caractersticas del adsorbato y caractersticas del medio
(MorenoCastilla,2004).
A. Las caractersticas fisicoqumicas del adsorbente se refieren al rea superficial,
porosidad,composicinqumicaygranulometra.
B. Las caractersticas del adsorbato incluyen la estructura molecular, tamao del
adsorbatoysolubilidad.
C. Las caractersticas del medio son el pH, temperatura y presencia de otros
contaminantes.
I.4.1Caractersticasdeladsorbente
En este apartado se presentan las caractersticas especficas de las escorias para que
puedanllevaracaboelprocesodeadsorcin.
Caractersticasfsicas
rea superficial: El radio termoqumico del in borato es 191 pm; para el H
3
AsO
4
es 416
pm; para H
2
AsO
3

es 480 pm; para H

3
AsO
3
es 480 pm, para HAsO
4
2
es 397 pm; y para
H
2
AsO
4

es 426 pm (Parks y Edwards, 2008; Henke, 2009). En el caso de las escorias el

dimetrodeporo,mencionadoenelapartadoI.3.1vade314a909pm.
Densidad de la carga elctrica. Es deseable tener una carga superficial positiva en pH
alcalinos donde las especies de boro y arsnico estn en forma aninica, susceptibles de
llevaracaboreaccioneselectrostticasenlasuperficieparafavorecerlaremocin.

33
Caractersticasqumicas
Los xidos mayoritarios reportados para la remocin de boro y arsnico son calcio,
aluminio,magnesioyhierro.Lasfasesmineralgicasquesereportan(Tabla1.15)parala
remocin de los semimetales son las de hierro en sus diferentes formas qumicas como
hematita, maghemita, magnetita y goethita (principalmente para As), xidos de calcio y
aluminio(paraAsyB),yxidodemagnesio(principalmenteparaB).
Las caractersticas fisicoqumicas sealadas se presentan en las escorias, por lo tanto, se
podraesperarunusopotencialenlaadsorcindeboroyarsnico.
I.4.2Caractersticasdeladsorbato
UnfactorfundamentalparalaremocindelossemimetaleseselpHenmedioacuoso,las
remociones favorables se pueden predecir con la curva de predominio de especie que
paraelborosepresentaenlaFig.1.5,enellaseobservaqueenelintervalode10a12se
tienealB(OH)
4

comoespeciemayoritaria.

Fig.1.5CurvadeespeciacindelcidobricoenfuncindelpH(ParksyEdwards,2008)
En cuanto a la remocin de arsnico en medio acuoso, puede estar presente como As
3+

(in arsenito) o As
5+
(in arseniato); las curvas de especiacin de los dos semimetales
tienencomplejosaninicosenvaloresdepHde4a14paraelarseniatoyde9a14parael
arsenito(Fig.1.6).

Fig.1.6CurvadeespeciacindelarseniatoyarsenitoenfuncindelpH(Henke,2009)
Porlotanto,apH414paraelarseniatoypHde10a14paraarsenitosetendrnespecies
aninicas susceptibles de ser removidas por medio de una reaccin nucleoflica entre el
adsorbatoyeladsorbente.


34
I.4.3Mecanismodereaccinenlasescoriasmetalrgicas
El mecanismo de adsorcin lquidoslido ocurre en cuatro etapas principales (AWWA,
1990).
1.Transferenciadeladsorbatodelafaselquidaexternahaciaelncleodelasolucinque
rodeaalapartculadeladsorbente.
2.Transferenciadeladsorbatoatravsdelapelculalquidahacialasuperficieexternadel
adsorbente.
3. Difusin del adsorbato al interior de los poros del adsorbente debido al efecto del
gradientedelasconcentraciones.
4.Adsorcin(interaccinentreeladsorbatoyeladsorbente).
Losmecanismosqueocurriranenlasescoriasconcationesyanionesson:
Remocindecationes
Laremocindecationessepuederealizarporunmecanismodeadsorcinconxidosde
silicioydealuminio,loscualesencontactoconelaguasehidrolizantalcomoseobserva
enlaFig.1.7(DomnechyPeral;2006).

Fig.1.7Hidrlisisdexidosdesilicio(DomnechyPeral:2006)
El compuesto hidrolizado resultante, para el caso del xido de silicio, puede remover
metales pesados (Zn
2+
, Cd
2+
, Cu
2+
y Ni
2+
) por medio de reacciones de desplazamiento o
bienporformacindepuentesdehidrgenoconmolculasorgnicas(DomnechyPeral;
2006)comosemuestraenlaFig.1.8(a)y(b).
(a) (b)
Fig.1.8Remocindemetalespesados(a)ycompuestosorgnicos(b)(DomnechyPeral,2006)
Remocindeaniones
En el mecanismo ocurren los siguientes pasos: a) Disociacin del anin, b) Hidroxilacin
del metal, y c) Proceso de adsorcin por medio de una reaccin nucleoflica para tener
como producto el metalanin que puede ser el metalborato o
metalarseniato/metalarsenito (Domnech y Peral, 2006). A continuacin se detallan las
reaccionesdelmecanismodeadsorcindeboro(Fig.1.9).

1)
2)
3)
El mec
contin
R
la sup
produ
R
adsorb
R
entre
Disociacin
Hidroxilaci

Adsorcin
Fig.1.9M
canismo de
nuacinyse
eaccin1:L
perficie. En e
cirenlasup
eaccin 2: E
bato.Eneste
eaccin3:S
losionesbo
Fig.1.10R
ndelcidob
n

Mecanismode
reaccin pa
presentaen
aadsorcin
esta reacci
perficielossi
En cada uno
ecasoelin
ellevaacab
oratosylosO
emocindebo
bricoB(0

Don

reaccinpara
ara boratos
nlaFig.1.10
seproduce
n se lleva a
itiosactivos
o de estos
nboratoseu
boelproceso
OH

quesee
oratosconhidr
0B)
3
+ B
2
0 -
nde Me puede se
laremocinde
adsorbidos
.
enposicione
a cabo la hi
(OH

).
sitios activo
unealOH

da
odeadsorci
ncuentrane
rxidodemag
- |B(0B)
4
]
-
+
er Al, Ca, Fe o M
eboro(Domn
en xidos d
eslocalizada
drlisis del
os, se puede
adoqueelp
n,lareacc
enlasuperfic
nesio(GarcaS
+ B
+

Mg

nechyPeral,2
e magnesio
asydefinida
xido de m
e unir en fo
pHesalcalino
inesdetip
ciedeladsor
SotoyMuoz,

2006)
se describe
asalolargo
magnesio, pa
orma inica
o.
ponucleoflic
rbente.

2009)
35
e a
de
ara
el
ca,


36
Elmecanismodereaccinparaarsenitos(reaccin4)yarseniatos(reaccin5)adsorbidos
en xidos de hierro (Dixitin y Hering, 2003), es similar al descrito con anterioridad, es
decir, la reaccin 1 es la hidrlisis del xido dehierro con sitios activos (OH

), disociacin
de los iones arsenitos o arseniatos (reaccin 2), en muchos casos se oxida el arsenito a
arseniatoyconenelarseniatosellevaacaboelprocesodeadsorcinbajounareaccin
nucleoflica(reaccin3).
Fe0B + AS0
3
3-
+ 2B
+
- FeBAs0
3
-
+ B
2
0 Reaccin4,Cap.1
Fe0B + AS0
4
3-
+ 2B
+
- FeBAs0
4
-
+B
2
0Reaccin5,Cap.1
Cabe aclarar que en la literatura se reportan tres tipos de uniones del semimetal con la
superficie del xido, los cuales pueden ser complejo bidentadobinuclear, bidentado
mononuclear y complejo monodentado, dichos enlaces se presentan en la Fig. 1.11
(Fendorfetal.,1997).

Fig.1.11Tresdiferentesenlacesentreelarseniatoyelxidodehierro(Fendorfetal.,1997)
EnlaFig.1.11seobservaquelasunionesdeAsOsondetipoqumico,lasunionesH
+
0

son de tipo fsico, que la mayora de las uniones son enlaces covalentes los cuales son
estables,porloquecorrespondealaquimisorcin.
Se puede esperar que los aniones del boro y del arsnico compitan dada la similitud del
mecanismo,aligualquesisetuvieraenelmediolapresenciadefosfatosuotrosaniones
(Fig.1.12).

Fig.1.12Adsorcinqumicadefosfatosconxidosdehierro
En resumen, conforme a los mecanismos descritos el boro y el arsnico se pueden
remover por los xidos de hierro y magnesio que se encuentran presentes como
elementos mayoritarios y que estos xidos, al estar en fases mineralgicas de hematita,
maghemitaomagnetitaparaelcasodelhierroydepericlasaobrucitaparaelmagnesio,
tengan la capacidad de eliminar dichos semimetales conforme lo marca la literatura, con
unpHbsicoqueesdondesetienelaformaaninicadeboroyarsnico.


37
I.4.4Regeneracindelosadsorbentesdeboroyarsnico
Lodeseableesquelosadsorbentesseregenerenysevuelvanausarporvariosciclosyal
finalsepuedandisponercomounresiduoenunrellenosanitario(Sullivanetal.,2010).
Laliteraturaindicaquelosadsorbentesdelborosepuedenregenerarconcidos,comoel
cido clorhdrico (HCl), cido ntrico (HNO
3
) o cido sulfrico (H
2
SO
4
),

con la salvedad de
que los porcentajes de recuperacin son muy bajos, menores al 10% y no se emplea el
adsorbente nuevamente (Kabay et al., 2004; Paschov et al., 2007; Kaftan et al., 2005 y
Sekietal.,2006).
Los mtodos utilizados para remover algunos contaminantes incluyen la combustin o la
recuperacin y purificacin para su venta. Estas opciones no son viables para el caso del
arsnico por las siguientes razones: la incineracin generara arsina, la recuperacin y
purificacinnosonrentables,debidoaquenosetienemercadoparaesteelemento(Leist
et al., 2000); para el boro sera deseable su recuperacin dado su alto valor comercial
(Parker,2004).
Una opcin viable para el tratamiento de adsorbentes que contienen arsnico es el
proceso de solidificacin/estabilizacin, que genera un residuo no peligroso para
disponerloenlugaresdeconfinamientoadecuado(Leistetal.,2003).
Los siguientes compuestos y mezclas generalmente se han utilizado como ligantes en el
proceso de solidificacin/estabilizacin: cemento, cemento + Fe (
2+, 3+
), cemento + cal,
cemento+hierro+cal,cemento+silicatos,cemento+cenizasvolantesparalafijacindel
arsnicoenelprocesodesolidificacin/estabilizacin(Leistetal.,2000;Leistetal.,2003;
Vandecasteele et al., 2002). El proceso mencionado se ha empleado para la remediacin
de sitios contaminados como es el caso de una fundidora de cobre construida en 1969 y
queoperdurante10aos(Shinetal.,2003),ascomoensueloscontaminados(Singhy
Panto,2006).
Otro ejemplo es la combinacin con materiales de la construccin y una nueva forma de
solidificacin/estabilizacinesllamadageopolimerizacin(Sullivanetal.,2010).
SegnestablecelaEPAsielarsnicoenelprocedimientodelixiviacinsupera5mg/Lsele
cataloga como residuo peligroso (US EPA. 1999), lo cual tambin seala la NOM052
SEMARNAT2005.
I.4.5Modelosdeadsorcin
1.4.5.1Isotermasdeadsorcin
Para determinar la capacidad mxima de adsorcin es importante cuantificar la
distribucin de equilibrio de la concentracin del adsorbato sobre el adsorbente y en el
medio a travs de isotermas. Las isotermas describen el equilibrio de la adsorcin de un
materialenunasuperficieatemperaturaconstante(AlAnberyAlAnber,2008).
En la Tabla 1.17 se muestran modelos de isotermas de adsorcin, con una breve
descripcindelosfactoresqueintervienenencadamodelo.Engenerallosmodelosdelas


38
isotermas de adsorcin se basan en lo establecido por Langmuir o por Freundlich con
modificacionesespecficas,todaslasecuacionessepresentanensuformanolineal.
Tabla1.17Modelosdeisotermasdeadsorcin(FooyHammed,2010;HamdaouiyNaffrechoux,2007)
Modelo Ecuacin Observaciones
Brunauer-
Emmett-Teller
q
c
=
q
s
C
BL1
C
c
(C
S
- C
c
)+|1 + (C
BL1
- 1)(C
c
C
S
)]

Isoterma con una ecuacin terica, ms ampliamente
aplicada en los sistemas de equilibrio gas-slido (1938)
Dubinin-
Radushkevich
q
c
= (q
s
)exp (-k
ud
e
2
) Modelo desarrollado para vapores en slidos microporosos,
se aplica en la adsorcin de metales (1943)
Freundlich
q
c
= K
P
C
c
1n

Es el primer modelo relacionado con un sistema no ideal y no
se limita a una monocapa (1908)
Khan
q
c
=
K
1
C
c
(o
1
+ C
c
)
1
t
,

Es un modelo para monosolutos(1997)
Sips

q
c
=
K
S
C
c
[
S
1 +o
S
C
c
[
S

Es una forma combinada de Langmuir y Freundlich aplicable
para sistemas heterogneos (1948)
Koble-Corrigan
q
c
=
K
1
C
c
(o
1
+ C
c
)
1
t
,

Es muy similar a los principios del modelo Sips, es un
modelo basado en Freundlich y Langmuir (1952)
Langmuir
q
c
=

0
bC
c
1 +bC
c

Utilizada para la adsorcin de un gas en un slido, es un
modelo emprico donde la adsorcin es en monocapa (1916)
Langmuir-
Freundlich
q
c
=
q
mLP
(K
LP
C
c
)
mLP
1 +(K
LP
C
c
)
mLP

Es una combinacin de los modelos de Langmuir y
Freundlich para sistemas heterogneos (1948)
Mac-Millan-
Teller
q
c
= q
s
_
k
ln (C
s
C
c
)
]
13

Al igual que BET es un sistema de fisisorcin en multicapas
(1951)
Redlich-
Peterson
q
c
=
K
R
C
c
1 +o
R
C
c
g

Es un hbrido de las isotermas tanto de Langmuir y de
Freudlich, incorpora tres parmetros a la ecuacin (1959)
Tempkin
q
c
=
RI
b
1
lnA
1
C
c

Describe la adsorcin de hidrgeno en electrodos de platino,
ideal para predecir el equilibrio en fase gaseosa (1940)
Toth
q
c
=
K
1
C
c
(o
1
+ C
c
)
1
t
,

Es un modelo para satisfacer tanto altas como bajas
concentraciones del adsorbato (1971)
1.4.5.2Cinticasdeadsorcin
Los modelos de cinticas permiten determinar la velocidad de adsorcin de
contaminantes; en la Tabla 1.18 (Hammed et al., 2008; Belley et al., 2008; Igwe et al.,
2008) se presentan la ecuacin y la descripcin resumida de varios modelos de cinticas
deadsorcin(pseudoprimerorden,pseudosegundoordenyElovich).
Tabla1.18Modelosdecinticasdeadsorcin
Modelo Ecuacin Descripcin
Pseudoprimer
orden
J
q
J
t
= k
1
(q
c
-q)

ln (q
c
- q)
q
c
= k
1
t
Describe la velocidad de adsorcin y depende de los sitios
disponibles en el adsorbente para el proceso fisisorcin (1898)
Pseudosegundo
orden

J
q
J
t
= k
2
(q
c
- q)
2


Describe la velocidad de reaccin de adsorcin dependiente de
sitios energticamente heterogneos en el adsorbente. Se
considera que este modelo es de quimisorcin (1968)
Elovich J
q
J
t
= o exp(-[q
t
)
q
t
= [ ln(o[) + ln (t)
Fue diseado para describir la cintica de la quimisorcin en
superficies slidas heterogneas (1967)


39
CAPTULOII.METODOLOGAEXPERIMENTAL
La metodologa experimental se dividi en seis etapas principales: 1) caracterizacin
fisicoqumica, electrocintica y mineralgica de seis diferentes tipos de escorias
metalrgicas; 2) pruebas exploratorias de remocin de boro usando las seis escorias; 3)
pruebas de optimizacin del proceso de remocin de arsnico y boro en soluciones
preparadas, utilizando las dos escorias con mayor potencial de remocin de boro y
arsnico, as como la comparacin de las escorias con tres adsorbentes comerciales
(nanopartculas de hierro cerovalente, nanopartculas de magnetita y una resina
inorgnica);4)caracterizacinfisicoqumicadelasdosescoriasseleccionadas,despusde
realizarelprocesoderemocindelossemimetales(AsyB)ylaspruebasparadeterminar
los modelos de adsorcin; 5) remocin de los semimetales en agua subterrnea
(empleando dos escorias y tres materiales comerciales) y residual geotrmica (utilizando
dos escorias); y 6) pruebas de solidificacin/estabilizacin de las escorias saturadas. A
continuacinsedescribecadaunadeestasetapas:
II.1Caracterizacinfisicoqumica,electrocinticaymineralgicadelasescorias
En este estudio se caracterizaron seis escorias provenientes de distintos estados de la
RepblicaMexicanaydediferentesprocesosdeobtencin(tresfuerondelaindustriadel
acero, dos del hierro y una del cobre). La Tabla 2.1 presenta los cdigos empleados para
identificarlas, los estados del pas donde se localizan las empresas que las generaron, la
industriayelprocesodeobtencindecadamaterialutilizado.Estasescoriasprovienende
cuatro de las principales empresas metalrgicas de Mxico, las cuales en conjunto
generan ms del 80% de la produccin total del pas. A cada muestra de escorias se le
efectu un acondicionamiento, previo a las pruebas de caracterizacin y de remocin de
arsnicoyboro,elcualconsistienunmolidoytamizadoconmallasnmeros100y325
[149my44m].
Tabla2.1Datosdelasescoriasmetalrgicascaracterizadas
Cdigo de la escoria Ubicacin de la empresa Tipo Proceso de obtencin
ACER (Escoria 1) Coahuila Acero Horno bsico al oxgeno
CR Distrito Federal Acero Horno de arco elctrico
MIT (Escoria 2) Michoacn Hierro Horno de arco elctrico
NAR Distrito Federal Acero Horno elctrico de induccin
AH Coahuila Hierro Alto horno
COB Sonora Cobre Alto horno
La caracterizacin se bas en un enfoque multianaltico, en el que, en primer lugar se
identificaron y cuantificaron los principales elementos de las escorias por medio de
fluorescencia de rayos X (FRX), posteriormente, se identificaron y cuantificaron las fases
cristalinasymineralgicasdeloscomponentesmsimportantes,pormediodedifraccin
derayosX(DRX).Laspropiedadesdeadsorcindecadafasemineralgicaidentificadaen
las escorias se analizaron ms profundamente, para determinar las dos muestras de
escorias con el mayor potencial adsorbente, con base en datos reportados en literatura.


