Sala principal de bombas de la estacin cabecera del oleoducto trasandno.
OLEODUCTOS Desde los tanques de almacenaje en los yacimientos, el petrleo crudo es transportado por ramales internos hasta lneas troncales de oleoductos donde se lo bombea -a veces por largas distancias- hacia terminales ocenicas o refineras. Como por lo general el petrleo se encuentra a grandes distancias de los centros de consumo, los oleoductos integran una parte importante de los recursos financieros que deben destinar las empresas para sus inversiones de capital. Muchos oleoductos se entierran por debajo del nivel del suelo, y todos demandan procesos especiales para protegerlos de la corrosin. La tubera de acero es el elemento de mayor costo de un oleoducto, y puede representar entre un 35 y un 45 por ciento de la inversin total. Se han desarrollado aceros especiales de gran resistencia a la tensin que permiten construir caeras ms delgadas y de menor costo. Tambin se ensayaron de aluminio y de material plstico, aunque las de aceros especiales siguen siendo las ms utilizadas. Adems de los oleoductos convencionales, exclusivamente destinados al transporte de petrleo crudo, existen los poliductos, en condiciones de transportar una variedad de productos petroleros ya procesados en refineras. Los poliductos pueden transportar distintos tipos de petrleo crudo, kerosene, naftas, gas-oil y gases licuados. El transporte se realiza en baches sucesivos, de acuerdo a programaciones preestablecidas controladas por centros de computacin, encargados de regular las presiones y la velocidad de desplazamiento de cada producto particular. A condicin de que se cumplan ciertas normas, el nivel de mezcla de los sucesivos productos que pasan por el poliducto alcanza slo a pocas decenas de metros. Dados los enormes volmenes transportados los niveles de contaminacin slo llegan a una fraccin del 1 por ciento, lo que permite -sin que los costos afecten a la operacin- degradar al nivel del producto de menor calidad la fraccin que pas por el poliducto. Sucede normalmente que uno de grandes dimensiones contenga cuatro o cinco productos diferentes en distintos puntos de su recorrido, para su entrega en la terminal de recepcin o en estaciones intermedias ubicadas a lo largo de la ruta. BUQUES-TANQUE Y CAMIONES CISTERNA Un volumen sustancial del petrleo que lleg a los mercados es transportado por buques tanque. Comparados con los buques de pasajeros, los petroleros pueden parecer pequeos, debido a que, cuando navegan cargados slo una parte pequea de ellos aparece por encima de la lnea de flotacin: pero los buques-tanque ms grandes pueden movilizar ms de medio milln de toneladas (508.025, exactamente, transportan los de mayor porte ahora en navegacin). En general, los petroleros superan de lejos la capacidad de carga de todos los navos en navegacin. Los buques petroleros llevan las mquinas propulsaras ubicadas en la popa, para evitar que el rbol de la hlice atraviese los tanques de petrleo y como medida de proteccin contra el riesgo de incendios. En los buques tanque modernos tambin se ubican hacia la popa el puente de mando y los alojamientos de la tripulacin. Este sector est separado de los tanques por compartimientos estancos, espacios huecos que a manera de tabiques extendidos de una a otra banda ofrecen proteccin adicional. Otro compartimiento similar separa la seccin de proa del conjunto de tanques. Lgicamente, algunos petroleros de gran porte encuentran dificultades para atracar en puertos comunes que carecen del calado adecuado o no disponen de muelles especiales. En esos casos, se recurre a boyas especiales fondeadas a distancia conveniente de la costa -a veces varios kilmetros- donde la profundidad sea adecuada. Las boyas estn provistas de tuberas especiales, conectadas a terminales en tierra que permiten a los grandes petroleros amarrar y descargar el petrleo sin necesidad de ingresar a puerto. El petrleo descargado en puerto ingresa a las refineras donde es sometido a procesos de conversin que se describen ms adelante. La distribucin de productos petroleros, especialmente las naftas para automvil, el gas oil y el kerosene para aviacin, exigen para su distribucin y llegada al consumidor final, otro complejo sistema de poliductos, plantas terminales de almacenaje que lo reciben y camiones de transporte especiales que, finalmente lo descargan en las estaciones de servicios. En la Repblica Argentina la industria petrolera tiene en actividad ms de una veintena de terminales de despacho, desde Tierra del Fuego (Planta Orin, en las afueras de Ushuaia) hasta la Planta General Mosconi, en el extremo norte de la provincia de Salta. La mayora de ellas reciben los combustibles desde poliductos que arrancan en las refineras y otras, como las ubicadas sobre puertos del Atlntico y ros interiores, por barco. Todas las Terminales Martimas, que eran operadas por YPF, actualmente se encuentran privatizadas. La tabla siguiente d un detalle de los ductos y terminales asociadas: OLEODUCTO Longitud (Km) Dimetro (Cm) Campo Duran - Montecristo 1,109 32.4 Montecristo - San Lorenzo 379 32.4 Lujan de Cuyo - Villa Mercedes 338 32.4 Villa Mercedes - Montecristo 320 32.4 V. Mercedes - Dna. Inflamables 699 32.4 La Plata - Dna Inflamables 52 93.4 Pto. Hernandez- Lujan de Cuyo 525 40.6 Pto Hernandez - Allen 230 40.6 Plaza Huincul - Allen 137 27.3 Allen - Pto Rosales 513 35.6 Plaza Huincul - Pto Rosales 647 35.6 Pto Rosales - La Plata 584 81.3 Pto Hernandez - Concepcin (Chile) 415 40.6 Para llevar los combustibles a las estaciones de servicios hay ms de 2.000 camiones cisternas en circulacin. Estos camiones estn reequipados y modernizandos, de acuerdo a las exigencias de seguridad y proteccin ambiental vigentes. El camin que se muestra, por ejemplo, fue especialmente diseado para transportar 38.000 litros de combustible; carga los lquidos desde su parte inferior, est dotado de sistemas especiales para la recuperacin de gases y posee dispositivos electrnicos especiales que permiten medir permanentemente la carga de combustibles recibida, en trnsito y despachada. Las compaas petroleras de Argentina estn impulsando, con flotas propias de estas caractersticas, la renovacin total del parque de camiones en circulacin. CARGA VENTRAL La carga ventral (Bottom Loading) es una metodologa utilizada para el despacho de camiones cisternas por bombeo de hidrocarburos livianos, a travs de un sistema de vlvulas y caeras montadas en la parte inferior de las cisternas del camin.