Reacii de substituie

Reacia de halogenare
Clorurarea metanului
n reacia de clorurare a metanului, n tuncie de raportul molar dintre metan
i clor se obine monoclorometan, diclorometan, triclorometan i, n final,
tetraclorometan:
+Cl
2
+Cl
2
+Cl
2
+Cl
2
CH
4
CH
3
Cl CH
2
Cl
2
CHCl
3
CCl
4
-HCl -HCl -HCl -HCl
Clorurarea propanului
In cazul alcanilor cu mai muli atomi de carbon n molecul, halogenul poate
substitui practic orice atom de hidrogen, indiferent de natura atomului de carbon la
care are loc substituia. De exemplu, la monoclorurarea propanului se obin doi
izomeri monoclorurai:
+ 2CL//hV
2CH3CH2CH3 CH
2
CH
2
CH
3
+ CH
3
CHCH3
- 2HCI l l
CI CI

1 cloropropan 2 cloropropan
Clorurarea propenei
La temperatur ridicat, propena se halogeneaz n poziie alilic:
t C
CH
3
CH=CH
2
+ X
2
CH
2
CH=CH
2
+ HX
Pozitia alilica
X= CI (clorur de alil)
X= Br (bromura de alil)
Reacia de nitrare
Nitrarea benzenului
Reacia benzenului cu acid azotic in prezen de acid sulfuric
conduce la nitrobenzen, iar prin reducerea acestuia se obine
anilina- compus cu largi utilizri practice( n industriile coloranilor,
medicamentelor, antiduntorilor etc.).

Clorurarea benzenului
Prin clorurare, benzenul formeaz
clorobenzen:
Nitrarea toluenului
Nitrarea toluenului are
loc cu vitez mai
mare dect n cazul
benzenului
La nitrarea avansat
a toluenului rezult
2,4,6-trinitrotoluen:
CH
3
Nitrarea acidului benzoic
Acidul benzoic poate fi nitrat n condiii energice (cu amestec
sulfonitric) i rezult majoritar compusul m-substituit:
n amestecul de reacie, alturi de acidul m- nitrobenzoic se obin
i acid o-nitrobenzoic (18,54%) i acid p-nitrobenzoic (1,5%).
Alchilarea Friedel-Crafts
Alchilarea se poate realiza cu alchene, cu derivai halogenai sau cu
alcooli. Astfel, n reacia dintre benzen i propen n prezen AlCI3
anhidr (sau de acizi minerali tari) se obine izopropilbenzenuI,
intermediar important n industria fenolului i a cauciucului sintetic.
Reacii de substituie la heteroatom
Printre cele mai uzuale reacii de substituie a hidrogenului este reacia de alchilare a aminelor i a
alcoolilor cu oxid de eten.
Oxidul de eten are reactivitate chimic mare i este folosit ca agent de alchilare al unor substane
care conin un atom de hidrogen act
Se formeaz, astfel, noi legturi NCsau O C
Deoarece prin reacia de alchilare cu oxid de eten se introduce n molecula compusului organic grupa
etoxi, CH
2
O, reacia se mai numete i de etoxilare. Dac se introduc mai multe grupe etoxi,
reacia se numete de polietoxilare.
Etoxilarea anilinei, n mediu bazic, conduce la un amestec de compui etoxilai i dietoxilai:
Etoxilarea alcoolilor
Alcoolii superiori, numii i alcooli grai, se pot polietoxila, re-zultnd
compui utilizai ca detergeni.
CH
3
-(CH
2
)
16
-CH
2
-OH + nH
2
C-CH
2
CH
3
-(CH
2
)
16
-CH
2
-O-(CH
2
-CH
2
-O)
n
-H
alcool octodecilic hidroxipolieter
Produsul este un agent tensioactiv de suprafa i face parte din
categoria detergenilor neionici.
O
Reacii de substituie a unei grupe
funcionale
Derivaii halogenai dau reacii de hidroliz n mediu
bazic si rezult, n funcie de tipul acestora, alcooli,
compui carbonilici sau acizi:
Reacia de adiie
Adiia la alchene
Adiia hidrogenului la alchene