40
Debido a que los compuestos de hierro (principalmente los xidos) son los mejores
adsorbentes de estos semimetales y considerando que la DRX no permite distinguir las
fases cristalinas de hierro, como es el caso de la magnetita (Fe
3
O
4
) y la maghemita
(Fe
2
O
3
), se determinaron estos compuestos de manera ms precisa por la tcnica de
espectroscopaMssbauer.
Por otra parte, de manera paralela se determinaron las propiedades texturales (rea
especfica superficial, volumen y dimetro de poro) de las seis escorias, con el fin de
conocer el rea superficial de cada una y con los radios de los aniones reportados en la
literaturasepodradeterminarsisepodrallevaracaboelprocesodeadsorcin.Semidi
elpotencialZenfuncindelpH;condichamedicinseestablecielintervalodelpHque
pudiera favorecer la interaccin de los semimetales y los grupos funcionales de la
superficiedelasescorias,tomandoencuentatambinelpredominiodeespeciesdecada
semimetal.
De manera adicional, se llevaron a cabo pruebas exploratorias del proceso de adsorcin
de boratos para confirmar el potencial adsorbente de cada escoria y seleccionar las dos
mejores.
Las tcnicas analticas usadas para determinar las caractersticas de las escorias se
describenacontinuacin.
II.1.1Composicinqumicadelasescorias:FluorescenciaderayosX
Se emple el mtodo de fluorescencia de rayos X (FRX) para identificar los principales
elementos presentes en las escorias. El equipo utilizado fue un Siemens SRS 3000. La
muestra (10 g) se calcin por una hora a 1000C para determinar las prdidas. Con el
materialcalcinadosepreparunaperlaparamedirelementosmayoritarios.Ellmitede
deteccinparacadaxidosepresentaenlaTabla2.2.TcnicarealizadaenlaFacultadde
Qumica,UNAM.
Tabla2.2LmitesdedeteccindelosxidosporfluorescenciaderayosX
%Fe2O3 %CaO %MgO %Al2O3 %SiO2 %MnO %TiO2 %P2O5 %Na2O %K2O
0.006 0.04 0.015 0.018 0.05 0.004 0.004 0.004 0.03 0.05
II.1.2Fasescristalinasyminerales:DifraccinderayosX
En este anlisis se utiliz un difractmetro Bruker D8 Advance de geometra Bragg
Brentano,conunaconfiguracin,unaradiacinCuKyundetectorLynxeyeBruker.El
anlisisserealizatemperaturaambiente,enatmsferadeaireyapresinatmosfrica.
Laintensidaddedifraccinestenfuncindelngulo2quefuemedidoentre10702.
La identificacin de fases cristalinas y minerales se llev a cabo empleando la base de
datosPowderDiffractionFile(PDF2)delInternationalCentreforDiffractionData(ICDD)y
secorroborlaidentificacinporelmtododeRietveldusandoelprogramaFullprof2000
(Versin 2001); el lmite inferior de deteccin es de 3 % en peso. Tcnica realizada en el
InstitutodeFsica,UNAM.


41
II.1.3Caractersticastexturalesdelasescorias:Adsorcinfsicadenitrgeno
Elreasuperficial,volumendeporoydimetromediodeporosedeterminaronmediante
adsorcin fsica de nitrgeno [isoterma BrunauerEmmettTeller (BET)] utilizando un
BelSorp Mini II; dos gramos de escoria recibieron un pretratamiento trmico, a una
temperaturade300C(velocidaddecalentamientode10Cporminuto),enunreactorde
borosilicato bajo un flujo de gas nitrgeno (30 cm
3
/min). El lmite de deteccin para el
reasuperficialesde0.01m
2
/gyparaelvolumendeporoesde0.025L.Laprecisinde
lamedicinesde0.5%.TcnicarealizadaenelInstitutodeIngeniera,UNAM.
II.1.4Caractersticaselectrocinticasdelasescorias:potencialZ
El potencial Z (pZ) es la diferencia de potencial entre el medio de dispersin y la capa
estacionariadellquido adheridoalaspartculas.ElpotencialZsemidiensuspensiones
de0.1g/LdeescoriasenaguadestiladaconunZetaMeter3.0,enunintervalodepHde3
a 11 para cada suspensin (ajustando con NaOH y HCl), aun voltaje de 150 volts y ciclos
de60hertz.ElvalordeesteparmetrosedeterminparaestablecerelintervalodepHen
el que las partculas de escoria tienen una carga positiva para poder promover su
interaccinconaniones.TcnicaefectuadaenlaFacultaddeQumica,UNAM.
II.1.5Identificacindelasfasesdexidodehierro:EspectroscopaMssbauer
Las mediciones de espectroscopa Mssbauer se llevaron a cabo en un espectrmetro
convencional en geometra de transmisin con aceleracin constante, utilizando una
fuente de
57
Co en matriz de rodio, DFG1200. Los barridos fueron hechos a temperatura
ambienteenelrangodevelocidadesentre11y11mm/s;paraelajustedelosespectros
obtenidos se utiliz el programa Normos (Brand, 1987). Mediciones realizadas en la
ComisinNacionaldeEnergaAtmica,BuenosAires,Argentina.
II.2Pruebasexploratoriasderemocindeboro
II.2.1Sistemasytcnicasexperimentales
Las pruebas exploratorias o cinticas de adsorcin de boratos se hicieron en matraces
Erlenmeyer de 250 mL de polimetilpentano, con una [700 mgB/L]
o
(cido brico; Bruker
99.9%) y adicionando una dosis de escorias de 10 g/L (empleando las seis escorias).
Despus de preparar las suspensiones y sin ajustar su pH, stas se colocaron para su
mezclado en un agitador oscilatorio (Barnstead/Labline) a 250 revoluciones por minuto
(rpm), a una temperatura de 25C. Con diferentes tiempos de contacto (30, 60, 90, 120,
150, 180, 240, 300, 360, 450 y 570 minutos), se colectaron muestras de 1 mL que se
filtraronsobremembranasde0.45m(marcaMillipore,celulosasteres,HAWP)yswinex
(filtro de 2 cm de dimetro); el filtrado se analiz para determinar la concentracin
residualdeboro,elpH(Orion4Star)tambinsemonitorealolargodetodalaspruebas.
Serealizunanlisisderegresinmltiple.
II.2.2Tcnicasanalticas
La cuantificacin de boro se realiz utilizando el mtodo espectrofotomtrico de carmn
(Spielholtz et al., 1973), en el que en presencia de H
2
SO
4
(J.T. Baker, 97.7%) el boro est
presente en forma catinica B
3+
(Fig. 2.1). Este catin produce un complejo con el


42
indicadorcarmncausandouncambioenelcolordelasolucin.Ellmitededeteccinde
estemtodoesde0.2mgB/LylacurvadecalibracinregistrunaR=0.99.

Fig.2.1Reaccindelmtododelcarmnparalacuantificacindeboro
II.3Pruebasdeoptimizacindelaremocindeboroyarsnico
Estaspruebassesubdividenendospartes:
1) Experimentacin empleando las dos mejores escorias seleccionadas con el fin de
optimizarelprocesoderemocindeByAs,conundiseofactorial3
3
.
2) Experimentacin empleando las dos escorias y tres materiales comerciales, teniendo
comofinlacomparacindeestosmaterialesparalaremocindeB,AsyB/As,realizando
undiseo2
3
.
En el proceso de remocin de arsnico se compararon la escoria 2 con la resina, y las
nanopartculasAconlasnanopartculasB.Enelcasodelborosecomparlaescoriaconla
resina.Delosresultadosobtenidosdeldiseoexperimental2
3
seformullahiptesispara
la comparacin de los adsorbentes mediante la relacin de varianza simple (Prueba de
Fisher).
II.3.1Escorias
II.3.1.1Diseodeexperimentos
Se emple un diseo factorial 3
3
, el nmero de experimentos efectuados se calcul con
base en la ecuacin N=3
k
, donde k es el nmero de factores o variables a evaluar
(GutirrezyVara,2008)(27experimentosx2escorias=54experimentosx2semimetales
=108experimentosentotal).
Los factores evaluados para las dos escorias seleccionadas (Escoria 1 y Escoria 2) se
presentanen las Tablas 2.3 y 2.4. Estos parmetros y sus intervalos se seleccionaron con
base en la informacin reportada en la literatura, en los resultados de pruebas de
caracterizacinyenlaspruebasexploratoriasdeadsorcindeboratos.
Tabla2.3ValoresrealesparalaspruebasderemocindeByAsconescoria1
Factores Niveles
-1 0 1
Temperatura (C) 25 35 45
Dosis de escoria (g/L) 3 5 7
pH 7 9 11
Tabla2.4ValoresrealesparalaspruebasderemocindeByAsconescoria2
Factores Niveles
-1 0 1
Temperatura (C) 25 35 45
Dosis de escoria (g/L) 3 5 7
pH 6 8 10


43
II.3.1.2Sistemasytcnicasexperimentales
LaspruebasserealizaronenmatracesErlenmeyer,conuna[6mgAs/L]
o
(Na
2
HAsO
4
*7H
2
O,
98.1%, SigmaAldrich) y [600 mgB/L]
o
,

la cantidad de escoria corresponde a lo planteado

en el diseo experimental. Despus de preparar las suspensiones, y sin ajustar su pH,
stas se colocaron para su mezclado en un agitador oscilatorio a 250 rpm, ajustando la
temperaturaconformealdiseoexperimental.Alas6horassecolectaronmuestrasde1
mL que se filtraron sobre membranas de 0.45 m (marca Millipore, celulosasteres,
HAWP) y swinex (filtro de 2 cm de dimetro). El filtrado se analiz para determinar la
concentracinresidualdelossemimetales.
II.3.1.3Tcnicasanalticas
Lacuantificacindeboroserealizutilizandoelmtodoespectrofotomtricodecarmny
para el arsnico se emple el mtodo espectrofotomtrico de azul de molibdeno (Rao y
Rajan,1993)enelqueenpresenciademolibdatodeamonio(Fermont,81.6%),sulfatode
hidraznina (Aldrich, 99%) y bromuro de potasio (Aldrich, 99%) se tiene una reaccin de
complejacin con el molibdeno y el arsnico (Fig. 2.2). El lmite de deteccin del mtodo
esde0.01mgAs/LylacurvadecalibracinregistrunaR=0.99.

Fig.2.2Reaccindelmtododelazuldemolibdenoparalacuantificacindearsnico
II.3.2Escoriasymaterialescomerciales
II.3.2.1Diseodeexperimentos
Laremocindelossemimetalesmediantelautilizacindeescorias(1y2)secomparcon
larealizadacontresadsorbentescomerciales(Tabla2.5).Eltrabajoseefectuduranteel
semestre 20102 en una estancia de investigacin en la Comisin Nacional de Energa
AtmicaenBuenosAires,Argentina,conlaasesoradelaDra.MartaLitter.
Tabla2.5Caracterizacindelosadsorbentescomerciales
Nanopartculas A Nanopartculas B Resina*
Compaa Nanoiron Nanotek Lewatit
Pas de origen Repblica Checa Argentina Alemana
Nombre comercial Nanofer 25 NanoFe Lewatit FO 36
Compuesto que acta
como adsorbente
68% Fe-
Magnetita Fe3O4
xido ferroso FeO
60-90% Magnetita Fe3O4
Maghemita -Fe2O3
Goethita -FeO(OH)
FeO(OH)
Dbilmente bsica
Tamao de partcula (nm) 50 5-15 Na
rea superficial (m
2
/g) 25 55-63 Na
*Es una resina macroporosa de base poliestirnica que contiene un filmnanomtrico de xido de hierro [FeO(OH)]; na no aplica.
Laspruebasserealizaronconbaseenundiseoexperimentaldeltipo2
3
condosrplicas
enelpuntocentral.ElnmerodeexperimentossecalculconbaseenlaecuacinN=2
k
+

2n, do
(Guti
pordu
Seapl
incluy
ylam

Losfac
Tablas
V
D
p
C
V
D
p
C
Acont
(pH,d
pH:En
11 (es
Parala
elpote
onde k es e
rrezyVara,
uplicado=20
iceldiseo
enlos5adso
ezcladeam

ctoresaeva
s2.7y2.8m
Valores codifica
Dosis de adsorbe
pH
Concentracin de
Valores codifica
Dosis de adsorbe
pH
Concentracin de
tinuacinse
osisdeadso
nelcasodel
stablecidos
asnanopart
encialZ(Fig.
Fig.2.3Grf
el nmero d
2008)sere
0].
oexperimen
orbentes(do
bosboro/ar
Tabla2.6N
Adsorbe
Escoria 1
Escoria 2
Nanopartcula
Nanopartcula
Resina
ne: no experime
aluarfueron
uestranlas
REMOCIND
Tabla2.7Va
ados
ente
e boro
Tabla2.8Va
ados
ente
e arsnico
epresentala
orbenteyco
lasescorias
por la carac
tculas,losv
.2.3)conva
ficodepotenci
de factores
ealizaronpor
ntalparalos
osescoriasy
rsnico.
merodeexpe
entes B
2
as A 2
as B
2
entado
dosisdelad
condiciones
DESEMIMETAL
aloresrealesde
Escor
-1
0.046 g/L 3
8
4 mg/L 3
aloresrealesde
Escoria
-1
0.35 g/L 3
8
0.3 mg/L 3
ajustificaci
ncentracin
ylaresinase
cterizacin d
alores depH
lorespositiv
ialZparanano
o variables
rduplicadoc
ssistemasin
ytresmater
rimentoscond
Boro Arsnic
20 ne
ne 20
20 20
ne 20
20 20
dsorbente,p
experiment
LESCONLOSC
elasvariablesp
ia 1 y Resina
0
3.523 g/L 7g
9.5 1
302 mg/L 600
elasvariablesp
a 2 y Resina
0
3.675 g/L 7g
9 1
.15 mg/L 6 m
ndelaelec
ndelsemime
eselecciona
de las escor
Hselecciona
vosquesep
opartculasdeh
s a evaluar
conuntotal
ndicadosen
ialescomerc
diferentesadso
co Boro +A
20
20
20
ne
20
pHyconcen
talesutilizad
CUATROADSO
paralaremoci
1 -1
g/L 0.681 g
11 7
mg/L 4 mg/
paralaremoci
N
1 -1
g/L 0.05 g/
10 7
mg/L 0.3 mg/
cindelosv
etal).
aronlosvalo
rias y por la
adosse esta
resentanap
hierrocerovale
y n es el p
lde20[N=
laTabla2.6
ciales)para
orbentes
rsnico
0
0
0
e
0
tracindels
dasparacad
RBENTES
ndeB
Nanopartcula
0
g/L 1.61 g/L
7.5
L 9.5 mg/L
ndeAs
anopartculas A
0
L 0.536 g/L
7.5
/L 3.15 mg/L
valoresdelo
resdepHm
as pruebas e
blecieronde
pHmenora

ente(Sunetal

punto centr
2
3
+2(1)=1
6,endonde
arsnico,bo
semimetal;
asemimeta
as A
1
2.55 g/L
8
15 mg/L
A y B
1
1.02 g/L
8
6 mg/L
osparmetr
mximode10
exploratoria
eacuerdoc
8.2.
l.,2006)
44
ral,
10;
se
oro
las
l.
ros
0y
as).
on