- El factor ms importante por el cual los pases en desarrollo desde hace tiempo fueron adoptando la carga ventral fue la seguridad, debido al importante nmero de accidentes ocurridos en los Estados Unidos a travs de los aos en la operatoria por carga superior. Casi en el mismo nivel de importancia que la seguridad se encuentra la limitacin de los niveles de contaminacin al medio ambiente. A continuacin se puntualizarn los principales beneficios de la carga ventral: 1.- Seguridad para el operador A diferencia de la carga superior en el Bottom Loading, la operacin de carga se realiza siempre a nivel de piso. Una vez que detiene la unidad en la posicin de carga, se dirige caminando hacia el skid y procede a realizar el interconexionado de la puesta a tierra (mediante conector socket) y de los brazos cargadores. 2.- Prevencin de incendios Como ya se mencionara el proceso de carga superior involucra el efecto "splashing" del fluido que est siendo cargado, y por ende la creacin de importantes cargas estticas dentro del compartimento mismo. Las oportunidades de ocurrencia de una chispa aumentan en la carga superior dado que existe un hombre movindose sobre la parte superior del camin, y manipulando elementos metlicos que pueden rozarse.- 3.- Prevencin de derrames Existen razones fundamentadas que justifican la instalacin de sistemas de prevencin de derrames por sobrellenados. Los camiones aptos para carga ventral poseen dos sensores por cada cisterna, uno se ubica en el punto ms bajo del compartimento y el otro en la parte superior, un par de centmetros por encima del enrasador fijo que determina la capacidad nominal de la cisterna.
LA PERFORACIN HORIZONTAL A TRAVS DE LOS ROS
La perforacin horizontal aplicada en algunos campos petroleros para mejorar sustancialmente la economa de produccin, tambin se est utilizando en el tendido de ductos que deben cruzar cauces fluviales. El plan de mantenimiento 1996 para oleoductos y poliductos de Repsol YPF, que administra el Departamento Transporte de Petrleo y prev este ao la realizacin de ocho obras de reemplazo de caeras en otros tantos cruces de ros, que se realizarn en base a esta nueva tecnologa, que tambin contribuye a preservar el entorno ambiental.
Cmo se hace? La perforacin horizontal dirigida se realiza a partir un equipo perforador, posicionado frente a una margen fluvial desde donde horada el subsuelo con un sistema que inyecta lodo a alta presin. A continuacin de la herramienta perforadora, una seccin especial, de 30 cm., con su eje longitudinal anterior en ngulo con el posterior, permite determinar la curva programada La orientacin de esta herramienta y el registro continuo de la direccin y el ngulo de avance de la perforacin se controlan con una sonda de medicin que transmite informacin a la superficie a travs de un cable conductor monofsico con recubrimiento especial. El agregado progresivo de barras de perforacin de 10 mts. de longitud permite alcanzar la margen opuesta del ro y emerger en el punto programado de salida con un margen de error inferior al 1% respecto a la longitud total del cruce. Alcanzada la margen opuesta, se realiza el tendido y soldadura de la caera en superficie, mientras el equipo perforador realiza el ensanchamiento del tnel hasta un dimetro 50% mayor que la caera a ubicar dentro de el. Concluida la prueba hidrulica del ducto a instalar, esta caera se introduce en la perforacin ya ensanchada, simultneamente con el retiro de la barra de sondeo utilizada. Las ventajas La perforacin horizontal dirigida para el tendido de ductos ofrece las siguientes ventajas con respecto a los sistemas anteriormente utilizados: 1) Evita alteraciones al cauce fluvial, su lecho, orillas y ecosistema circundante, eliminando el dragado o la construccin de puentes para el tendido areo. Obviamente, esto significa atenuar el impacto ambiental, reduciendo daos potenciales. 2) Disminuye significativamente el tiempo de obra y aporta una solucin de ingeniera de alta tecnologa. 3) Preserva a la caera entubada de los efectos de socavacin y/o erosin, dado que el tnel por debajo del ro se realiza a profundidades que oscilan entre 10 y 30 metros. 4) Se evitan los monitoreos peridicos de posicionamiento de la tubera, imprescindibles con las obras realizadas en base a tecnologa convencional. YPF utiliza esta tcnica de perforacin horizontal para sus obras de mantenimiento en los oleoductos y poliductos que integran su sistema de transporte terrestre y que incluyen aproximadamente 3.000 Kms. de tendidos. Cada proyecto de mantenimiento se ejecuta a partir de un programa previo que contempla el estricto cumplimiento de normas tcnicas tendientes a asegurar la integridad de la obra y un impacto ambiental cero. Estos estudios demandan el anlisis de suelos, el diseo de las curvas de perforacin en funcin de la longitud del cruce y dimetro de la caera a utilizar y el acondicionamiento de la Locacin para el ingreso, montaje, operacin y posterior restitucin del rea a sus condiciones originales.