Procesul de hidrogenare decurge n condiii catalitice, la

temperaturi cuprinse ntre 80-200C i presiuni pn la 200
atm. Drept catalizatori sunt folosite metale n stare fin
divizat, ca Ni, Pt, Pd etc.
RCH=CH
2
+H
2
RCH
2
CH
3
alchen alcan
Adiia halogenilor
Adiia halogenilor la alchene conduce la derivai dihalogenai vicinali:
RCH=CH2 + Cl2 RCHCH2
| |
Cl Cl
alchen derivat dihalogenat
Reacia decurge cu uurin pentru clor i brom i i gsete aplicaii practice
n laborator i n industrie
Adiia bromului la eten: CH2=CH2 + Br2 CH2CH2
| |
Br Br
eten 1,2 dibrometan
Adiia de hidracizi
Adiia de hidracizi la alchene conduce la derivai monohalogenai
Adiia acidului clorhidric la eten: CH2=CH2 + HCl CH2CH2
| |
H Cl
eten clorur de etil
n cazul alchenelor simetrice adiia nu este orientat, halogenul putndu-se
lega de oricare din cei doi atomi de carbon:
RCH=CHR + HC RCHCHR
| |
alchen simetric H Cl
n cazul alchenelor nesimetrice adiia se efectueaz conform regulii lui Markovnikov :
Atomul de hidrogen se leag de atomul de carbon al dublei legturi cel mai bogat n hidrogen, iar
atomul de halogen la cel mai srac n hidrogen
RCH=CH2 + HCl RCHCH2
| |
Cl H
Adiia apei
Adiia apei la alchene conduce la formarea alcoolilor. Adiia se face n prezena acidului sulfuric
concentrat, conform regulii lui Markovnikov:
RCH=CH2 + HOSO3H RCHCH3
| |
O SO3H
alchen sulfat acid de alchil
RCH=CH + HOH RCHCH3
| |
OH H
alcool
Condiii de reacie: Adiia are loc n prezen de acid fosforic pe suport de oxid de aluminiu
drepr catalizator, la temperatur de 250-300C i presiune de 70-80 atm
CH2=CH2 + HOH CH3CH2OH
eten alcool etilic
Reacia de adiie la alcadiene
Alcadienele au aceleai proprieti chimice ca i alchenele. n cazul
alcadienelor conjugate, reacia de adiie decurge ntr-un mod
special, cunoscut sub numele de adiie 1-4.
Reacia de adiie a bromului este o adiie 1-4; cei doi atomi de
halogen se fixeaz la atomii de carbon marginali (1 i 4), iar ntre
atomii de carbon 2 i 3 se formeaz o legtur dubl.
+Br
2
CH
2
=CHCH=CH
2
CH
2
CH=CHCH
2
| |
Br Br
1,3 butadien 1,4dibrom2-buten
Cu un exces de brom, adiia poate continua formndu-se 1, 2, 3, 4
teatrabrom butan.
Reacia de adiie la alchine
Adiia hidrogenului
Adiia hidrogenului la acetilen poate conduce la eten sau etan, n funcie
de catalizatorii folosii.
Paladiu otrvit cu sruri de plumb CH
2
=CH
2
eten
HCCH + H
2
Nichel fin divizat CH
3
CH
3
etan
Adiia halogenilor
Dintre halogeni, bromul i clorul dau produi de adiie. Adiia bromului
decurge dup urmtoarea reacie:
+Br2
HCCH + Br
2
BrHC=CHBr Br
2
HCCHBr
2
acetilen 1,2 dibrometen 1,1,2,2,-tetrabrometan