45
Concentracindelsemimetal
Boro: Para las escoriasy la resina la concentracin mnima de boro sefij con base en la
concentracin promedio que se tiene en el agua subterrnea de la cuenca de Tucumn,
Argentina (4 mgB/L) y la concentracin mxima se determin con los valores promedios
registrados (periodo 20002009) en el campo geotrmico Los Humeros, Mxico (600
mgB/L).
Enelcasodelasnanopartculasseutilizunaconcentracininicialmximade15mgB/L,
suponiendoquedichaconcentracinsetendradespusdeunprimertratamientoconlas
escorias, lo que llevara a un proceso acoplado para poder obtener la concentracin
tolerabledeloscultivossensiblesalboro(0.5a1mgB/L)ymoderadamentesensibles(1a
2mgB/L).
Arsnico:Laconcentracinmnimadearsnicosedeterminconbaseenlaconcentracin
promedio que se tiene en las aguas subterrneas de la cuenca de Tucumn (0.3 mg/L) y
para la concentracin mxima se consideraron los valores promedio registrados (periodo
20002009)enelcampogeotrmicoLosHumeros(6mg/L).
Dosis de los adsorbentes: Con base en los resultados de la experimentacin con escorias
mencionados en los apartados anteriores y conforme a los mayores porcentajes de
remocin para los dos semimetales se determinaron las dosis mnima y mxima para
escoriasyresina.
Enelcasodelasnanopartculas,paraelarsnicosetomaronencuentalasdosismnimay
mximareportadasporMorgadaetal.(2009)yparaelborolasmencionadasporBiterna
etal.(2007).
II.3.2.2Sistemasytcnicasexperimentales
Escoriasyresinas
Las pruebas de remocin se hicieron en matraces Erlenmeyer de 250 mL, se coloc la
cantidad de escoria con las concentraciones de B, As o B/As planteadas en el diseo
experimental.Lasmuestrasseagitaron,durante6horas,enunagitadoroscilatorioa250
rpm. Para la cuantificacin de los semimetales se tom 1 mL de muestra y se filtr con
membranasde0.4m(marcaSartoriusStedim).
Nanopartculas
LosmatracesErlenmeyerserecubrieronconpapelaluminioparaimpedirlaoxidacinde
lasnanopartculasporlaluzyseburbujeairealasolucindurante15min,conelfinde
tenerunasaturacindeoxgenoyfavorecerlareaccindeoxidacindelasnanopartculas
de hierro cerovalente. Se colocaron en los matraces las cantidades de escoria, el B, As o
B/As con las concentraciones planteadas en el diseo experimental; las muestras se
agitaron durante 6 horas, en un agitador oscilatorio a 250 rpm. Para la cuantificacin de
lossemimetalessetom1mLdemuestraysefiltrconmembranasde0.4m.


46
II.3.2.3Tcnicasanalticas
La cuantificacin de boro se realiz mediante el mtodo de carmn y para el arsnico
medianteelmtododeazuldemolibdeno.
II.4Determinacindelmecanismodereaccindeboroyarsnico
II.4.1Caracterizacindelasescorias1y2despusdelprocesodeadsorcin
En la caracterizacin se midi el potencial Zeta (descrito en el apartado II.1.4), el cual
permiteverelcambioenlacargasuperficialdelasescoriasdespusdelaadsorcin.
II.4.2Cinticasdeadsorcin
Enestaspruebasseemplearondisolucionesdearsnico(6mgAs/L)ydeboro(600mgB/L)
ymezcladelosdossemimetales.CadadisolucinseaadiamatracesErlenmeyercon7
g/Ldecadaunadelasdosescoriasseleccionadas.Despusdeprepararlassuspensionesy
sin ajustar su pH, stas se colocaron para su mezclado en un agitador oscilatorio a 250
rpm, a una temperatura de 25C. A intervalos de tiempo de 30, 60, 90, 180, 240 y 360
minutosserecolectaronmuestrasde1mLquesefiltraronsobremembranasde0.45m.
Elfiltradoseanalizparadeterminarlaconcentracinresidualdelossemimetales,parael
deboroseutilizelmtodoespectrofotomtricodecarmnyparaelarsnicoseemple
elmtododeazuldemolibdeno;lascinticasseefectuaronporquintuplicado.
II.4.3Isotermasdeadsorcin
En estas pruebas tambin se utilizaron las disoluciones de arsnico (6 mg/L) y de boro
(600 mgB/L) y la mezcla de estos dos contaminantes. A cada muestra de disolucin se le
aadidiferentedosisdeescoria(0.5,1,3,5,7y9g/L).Despusdeprepararlasmezclas
seapliclamismametodologautilizadaparalascinticas.Deigualformaquelaspruebas
cinticas, las isotermas tambin se realizaron por quintuplicado. El nmero de datos fue
30.
II.5Pruebasderemocindeboroyarsnicoenaguasubterrneayresidualgeotrmica
Los experimentos se realizaron con el fin de probar los adsorbentes en condiciones no
ideales y observar el comportamiento de los mismos en matrices complejas donde se
puedentenerotrasespeciesaninicasquejueganunpapeldecompetenciaporlossitios
deadsorcin.
II.5.1Materialesyreactivos
II.5.1.1Aguasubterrnea
ElaguasubterrneaempleadaprocededelaCuencadeTucumn,Argentina(queabarca
la cuenca del Ro Sal y la cuenca de Burruyac), para ello, se eligieron las mejores
condiciones de los diferentes materiales utilizando las dos escorias (1 y 2), la resina, las
nanopartculasdehierrocerovalenteylasnanopartculasdemagnetita.


47
II.5.1.2Aguaresidualgeotrmica
ElaguadelcampogeotrmicoLosHumerosprovienedelpozodereinyeccin.Parasu
caracterizacinsetomaronmuestrasen3unidades(comprendidasenReginSur,Centro
yNorte)delasochoconlasquecuentaelcampogeotrmicoysedeterminquelatoma
demuestrasseradelpozo dereinyeccinqueregistraunaconcentracinsimilaralas 3
unidades;adems,elpozodereinyeccinconcentraelaguaresidualdelas8unidadesy
portantolamezcladetodas.
En este trabajo se propone como una fuente alternativa para reso agrcola el agua
residual proveniente de plantas geotrmicas. La Tabla 2.10 muestra los parmetros
fisicoqumicos del agua residual geotrmica registrados en el campo Los Humeros
localizadoenPuebla,duranteelperiodo20002009.
Tabla2.9ParmetrosfisicoqumicosdelaguaresidualgeotrmicadelcampoLosHumeros
Valor pH Li
+
Na
+
K
+
Mg
2+
Ca
2+
B(OH)
-
4 AsO4
-3
Cl
-
HCO3
-
SO4
2-
SiO2
Promedio (mg/L) 7.9 0.6 195.0 28.3 0.1 1.5 585.6 6.2 72.7 110.0 77.7 520.9
Mnimo (mg/L) 7.2 0.2 89.5 16.3 0.0 0.6 282.8 1.1 23.3 30.2 25.7 204.0
Mximo (mg/L) 8.4 1.0 250.8 45.2 0.3 3.5 1136.0 14.9 110.9 215.9 129.4 882.3
En esta etapa se emplearon las mejores condiciones de las dos escorias seleccionadas,
parahaceruntratamientocontinuousandolaescoria1paralaremocindeBylaescoria
2 para As. La metodologa experimental y la cuantificacin para estas pruebas fue la
mismaquesehaplanteadoenlosapartadosanteriores.
II.6Solidificacin/estabilizacindelasescoriassaturadas
II.6.1Sistemasytcnicasexperimentales
Seemplearonconcentracionesde0.1,0.5y1MdeHCl(37.1%,Baker)paradesorberelB
de la escoria 1 y la tcnica de solidificacin/estabilizacin se utiliz para las dos escorias;
en un recipiente de vidrio se mezcl 60% de cemento comercial con 40% de escoria a
temperaturaambiente,seagregaguaparaprepararlamezclaysedejsolidificar.
Con el fin de determinar si es un residuo peligroso, el producto final fue sometido a
pruebas estipuladas por la NOM052SEMARNAT2005. Para conocer si la escoria es un
material txico ambiental se enviaron las muestras a un laboratorio certificado para que
serealizaralaextraccinPECTcomolomarcalaNOM053SEMARNAT2003.


48
CAPTULOIII.RESULTADOSYDISCUSIN
III.1Caracterizacinfisicoqumica,electrocinticaymineralgicadelasescorias
III.1.1Composicinqumicadelasescorias:FluorescenciaderayosX(FRX)
EnlaTabla3.1semuestranloscompuestosmayoritariosdelasseisescoriasidentificados
porlatcnicadefluorescenciaderayosX.Laidentificacindeestoscompuestoscoincide
engeneralconlosdatossealadosenlaliteratura(Tablas1.13y1.14).Alaescoria1sele
denominA
CER
ylaescoria2seidentificacomoM
IT
(segnseestablecienelcaptulode
metodologaexperimental).
Tabla3.1ContenidodexidosdelasescoriasdeterminadoporfluorescenciaderayosX
Escoria P.O %Fe2O3 %CaO %MgO %Al2O3 %SiO2 %MnO %TiO2 %P2O5 %Na2O %K2O
ACER
26.3 40.6 10.8 4.5 11.6 2.7 0.5 1.8 0 0.1
1 0.6 2.1 1.7 0.2 1.3 0 0 0.1 0 0
CR
23.6 38.1 6.5 6.1 17.1 6.5 0.6 0.3 0.02 0.1
2 1.63 1.3 0.9 0.8 1.5 0.4 0.08 0 0 0
MIT
41.7 22.4 10.5 7.9 13.3 1.6 1 0.4 0 0
2 0.6 0 0.3 0.3 0.7 0 0.1 0 0 0
NAR
13.3 2.9 3.8 16.7 55.1 6.8 0.2 0 1.8 2.4
3 0.4 0.4 0.6 0.3 1.9 0 0 0 0.5 0.4
AH
1.6 32.9 10.2 12 39.1 1.4 1.6 0 0.9 0.6
4 1 0.2 0.2 0.9 0.9 0 0.1 0 0.1 0
COB
54.9 0.5 0.4 4.7 24.3 0 0.3 0.1 0.9 0
4 1.4 0 0 0.2 3 0 0 0 0 0
P.O. Proceso de obtencin; (1) Horno Bsico al Oxgeno; (2) Horno de Arco Elctrico; (3) Horno Elctrico de Induccin; (4) Alto Horno;
: promedio; : desviacin estndar de las tres muestras. Los resultados estn dados en % m/m.
En la Tabla 3.1 se presentan sombreados los componentes mayoritarios de cada escoria:
A
CER
(calcio,hierroymagnesio),C
R
(calcio,hierroysilicio),M
IT
(hierro,calcioysilicio),N
AR
(silicio, aluminio e hierro), A
H
(silicio, calcio y aluminio) y C
OB
(hierro, silicio y aluminio);
estoscomponentespuedenestarpresentesenlasescoriascomocompuestosenformade
fases cristalinas o minerales reportadas que adsorben diferentes contaminantes. A
continuacinsepresentaunresumendelosprincipalescompuestos:
Compuestos de calcio pueden eliminar aminoalquilfosfatos (Kan et al., 2005), arsnico
(SterlingyHelble,2003),fluoruros(Kangetal., 2007), neptunio(Heberlingetal.,2008) y
cloruros(ElakneswaranyKurumisawa,2009).
Compuestos de magnesio remueven amonio, fosfatos (Chimenos et al., 2003) y boro
(GarcaSotoyMuoz,2009).
Compuestos de hierro pueden remover compuestos orgnicos, varias clases de
colorantes (Xue et al., 2009), cido benzoico y cido saliclico (Das et al., 2005), y


49
compuestos inorgnicos como el arsnico (Gimnez et al., 2007), cadmio (Pivovarov,
2001),cromo(Huetal.,2005)yfosfatos(ElzingaySparks,2007).
Compuestosdesilanoloaluminolpuedenremovermetales(Me
2+
)

comoZn
2+
,Cd
2+
,Cu
2+

yNi
2+
(Xueetal.,2009).
III.1.2Fasescristalinasyminerales:DifraccinderayosX(DRX)
La Tabla 3.2 muestra las fases cristalinas y los minerales identificados en las escorias y el
porcentaje en peso. Las fases mineralgicas se dividieron en dos familias: silicatos, y
xidos e hidrxidos, es conveniente mencionar que no se tomaron en cuentan los
compuestos amorfos (vtreos), uno de estos casos es la escoria AH que es bsicamente
amorfa.
Tabla3.2Fasesmineralgicaspresentesenlasescoriasevaluadasyporcentajedeabundancia
Escoria Silicatos %en peso xidos e Hidrxidos %en peso
ACER Ca3AlFe(SiO4)(OH)8
Larnita hidratada Ca2SiO4*H2O
12.5
6.6
Portlandita Ca(OH)2
xido de calcio y hierro CaFe2O4
Brucita Mg(OH)2
29.9
12.9
38.1
CR Cuarzo SiO2
Anortita CaAl2Si2O8
54.5
11.2
Espinela MgAl2O4 34.3
MIT Merwinita Ca3Mg(SiO4)2
Gehlenita Ca2Al2SiO7
9.2
4.7
xido de hierro FeO
Brucita Mg(OH)2
54.9
31.3
NAR Cuarzo SiO2,
Larnita Ca2SiO4
10.7
16.6
Browmillerita Ca2(Al,Fe)2O5
xido de aluminio y calcio Ca3Al2O6
26.3
46.3
COB Fayalita FeSiO4 35.7 Magnesioferrita MgFe2O4 64.2
Seobservaquelasfasescompuestasporxidosehidrxidossonlasmayoritariasentodas
lasescorias,exceptoenlaescoriadenominadaCR.
Con base en la informacin reportada en la literatura se realiz un anlisis de las
propiedadesdeadsorcinquepresentanlasfasesmineralgicasymineralesidentificados
en las escorias evaluadas en este estudio. En el caso de los silicatos presentes en las
escoriastienencaractersticasparticularesyespecficas,segnseobservaenlaTabla3.3.
Tabla3.3Silicatospresentesenlasescoriasevaluadas
Escoria Silicatos %abundancia Clasificacin
ACER Ca3AlFe(SiO4)(OH)8
Silicato de calcio hidratado Ca2SiO4*H2O
12.5
6.6
Nesosilicato
Nesosilicato
CR Cuarzo SiO2;
Anortita CaAl2Si2O8
54.5
11.2
Tectosilicato
Tectosilicato
MIT Merwinita Ca3Mg(SiO4)2
Gehlenita Ca2Al2SiO7
9.2
4.7
Nesosilicato
Sorosilicato
NAR Cuarzo SiO2,
Larnita Ca2SiO4,
10.7
16.6
Tectosilicato
Nesosilicato
COB Fayalita FeSiO4 35.7 Nesosilicato
SeobservaenlaTabla3.3quecincodenuevefasesmineralgicaspertenecenalgrupode
nesosilicatos,loscualesdebidoasuestructuracompactasoninertesynosereportaque
tengan propiedades de adsorcin (Golberg et al., 2000). Los sorosilicatos tambin se
caracterizanpornopresentarpropiedadesdeadsorcin.
Encuantoalosxidosehidrxidos(Tabla3.4)setienenreportesquelosxidosdehierro
sonlosmsempleadosparalaremocindeAs
3+
yAs
5+
(Hsuetal.,2008;Hristovskietal.,