EL PETROLEO CRUDO EN SUPERFICIE Los petrleos crudos varan por su apariencia y constitucin no slo de un yacimiento a otro, sino incluso en un mismo yacimiento, segn provengan de distintas profundidades del subsuelo. Por su apariencia se los califica desde livianos -algunos de ellos prcticamente incoloros- hasta petrleos negros extrapesados, de tal viscosidad que no pueden ser bombeados directamente a la superficie. A pesar de estas variaciones, los petrleos crudos tienen una caracterstica comn: todos estn constituidos por hidrocarburos, sustancias integradas por una combinacin de tomos de carbono e hidrgeno. Como se sabe, los tomos pueden combinarse con otros de elementos similares o diferentes para formar molculas, los componentes ms pequeos en que puede dividirse una sustancia sin perder su identidad qumica. Esta capacidad de combinacin atmica de la sustancia vara segn los elementos que la integran. Un tomo de carbono -por ejemplo puede combinarse con otros cuatro tomos, mientras que uno de hidrgeno slo se puede combinar con otro de hidrgeno. As -por ejemplo- una molcula del hidrocarburo ms simple contiene un tomo de carbono unido a cuatro tomos de hidrgeno: forman el gas metano, segn se muestra en la figura siguiente: Las molculas ms pequeas de hidrocarburos -que contienen uno, dos, tres o cuatro tomos de carbono- no se mantienen en estado lquido a presin y temperatura atmosfricas, sino que forman gases y constituyen buena parte del gas natural que se encuentra en los reservorios de petrleo, asociado con ste o aislado de l. Las molculas de hidrocarburos ms grandes, son alternativamente lquidos o slidos. Los petrleos crudos estn integrados por molculas de diferentes dimensiones. As por ejemplo, las naftas de un petrleo crudo estn compuestas por los hidrocarburos ms livianos (los que tienen las molculas ms pequeas), entre las cuales hay un pequeo porcentaje del hidrocarburo llamado exano, como se indica en la figura siguiente: Los hidrocarburos lquidos y ms pesados, como el motor spirit kerosene (incluyendo los combustibles jet para turbinas y aviacin), el gasoil para camiones y vehculos de transporte urbano, el fuel oil para la industria, los aceites lubricantes industriales, las parafinas y los bitmenes, estn compuestos por mezclas de molculas progresivamente mas complicadas. Como se advierte, no slo las dimensiones de las molculas sino tambin su conformacin, contribuyen a definir las caractersticas de cada hidrocarburo. El carbono de cada molcula no siempre consiste en una cadena directa, como es el caso del exano. Algunas molculas estn encadenadas lateralmente, como se muestra en la figura de la izquierda, y otras se integran en circuitos cerrados o anillos. Estas diferencias de conformacin se corresponden con diferentes propiedades de los hidrocarburos. Por eso, el producto originado en un petrleo crudo -donde predomina determinado tipo de molculas- producir un resultado distinto en el motor de un automvil que el originado en otro petrleo donde la molcula dominante sea distinta. La conformacin del "esqueleto" de carbono por otra parte tambin afecta la calidad de otras fracciones de hidrocarburos contenidas en el petrleo crudo. Todo esto confirma que la Tierra es en s misma una enorme y permanente destilera de petrleo, donde pueden encontrarse todas las variedades de hidrocarburos lquidos y gaseosos, segn las incontables variaciones de encadenamiento y conformacin de las molculas que los integran. En el transcurso de millones de aos, los restos fsiles de criaturas vegetales y animales -sometidos a las tremendas presiones de sucesivas generaciones de sedimentos y transformados por los desplazamientos internos de la Tierra- se fueron integrando segn las variaciones de calor a que fueron sometidas. Ese "caldero" permanente que produjo los hidrocarburos es el que debe reproducir la industria del petrleo en la superficie, para poner a disposicin de millones de consumidores en el mercado la enorme variedad de productos que se originan actualmente en las refineras de petrleo. REFINACIN
PROCESOS Y OPERACIONES Destilacin Hidrotratamiento Cracking Cataltico Cracking Trmico Alkylacin Isomerizacin Blending de Naftas GO MTBE Reforming Coke
Unidad Claus Sensor de Gas
El primer proceso que se le practica al petrleo crudo en las Refineras, es la destilacin conservativa del mismo. Esta operacin consiste en la extraccin de todos aquellos hidrocarburos que pueden ser obtenidos por destilacin, sin afectar su estructura molecular. La destilacin o fraccionamiento, del crudo es una operacin que permite separar cortes o combustibles de una mezcla compleja de hidrocarburos, como lo es el petrleo. El principio fsico en el que se basa el proceso es la diferencia de volatilidad de los componentes, por tal motivo en las columnas fraccionadoras se adecuan las condiciones termodinmica para obtener o "condensar" los combustibles perfectamente especificados.
Destilacin Atmosfrica y al Vaco El objetivo es extraer los hidrocarburos presentes naturalmente en el crudo por destilacin, sin afectar la estructura molecular de los componentes. Unidades de Destilacin Atmosfricas y al Vaco En las unidades de Topping, el objetivo es obtener combustibles terminados y cortes de hidrocarburos que sern procesados en otras unidades, para convertirlos en combustibles ms valiosos. En las unidades de Vaco, solo se produce cortes intermedios que son carga de unidades de conversin, las cuales son transformadas en productos de mayor valor y de fcil comercializacin. Fundamentos del Proceso La destilacin del crudo, se basa en la transferencia de masa entre las fases liquido - vapor de una mezcla de hidrocarburos. La destilacin permite la separacin de los componentes de una mezcla de hidrocarburos, como lo es el petrleo, en funcin de sus temperaturas de ebullicin. Para que se produzca la "separacin o fraccionamiento" de los cortes, se debe alcanzar el equilibrio entre las fases lquido-vapor, ya que de esta manera los componentes ms livianos o de menor peso molecular se concentran en la fase vapor y por el contrario los de mayor peso molecular predominan en la fase liquida, en definitiva se aprovecha las diferencias de volatilidad de los hidrocarburos. El equilibrio liquido-vapor, depende principalmente de los parmetros termodinmicos, presin y temperatura