n cazul clorului reacia n faz gazoas este violent i poate da natere la

explozii, obinndu-se acid clorhidric i crbune.
HCCH + Cl
2
2C + 2HCl
Pentru evitarea acestui neajuns reacia se efectueaz n solveni ineri, ca
tetraclorur de carbon (n care se dizolv ambele componente) sau
tetracloretanul (n acest caz solventul este chiar produsul de reacie).
+Cl
2
HCCH + Cl
2
ClCH=CHCl Cl
2
HCCHCl
2
1,2 dicloreten 1,1,2,2 tetracloretan
Adiia acizilor
Acetilena acioneaz cu uurin cu acizi anorganici i organici formnd produi de adiie cu
un grad de nesaturare mai mic (legtura tripl devine legtur dubl) de tipul monomerilor vinilici
n care dubla legtur aprut este activat de prezena gruprii funcionale (anionul acidului
folosit) prezent n produsul final.
Adiia acidului clorhidric
Condiii de reacie: n prezena clorurii de mercur (II) la temperaturi cuprinse ntre 120-
170C, conduce la cloreten, respectiv clorur de vinil:
HgCl2
CHCH + HCl CH2=CH
170 |
Cl
acetilen clorur de vinil (cloretan)
Acidul acetic
Condiii de recie: Acidul acetic se adiioneaz la acetilen, n prezena acetatului de
zinc la 200C i formeaz acetatul de vinil:
Zn(CH3COO)2
CHCH + CH3COOH CH2=CH acetat de vinil
acetilen acid acetic |
O COCH3
Adiia apei
Adiia apei la acetilen are loc n soluie de acid sulfuric n prezena
sulfatului de mercur. Intermediar se obine alcoolul vinilic nestabil
care se izomerizeaz (prin fenomenul numit tautomerie) la
acetaldehid.
H
2
SO
4
tautomerie
HCCH + H
2
O HC=CH
2
HC-CH3|
| ||
OH O
alcool vinilic etanal (acetoaldehid)
Reacia de adiie la arene
Adiia hidrogenului la benzen:
Ni
C
6
H
6
+ 3H2 C
6
H12

170-200 C
ciclohexan
Reacia de eliminare
Reacia de dehidrogenare
Alcanii la temperatur ridicat dau reacii de cracare i dehidrogenare n prezena trioxidului de
crom la t > 450C:
Reacia de dehidrogenare a butanului decurge cu randamente mici (16% procesele 1 i 2 ), pe cnd reaciile de
cracare au randamente mai bune (48% procesul 3 i 36% procesul 4). Alcanii are au catena principal format din
minimum 6 atomi de carbon dau reacii de ciclizare-dehidrogenare, rezultnd arene. Aceast reacie se mai
numete i reformare catalitic, neutilizndu-se la scar industrial, ci numai n scopuri analitice.
Reacia de deshidratare
Deshidratarea alcoolilor este, de asemenea, o reacie de eliminare din care
rezult compui nesaturai. Alcoolii monohidroxilici, la tratare cu acid sulfuric
concentrat, la temperatur cuprins ntre 50-200C, n funcie de
reactivitatea alcoolului, se transform majoritar n alchena cea mai
substituit, conform regulii lui Zaiev.
Reactivitatea alcoolilor n reacia de deshidratare depinde de alcoolului.
Astfel, alcoolii teriari se deshidrateaz cel mai uor.
Crete reactivitatea n reacia de deshidratare.
Reacia de dehidrohalogenare
Derivaii monohalogenai elimin o molecul de hidracid n mediu bazic i alcoolic, rezultnd o alchen:
Bromura de terbutil formeaz un singur produs de eliminare, izobutena, deoarece atomii de hidrogen vecini sunt
poziionai n trei poziii identice.
n cazul 2-bromobutanului, eliminarea acidului bromhidric are loc n dou moduri:
Reacia de dehidrohalogenare este regioselectiv, formndu-se cu randament mai mare compusul mai substituit.
Aceste date experimentale sunt predictive prin aplicarea regulii lui Zaiev.
n reaciile de eliminare se obine majoritar cea mai stabil alchen (cea mai substituit), prin eliminarea atomului
de hidrogen de la carbonul vecin care are mai puini atomi de hidrogen.
Bileac Mariana
Ungur Bianca
Predoiu Nicoleta
Tratatele de chimie organica:Nenitescu, Margarita
Avram
Caiet si manual clasa a X-a
Caiet si manual clasa a XI-a