50
2008;Sabbatinietal.,2009;Zengetal.,2008),fosfatos(Huang,2004),U
5+
(Shuiboetal.,
2009)ycolorantes(Xueetal.,2009).
Tabla3.4Fasesmineralgicasdehidrxidosyxidospresentesenlasescoriasevaluadas
Escoria %abundancia xidos e Hidrxidos
ACER 29.9
12.9
28.1
Portlandita Ca(OH)2
xido de calcio y hierro CaFe2O4
Brucita Mg(OH)2
CR 34.3 Espinela MgAl2O4
MIT 54.9
31.3
xido de hierro FeO
Brucita Mg(OH)2
NAR 26.3
46.3
Browmillerita Ca2(Al,Fe)2O5
xido de aluminio y calcio Ca3Al2O6
COB 64.2 Magnesioferrita MgFe2O4
III.1.3Caractersticastexturalesdelasescorias:Adsorcinfsicadenitrgeno
Losvaloresdelreasuperficialdelasseisescorias(Tabla3.5)sonmuybajos(entre0.33y
7.42 m
2
/g) en comparacin con los datos que se reportan para otros adsorbentes, por
ejemplo, el rea para carbones activados est en un intervalo de 800 a 1200 m
2
/g, para
zeolitas entre 100900 m
2
/g y para slica gel el intervalo es de 60200 m
2
/g (Sakthivel et
al., 2007). Sin embargo, las escorias se han reportado como adsorbentes eficientes,
debidoapropiedadescomolastexturalesyeldimetrodeporo.
Tabla3.5Caractersticastexturalesenlasescoriasaevaluar
Escoria rea superficial (m
2
/g) Volumen de poro (cm
3
/g) Dimetro de poro (nm)
ACER 7.3 2.8 E-02 15.1
0.1 0 0.1
CR 1.7 9.6 E-03 21.8
0.1 0 0.6
MIT 0.3 3.6 E-03 42.7
0 0 0
NAR 0.8 3.2 E-03 19.
0.1 0 0
AH 0.6 3.2 E-03 18.5
0 0 0
COB 14.9 3.9 E-02 10.4
0 0 0
: promedio, : desviacin estndar de las tres muestras
III.1.4Caractersticaselectrocinticasdelasescorias:PotencialZ(pZ)
LasescoriasseanalizaronenelintervalodepH3a11(Fig.3.1yFig.3.2)todasmostraron
valores de potencial Z superiores a 25 mV (positivo o negativo), lo que significa que son
partculas altamente cargadas y de acuerdo con Tadon et al. (2008), un valor de 25 mV
(positivoonegativo)esunlmiteparasepararlacargasuperficialbajayalta.
La Fig. 3.1 presenta los valores de pZ de las escorias A
CER
, C
R
y M
IT
en el intervalo de pH
mencionado.Deestastresescorias,solamentelaspartculasdelaescoriaA
CER
podranser
eficientesdebidoaquemostraronunacargapositivaenelintervalodepHde8.5a10que
eselintervaloenelquesetendranlasespeciesdeboroyarsnicoconcarganegativa.En
efecto, de acuerdo al diagrama de equilibrio de especies, en el valor superior de este

interva
carga
anini
deber
Lasot
pHde
escori
Cu
2+
y
negati
Elpun
carct
paraA
III.1.5
La es
resona
El an
conten
B.
alo el boro
positivadee
ico HAsO
4
2

realizaref
rascincoes
3a5,enel
as pueden r
y Ni
2+
, en el
iva.
ntodecarga
tercidobas
A
CER
,5paraC
Identificaci
pectroscopa
antederayo
lisis se hiz
nidosdefas
se encuent
estaescoria
para As
5+
. B
icientement
coriasdees
queelboro
remover cat
intervalo de
Fig.3.1Poten
Fig.3.2Poten
cero(pH
PzC
)
sedecadau
C
R
,6.5paraM
ndelasfas
a Mssbaue
osenslid
zo para las
escristalina
tra mayorita
.Enelcaso
Bajo estas c
te(Hilaletal
teprimergr
oseencuent
tiones como
e pH alreded
ncialZdelaesc
ncialZdelases
)varaparac
unadeellas.
M
IT
,5.2para
esdexido
er es una
os,eleleme
dos escor
syminerale
ariamente e
delarsnico
condiciones,
l.,2011).
ruporegistra
tracomoH
3
o son los me
dor de 6 a 1
coriasA
CER
,C
R
scoriasN
AR
,A
H
cadaescoria
ElpH
PzC
que
aN
AR
,3.5pa
dehierro:Es
tcnica bas
entoquese
ias (A
CER
y
esdehierror
n la forma
o,setieneel
el proceso
anvaloresp
BO
3
,especie
etales pesad
11 debido a
yM
IT
enfunci
yC
OB
enfunci
adebidoala
elecorrespo
araA
H
y3.8p
spectroscop
sada en la
caracteriza
M
IT
) que p
reportadosc
aninica B(O
lpredominio
de adsorci
positivosene
edifcildea
dos, entre el
que presen

ndelpH

ndelpH
acomposici
ondeacada
paraC
OB
.
aMssbaue
emisin y
comnment
presentaron
comoadsorb

OH)
4

y con
odelcomple
n del As
5+
elintervalo
dsorber.Est
llos Zn
2+
, Cd
ntan una car
nqumicay
escoriaes8
er
la absorci
teeselhierr
los mayor
bentesdeA
51
la
ejo
se
de
tas
d
2+
,
rga
yal
8.5
n
ro.
res
sy


52
DelosresultadosobtenidospordifraccinderayosX,lafasecristalinaqueseobtienees
xidodehierroyempleandoMssbauerseespecificaeltipodexidodehierropresente
conelcualsepuedellevaracaboelprocesoderemocindearsnico.
EscoriaA
CER

El ajuste se llev a cabo con dos dobletes caractersticos de Fe

3+
y Fe
2+
con una
distribucindecamposmagnticoshiperfinos.Elprimerdoblete,cuyaabundanciarelativa
respecto de los compuestos de Fe es mayor y corresponde a Fe
1x
O. El segundo
corresponderaasulfurosdeFedetipopirita(FeS
2
),sinembargo,nosepuededescartarla
presencia de CaF
2
O
4
. Los compuestos de hierro tambin presentes en la muestra,
identificados en la distribucin de campos hiperfinos son: sulfuros de Fe, pirrotitas
intermedias(Fe
1x
S,0<x<0.2),goethita,magnetitay/omaghemitayhematita(Fig.3.3).

Fig.3.3EspectroMssbauerdelaescoriametalrgicaA
CER

EscoriaM
IT
ElajusteserealizconundobletecaractersticodeFe
2+
queconformacasiel90%delos
compuestos de hierro presentes en la muestra y una distribucin de campos magnticos
hiperfinos.EldobletecorresponderaaFe
1x
O.OtroscompuestosdeFeidentificadosenla
distribucindecamposhiperfinosseran:magnetitay/omaghemitaygoethita(Fig.3.4).

Fig.3.4EspectroMssbauerdelaescoriametalrgicaM
IT
-10 -5 0 5 10
0.990
0.992
0.994
0.996
0.998
1.000
1.002
a
b
s
o
r
p
t
i
o
n
vel [mm/s]
-10 -5 0 5 10
0.965
0.970
0.975
0.980
0.985
0.990
0.995
1.000
1.005
a
b
s
o
r
p
t
i
o
n
vel [mm/s]


53
III.2Pruebasexploratoriasderemocindeboro
Enestaspruebasexploratoriasseemplearonlasseisescoriaspararemoverboroconelfin
de elegir por su caracterizacin y por el porcentaje de remocin las que seran
empleadas en el resto de la experimentacin; el pH se midi debido a que las escorias
tienenentresuscomponenteselementosqueledanuncarcterbsico,caractersticaque
ahorraraelusodereactivos,aunadoaesto,conlaspruebasseestablecieltiempoque
se empleara en el proceso de adsorcin para una concentracin elevada de boro (Tabla
3.6).
Tabla3.6Resumenderesultadosdeadsorcinenpruebasexploratoriasdelas6escoriasevaluadas(t=9.5h)
Escoria pH %Remocin [mgB/L]fin Escoria pH %Remocin [mgB/L]fin
ACER 11.2 95.21 33.53 NAR 7.93 58.26 292.18
CR 10.5 63.66 254.38 AH 7.77 81.09 132.37
MIT 9.09 85.24 103.32 COB 6.61 36.78 442.52
La Tabla 3.6 muestra elporcentajede remocin y laconcentracin residual de boro para
lasseisescoriasevaluadas;conbaseenestosresultadosseencontrquelaescoriaA
CER
es
el material ms eficiente en comparacin con las otras escorias consideradas en este
estudio,lesiguenlasescoriasM
IT
,A
H
,C
R
,N
AR
yC
OB
.
Se efectu un anlisis multifactorial entre la concentracin residual de boro y las
caractersticas fisicoqumicas como son el rea superficial, el contenido de xido de
magnesio, pH y el potencial Z, segn se describe en la Ec. 1, con el fin de determinar las
caractersticas que influyen ms en la concentracin residual obtenida. El coeficiente de
correlacinmltipleRes0.99
[B]
res
=472.61+0.26*AS30.89*MgO+7.76*pH21.32*pZEc.1,Cap.3
III.3 Pruebas de optimizacin de la remocin de boro y arsnico en soluciones
preparadasenlaboratorioutilizandoescoriasymaterialescomerciales
III.3.1Escorias
III.3.3.1Descripcinyanlisisestadsticoderesultados
Comoyase mencion,seseleccionaronlasdos escorias(A
CER
yM
IT
)conmayorpotencial
deadsorcinparaserempleadas,enlaspruebasdeoptimizacin,comoadsorbentespara
laremocindeboroyarsnico.
Los cuatro diseos fueron BA
CER
, BM
IT
, AsA
CER
y AsM
IT
, cabe recordar que las escorias,
encontactoconelagua,establecenunpHbsicodebidoasucomposicinqumica,porlo
tanto, para cada escoria se emplearon diferentes valores de este parmetro. Los valores
sefijarontomandoencuentaeldiagramadepredominiodeespeciesyelpotencialZ,por
loquenofuenecesariohacerunamodificacindelpHconreactivosqumicos.
LamejorcondicinfuevaloresdepHmselevados(10y11),lamayordosisdeescoria(7
g/L),ylatemperaturade35Cparaelboroy25Cparaelarsnico.
SetienequeparaelborolaescoriaquemejorremovifueA
CER
conunmximode98.99%
y una concentracin residual de 6.04 mgB/L para [600 mgB/L]
o
y que la escoria M
IT

registr
conce
Dichas
agrco
cultivo
Enrela
irrigac
norma
Las gr
muest
model
Las gr
repres
escori
esque
grfica
Fig.3
En la
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La Fig
A
CER
lo
r el mayor
ntracinres
sconcentrac
ola, para el c
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acinconel
cinquesee
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ficas 3.5, 3
tran a cont
losajustado
B-ACER
B-MIT
As-ACER
As-MIT
Donde x: temp
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sentan la re
as A
CER
y
mtica com
asdesuperf
3.5Grficadesu
Fig. 3.5 se r
x, y, z respec
azul) se obs
escoriaM
IT
c
(7g/L)yunp
. 3.6 presen
os valores d
r porcentaje
sidualfuede
cionesresidu
caso de boro
rantes(6a1
larsnico,la
encuentree
xicanaestab
3.6, 3.7 y 3.8
tinuacin pe
squeseexp
% Remocin: 9
% Remocin: 7
% Remocin: 4
% Remocin: 7
peratura, y: dosis
superficie d
egin experi
M
IT
. Estos
o afectan a
iciederespu
uperficiederes
representan
ctivamente,
serva que e
omoadsorb
pHde11(ni
nta la grfica
e remocin
e de remoc
e0.02mgAs/
ualescumple
o, se alcanza
5mgB/L).
aEPApropo
nintervaloq
leceunvalo
8 relativas a
ermiten visu
presanenlas
98.90-3.06x-5.75
75.23-1.83x-8.34
46.74+0.99x+3.2
74.63-6.25x+3.0
de escoria, z: pH.
de respuest
mental que
grficos so
la variable
uestaparalo
spuestaparaB
los tres fac
en sus valo
l porcentaje
bente,seve
velcodificad
a de superfi
(95%) son m
in de ars
/Lpara[6mg
enconlosc
an los nivele
oneunacon
quevade0
orde0.025m
a la superfic
ualizar de m
secuaciones
5x
2
+1.76y+6.16z
4x
2
+1.60y-+8.49
29y+1.07xy+11.7
5x
2
+2.54y+18.7
.
a (elaborad
e modela la
n particular
de respuest
osmodelosB
M
IT
Fig.3.6
ctores temp
ores codifica
e de remoci
queun80%
do1).
icie de resp
mayores en
nico con u
gAs/L]
o
.
riteriospara
es permisible
centracina
.10a2.0mg
mgAs/L.
cie de respu
mejor mane
s2a5.
z-1.35xz-5.09z
2

9z+1.10xz
74z+0.78yz
5z+3.59xz
das con el
remocin d
rmente til
ta. Las Figur
BA
CER
yBM
Grficadesupe
eratura, dos
ados. En las
n de B se i
deremoci
uesta de B
comparaci
n mximo d
aresodeag
es con la es
aceptablepa
g/Lyparaag
esta del dis
era el signi
Ec. 2, C
Ec. 3, C
Ec. 4, C
Ec. 5, C
programa
de B y As e
es para ve
as 3.5 y 3.6
M
IT
.
erficiederespu
sis de escor
s superficies
ncrementa c
nseobtiene
A
CER
; se mu
n con la re

de 99.67%,
guapararie
coria M
IT
pa
araelagua
guapotable
eo 3
k
que
ficado de l
Cap. 3
Cap. 3
Cap. 3
Cap. 3
Mathematic
empleando l
er de mane
presentan

uestaparaBA
CE
ia y pH en l
s de respues
con el empl
econlamay
estra que c
mocin con
54
la
go
ara
de
la
se
los
ca)
las
era
las
ER

los
sta
eo
yor
on
la

escori
obten
tolera
donde
Es con
remoc
conce
comer
parau
Se rep
A
CER
y
Fig.3
En la
valore
alosp
obten
La Fig
interva
de 2 m
puede
norma
Las re
conten
hierro
En la
observ
signific
a M
IT
; en l
er una [B]
fi
ntes)y15m
eseobtiene
nveniente se
cin es an
ntraciones
rciales,para
unmayorn
presentan en
M
IT
.