del sistema. Las unidades se disean para que se produzcan estos equilibrios en forma controlada y durante el tiempo necesario para obtener los combustibles especificados. Bsicamente el proceso consiste en vaporizar los hidrocarburos del crudo y luego condensarlos en cortes definidos. Modificando fundamentalmente la temperatura, a lo largo de la columna fraccionadora. La vaporizacin o fase vapor se produce en el horno y zona de carga de la columna fraccionadora. En el Horno se transfiere la energa temica necesaria para producir el cambio de fase y en la Zona de Carga se disminuye la presin del sistema, producindose el flash de la carga, obtenindose la vaporizacin definitiva. La fase liquida se logra con reflujos o reciclo de hidrocarburos retornados a la torre. Estos reflujos son corrientes liquidas de hidrocarburos que se enfran por intercambio con crudo o fluidos refrigerantes. La funcin u objetivo principal de estos , es eliminar o disipar en forma controlada la energa cedida a los hidrocarburos en el horno, de esta manera se enfra y condensa la carga vaporizada, en cortes o fracciones de hidrocarburos especificas, obtenindose los combustibles correspondientes. La columna posee bandejas o platos donde se produce el equilibrio entre los vapores que ascienden y los lquidos descendentes. En puntos o alturas exactamente calculadas existen platos colectores desde lo que se extraen los combustibles destilados. La diferencia fundamental entre las unidades de Tpping y Vaco es la presin de trabajo. El Topping opera con presiones tpicas de 1 Kg/cm2 (manomtrica), mientras que en el Vaco trabaja con presiones absolutas de 20 mm de mercurio. Esto permite destilar hidrocarburos de alto peso molecular que se descompondran o craquearan trmicamente, si las condiciones operativas normales del Topping fuesen sobrepasadas. Variables del Proceso Los paramentos termodinmicos que gobiernan la destilacin son la temperatura y presin del sistema, por tal motivo consideramos como variables del proceso todas aquellas que puedan afectar el equilibrio entre las fases vapor-liquido. Temperatura de transferencia. Esta es la mxima temperatura a la que se eleva el crudo para vaporizarlo, el rendimiento en destilados depende de esta variable. Presin de trabajo. Es la presin a la cual se produce la operacin. Si bien afecta directamente el equilibrio liquido-vapor, generalmente se trabaja a la menor presin posible, y por ende no se varia frecuentemente. Temperatura de cabeza. Es la temperatura en la zona superior de la columna fraccionadora, se controla con el reflujo de cabeza, este reflujo es la fuente fra que genera la corriente de lquidos que se contactan con los vapores, producindose los equilibrios liquido-vapor. Temperatura del corte. Es la temperatura a la cual se realiza la extraccin lateral de un combustible. Esta temperatura es controlada con el reflujo de cabeza y reflujos circulantes. Estos ltimos tienen un efecto semejante que el reflujo de cabeza y adems precalientan el crudo, recuperando energa. Inyeccin de vapor. El vapor o (incondensables ) en las fraccionadoras disminuye la presin parcial de los hidrocarburos, estableciendo nuevos equilibrios vapor-liquidos, favoreciendo la vaporizacin de los componentes mas voltiles. Esto se aplica en la columna fraccionadora principal como en los strippers de los cortes laterales. Economa Asociada Algunos de los combustibles de las unidades de destilacin atmosfricas se comercializan directamente ya que tienen la calidad - de combustibles para despacho, son el mayor contribuyente del pool de destilados medios, pero la ventaja econmica mas importante, es que se obtienen cortes de hidrocarburos que son carga de unidades de conversin, que las transforman en productos valiosos y de fcil comercializacin. En las unidades de Topping, se obtienen los siguientes productos finales y cargas de otros procesos. Nafta liviana, se enva como carga a isomerizacion donde se mejora el RON y MON Nafta pesada, se enva como carga a Hidrotratamiento de naftas- Platforming, donde se mejora el RON Kerosene, se enva a tanque de despacho. Gas Ol liviano, se enva a tanque de despacho. Gas Ol pesado, se enva como carga a lsomax, convirtindolo en Gas Ol y JP o a las unidades de Crakng Cataltico Fluido. En las unidades de Vaco, solo se obtienen cargas para unidades de conversin. Gas ol liviano de Vaco, se enva como carga a lsomax, donde se obtiene gas ol, JP, naftas carga de Hidrotratamiento de naftas e isomerizacion y propano-butano. Gas ol pesado de Vaco, se enva a las unidades de Crakng Cataltico Fluido, donde se obtienen nafta de alto RON, propano carga petroqumica o despacho, butano carga a MTBE- alquilacion, gases combustibles, diesel ol carga a Hidrotratamiento de Diesel que lo convierte en gas ol. Asfalto, se enva a las unidades de crakeo trmico, donde se convierte en naftas carga de Hidrotratamiento de naftas, diesel ol carga de Hidrotratamiento de Diesel, gas ol pesado de coke que es carga de las unidades de Crakng Cataltico Fluido, carbn propano-butano y gases combustibles. El impacto econmico de estas unidades se ve reflejado en el lucro cesante que se origina cuando estas unidades no operan, que es el mayor de la refinera. Fraccionamiento de Crudo El primer proceso que se le practica al petrleo crudo en las Refineras, es la destilacin conservativa del mismo, esta operacin consiste en la extraccin de todos aquellos hidrocarburos que pueden ser obtenidos por destilacin, sin afectar su estructura molecular. La destilacin o fraccionamiento, del crudo es una operacin que permite separar cortes o combustibles de una mezcla compleja de hidrocarburos, como lo es el petrleo. El principio fsico en el que se basa el proceso es la diferencia de volatilidad de los componentes, por tal motivo en las columnas fraccionadoras se adecuan las condiciones termodinmica para obtener o "condensar" los combustibles perfectamente especificados. El fraccionamiento del crudo se completa en dos etapas, en primer lugar se procesa en unidades de destilacin atmosfrica o Topping, donde la presin de trabajo es tpicamente 1 Kg/Cm2. Los combustibles obtenidos por este fraccionamiento son enviados a tanques de despacho o como carga de otras unidades que completan su refinado. Gran parte del crudo procesado en los Topping no