3.7Grficadesu
Fig. 3.7 se
escodificado
porcentajes
erremocion
. 3.8 represe
alopararieg
mgAs/L en l
e tener el v
amexicanap
emociones o
nidodexid
oparaM
IT
en
Tabla 3.7, s
var que las
cativa sobre
a grfica ad
in
de 1 mg
mg/L(cultivo
lamayorre
ealar que
alta (6 mg
de 15 mg
disminuirla
merodecul
n las Figura
uperficiederes
presentan lo
os.Lassuper
deremocin
nesmayores
enta la grf
goagrcolae
a regin ex
alor de 0.1
paraaguapo
obtenidas so
dodemagne
nlaremocin
se indican l
variables te
e el proceso
dems se m
B/L (cultivo
osmuytolera
mocin.
la concentr
gB/L), de ah
gB/L usand
aconcentrac
tivos.
s 3.7 y 3.8
spuestaparaAs
os tres fact
rficiesderes
ndeAsemp
encompara
ica de super
esde0.1a2
perimental
mgAs/L y e
otablede0.0
on mayores
esioenlaesc
ndearsnic
os valores
emperatura,
o de adsorc
marcan con
os moderada
ables),obse
racin de bo
h que, en
do como a
cinresidual
la remocin

sA
CER
Fig
ores tempe
spuestasere
pleandolaes
acinconlas
rficie de res
2mgAs/L,se
propuesta e
es posible o
025mgAs/L.
a lo que se
coriaA
CER
pa
o.
P, no se inc
dosis de es
cin (BA
CER
,
rojo las re
amente sen
rvandoque
oro residual
pruebas po
adsorbentes
lconelfind
n de arsnic
g.3.8Grficade
ratura, dosi
epresentan
scoriaA
CER
,
sobtenidas
spuesta de A
etieneuna
en el diseo
obtener valo
.
e esperaba,
aralaremoc
cluyen los v
scoria y pH
, BM
IT
, As
egiones don
nsibles), 5 m
lazonade5
despus d
osteriores, s
s escorias
eobtenere
o empleand
esuperficieder
s de escoria
encolorazu
seobservaq
conlaescor
AsM
IT
, reco
ampliazona
o 3
k
, en men
ores que cu
probableme
cindeboro
valores P >0
presentan
A
CER
y AsM

de es posib
mg/L (cultiv
5a15mg/L
el proceso
se removier
y material
fluentesapt
do las escori
respuestaAsM
a y pH en s
ulyserefier
queesfactib
riaM
IT
.
rdando que
aparaelval
nor medida
umplan con
ente debido
oydexido
0.1., se pue
una influenc
M
IT
) de amb
55
ble
vos
es
de
on
les
tos
ias
M
IT

sus
en
ble
el
lor
se
la
al
de
de
cia
bos

semim
variab
En las
remoc
Fig.3
Fig.3.
Serea
de los
natura
paralo
Se obs
99% e
obten
paraa
metales con
blespresenta
Tabla3.7AN
Fu
x:
y:
z:
x
2
xy
xz
yz
z
2
Figuras 3.9
cindeBA
CE
3.9Efectodefa
.11Efectodefa
III.3.3.2Op
alizlaoptim
s semimeta
ales, la conc
ossistemas
serva que e
empleando
dran conce
ambossemim
las dos esc
anunainflue
NOVAparaelp
uente de variab
Temperatura
Dosis de escori
pH

y
z
z

a 3.12 se p
ER
,BM
IT
,As
actoresparaBc
actoresparaAs
ptimizacind
mizacindel
les. En la T
centracin re
BA
CER
,BM
I
en la optimiz
las escorias
entraciones
metales.
corias utiliza
enciasignific
procesoderem
bilidad (FV)
ia
puede obser
A
CER
yAsM

conlaescoriaA
conlaescoriaA
delproceso
losfactores
Tabla 3.8 se
esidual que
T
,AsA
CER
yA
zacin se pu
s A
CER
y M
residuales q
adas. Tambi
cativa.
mocindeboro
B-ACER B-M
0.0001 0.00
0.0081 0.00
0 0
0 0
--------- ------
0.0788 0.08
--------- ------
0.0001 ------
rvar el efect
M
IT.
A
CER
Fig.3.10
A
CER
Fig.3.
deadsorci
derespuest
e muestran
se pudiera
AsM
IT
conu
uede tener
IT
, respectiv
que cumple

n algunas
yarsnicocon
Valor P
MIT As-ACER
017 0.0119
048 0
0
---------
---- 0.0236
865 ----------
---- 0.0898
----- ----------
to de cada f
0Efectodefact
.12Efectodefac
ndearsnic
taconelfin
los valores
obtener y e
una[600mg
remociones
vamente, co
n con los c
interaccione
nlasescoriasA
C
As-MIT
0
0.0050
0
0.0388
----------
0.0017
----------
----------
factor en el
toresparaBcon
ctoresparaAsc
coyboro
demaximiza
s codificado
el porcentaje
B/L]
o
y[6mg
s para boro
on dichas r
criterios de

es entre est
CER
yM
IT

porcentaje
nlaescoriaM
IT
onlaescoriaM
IT
arlaremoci
os, los valor
e de remoci
gAs/L]
o
.
y arsnico
emociones
riego agrco
56
tas
de
T
n
res
n
de
se
ola


57
Tabla3.8Optimizacindelprocesoderemocindeboroyarsnicoempleandodosescorias
Optimizacin de la remocin de boro con la escoria ACER
Factor Valor natural [mg/L]fin %de Remocin
x:Temperatura (C) 35 6 mgB/L 99.0
y: Dosis de escoria (g/L) 7
z: pH 9
Optimizacin de la remocin de arsnico con la escoria ACER
x:Temperatura (C) 45 1.9 mgAs/L 68.0
y: Dosis de escoria (g/L) 7
z: pH 11
Optimizacin de la remocin de boro con la escoria MIT
x:Temperatura (C) 35 84 mgB/L 86.0
y: Dosis de escoria (g/L) 7
z: pH 10
Optimizacin de la remocin de arsnico con la escoria MIT
x:Temperatura (C) 25 0.012 mgAs/L 99.8
y: Dosis de escoria (g/L) 7
z: pH 10
Ahora bien en la Tabla 3.9 se hace una comparacin de adsorbentes no convencionales
(informacindelAnexoA)conlosresultadosptimosanteriormenteobtenidos.
Se observa que, como se discuti en el marco terico, usando los adsorbentes
convencionales las remociones son altas, tanto para boro como para arsnico, aunque
algunos adsorbentes no convencionales superan los porcentajes de remocin, como se
muestraenlaTabla3.9.
Tabla3.9Estudiosderemocindeboroporelprocesodeadsorcinconmaterialesnoconvencionales
Remocin de boro empleando materiales no convencionales
Adsorbente [mg/L]o Dosis (g/L) pH Tiempo (h) Temperatura (C) %
Escorias - Tesis 600 7 9 6 35 99
Barro rojo neutralizado 12-200 1-8 2-7 4 Nr >95
Cenizas volantes 600 1-5 2-11 8 25-45 90
Carbn y cenizas volantes 5 8-10 3-12 6 Nr >90
Turba 5 6 7-10 24 22 31
Remocin de arsnico empleando materiales no convencionales
Adsorbente [mg/L]o Dosis (g/L) pH Tiempo (h) Temperatura (C) %
Escorias - Tesis 6 7 10 6 25 99.8
Lodos rojos 0.2 10 7.5 24 nr 90
Cenizas volantes 1-10 5 nr 24 25 99
Rocas volcnicas zeolticas 0.1 20 nr 18 nr 80
Escorias metalrgicas 1.40 nr 10 7 nr 80
Cabellos humanos 0.3 nr nr 5 nr 70
Zeolita W (cenizas volante) 0.7 10 7 8 25 >99
Lana de hierro 10 20 7 nr nr 85
Hematita 1 10 2-10 8 nr 80
Hematita/Goethita 0.07-0.5 2 2-10 24 nr 80
Goethita 12 2.5 2.5 20 22 95
Goethita 0.1-1 0.8 4-8 24 25 >99
Maghemita 0.25 5 3-9 5 23 95
Magnetita 0.2 2.5 3-9 24 24 >99
nr: no reportado


58
Con respecto a los factores de remocin, en este trabajo se tienen concentraciones
iniciales mayores, tanto de B como As, en comparacin con algunos de los adsorbentes
(Tabla3.9);siseemplearanlasescoriasseutilizaraunamenordosisdeadsorbente,elpH
en el cual se remueven los semimetales de igual forma sera bsico, se podra ahorrar
tiempo en la reaccin y para el caso de arsnico la remocin se podra realizar a
temperatura ambiente; las ventajas mencionadas indican que el uso de escorias como
adsorbentesetraduciraenunbeneficiotantotcnicocomoeconmico.
III.3.4Escoriasymaterialescomerciales
III.3.4.1Descripcinyanlisisestadsticoderesultados
En este inciso se compara la remocin de B, As y la mezcla B/As, usando las escorias, la
resinaydostiposnanopartculas;paradeterminarelnmerodeexperimentosseemple
undiseoexperimental2
k
.
Boro
Las mejores condiciones para la remocin con los tres adsorbentes, al igual que las
concentracionesresidualesobtenidassemuestranenlaTabla3.10.
Tabla3.10MejorescondicionesparalaremocindeB
Condiciones [B]fin
[B]o 4 mg/L; pH: 11; DA: 7g/L ACER: 0.02 mg/L; Resina: 3.17mg/L
[B]o 4 mg/L; pH: 8; DA: 2.55 g/L N.A: 0.008 mg/L
DA: Dosis de adsorbente
Para la escoria A
CER
y la nanopartcula A, se obtuvieron en el efluente una concentracin
inferior a 0.5 mgB/L, dicha concentracin cae dentro del nivel de tolerancia (0.5 a 0.7
mgB/L) para cultivos muy sensibles, adems que dicha concentracin residual est por
debajodelomarcadoporlaOMSparaaguapotable(1mgB/L),yparaelcasodelaresina
el valor cae dentro del intervalo de cultivos moderadamente tolerantes (2 a 4 mgB/L)
(MossyNagpal,2003;Grattan,2002).
Losmodelosajustadossepresentanenlasecuaciones6a8.
B-N.A. % Remocin: 77.26+10.09x+11.56y+4.19z Ec. 6, Cap.3
B-ACER % Remocin: 55.62+ 39.91x+3.84y-3.46z+7.54xz-3.08yz Ec. 7, Cap.3
B-Resina % Remocin: 11.38+ 7.52x+1.96y-1.52z+1.94xz Ec. 8, Cap.3
Donde x: dosis de adsorbente, y: pH, z: concentracin del semimetal, N.A: nanopartculas A
Se observa en la Tabla 3.11 que para los tres adsorbentes, los factores dosis de
adsorbente, pH y concentracin del semimetal presentaron una influencia significativa
sobrelaremocindeB.Estomismoseobservparaalgunasdelasinteraccionesentrelos
factores.
Tabla3.11ValoresPcalculadosparaelprocesoderemocindeBcontresadsorbentes
Fuente de variabilidad (FV) B con NA B con ACER B con Resina
x: Dosis de adsorbente (g/L) 0 0 0
y: pH 0 0.0070 0.0076
z: [mgB/L]o 0.0169 0.0127 0.0291
xz ---------- 0 0.0081
yz ---------- 0.0228 ----------


59
Las grficas de superficie de respuesta para la remocin de boro con resinas, escorias y
nanopartculas como adsorbentes, se muestran en la Figura 3.13, donde las variables
independientes son la dosis de adsorbente, pH y concentracin inicial en sus valores
codificados. La superficie de respuesta se representa en color azul, se observa que los
mayores porcentajes de remocin de B se realizaron con las nanopartculas A, despus
conescoriaA
CER
yfinalmenteconlaresina.

Resina Escoria ACER Nanopartculas A

Fig.3.13GrficadesuperficiederespuestaparaBempleandotresadsorbentes
LaFig.3.13muestrademejormaneraquelaresinatienebajosvaloresderemocin(20%),
comparadoconlaremocinconescoria(90%)yquelaremocinmseficientedeboroes
conelusodenanopartculasA.
Las regiones marcadas en tonos color rojo indican los mgB/L tolerantes para diversos
cultivos, se observa que en el caso de las resinas se pueden obtener concentraciones
finales de 15 mgB/L (cultivos muy tolerantes), en cuanto a la escoria A
CER
las
concentraciones que se pueden obtener van de 1 mgB/L (cultivos moderadamente
sensibles)a15mgB/LyparalasnanopartculasAelintervalosereduceaconcentraciones
de1mgB/La5mgB/L(cultivosmoderadamentetolerantes).
Las concentraciones residuales ms bajas se obtienen con mayor dosis de adsorbente,
mayorpHymenorconcentracininicial.
Los resultados de eficiencia de adsorcin podran estar asociados al valor del rea
superficial de las nanopartculas A que es significativamente mayor (25 m
2
/g) al de las
escorias (7.34 m
2
/g), es decir, tienen una mayor superficie activa de contacto en
comparacinconlasescorias;elborotambinpuedeserremovidoporcompuestosdeFe.
Enloqueserefierealaresina,laremocindelboronoeseficientedeacuerdoconlalista
de selectividad de resinas del fabricante (Fig. 3.14). Este material es dbilmente bsico
(DBA)yserequiereunaresinafuertementebsica(FBA)paralaremocindeaniones;es
poresto,queelboronoesadsorbidoeficientementeconesetipoderesina(Hojatcnica
delproductoLewatitFO36,2010).

Arsni
Las m
conce

Parato
riego
establ
estnd
Lasec
Se ob
adsorb
sobre
losfac
Fu
x:
y:
xy
z:
xz
Lasgr
cuatro
en su
increm
remoc
escori
Fi
ico
ejores cond
ntracionesr
[As]o 0.3 mg
[As]o 0.3 mg
DA: Dosis de a
odoslosads
agrcola y a
ecidos en la
daresdelaO
uacionesde
As-N.A.
As-N.B.
As-Resin
As-MIT
Donde x: dosis
bserva en la
bente, pH y
la remocin
ctores.
Tabla3.13V
uente de variab
Dosis de variabi
pH

[Asmg/L]o

ficasdesu
oadsorbente
s valores co
mento de l
ciones fuero
aM
IT
.
g.3.14Selectiv
diciones para
residualesob
Tabla3.
Condicione
g/L; pH:10; DA: 7
g/L; pH: 8; DA:
adsorbente
sorbentesla
dems, las c
a normativid
OMS.
elosmodelo
% Remoci
% Remoci
na % Remoci
% Remoci
de adsorbente, y:
a Tabla 3.13
y concentrac
n de As. Esto
ValoresPcalcu
ilidad(FV)
ilidad (g/L)
perficieder
esmuestran
odificados.
los porcent
on con las n
vidaddelasre
a la remoci
btenidassem
12Mejorescon
es
7g/L
1.02g/L
sconcentrac
concentracio
dad mexica
sajustados
n: 74.50+18.67
n: 78.61+12.99
n: 81.93+14.19
n: 50.28+33.28
pH, z: concentrac
3 que para
cin del sem
o mismo se
uladosparaelp
As con
0
0.002
--------
0.009
0.000
respuesta(F
nlosfactores
Se presenta
tajes de re
nanopartcu
esinasdbilmen
n con los c
muestranen
ndicionespara
MIT: 0.02 mg
N.A: 0.0004
cionesresid
ones estn
na; los mat
sepresenta
7x+7.95y-6.26z+
9x+1.44y-5.01z
9x+2.38y-0.83xy-
8x+5.45y+8.66xy
cin del semimeta
los cuatro
mimetal, pre
observ pa
procesoderem
n NA As co
0
20 0.04
--- ------
95 0
03 ------
Figura3.15)
s:dosisdea
an las supe
emocin de
ulas A, nano
nteyfuerteme
cuatros adso
nlaTabla3.1
laremocinde
[As]fin
g/L; Resina: 0.00
4 mg/L; N.B: 0.00
ualesnoimp
por debajo
teriales com
nenlasecua
10.15xz

-2.68z+1.16xz
y-5.34z+5.33xz
al, N.A. nanopartc
adsorbente
esentaron u
ra algunas d
mocindeAsco
n NB As c
0
446 0
----- 0
0 0
----- 0
paralarem
adsorbente,
rficies de r
e As, obser
opartculas B
entebsicas
orbentes, al
12.
eAs
n
03 mg/L
02 mg/L
pideneluso
de los lmite
merciales cum
aciones9a1
Ec 9, Cap.
Ec 10, Cap.
Ec 11, Cap.
Ec 12, Cap.
culas A; N.B. nano
es, los facto
na influenci
de las intera
oncuatroadsor
on Resina
0
0.0006
0.0433
0.0002
0.0433
mocindear
pHyconcen
espuesta (c
rvando que
B, resina y

l igual que
odelaguapa
es permisibl
mplen con l
12.
3
. 3
3
3
opartculas B
ores dosis
ia significati
acciones ent
rbentes
As con MIT
0
0.0339
0.0017
0.0288
0.0290
snicoconl
ntracininic
color azul) d
e las mejor
finalmente
60
las
ara
les
los
de
iva
tre
los
cial
del
res
la


61
El orden de mayor a menor eficiencia de los adsorbentes es: nanopartculas A,
nanopartculasB,resinayescoriaM
IT
.

EscoriaM
IT
Resina

NanopartculasB NanopartculasA
Fig.3.15GrficadesuperficiederespuestaparaBempleandotresadsorbentes
Las tres regiones marcadas en diferentes tonos de color rojo indican ya sea el intervalo
para riego agrcola de 0.1 a 2 mgAs/L o el valor de 0.025 mgAs/L para agua potable
establecido por la normatividad mexicana; analizando la Fig. 3.15 de izquierda a derecha
se observa que las tres regiones aumentan dependiendo del tipo de adsorbente. La
nanopatculaApresentaunamayorzonaparaelvalorde0.025mgAs/Lcomparadoconla
escoriaM
IT
(rojofuerte).
ArsnicoBoro
Se sigue un comportamiento semejante al de la remocin de los semimetales por
separado, se observa que las concentraciones residuales son mayores a las obtenidas
cuando el proceso se llev a cabo para cada semimetal de forma independiente,
explicableporlacompetenciaentrelosdossemimetales(Tabla3.14).