se vaporiza, ya que para lograrlo seria necesario elevar la temperatura de trabajo por sobre el umbral de descomposicin trmica. Por tal motivo este residuo atmosfrico, denominado crudo reducido, se bombea a la unidad de Vaco, donde se baja la presin a 20 mm Hg (tpico lo que permite destilarlo a mayores temperaturas sin descomponer la estructura molecular. Unidad de Destilacin Atmosfrica o Topping El crudo antes de ser fraccionado, debe ser acondicionado y preparado debidamente para lograr una operacin eficiente. La primer etapa se lleva a cabo en los tanques de recepcin. El petrleo desgasificado que se recibe en las Refineras, contiene impurezas que son perjudiciales para los equipos, productos y procesos. Las impurezas son : Sales, fundamentalmente cloruros de sodio, calcio y magnesio, presente en el agua de formacin que tiene el crudo, estas sales en las condiciones del proceso se hidrolizan formando cido clorhdrico, que es altamente corrosivo y por ende sumamente perjudicial para los equipos. Oxidos de hierro, productos de la corrosin de los equipos y medios de transporte del crudo desde yacimiento, que afectan los coeficientes de ensuciamiento de equipos, calidades de productos y catalizadores. Arcilla, arena, slidos en general, provenientes de la formacin productora y lodos de perforacin, estos perjudican fundamentalmente los coeficientes de ensuciamiento de los equipos y afectan la calidad de los productos residuales por alto contenido de cenizas. Compuestos organometalicos, que afectan los catalizadores de unidades de conversin, desactivndolos. Cristales de sal u xidos en suspensin, afectando tanto los productos como los procesos catalticos, el caso de los compuestos de sodio es especficamente perjudicial para los tubos de los hornos, ya que catalizan la formacin de carbn, reduciendo la vida til del horno por disminucin del coeficiente de transferencia de calor. Para evitar o minimizar los efectos perniciosos de estas impurezas se realizan fundamentalmente tres tratamientos: Decantacin en Tanques Desalado Inyeccin de Hidrxido de Sodio Tanques de Almacenaje El tratamiento en tanque, consiste en decantar el agua libre que tenga el crudo por gravedad. Por tal motivo la temperatura del tanque es muy importante en esta etapa, ya que la propiedad fsica que la gobierna es la viscosidad. Evidentemente a mayor temperatura menor viscosidad, y por lo tanto se mejora la velocidad de migracin o decantacin del agua, pero se debe tener mucha precaucin de no superar aquella temperatura que provoque corrientes convectivas, que perjudican directamente la decantacin. Para evitar perdida de hidrocarburos voltiles, los tanques poseen techos flotantes que evitan este tipo de fugas. La temperatura se controla con calefactores o serpentinas, ubicados en la parte inferior del tanque. Se usa vapor exhausto como elemento calefactor. El agua purgada, arrastra adicionalmente slidos en suspensin. Esta etapa se lleva a cabo bsicamente con tres tanques en simultneo, uno recibe el crudo de yacimiento, otro esta en decantacin y el tercero que contiene crudo decantado es del que aspira la unidad. El crudo "decantado" en tanques es enviado a la unidad de Topping, donde se lo precalienta con corrientes de mayor temperatura, productos terminados y reflujos circulantes, permitiendo recuperar energa calrica, en el circuito de intercambio. El circuito de intercambio tiene como funcin, la recuperacin de energa, generndose un gradiente trmico a lo largo del circuito, que permite minimizar el consumo de combustible en los hornos de calentamiento. Previo al horno se realizan dos operaciones de fundamental importancia, el desalado y deshidratado del petrleo, para lo cual se necesitan condiciones termodinmica especificas. La segunda etapa de eliminacin de impurezas es el desalado del crudo. Desalado de Crudo El propsito de este proceso, es eliminar las sales e impurezas que tienen los petrleos crudos, carga de las unidades de Topping. Los slidos en suspensin y las sales disueltas en muy pequeas gotas de agua, dispersas en el seno del petrleo son extradas en los desaladores ya que es antieconmico decantarlas y eliminarlas por gravedad en los tanques de almacenamiento. (Figura 1 siguiente).
Bsicamente el proceso de desalacin consiste en precalentar el crudo para disminuir la viscosidad, inyectar agua de lavado o exenta de sales, producir una mezcla intima entre ambos, contactarla con el agua residual del crudo y posteriormente separar el agua contendiendo la mayor proporcin de impurezas. En definitiva se lleva acabo la disolucin de las sales presentes en el crudo, generndose pequeos electrolitos (gotas), sensibles a la variaciones de un campo elctrico. Para lograr la mezcla se usan vlvulas emulsificadoras o mezcladores estticos. Posteriormente se lo enva a un acumulador donde se hace fluir la corriente uniformemente a travs de un campo elctrico de alto voltaje (20.000 V), generado por pares de electrodos. Las fuerzas elctricas dentro del campo provocan que las pequeas gotitas de agua coalezcan, formando gotas mas grandes que pueden decantar en el equipo. El crudo libre de sales (crudo desalado) sale por la parte superior del equipo. La coalescencia de las gotas en el desolador es provocada por fuerzas elctricas generadas entre las gotas de agua. El campo elctrico induce a que las pequeas gotas se conviertan en dipolos elctricos, que interactuan entre si generndose atracciones entre las gotitas agrupndose en gotas mayores, que pueden decantar por gravedad. El efecto del campo alternativo hace que las gotas se muevan (vibrando) en fase con el campo, lo que favorece la coalescencia de las gotas. La tercer etapa de acondicionamiento del -crudo es la inyeccin de hidrxido de sodio, esta operacin a diferencia de las dos anteriores no elimina los contaminante, sino que se minimiza el efecto por transformacin de sales menos perniciosas. Dosificacin de Hidrxido de Sodio al Crudo Al crudo efluente de los desaladores no se les elimina la totalidad de las sales ya que estos equipos tienen una eficiencia de desalado media del 95 %, por tal motivo se les inyecta una solucin custica para transformar los cloruros de calcio y magnesio en cloruros de sodio. El cloruro de sodio tiene una constante de hidrlisis menor que las otras sales, por lo cual se minimiza