62
Este comportamiento, para el caso de las nanopartculas de hierro cerovalente, es
reportado por Biterna et al. (2007) que realizaron pruebas de remocin de arseniatos en
presencia de otros aniones. Estos autores mencionan que la presencia de los iones
cloruros, sulfuros, nitratos, fosfatos y carbonatos no disminuy la eficiencia de adsorcin
dearsnico,porloquenorepresentanunainterferenciaenelproceso.Porotraparte,la
remocindisminuy20%enpresenciadeboroyenelcasodecontenermateriaorgnica
disuelta, la eficiencia tambin disminuy alrededor de 60% (las condiciones fueron pH 7,
adsorbente 2 g/L y [As]
o
= 200 g/L y de [B]
o
= 400 y 4000 g/L). La disminucin de la
remocin de arsnico en presencia de boro, que estuvo entre 20 y 40%, tambin est
reportadaporSuyPuls(2001).
Tabla3.14MejorescondicionesparalaremocindeAs/B
Condiciones [As]fin - [B]fin
[As/B]o 0.3/4 mg/L; pH: 10 u 11; DA: 7g/L
MIT/[As]fin: 0.04 mg/L; MIT/[B]fin: 1.55 mg/L
ACER/[As]fin: 0.18 mg/L; ACER/[B]fin: 0.32 mg/L
Resina/[As]fin: 0.02 mg/L; Resina/[B]fin: 3.54 mg/L
[As/B]o 0.3/4 mg/L; pH: 8; DA: 2.55 g/L N.A/[As]fin: 0.02 mg/L; N.A/[B]fin: 0.21 mg/L
DA: Dosis de adsorbente
SepuedeobservarenlaTabla3.14,elaumentodelaconcentracinfinalobtenidaparalos
dossemimetalesempleandoloscuatroadsorbentes.
Las ecuaciones de los modelos ajustados se presentan en las ecuaciones 13 a 20, para
boroyarsnicoempleandoloscuatroadsorbentes.
B-ACER % Remocin: 23.67+12.55x+3.81y-3.85z Ec 13, Cap. 3
B-MIT % Remocin: 54.52+18.81x+6.93y+6.00xy-16.32z+14.39xz Ec 14, Cap. 3
B-N.A. % Remocin: 73.91+10.06x+2.34y+1.33xy-4.32z-2.58xz+2.58yz+056xyz Ec 15, Cap. 3
B-Resina % Remocin: 67.28+20.16x+6.07y-2.01xy-4.31z+2.16xz Ec 16, Cap. 3
As-ACER % Remocin: 47.58+30.92x+14.38y+2.70xy-4.21z-1.21xz+4.27yz+3.91xyz Ec 17, Cap. 3
As-MIT % Remocin: 32.50+12.64x+5.56y+6.67xy-6.80z+9.83xz--3.90xyz Ec 18, Cap. 3
As-N.A. % Remocin: 74.29+16.26x+2.98y-1.52xy-3.49z+1.06xz-0.39yz Ec 19, Cap. 3
As-Resina % Remocin: 6.07+3.26x+0.56y-1.74xz Ec 20, Cap. 3
Donde x: dosis de adsorbente, y: pH, z: concentracin del semimetal, N.A: nanopartculas A
Se observa en la Tabla 3.15 que para los cuatro adsorbentes en la remocin de los dos
semimetales, los factores dosis de adsorbente, pH y concentracin del semimetal,
presentaron una influencia significativa. Esto mismo se observ para algunas de las
interaccionesentrelosfactores.
Tabla3.15ValoresPcalculadosparaelprocesoderemocindeAs/Bconcuatroadsorbentes
Fuente de variabilidad(FV)
M
IT
A
CER
Resina NA
As B As B As B As B
x: Dosis de adsorbente (g/L)
0 0 0 0 0 0 0 0
y:pH
0.0069 0.0019 0 0.0014 0.0709 0 0 0
xy
0.0021 0.0051 0.0006 ---------- ---------- 0.0003 0 0.0004
z: [As/Bmg/L]o
0.0018 0 0 0.0013 ---------- 0 0 0
xz
0.0001 0 0.0628 ---------- 0 0.0002 0.0002 0
yz
---------- ---------- 0 ---------- ---------- ---------- 0.0752 0
xyz
0.0415 ---------- 0 ---------- ---------- ---------- ---------- 0.0613
En las grficas de superficie de respuesta (Fig. 3.16) para la remocin de boro con los
cuatroadsorbentesseobservaquelasmejoresremocionesfueronconlasnanopartculas


63
A, escoria A
CER
, escoria M
IT
y resina. En el caso del arsnico (Fig. 3.17) las mejores
remociones se obtuvieron en el siguiente orden nanopartculas A, resina, escoria M
IT
y
escoriaA
CER
.

Fig.3.16GrficadesuperficiederespuestaparaB/Asconcuatroadsorbentes
EnlaFig.3.16seobservaelcomportamientodeloscuatrosadsorbentesconrespectoala
remocin de boro, se alcanzan concentraciones de 5 mgB/L en la escoria M
IT
(cultivos
moderadamente tolerantes) y 1 mgB/L (cultivos moderadamente sensibles) en una
pequeareginparalaescoriaA
CER
,incrementndoseparalasnanopartculasA.
En cuanto a la Fig. 3.17 para el caso de arsnico en mezcla, se puede observar que la
escoriaquealolargodetodalaexperimentacintuvounamejorremocinfuelaescoria
M
IT
, lo cual se ve reflejado en la regin ms amplia donde se pueden obtener
concentracionesfinalesde2mgAs/L(riegoagrcola)comparadaconlaescoriaA
CER
.Conlo
que respecta a los dos materiales comerciales se observa que tanto para la resina como
para las nanopartculas A, se pueden obtener remociones que cumplen con el valor
Resina
MIT
ACER
N.A


64
mnimo en el intervalo de agua para riego agrcola de 1 mg/L. Y adems para estos dos
adsorbentesexisteunapequearegindondesepuedenobtenerunaconcentracinfinal
de 0.025 mgAs/L que es la concentracin mxima permisible para la normatividad
mexicana.

Fig.3.17GrficadesuperficiederespuestaparaAs/Bempleandocuatroadsorbentes
III.3.4.2Comparacindelosmaterialesmediantemtodoestadstico
Serealizaronpruebasestadsticasalosdatosdeadsorcindelosdiezexperimentos,para
determinarsihabadiferenciasignificativadelosmaterialesparalaremocindearsnico
y boro. Los materiales comparados para la remocin de arsnico fueron: escorias contra
resina, y nanopartculas A contra nanopartculas B. Para la remocin de boro, los
materiales comparados fueron escorias contra resina. La hiptesis nula se plante como:
noexistediferenciasignificativaencuantoalosadsorbentes;lahiptesisalternativafue:
existe diferencia significativa entre los adsorbentes. Los resultados se presentan en la
Tabla3.16.

ACER
MIT
Resina
N.A.


Elplan
valor
quelo
Esto q
residu
costos
III.4D
III.4.1
Serea
arsni
Poten
Elpote
semu
EnlaF
antes
escori
la lite
adsorb

Promedio
Varianza
Sp
2

Valor t calcula
Grados de libe
Valor ttablas
S
p
2
: estimador d
nteamiento
t
o
=4.13
osadsorbent
quiere decir
ualquesere
senelmerca
eterminaci
Caracterizac
alizlacarac
codemane
ncialZ
encialZ,ant
estraenlaF
Fig
Fig.3.18seo
de proceso
aA
CER
antes
ratura se e
ber(Lietal.,
Tabla3.
Escori
da
ertad
de la varianza mu
esH
0
=x=y
3,3.20y2.2
tespresenta
que la sele
equieraobte
adodecada
ndelmeca
cindelase
cterizacind
raseparada
tesydespu
Fig.3.18.
.3.18Potencia
observaque
o de adsorci
delproceso
explica porq
,2010).
16Comparaci
Boro
ia con Resina
55.48
1516.63
788.67
4.13
18
2.10
uestral
yyH
A
=x
26>2.10,
ndiferencia
eccin de c
ener,yasea
adsorbente
nismodere
escoriasA
CER
delasdoses
.Dichacarac
sdelproces
alZantesydes
elvalordep
in es 6.5 y
oes8.5ydes
que los sitio
nestadsticad
Escoria con
50.28
1182.16
688.64
3.20
18
2.10
ylacualse
serechaza
assignificativ
ada adsorbe
paraaguap
e.
eaccindeb
yM
IT
despu
scoriasA
CER
cterizacins
sodeadsorc

spusdelproc
potencialZd
y despus e
spus6.5.E
os de adsor
delosadsorben
Arsni
Resina Na
8
60
4


deseaproba
lahiptesis
vas.
ente depen
potableopa
oroyarsni
usdelproce
yM
IT
unave
sepresenta
cin,parala
esodeadsorci
disminuye;p
es 4.8; por s
stecomport
cin se ocu
ntes
ico
anopartculas A
74.50
545.11
362.11
2.26
18
2.10
arconun=
H
0
porloqu
der de la
rariegoagr
ico
esodeadsor
ezqueremo
acontinuaci
sdosescori
inM
IT
yA
CER

paralaescor
su parte, el
tamientoes
upan por el

A con B
=0.05.Como
ueseconclu
concentraci
cola,yporl
cin
ovieronboro
in:
ias (M
IT
yA
C
riaM
IT
elval
valor para
comn,seg
l semimetal
65
oel
uye
n
los
oy
CER
)

lor
la
n
a


66
III.4.2Pruebasparadeterminarlosmodelosdeadsorcin
LosresultadosdelasisotermasdeadsorcinseanalizaronempleandoelprogramaExcel.
Utilizandolosdatossinpromedio,secalcularonlosparmetrosdelosdocemodelosensu
forma no lineal, por medio del anlisis Solver, se obtuvieron las constantes para cada
modelo y el error con base en la prueba no lineal chicuadrada, entre los datos
experimentalesyloscalculados;adems,detomarencuentaelprincipiofsicooqumico
de cada modelo y con ello se decidi acerca del modelo que describa mejor el
comportamientodecadaexperimentorealizado.
EnlaTabla3.17sepresentanlosmodelosaplicablesparalasisotermasdeadsorcinenla
remocindeboro,arsnicoyenlamezclausandolasdosescorias,asimismo,semuestra
elmodeloquemejordescribealosdatosexperimentalesylosparmetrosobtenidos.
Tabla3.17ModelosdeisotermasdeadsorcindeB,AsyAs/Bconescorias(n=30)
Adsorcin de boro Adsorcin de arsnico
Escoria Modelo Parmetros Escoria Modelo Constantes
ACER Koble-Corrigan

q
c=
AC
c
n
1+BC
c
n

A: 199.78
B: 0.28
n: 0.11
X
2
= 4.28
MIT Koble-Corrigan A: 395.67
B: 0.01
n: 1
X
2
= 6.89
Adsorcin de la mezcla de As/B
Escoria Modelo Constantes Escoria Modelo Constantes
ACER Sips

q
c
=
K
S
C
c
[
S
1 +o
S
C
c
[
S

Ks: 0.02
s: 2.76
s: 0.0002
X
2
= 13.7
MIT Sips Ks: 3.55
s: 0.02
s: 0.97
X
2
= 14.3
LaTabla3.20muestralosdatosparalasisotermas,dondeseobservaqueelmodeloque
predice mejor el comportamiento de los datos experimentales conforme a los variables
calculadas es el modelo KobleCorrigan, para la remocin de los semimetales de manera
individualyelmodelodeSipsenlasmezclasdeAs/B(FooyHameed,2010).
Dicho comportamiento puede ser explicado por el hecho de que ambos modelos son
parecidos, es decir, su desarrollo se basa en el principio de aplicacin para sistemas
heterogneos con altas concentraciones del adsorbato y donde los parmetros de las
ecuaciones se rigen principalmente por cambios o alteraciones en el pH y la
concentracin. Estas caractersticas se tienen en la experimentacin del proceso de
remocindelossemimetalesempleandoescorias.
EnelAnexoAlastablasmuestranlaremocindeboroyarsnicomedianteelempleode
diferentes adsorbentes que, en la literatura, generalmente los modelos a evaluar
solamentesonLangmuiroFreundlichyqueladecisindeculdeesosmodelosseajusta
mejoralosdatosexperimentalessebasaenunaregresinlineal,enlaestimacindelos
parmetrosyconsiderandoelcoeficientededeterminacin(R
2
).
Una vez que se obtuvieron los resultados de las cinticas de adsorcin, se analizaron los
datos de cada cintica (sin promedio) empleando el programa Excel, de la siguiente
manera:seajustaronlosdatoslinealmenteatresmodelos(pseudoprimerorden,pseudo
segundo orden y Elovich). Posteriormente, se obtuvieron los parmetros de la ecuacin,


67
estoes,lasconstantesdecadamodeloylacapacidadalequilibrio(q
e
)calculada,tambin
la varianza y la desviacin estndar, y se determin el modelo que describe mejor los
resultadosparacadaexperimento.
EnlaTabla3.18sepresentanlosvaloresdelasconstantesdelosmodelosdecinticasde
adsorcinyeltiempodeequilibrio,elmodeloquemejordescribelosdatosparatodoslos
experimentosespseudosegundoorden.
Tabla3.18CinticasdeadsorcindeB,AsyAs/Bconescorias(n=30)
BORO BORO+ arsnico
Teq( h) Constantes Teq( h) Constantes
2

qe (mg/g) K2 (mg/g min) qe (mg/g) K2 (mg/g min)
ACER 4 1.75 0.98 4.26 HACER 5 1.51
0.70
8.43
ARSNICO ARSNICO + boro
Teq( h) Constantes
2
Teq( h) Constantes
2

qe (mg/g) K2 (mg/g min) qe (mg/g) K2 (mg/g min)
MIT 2.5 1.99 0.012 5.64 MIT 4 2.05
0.89
7.33
Se puede observar que la remocin de un solo semimetal alcanz el equilibrio en un
menor tiempo respecto al obtenido con las mezclas de los dos semimetales, debido
posiblementealacompetencia.
SepresentaenlaFig.3.19,amaneradeejemplo,lacinticadeboroempleandolaescoria
A
CER
ylagrficadondeseajustaalmodelodepseudosegundoorden.
Fig.3.19CinticaderemocindeBconlaescoriaA
CER
yajustealmodelodepseudosegundoorden
LaTabla3.22presentan,conelfincompararlos,losvaloresdeq
e
reportadosenliteratura
y los de esta investigacin; se contrastan los resultados de remocin cuando se usan
adsorbentescomercialesyadsorbentesemergentes.
Como se puede observar en la Tabla 3.19 los valores reportados de q
e
son menores para
varios adsorbentes (en cursivas), y algunos otros son mayores (alineados del lado
derecho),comoseobservenelporcentajederemocindelaescoriaessimilaromayor
queotrosadsorbentesnoconvencionales.Paraelcasodeboroseobservaquelosvalores
deq
e
sonmayoresparalosadsorbentesnoconvencionalescomparadosconlaescoria,lo
quesereflejaracomounamayorcapacidaddeadsorcin,peroestonosecumpleparael
arsnico.