la generacin de cloruro de hidrogeno y por ende el ataque corrosivo a la unidad. El gas cloruro de hidrogeno condensa en la zonas fras (parte superior) de la torre y en contacto con agua se forma cido clorhdrico, el cual es altamente corrosivo, por tal motivo es fundamental que se minimice la presencia o efectos del mismo. El agregado de custico sustituye los cationes magnesio y calcio por sodio, convirtiendo la mayora de los cloruros en cloruros de sodio, minimizndose la formacin del cido. Cl2Mg + H 2 O -------------- 2ClH + MgO C12Ca + H 2 O -------------- 2ClH + CaO 2ClNa + H 2 O -------------- 2ClH + 2NaO Por cada molcula de sal de calcio o magnesio, se genera el doble de cido que en caso del cloruro de sodio, por otra parte este ultimo comienza la hidrlisis en el umbral de los 300 C, mientras que a estas temperaturas las otras dos han hidrolizado el 10% y 90 % respectivamente. La sustitucin se lleva a cabo segn las siguientes reacciones. Na OH+ C12Ca ------------- Na Cl + (HO) 2 Ca Na OH+ C12Mg ------------ Na CL + (HO) 2 Mg El control de la corrosin se complementa con el uso de productos qumicos, a base de aminas, que permiten neutralizar el cido y formar films protectores en las paredes de los equipos. Una vez eliminadas la impurezas del crudo, se continua precalentado y se lo enva a la torre preflash, donde las condiciones termodinmica son tales que el crudo vaporiza parcialmente. La fraccin vaporizada se enva directamente a la columna fraccionadora, lo que permite disminuir la carga a los hornos, disminuyendo el consumo de combustible, (condiciones tpicas, 200 C y 1.5 kg/cm2). Una vez alcanzada la mxima recuperacin de calor, el crudo es bombeado al horno, donde se le transfiere la energa necesaria para lograr la vaporizacin requerida, en la zona de alimentacin de la torre fraccionadora . En esta columna se lleva a cabo el fraccionamiento de los hidrocarburos. Condiciones tpicas de la zona de carga 370 C y 0.800 kg/cm2 de presin (figura siguiente).
Figura 2: UNIDAD DE DESTILACIN ATMOSFRICA - TOPPING Destilacin Atmosfrica del Crudo La destilacin permite la separacin de los componentes de una mezcla de hidrocarburos, como lo es el petrleo, en funcin de sus temperaturas de ebullicin, aprovechando las diferencias de volatilidad de los mismos. La carga parcialmente vaporizada ingresa en la zona flash o zona de carga. Los hidrocarburos vaporizados ascienden por la columna fraccionadora a travs de bandejas o platos de fraccionamiento, donde se contacta ntimamente lquidos y vapores, producindose la transferencia de masa y calor necesaria para fracconar los diferentes combustibles, (ver figura N' 3 ). Estos son extrados lateralmente mediante platos colectores y enviados a torres despojadoras, strippers, donde se ajusta el punto de inflamacin de los cortes.
Figura 3: PERFIL DE TEMPERATURA Los productos obtenidos por la parte superior o cabeza son gases y nafta. El gas es comprimido y enviado a unidades de concentracin de gases. La Nafta es fraccionada nuevamente para obtener dos cortes. La nafta liviana que se enva a isomerizacion o a tanque como carga petroqumica y nafta pesada que es enviada a las unidades de Hidrotratamiento donde se eliminan los contaminantes, venenos, de los catalizadores de Platforming. El primer corte lateral es el kerosene, el cual se enva a tanque. Previamente intercambia calor con crudo y es enfriado a temperatura de almacenaje mediante aero enfriadores y enfriadores con agua. El segundo corte lateral es el gas ol liviano, el cual es tratado en forma semejante al kerosene. El tercer y ultimo corte lateral es el gas ol pesado de Topping , el cual es enviado como carga a las unidades de lsomax o Cataltico Fluido. El producto de fondo es el residuo que no se vaporizo en el horno, ya que seria necesario elevar la temperatura por sobre el umbral de crakeo o descomposicin trmica de los hidrocarburos de alto peso molecular . Por tal motivo esta corriente es enviada a la unidad de Vaco.
Unidad de Destilacin al Vaco Las unidades de Vaco, estn diseadas para operar en condiciones termodinmicas adecuadas para destilar las fracciones pesadas del crudo, sin que se produzca la descomposicin trmica de los mismos. Para lograrlo se baja la presin de trabajo hasta alcanzar presiones absolutas de 20 mm Hg en la zona de carga de la columna de destilacin. El Vaco es obtenido con eyectores de vapor. (ver figura N 4).
Figura 4: UNIDAD DE VACO En esta unidad, la energa necesaria para vaporizar el crudo reducido es suministrada totalmente en hornos, diseados para minimizar la perdida de carga (perdidas de presin) de modo de operar con la menor presin posible en los puntos donde se inicia la vaporizacin. La carga parcialmente vaporizada es enviada a la zona flash de la columna de destilacin, donde se produce una corriente ascendente de vapores y otra descendente de lquidos. En estas columnas el princpo de operacin es la condensacin de los vapores. La torre tiene caractersticas particulares, que la diferencian de las fracionadoras atmosfricas. Los dispositivos o elementos mecnicos para producir el contacto liquido vapor, son rellenos especiales (flexi rings, ubicados en lechos ordenados) que permiten incrementar la superficie de interface, favoreciendo la transferencia de masa (ver figura N' 5). El dimetro de la columna es diferente en zona de condensacin, respecto de la zona superior o inferior de la misma.
Figura 5: FLEXIRING que permite incrementar la superficie de Interfase La zona de condensacin o fraccionamiento tiene el mayor dimetro ya que las perdidas de carga deben ser despreciables para mantener el Vaco homogneo en la totalidad de la torre. La zona de cabeza es de dimetro menor ya que el caudal de vapores en esta zona es muy bajo debido a que los productos solo son obtenidos lateralmente y no por cabeza. El fondo de la columna tiene el menor dimetro, ya que se debe minimizar el tiempo de residencia del asfalto para evitar la descomposicin trmica y formacin de carbn en la torre. El primer corte lateral producido es el Gas Ol Liviano de Vaco, el cual es carga de la unidad de Isomax o FCC. Debido a las caractersticas del proceso Isomax (Hidrocracking) las especificaciones del productos son muy importantes, ya que se afecta fuertemente la performance de esa unidad si se daa el catalizador.