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (min)
q
e

(
m
g
/
g
)
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
5
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (min)
t
/
q

(
m
i
n

m
g
/
g
)
experimental
calculada


68
Tabla3.19Modelosparacinticasdeadsorcin
BORO ARSNICO
Adsorbentes qe (mg/g) Referencia Adsorbentes qe (mg/g) Referencia
Escoria 1.75 Tesis Escoria 1.99 Tesis
Hidrotalcita 3.6 Pastor et al., 2006 Lodos rojos 0.514
Mohan y
Pittman, 2007
Cermico 0.599
Chong et al., 2009
Goethita 12.5
Cenizas volantes 20.9
ztrk y Kavak, 2008
Carbn activado 3.75
xido de magnesio 52.11
Garca-Soto y Muoz 2009
Hematita 0.20
Carbn activado 0.190
Genc-Fuhrman, 2004
xido de hierro 4.5
Almina activada 0.440
Genc-Fuhrman, 2004
Cabello humano 0.012
Lodos rojos 6
Cengeloglu et al., 2007
Alumina activada 9.20
Siral 1.12
Yurdakoc, 2005
Magnetita 6.48
Aluminio 0.980
Irawan, 2011
Ferrihidrita 6.75
Arcillas 0.050
Seyhan et al., 2007
Lodos rojos 1.081
Conbaseenlarevisindelainformacinbibliogrfica,lacaracterizacindelasescoriasy
lo establecido en los modelos de adsorcin se puede proponer que el mecanismo de
reaccinquesellevaparalaremocindeboroyarsnicoes:
a)Ladisociacindelaninteniendocomoproductoeltetraboratoyelarseniato.
b) Hidroxilacin de los xidos de Mg o Fe que conforman mayoritariamente las
escorias A
CER
y M
IT
, respectivamente (comprobado por FRXy DRX); en la hidroxilacin
se tienen los sitios activos (OH

), debido a que el pH de la disolucin atribuida a la

composicindelaescoriaesbsico10(M
IT
)y11(A
CER
),en estepHsepuedellevarel
procesoderemocinconlasespeciesaninicasB(OH)
4

yHAsO
4
2
.
c) Proceso de adsorcin por medio de una reaccin nucleoflica para tener como
productometalboratoymetalarseniato.
La reaccin se llev a cabo en la superficie de la escoria, dicha reaccin se comprob
medianteelpotencialZ,dondeelvalordecargasuperficialdisminuyunavezquesetuvo
el proceso de adsorcin, posiblemente por las reacciones electrostticas entre la
superficiedelaescoriaylosaniones.
En cuanto al complejo formado que podra ser monodentado, bidentadomononuclar o
bidentadobinuclear, no es de esperar que se lleve un proceso de fisisorcin por dos
razones:a)nosepudieronhacerlasdesorcionesdelossemimetalesyb)elenlacequese
forma es qumico y no mediante puentes de hidrgeno o enlaces dbiles, adems que el
modelo de pseudo segundo orden fue establecido para quimisorcin. Por lo tanto, es de
esperar que el complejo que se forme sea bidentado binuclear con proceso de
quimisorcin.
III.5Pruebasderemocinboroyarsnicoenaguasubterrneayresidualgeotrmica
SerealizaronlaspruebasderemocinconaguasubterrneadeunacuencadeArgentinay
con el agua residual de un campo geotrmico en Mxico. Los resultados se presentan a
continuacin:
Aguasubterrnea
Se efectu la remocin de los semimetales boro y arsnico, utilizando muestras de agua
subterrnea de la cuenca de Tucumn, Argentina con las mejores condiciones obtenidas

en los
dosisd
lacue
Los re
contin
EnlaF
resina
escori
compo
mezcla
Paralo
conce
porla
debajo
Para e
nanop
Laresi
= 4.35
encim
experi
s diseos ex
deadsorben
ncadeTucu
esultados ob
nuacin(Figs
Fig.3.20C
Fig.3.20seo
, nanopartc
a A
CER
la b
ortamiento
aAs/B.
osotrostres
ntraciones r
NormaOfic
odeloscrite
el caso del
partculasA,
inaylaesco
5 mg/L, mie
a del 80%,
imentalcon
Fig.3.21
perimentale
nte(1.02,2.5
mnfueron
btenidos par
s.3.20y3.21
Concentracin
observaque
culas A, nan
aja remoci
enlosadsor
sadsorbent
residuales o
cialMexican
eriosestable
boro (Fig. 3
nanopartcu
oriaM
IT
pres
entras que
, con un c
aguaprepar
1Concentraci
es para cada
55,7mg/L).
:pH=8.23,
ra cada sem
1).
residualdears
eelordende
nopartculas
n de arsn
rbentesesig
ecomercial
obtenidas se
a;enningun
ecidosporla
3.21), el ord
ulasB,escor
entaronuna
con los otr
comportami
radaenella
nresidualdeb
a adsorbente
Lascondicio
[As]
o
=0.27
imetal con l
snicoconcinc
ecreciented
B, escoria M
nico se just
gualqueel
es,lasremo
e encuentran
nodelosca
OMSde0.0
den decreci
riaA
CER
,esco
aremocind
ros tres ads
ento simila
aboratorio.
boroconcinco
e: pH bsico
onesiniciale
mg/Ly[B]
o
los cinco ad
codiferentest
elaeficienc
M
IT
y escori
ifica debido
aguaprepar
ocionesfuer
n dentro de
asosseobtu
01mg/L.
ente de efi
oriaM
IT
yres
delsemimet
sorbentes se
r al que s
diferentestip
o (8, 10 y 1
sdelaguas
=4.35mg/L
sorbentes s

iposdeadsorb
ciaderemoc
a A
CER
. Para
o a su com
radaenella
ronsuperior
el valor lmit
vounaconc
ciencia de r
sina.
talmenora6
e tienen re
se explic e

osdeadsorbe

1) y, la may
ubterrnea
L.
se presentan
bentes
cindeAsfu
a el caso de
posicin, es
aboratorioc
esa85%y
te estableci
centracinp
remocin fu
60%auna[B
mociones p
en el anli
ntes
69
yor
de
n a
ue:
la
ste
on
las
do
por
ue:
B]
o
por
sis

Para lo
se ubi
efluen
Ypara
loesta
Agua
Se rem
condic
ms b
fueron
Larem
de0.2
Larem
0.33(n
Debid
difere
la esc
conce
usand
Los tra
tanto
En la
Como
escori
para d
A
CER
y
mg/L
calidad
De m
conce
obtuvo
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esprr
os cinco ads
ca dentro d
nteutilizable
alaescoriaA
ablecidopor
aresidualge
movieron b
ciones obten
bsico y la m
npH=7.5,[A
mocindear
26mg/Lyun
mocindebo
n=5),usando
oaquecad
ntesescoria
coria A
CER
p
ntraciny,p
oahoralae
atamientos
alborocom
Fig. 3.22 se
se puede o
a A
CER
, si bie
disminuir su
queposteri
que se ubic
ddeaguade
Fi
manera seme
ntracin de
o una conce
d de agua p
ragos,mazd
sorbentes (e
del intervalo
eparariego
A
CER
,lasnan
rlaOMSpar
eotrmica
boro y ars
nidas en los
mayor dosis
As]
o
=5.8mg
rsnicousan
nade0.01
orofue96.8
olaescoriaA
aunodelos
as,serealiz
para remove
posteriorme
scoriaM
IT
.A
se llevaron
oalarsnico
presenta e
observar en
en no se ob
concentrac
iormentefu
a dentro de
eriegoagrc
ig.3.22Tratam
ejante, en
boro dismi
entracin re
para riego d
dulce,algod
excepto la re
(0.5 a 2 mg
decultivose
nopartculas
aaguapota
nico del ag
diseos ex
de adsorbe
g/Ly[B]
o
=5
ndolaescori
(n=5).
5%conuna
A
CER
encont
sdossemim
unexperim
er boro da
nte,sesom
Alfinaldeca
a cabo con
o.
l promedio
la figura un
btuvieron rem
in inicial; d
etratadoco
el intervalo d
coladelaEPA
mientoparalar
el primer
nuye a 96.9
esidual de 1
e cultivos m
n,sorgoya
esina) se ob
gB/L) que se
enlazonad
AyBseob
ble.
gua residua
perimentale
ente. Las co
580mg/L.
iaM
IT
fue95
concentrac
tactoconela
metalessere
mentofinalp
do que es
etieleflue
adaproceso
n el fin de h
y la remoci
a vez tratad
mociones al
de modo qu
onlaescoria
de 0.1 a 2 m
A.
remocindeA
proceso de
91% y en el
10.65 mgB/L
muy tolerant
apio.
btuvo una co
e pretende a
elcampoge
btuvieronco
l geotrmic
es para amb
ondiciones i
5.48%conu
inresidual
aguaresidua
emovidem
ortriplicado
el compue
enteobtenid
secuantific
hacer un tre
n en cada
da el agua re
ltas para ars
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IT
tuvou
mgAs/L acep
AsyBusandod
e remocin
segundo rea
L que corre
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oncentracin
alcanzar par
eotrmicoL
oncentracion
ca utilizando
as escorias
niciales del
naconcentr
de18.29mg
algeotrmic
maneraeficie
oenelquep
esto que es
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aronlosdos
n continuo
uno de los
esidual geot
snico, el pr
te obtenido
unaconcentr
ptable por lo
dosescorias
con la es
actor de la
sponde a lo
/L a 15 mgB

n residual q
ra producir
LosHumero
nespordeba
o las mejor
que fue el p
agua residu
racinresidu
g/Lyuna
ca.
ente,perop
primeroseu
st en may
odeadsorci
ssemimetale
para remov
tratamiento
trmica con
roceso fue
con la esco
racinde0.
os criterios
coria A
CER
,
escoria M
IT
os criterios
/L) como so
70
ue
un
s.
ajo
res
pH
ual
ual
de
por
us
yor
n
es.
ver
os.
la
til
ria
11
de

la
se
de
on:


71
III.6Solidificacin/estabilizacindelasescoriassaturadas
Una vez terminado el proceso de adsorcin, se realiz la regeneracin de la escoria con
diversoscidosobteniendoporcentajesdedesorcinmenoresdel10%paraelboroy1%
para el arsnico; por lo tanto, la escoria no se puede reutilizar aplicando ciclos de
adsorcinregeneracin.
Debidoalresultadoanterior,seemplelatcnicadesolidificacin/estabilizacinparalas
escorias A
CER
y M
IT
, la cual es ampliamente empleada en adsorbentes utilizados en la
remocindearsnico(Leistetal.,2003).Seprodujounslidocolorgrisclaroalcualsele
aplicelprocedimientodelapartado7delaNOM052SEMARNAT2005queestablecelas
caractersticas, el procedimiento de identificacin, clasificacin y los listados de los
residuospeligrosos,paraidentificarsilaescoriaesonounresiduopeligroso.
Acontinuacinla(Tabla3.20)ilustralosresultadosdeestaspruebas.
Tabla3.20NOM052SEMARNAT2005.Postuladosparaidentificarunresiduopeligroso
Apartado 7.2.2 Slido corrosivo
Establecido por la NOM-052-SEMARNAT-2005 Escorias Cumplen o no el postulado
Se mezcla con agua destilada y presenta un 2.0 pH 12.5 pH de 7.3 para MIT
y de 7.8 para ACER
No se cumple el
postulado
Apartado 7.3.1 Slido reactivo
Establecido por la NOM-052-SEMARNAT-2005 Escorias Cumplen o no el postulado
Despus de ponerse en contacto con el aire se inflama en un
tiempo menor a 5 min, sin que exista una fuente externa de
ignicin.
Ninguno de las dos
especificaciones se
observaron en las
escorias
No se cumplen los
postulados
Cuando se pone en contacto con agua reacciona
espontneamente y genera gases inflamables en una cantidad
mayor de 1 L/Kg del residuo por hora.
Apartado 7.4 Slido explosivo
Establecido por la NOM-052-SEMARNAT-2005 Escorias Cumple o no el postulado
Cuando es capaz de producir una reaccin o descomposicin
detonante o explosiva solo o en presencia de una fuente de
energa o si es calentado bajo confinamiento. Esta caracterstica
no debe determinarse en laboratorio, debe estar basada en el
conocimiento del origen o composicin del residuo.
No aplica No aplica
Apartado 7.5.1 slido txico ambiental
Establecido por la NOM-052-SEMARNAT-2005 Escorias Cumple o no el postulado
El extracto PECT, obtenido mediante el procedimiento
establecido en la NOM-053-SEMARNAT-1993, contiene
cualquiera de los constituyentes txicos listados en la Tabla 2
(NOM-052-SEMARNAT-2005) en una concentracin mayor a los
lmites ah sealados. La prueba se encarg a un laboratorio
certificado.
<5 mgAs/L <5 mgAs/L
Apartado 7.6.2 slido inflamable
Establecido por la NOM-052-SEMARNAT-2005 Escorias Cumple o no el postulado
Es capaz de provocar fuego por friccin, absorcin de humedad
o cambios qumicos espontneos a 25C.
No aplica No aplica

72
III.7Estimacineconmica
Los resultados de remocin de boro [600 mgB/L]
o
empleando la escoria A
CER
fueron la
base para realizar una estimacin preliminar de los costos totales de tratamiento de la
planta paquete de la innovacin tecnolgica propuesta con escorias metalrgicas y
determinar si es viable respecto a las nanopartculas de hierro cerovalente (adsorbente
comercial).
LoscostosdelproyectosepresentanresumidosenlaTabla3.21,paraunflujode38721
m
3
/ao.
Tabla3.21Informacindecostosdelprocesodeadsorcin(pesosmexicanos)
Concepto PTcE PTcNP
Materias primas 265,882.26 1,145,047.80
Sueldos y salarios 816,132.00 816,132.00
Gastos de operacin y administracin 693,778.16 693,778.16
Costo unitario 6.16 MX/m
3
9.22 MX/m
3

PTcE: Planta de tratamiento empleando escorias metalrgicas; PTcNP: Planta de tratamiento empleando nanopartculas de hierro
cerovalente
EnlaTabla3.21tambinsemuestraquecuandoenelprocesodeadsorcinseutilizaun
adsorbente comercial (nanopartculas de hierro cerovalente), se requieren costos
unitarios de 9.22 MX/m
3
, superiores al costo unitario del proceso de tratamiento que
emplea a las escorias (adsorbente no comercial) 6.16 MX/m
3
y la calidad del agua es
similardeacuerdoconpruebasdelaboratorio.


73
CAPTULOIV.CONCLUSIONES

Enestetrabajoseestudilaremocindeboroyarsnico,semimetalespresentesenaltas
concentraciones en agua, mediante escorias metalrgicas para la produccin de agua
residual tratada con fines de reso en riego agrcola; asimismo, se efectuaron
comparaciones sobre la eficiencia de remocin con otros materiales comerciales y las
escorias se sometieron a un proceso de solidificacin/estabilizacin. A continuacin se
presentanlasconclusionesdelainvestigacin:
Con base en los resultados de las pruebas de caracterizacin y las pruebas iniciales de
remocin de los semimetales, las escorias A
CER
y M
IT
fueron las dos escorias metalrgicas
que presentaron el mayor potencial terico de valoracin en el proceso de remocin de
boroyarsnico.
Las principales reacciones qumicas involucradas en el proceso de remocin de boro y
arsnicoconsistenenunasustitucinnucleoflicaentrelosxidosdemagnesioboroylos
xidosdehierroarsnico,teniendocomoproductouncomplejobidentadobinuclear.
Los factores principales que presentan una influencia estadsticamente significativa
sobrelaeficienciaderemocindelosdossemimetalesfueronpH,temperatura,dosisde
escoriayconcentracindelsemimetal.
Los valores ptimos de los factores significativos para la escoria A
CER
que remueve al
boro son: pH 9, dosis de escoria 7 g/L y temperatura de 35C; para la escoria M
IT
que
remuevearsnicolosvaloresson:pH10,dosisdeescoria7g/Lytemperaturade25C.
Los porcentajes de remocin fueron mayores para las escorias en comparacin con
algunosadsorbentesnoconvencionales.
Lafactibilidadtcnicaderemocindeboro,arsnicoyboroarsnicofue:
Arsnico: La remocin se llev a cabo favorablemente en el siguiente orden:
nanopartculasA,nanopartculasB,resinadeintercambioinicoyescoriaM
IT
.
Boro:Elordenderemocindelosadsorbenteses:nanopartculasA,escoriaA
CER
yresina
deintercambio.
ArsnicoBoro. Orden de remocin para arsnico: nanopartculas A, resina de
intercambio, escoria M
IT
y escoria A
CER
; y para el boro el orden fue: nanopartculas A y
escoriaA
CER

El modelo KobleCorrigan es el que describe las isotermas para boro y arsnico usando
comoadsorbentesescorias;enlamezcladelossemimetalesfueelmodeloSips.Encuanto
a las cinticas el modelo de pseudo segundo orden es el que mejor describe los datos
experimentales.
Las escorias despus del proceso solidificacin/estabilizacin no representan las
caractersticasdeunmaterialpeligroso.
El proceso de remocin de boro es viabilidad econmicamente con el empleo de las
escorias y los costos son menores en comparacin con el uso de las nanopartculas A
comoadsorbentes.

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87
Anexo A. Anlisis ue infoimacion iepoitaua uel pioceso ue ausoicion ue boio y aisnico
TablaA.1Anlisisbibliogrficodelprocesodeadsorcindeboro
Adsorbente [ ]o (mg/L) Dosis
(g/L)
pH Temp.
(C)
Agitacin
(rpm)
Tiempo
(horas)
Cuantificacin Isoterma Cintica % Referencia
Carbn activado 5-50 1-7 8-8.5 25 nr 0.5 Colorimtrico nr nr 65 Bouguerra et al., 2008
Barro rojo neutralizado 12-200 1-8 2-7 nr 500 4 ICP-AES nr nr >95 Cengeloglu et al., 2007
ACISA 5-50 5-40 4-8 25-50 150-225 0.5 Colorimtrico nr nr 20 Ceylan et al., 2007
Carbn, bauxita y aluminio activado
5-200 25 5-6 25 nr 1-48 nr nr nr 70 Choi y Chen, 1979
MgO 1-100 5 11 25 nr 1-72 Colorimtrico nr nr 90 Dionisiou et al., 2006
Cermico 13 0.1-10 1-12 25 100 1 Colorimtrico Freundlich nr 50 Chong et al., 2009
MgO 50-500 nr 9.5-10.5 nr 200 6 Colorimtrico Langmuir Pseudo-segundo >95 Garcia-Soto y Camacho, 2009
Aluminio 20 25 9 nr 100 24 ICP-AES Langmuir Pseudo-segundo 99 Irawan etal., 2011
Arcillas 4-50 10 6.5-10 25 nr 3 Colorimtrico Langmuor nr 90 Karahan et al., 2006
Cenizas volantes 100 10 4 20 nr 2 ICP nr nr 80 Kashiwakura et al., 2009
Alunita 10 4 3-10 25-45 nr nr Colorimtrico Freundlich nr 68 Kavak, 2008
Pirofilita 9 14.8 7-9 25 nr 16 Colorimtrico nr nr >99 Keren y Spraks, 1994
F3O4 10 3 2-11 22 80 48 Colorimtrico nr nr 60 Liu et al., 2009
Gel de Taninos 200 1.25 8.8 25 nr 12 ICP Freundlich Pseudo-segundo >90 Morisada et al., 2011
Hidroralcita 20 12 nr 30 250 6 Colorimtirico nr Nr >95 Nedim et al., 2007
Cenizas volantes 600 1-5 2-11 25-45 nr 6 nr Langmuir Pseudo-segundo 90 ztrk y Kavak, 2005
xido de cerio 5-600 7 6-10 20-40 nr 24 nr Langmuir nr 80 ztrk y Kavak, 2008
Si/Al 10 1 6.4 25 nr 24 ICP nr nr 80 Opiso et al., 2009
Hidrocalcita 0-50 2.5 4-10 25 100 3 ICP OES Langmuir nr >95 Pastor et al., 2006
Carbn y cenizas volantes 5 8-10 3-12 nr nr 6 nr nr nr >99 Polat et al., 2004
Turba 5 6 7-10 22 150 24 Colorimtrico nr nr 31 Sartaj y Fenandes, 2003
Al2O3 50 5 5-9 25-35 200 3 Colorimtrico Freundlich nr 99 Seki et al., 2006
Arcillas 10 1-2.5 5-10 25-45 200 3 Colorimtrico Freundlich nr 90 Seyhan et al., 2007
Diferentes xidos 1-50 2 7.5-8.8 nr nr nr Colorimtrico nr nr 70 Turek et al., 2007
Siral 4-30 4 nr 25 -45 nr 3 Colorimtrico Freundlich Pseudo-segundo 98 Yurdakoc et al., 2005
Hidrocalumita y etringita 10 5 nr 25 nr 24 ICP nr nr 99 Zhang y Reardon, 2003
ICP OES: Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometre, ACISA: carbn activado impregnado de cido saliclico, nr: no reportado









88
TablaA.2Anlisisbibliogrficodelprocesodeadsorcindearsnico
Adsorbente [ ]o
(mg/L)
Dosis
(g/L)
pH Temp.
(C)
Agitacin
(rpm)
Tiempo
(horas)
Cuantificacin Isoterma Cintica % Referencia
Carbn activado con zirconio,
adsorbente, cerovalente e
hidrxido de hierro
0.05 10 7 nr 150 6 ICP nr nr 90 Daus et al., 2004
Lodos rojos 0.2 10 7.5 nr nr 24 AA Langmuir Pseudo-segundo 90 Genc, 2004
Cemento portland 0.2 2-25 4-5 30 150 8 nr Freundlich nr 96 Kundu et al., 2004
xido de Ce-Ti 2 0.1 6.5 25 150 12 ICP-OES Freundlich nr 99 Li et al., 2010
Zeolita W (cenizas volantes) 0.7 10 7 25 nr 8 AA nr nr >99 Medina et al., 2010
CaCl2 impregnada en carbn
de cscara de arroz
1-10 10 10.75 nr nr 15 UV nr nr 99 Mondal et al., 2007
Caolonita 2.5 5 7 25 nr 48 ICP-OES Freundlich nr Saada et al., 2003
Rocas volcnicas zeolticas 0.1 20 nr nr nr 18 ICP-OES nr nr 80 Ruggieri et al., 2008
Almina 1-5 10 1.5-12 20 nr 24 ICP-OES nr nr 99 Su et al., 2008
Cenizas volantes 1-10 5 nr 25 nr 24 ICP-OES Langmuir nr 99 Wang et al., 2008
Hidrotalcita Mg-Fe 0.1-2 0.1-15 3-12 25 200 3 AA Freundlich Pseudo-segundo 95 Trk et al., 2009
xidos de hierro y aluminio 0.2 0.05-6 6 25 130 2 AA Langmuir nr 95 Jeong et al., 2007
xido de hierro y titanio 5-10 1 7 25-45 300 5 ICP-AES Langmui Pseudo-segundo Gupta y Chand, 2009
xido de hierro recubierto de
cemento
13.5 1.5 nr 25 180 2 Colorimtrico Freundlich nr 99 Kundu y Gupta, 2006
xido de Fe-Zr 2 0.2 7 25 140 36 ICP-AES Freundlich Pseudo-segundo >99 Ren et al., 2011
Lana de hierro 1 20 7 nr nr nr AA nr nr 85 Campos, 2003
Hematita 0.13 4.2 nr 125 1 nr nr nr 99.2 Singh et al., 1996
Hematita 1 10 2-10 20 nr 8 ICP-AES Langmuir nr 80 Guo et al., 2007
Hematita/Goethita 0.07-0.5 2 2-10 nr 350 24 ICP-MS nr nr 80 Mamindy et al., 2009
Hidrxido de hierro 0.5-5 1 2-12 20 200 70 AA Langmuir Pseudo-segundo Escudero et al., 2009
Hidrxido de hierro granular 0.5-2 10 1-13 nr 180 nr AA nr nr 90 Guan et al., 2008
Hidrxido de hierro 0.9 10 7.5 25 nr nr ICP-AES nr nr 90 Hristovski et al., 2008
Goethita 12 2.5 1.5-2.5 22 nr 20 ICP-AES nr nr 95 Asta et al., 2009
Goethita 0.50-1 0.8 4-8 25 300 24 ICP-AES nr nr 99 Luxon et al., 2008
Maghemita 0.250 5 3-9 23 200 5 ICP-AES nr nr 95 Tuutijrvi et al., 2009
Magnetita 0.2 2.5 4-8 nr nr 24 ICP-MS nr nr >99 Mayo et al., 2007
xido de hierro 1 5 4.5 25 nr 24 ICP-OES Langmuir nr 90 Chang et al., 2009
xido de hierro 0.3 24 5-8 25 100 24 ICP-OES Langmuir nr 99.5 Hsu et al., 2008
xido de hierro 1 1-4 6.5 nr nr 72 nr nr nr 90 Sabbatini et al., 2009
xido de hierro 3 5 4-9 25 nr nr nr nr nr 90 Streat et al., 2008
xido de hierro 0.2-1 1 7.5 20 200 nr ICP-MS nr nr 70 Zeng et al., 2008
ICP OES Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometre, nr: no reportado



89
Anexo B. Piouuctos cientificotecnologicos y estancias ue investigacion
TablaB.1Tabladeproductoscientficostecnolgicos
ARTCULOS CIENTFICOS
B.M., Mercado-Borrayo, R., Schouwenaars, J.L., Gonzlez-Chvez, R.M. Ramrez Zamora. 2012 Multi-
analytical assessment of iron and steel slag characteristics to estmate the removal of metalloids from
contaminated water. J ournal of Environmental Science and Health, Part A ACEPTADO
B.M., Mercado-Borrayo, R., Schouwenaars, X. Font, R.M. Ramrez Zamora. Removal of heavy metals present
in water using slag as adsorbent Environmental Engineering Science A ENVIAR
PATENTES
Proceso de remocin de fosfato, metales pesados y colorantes presentes en agua empleando como
adsorbente escorias metalrgicas
Fecha que se present: 26 de julio 2011
Nmero de expediente: MX/A/2011/007873
Proceso de remocin de boratos y fluoruros presentes en agua empleando escorias metalrgicas de la
industria del acero como adsorbente
Fecha que se present: 20 de marzo 2012
Nmero de expediente: MX/A/2012/003337
PREMIO
Premio Universitario Len Bialik a la innovacin tecnolgica, 2011
CONGRESOS
Bertha M. Mercado-Borrayo, M. Litter, R. Schouwenaars, R.M. Ramrez Zamora. Aprovechamiento de escoria
de hierro como adsorbente de arsnico presente en altas concentraciones en agua. 1
er
Seminario Nacional
de la Red Temtica del Agua, Chihuahua, 22 y 23 de Marzo de 2011
Bertha M. Mercado-Borrayo, Rafael Schouwenaars, Rosa Mara Ramrez Zamora. Evaluacin del proceso de
adsorcin con escorias de hierro para la remocin de arsnico presente en alta concentracin en agua IX
Congreso Regional para Norteamrica y el Caribe sobre Ingeniera Sanitaria Ambiental, 16 al 18 de
Noviembre de 2011, Puerto Rico
Bertha M. Mercado-Borrayo, R. Schouwenaars, Marta I. Litter, R. M. Ramrez-Zamora Metallurgical slag as
an efficient and economical adsorbent of arsenic: A comparative study with zero-valent iron nanoparticles
243
rd
ACS National Meeting & Exposition, 25 a 29 de Marzo, San Diego California
ESTANCIAS DE INVESTIGACIN
Tema: Remocin de semimetales utilizando nanopartculas de hierro en aguas naturales
Fecha: Agosto 2010- Diciembre 2010
Institucin: Comisin Nacional de Energa Atmica
Pas: Argentina
Tutora: Dra. Marta Litter
Tema: Eliminacin de metales pesados presentes en agua mediante el empleo de escorias metalrgicas y
nanopartculas
Fecha: Mayo 2011
Institucin: Universidad Autnoma de Barcelona
Pas: Espaa
Tutor: Dr. Xavier Font Segura








90
Anexo C. Estancia ue investigacion
Eliminacindemetalespesadospresentesenaguamedianteelempleodeescorias
metalrgicasynanopartculas
FacultaddeIngeniera,UniversidadAutnomadeBarcelona,Espaa
Asesora:Dr.XavierFontSegura,Dr.AntoniSnchezFerreyDra.RosaMaraRamrez
Zamora
C.1Resumen
En este estudio las nanopartculas de xido de cerio y una escoria metalrgica de acero
fueron empleados para la remocin de cadmio, cromo y plomo en soluciones que van
desde 1 hasta 10 mg/L. Se realiz un anlisis factorial 3
k
donde los factores a evaluar
fueron dosis de adsorbente y concentracin de metal. Los resultados obtenidos para el
caso de las escorias en cuanto a remocin mxima obtenida fueron: cromo (74%) >
cadmio (64%) > plomo (34%), y en cuanto a las nanopartculas cadmio (100%) > cromo
(99.85)>plomo(91.92%).
C.2Introduccin
Cadmio,cromoyplomosonmetalespesadosconimportantesefectosdainosalasaludy
txicosalmedioambiente.Dichosmetalessepuedenencontrarenlanaturalezaenforma
naturalperolaprincipalfuentedegeneracinseencuentraenlasactividadeshumanasen
especial en el uso de combustibles fsiles, en la fabricacin de baterias, pinturas y
aparatoselectrnicoscausandocontaminacinensuelosyaguas(Contrerasetal.,2012).
Las normas internacionales en agua potable para los metales son: cadmio 0.003 mg/L,
plomo0.01mg/Lycromo0.05mg/L(OMS,2006).Lanormamexicanaparaaguapotable
establece los siguientes parmetros: cadmio 0.005 mg/L, plomo 0.01 mg/L y cromo 0.05
mg/L (NOM127SSA11994). Los criterios de agua de irrigacin establecen los siguientes
lmites permisibles: para cadmio de 0.01 a 0.05 mg/L, para plomo de 5 a 10 mg/L y para
cromode0.1a1mg/L(citadoporLazarovayBahri,2005).
Existen varios tratamientos para eliminar los tres metales del agua como precipitacin,
electrlisis,intercambioinicoyprocesosdemembranas(Recillasetal.,2010).
Enlaestancia,laadsorcindemetalespesadosserealizcondosadsorbentes,escoriay
nanopartculas que son tcnicas emergentes para la remocin de contaminantes. En el
caso de las escorias por el bajo costo y para las nanopartculas por su elevada rea
superficial. Por lo tanto, el objetivo del estudio fue explorar las posibilidades del empleo
deescoriaynanopartculasdexidodecerio(CeO
2
)paralaadsorcindecadmio,cromoy
plomo.
C.3Metodologaexperimental
Conbaseenunanlisisbibliogrficoyenexperimentacionesprevias(paralaremocinde
boroyarsnico)seestablecieroncondicionesparaemplearundiseo3
k
contresrplicas
enelpuntocentral.

91
C.2.1.Materialesyreactivos
En las pruebas de remocin se emple agua bidestilada con soluciones de cromo
(dicromato de potasio, Panreac 99.5%), plomo (nitrato de plomo, Aldrich 99.999%) y
cadmio (nitrato de cadmio, Aldrich 99.999%). Se utiliz una escoria metalrgica de acero
mexicana proveniente de un horno elctrico de induccin, las nanopartculas de cerio
fueron sintetizadas en la Universidad Autnoma de Barcelona. Las caractersticas de los
adsorbentessepresentanenlaTablaC.1.
TablaC.1Propiedadesfisicoqumicasdelosadsorbentes
Propiedades Nanopartculas de cerio Escoria
Concentracin 0.64 g/L ne
Tamao de partcula 12 nm 19.04 nm
Potencial Z 11.5 mV 37.5 mV
rea superficial 65 m
2
/g 0.77 m
2
/g
C.2.2.Sistemasytcnicasexperimentales
Serealizundiseofactorial3
k
contresrplicasenelpuntocentral,losfactoresaevaluar
fueron las concentraciones del metal 1, 5.5 y 10 mg/L; y las dosis del adsorbente 0.064,
0.352y0.64g/L,respectivamente.Lascondicionesquesemantuvieronconstantesfueron
elpHa5.5,temperaturaambiente,tiempo24horasyagitacina130rpm.
C.2.3.Tcnicasanalticas
Los mtodos empleados para la cuantificacin fue por medio de espectrofotometra
usandoStandardmethods,paracromoelmtodofue310B,plomo312Bycadmio312B.
C.4Resultados
Se realizaron curvas de calibracin para los tres metales pesados y el resumen de las
mejorescondicionesderemocinobtenidossepresentaenlaTablaC.2.
TablaC.2Resumendelosresultadosobtenidos
Remocin de cadmio con escorias Remocin de cadmio con nanopartculas
[Cd
2+
]fin % Remocin qt=24h (mg/g) [Cd
2+
]fin % Remocin qt=24h (mg/g)
ptimo 0.36 64.12 20.96 ptimo 0.00 100 150.10
Remocin de plomo con escorias Remocin de plomo con nanopartculas
[Pb
2+
]fin % Remocin qt=24h(mg/g) [Pb
2+
]fin % Remocin qt=24h(mg/g)
ptimo 0.66 34.30 5.59 ptimo 0.09 91.42 957.99
Remocin de cromo con escorias Remocin de cromo con nanopartculas
[Cr
6+
]fin % Remocin qt=24h (mg/g) [Cr
6+
]fin % Remocin qt=24h (mg/g)
ptimo 0.24 75.96 16.16 ptimo 0.0015 99.85 1522.52
SepuedeobservarenlaTablaC.2quelasnanopartculasremovieronsatisfactoriamentea
los tres metales y empleando la escoria se tienen porcentajes altos de remocin para
cadmioycromo.
En cuanto al anlisis de varianza, para el caso de las escorias, se encuentra que los dos
factores fueron significativos, a mayor dosis de escoria y menor concentracin de metal
mayor remocin, esto fue para los tres metales cadmio, cromo y plomo. Para las
nanopartculas cualquier nivel de los factores es satisfactorio en la remocin de los tres
metalespesados.


92
EnlaTablaB.2seencuentransombreadaslasconcentracionesdecadmio,cromoyplomo
queseubicandentrodelintervaloaceptableparairrigacinenelcasodelasescoriasyde
aguapotableenelcasodelasnanopartculas.
C.5Conclusiones
Se removieron los metales cadmio, plomo y cromo, mediante el empleo de la escoria
metalrgicaynanopartculasdecerio.
La remocin mxima obtenida de los metales empleando escorias fue cromo (74%) >
cadmio (64%) > plomo (34%), y en cuanto a las nanopartculas cadmio (100%) > cromo
(99.85%)>plomo(91.92%).
La mejor remocin para los tres metales se obtuvo con la condicin de mayor dosis de
escoria y menor concentracin en el caso de las escorias. Para el caso de las
nanopartculas, cualquier nivel de los factores es satisfactorio, en la remocin de los tres
metalespesados.
Conforme con los resultados, el agua tratada con escorias y nanopartculas se podra
utilizar para riego agrcola para plomo y cromo, y para agua potable para el caso de
cadmioycromo.
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