El segundo corte lateral es el Gas Ol Pesado de Vaco, este producto intercambia calor con el crudo de la unidad de Topping y es la carga por excelencia de las unidades de Cracking Cataltico Fluido. Como parametro de calidad fundamental, al corte se le controla el contenido de Carbn Conradson, (< 0.5 %). Este parmetro afecta directamente el balance de carbn y por ende el balance de calor de esas unidades, lo que modifica la performance de las mismas. El producto de fondo es residuo asfltico, que es enviado a las unidades de Cracking Trmico.
DEFINICIONES Caracterizacin del Petrleo Crudo Factor de Caracterizacion K uop El factor Kuop, es un valor que permite identificar o caracterizar el tipo de crudo en cuanto a su composicin qumica, (base parafinica, mixta, naftenica, aromtica).
La temperatura volumtrica media, es la temperatura de ebullicin de un componente hipottico con caractersticas equivalente a la mezcla de hidrocarburos analizada. K= 13 BASE PARAFINICA K= 12 BASE MIXTA K= 11 BASENAFTENICA K = 10 BASEAROMATICA Gravedad API Los grados API es una forma de expresar la densidad, la cual fue definida por el AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE de la siguiente manera:
Punto Inicial Es la menor temperatura a la que los componentes de una mezcla de hidrocarburos inicia la ebullicin Punto Final Es la mayor temperatura a la que los componentes de una mezcla de hidrocarburos finalizan la ebullicin Punto Inflamacin Es la menor temperatura a la que los componentes de una mezcla de hidrocarburos inflaman espontneamente en presencia de llama. Torres Fraccionadoras Estos equipos permiten separar los diferentes cortes de hidrocarburos presentes en la carga previamente vaporizada, producindose condensaciones controladas, establecindose transferencias de energa y masa adecuados para obtener los combustibles especficos. Las etapas de equilibrio se logran con dispositivos que permiten un intimo contacto entre la fase vapor (ascendente) y la fase liquida (descendente). Los ms comunes son campanas de burbujeo, platos de vlvulas, platos perforados, rellenos, etc. . En estos equipos se ajusta la curva de destilacin de los combustibles. Torres Preflash Son equipos donde no es necesario obtener un fraccionamiento de alta calidad. El objetivo es lograr una etapa de equilibrio, donde los hidrocarburos de bajo peso molecular (agua, nafta e inferiores) pasen a la fase vapor, para ser enviados directamente a la torre fraccionadora, solo el producto de fondo continua como carga del horno. Strippers Son pequeas torres cuya funcin principal es eliminar los componentes de bajo peso molecular (voltiles) de los combustibles extrados lateralmente en las torres fraccionadoras, el principio fsico en el que se basa su funcionamiento es la disminucin de la presin parcial de los componentes por la inyeccin de un fluido (fase vapor) en el equipo. En estos equipos se ajusta el punto de inflamacin de los combustibles. Los fluidos normalmente usados son vapor o gas seco. Hidrotratamiento
El objetivo principal del hidrotratamiento de naftas es acondicionar la carga a la unidades de Reforming Cataltico e Isomerizacin. La remocin de metales, junto con la eliminacin de azufre, oxigeno y nitrgeno es necesaria debido a que estos son venenos para los catalizadores.
Hidrotratamiento de naftas Son procesos donde se hace reaccionar hidrgeno con hidrocarburos insaturados (olefinas y aromticos) transformandolos en saturados (parafinicos y naftnicos). Adems el hidrgeno reacciona con compuestos de azufre, nitrgeno y oxigenados transformandolos en cido sulfhidrico (SH2), amoniaco (NH3) y agua (H2O).
La carga esta constituida por naftas pesadas de destilacin primaria ( Topping ) y naftas pesadas de las Unidades de Coque. Luego de ser calentada, la carga pasa por un sistema de reaccin donde el hidrocarburo toma contacto con el hidrgeno en presencia de un catalizador. La corriente de salida del sistema de reaccin pasa por un separador de alta presin donde se separa el hidrgeno que no reaccion junto con parte del sulfhdrico y amonaco formado, luego la corriente pasa a una torre estabilizadora donde se elimina una pequea cantidad de gases por la parte superior. Por el fondo sale nafta hidrotratada . Reacciones de Hidrotratamiento Las principales reacciones que se llevan a cabo en las Unidades de Hidrotratamiento son: Desmetalizacin (Remocin de Metales de la Carga) Saturacin de Olefinas Remocin de Azufre Remocin de Nitrgeno La remocin de metales es completa cuando la temperatura de reaccin supera los 315 C Metales en la Carga A continuacin se presenta una tabla donde se muestra el origen de los metales que se encuentran en la carga a los hidrotratamientos:
Saturacin de Olefinas La reaccin de saturacin de olefinas es muy rpida y altamente exotrmica
Desnitrificacin La desnitrificacin es una reaccin lenta y levemente exotrmica
Remocin de Compuestos de Oxgeno La remocin de oxigeno es una reaccin rpida y es completa a la temperatura normal de reaccin:
Hidrocracking - Isomax La unidad de Hidrocracking procesa gas oil liviano de vaco y gas oil pesado de topping produciendo gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta, aercombustible JP1 y gas oil comercial. Isomax es un proceso fundamental en la Refinera dado que la alta calidad del gas oil que produce, mejora sustancialmente el pool de productos. La carga es calentada y pasa al sistema de reaccin que consta de dos reactores en paralelo. En ellos la carga se pone en contacto junto con el hidrogeno con un catalizador especifico. En los reactores se obtiene una completa remocin de compuestos de azufre, nitrgeno, oxigenados, olefinas y aromticos policlicos, a la vez se produce la ruptura de cadenas de alto peso molecular a hidrocarburos de bajo rango de destilacin ( naftas, jet fuel y gas oil ). El producto obtenido es enviado a un separador gas-liquido donde se libera el hidrgeno que no reacciono. Los productos de reaccin son enviados a una torre fraccionadora donde son separados.
Beneficios economicos del Hidrocracking Carga: Gas oil liviano de Vaco, Gas oil pesado de Topping Destino alternativo de la carga: Fuel oil Precio del Fuel oil: 87 $ / m3 Precio de los productos obtenidos: J.P. ( 27 % ) : 134 $ / m3 Gas oil ( 45 % ): 130 $ / m3 Naftas ( 30 % ): 130 $ / m3 Incremento en el beneficio por m3 convertido: 46 $ Caractersticas de la Carga La carga a la Unidad de Hidrocracking tiene las siguientes caracteristicas: Punto Mximo: Inferior a 510 C Azufre: Inferior a 3 % wt Nitrgeno: Inferior a 1000 ppm wt Asfaltenos: Inferior a 500 ppm wt Metales Totales: Inferior a 2 ppm wt Tipo de reacciones en la Unidad de Hidrocracking Las reacciones en la Unidad de Hidrocracking tienen por objeto: Hidrodesulfuracin Hidrodenitrificacin Remocin de oxigeno Remocin de metales Remocin de haluros Hidrocracking Saturacin de Aromticos Mecanismo Bi Funcional del Catalizador de Hidrocracking Funcin Metlica ( Nquel - Wolframio ): Se producen olefinas o ciclo olefinas Funcin cido ( Almina ): Estas olefinas se transforman en iones carbonio que son compuestos con carga electrica positiva. El ion carbonio cambia su estructura distribuyendose de distinta manera en el espacio(isomerizacin ). Luego se craquea a pequeos iones carbonio y olefina. Los iones carbonio se convierte a olefina desprendiendose de la carga electrica que habian adquirido. Funcin Metlica: Satura las olefinas generando parafinas e isoparafinas. Importancia de la Isomerizacin en el Hidrocracking Las isoparafinas iC10, iC11, iC12 y superiores, componentes del gas oil de Isomax, son mejoradores del poder detonante del gas oil. Las isoparafinas tienen mejor indice de cetano que las cicloparafinas y aromticos El gas oil de Isomax tiene normalmente un ndice de cetano de 65. Termodinmica de las reacciones de Hidrocracking
Cintica de las Reacciones de Hidrocracking La velocidad de las reacciones de Hidrocracking siguen la cintica de primer orden en funcin de la concentracin de los productos reactantes. Las velocidades relativas de reaccin depende de facilidad de absorcin de los reactantes sobre el catalizador Variables de Procesos: Hidrotratamiento e Hidrocracking Las principales variables de proceso son: Catalizador Velocidad Espacial Presin parcial de Hidrgeno Relacin hidrgeno/ hidrocarburo Velocidad Espacial (LHSV)
Es la medida de la cantidad de carga que se procesa por volumen de catalizador en un periodo de tiempo determinado. Ms velocidad espacial, menor calidad de producto. Para igual calidad de producto con mayor velocidad espacial, debemos compensar con mayor temperatura. Presin Parcial de Hidrgeno Se define como la presin parcial de hidrgeno sobre los reactantes. A menor presin, se requiere mayor temperatura para lograr la misma calidad de productos. La presin parcial de hidrgeno se obtiene: Presin Parcial de H2: Presin Sistema x Pureza de H2 del reciclo. Relacin hidrgeno / hidrocarburo La relacin hidrgeno / hidrocarburo es la que mantiene el contacto fsico entre el hidrgeno catalizador e hidrocarburos De esta manera el hidrgeno estar disponible en todo momento en los sitios donde las reacciones qumicas tienen lugar. Hidrotratamiento de Naftas: Relacin Hidrgeno / Hidrocarburo debe ser superior a 130 Nm3 H 2 /m3 carga (Nm3 H 2 = Normales m3 de H 2 ) Hidrocracking: Relacin Hidrgeno Hidrocarburo debe ser superior a 1350 Nm3 H 2 / m3 carga Tipo de Catalizadores utilizados en Hidroprocesos A continuacin se describen los catalizadores ms comunes utilizados en Hidroprocesos y sus caracteristicas: Cobalto Molibdeno: Buena remocin de Azufre, pobre remocin de Nitrgeno Nquel Molibdeno: Buena remocin de Nitrgeno, pobre remocin de Azufre. Nquel - Wolframio: Buena remocin de Azufre, nitrgeno y favorecen el hidrocracking Formas de los Catalizadores
Tipo de Carga de los Catalizadores Carga Tradicional con Bolsa Permite la carga de una cantidad limitada de catalizador Es necesario un estricto control de la caida del catalizador para evitar su rotura. Dense Loading Permite una mayor cantidad de catalizador por unidad de volumen Se logra una carga ms uniforme que permite una mejor distribucin del flujo durante la operacin Reduce la formacin de puntos calientes en el catalizador. Activacin del Catalizador Sulfurizacin Catalizador es manufacturado y trasladado en el estado de oxido de metales. (ms seguro para manipular) Los metales deben ser convertidos a sulfuros de metales para obtener una mayor actividad en el catalizador. La sulfurizacin del catalizador se realiza despus de su carga Se inyectan agentes con alto contenido de azufre y rpida descomposicin Es necesario un cuidadoso control de la sulfurizacin ya que es altamente exotrmica Normalmente se agregan entre un 6 a 10% Wt.% de Azufre sobre el peso total del catalizador Desactivacin del Catalizador Durante la operacin normal el catalizador comienza a perder su actividad. Las principales causas de este fenmeno son: Formacin de Carbn sobre sus centros activos (Regenerable) Deposicin de Metales sobre sus centros activos (No Regenerable) o Metales Nativos o Productos de Corrosin