MI51G Procesos Hidro Electrometalrgicos

12.08.09
Profesor: Toms Vargas
A!iliar: Daniela Siuela
Problemas Resueltos para Ejercicio 2
Pro"lema 1
Se est analizando la factibilidad de disolver cobre metlico a sea usando cido!
seg"n la siguiente reacci#n$
%u
&
' 2(
'
%u
'2
' (2
! o usando cido o)*geno! seg"n la siguiente reacci#n$
2%u
&
' +2 ' ,(
'
2%u
'2
' 2(2+
Para ver si estas reacciones son aplicables usted debe definir la factibilidad
termodinmica de ocurrencia de estas reacciones en un reactor en -ue las actividades
de todos los componentes es la unidad. Para ello! para cada reacci#n$
a/ 0dentifi-ue las semi 1 reacciones bsicas involucradas en cada caso 2use tabla
potenciales adjunta/.
b/ %ompare el potencial estndar de cada semi 1 reacci#n. 0ndi-ue el sentido en -ue
ocurrir espontneamente cada semi 1 reacci#n.
c/ 3asado en lo anterior indi-ue si las reacciones 24/ 22/ ocurren espontneamente
5acia la derec5a o no 2tome el caso de actividades igual a la unidad/. 67u8
reactivo recomienda usar entonces9
#$%&'I():
a/
Semi 1 reacciones involucradas$
%u
'2
' 2e
:
%u
&
2(
'
' 2e
:
(2
%u
'2
' 2e
:
%u
&
+2 ' ,(
'
' ,e
:
2(2+
b/
Potenciales estndar$
%u
'2
' 2e
:
%u
&
2E
&
; &!<, V/
2(
'
' 2e
:
(2 2E
&
; & V/
E
0
* 0+,- .
%u
'2
' 2e
:
%u
&
2E
&
; &!<, V/
+2 ' ,(
'
' ,e
:
2(2+ 2E
&
; 4!22= V/
E
0
* 0+889 .
Direcci#n en -ue ocurren las reacciones de manera espontnea$
%u
'2
' 2e
:
%u
&
2E
&
; &!<, V/
2(
'
' 2e
:
(2 2E
&
; & V/
E
0
* 0+,- .
+2 ' ,(
'
' ,e
:
2(2+ 2E
&
; 4!22= V/
%u
'2
' 2e
:
%u
&
2E
&
; &!<, V/
E
0
* 0+889 .
c/
%u
&
' 2(
'
%u
'2
' (2
2%u
&
' +2 ' ,(
'
2%u
'2
' 2(2+
Si nuestro inter8s es disolver cobre metlico entonces nos conviene el segundo
es-uema de reacci#n.
2>as actividades unitarias sirven para trabajar solamente con los valores de potencial
estndar sin calcular los potenciales con ecuaci#n de ?ernst/
Pro"lema 2
Se desean disolver esferas de cobre de @ mm de dimetro de modo de reducir su
tamao 5asta 4 mm de dimetro. %onsiderando -ue un total de 4& esferas son tratadas
con un bao de &!4 l de un electrolito cua concentraci#n inicial de cobre es igual a &!&4
A! determine el potencial -ue se debe aplicar al sistema para conseguir la disoluci#n
deseada.
DATOS$ E
&
%u'2B%u& ; &!<, VC %u ;D!=2
g
Bcc! PE%u ; F<!@
g
BmolC Reacci#n de disoluci#n$ %u
'2
'
2e
:
%u
&
#$%&'I():
: Masa de co"re diselto a /artir de las esferas
Primero calculamos la variaci#n en el volumen de las esferas$
( ) ( ) cc cc D D V
final inicial d
065 , 0 10 1 5
6
1
6
1
3 3 3 3 3
= = =


El volumen total disuelto 24& esferas/ corresponde a$
cc cc V
total d
65 , 0 065 , 0 10
,
= =
Entonces la masa de cobre total agregada a la soluci#n es$
g cc
cc
g
V m
total d Cu Cu
8 , 5 65 , 0 92 , 8
,
= = =
: 'o0ce0traci10 de co"re fi0al 2e0 el e3ili"rio4
Se tiene -ue la concentraci#n final ser determinada como$
[ ] [ ] M
l
mol
g
g
M
V PA
m
Cu Cu
solucin Cu
Cu
i f
92 , 0
1 , 0 5 , 63
8 , 5
01 , 0
2 2
=

+ =

+ =
+ +
: Pote0cial 3e se de"e a/licar /ara disol5er la ca0tidad de co"re i0dicada
Por la ecuaci#n de ?ernst tenemos -ue$ 2reacci#n %u
'2
' 2e
:
%u
o
/
[ ] 92 , 0 log
2
0591 , 0
34 , 0 log
2
0591 , 0
2
/ /
2 2
+ = + =
+
+ +
V Cu E E
f
o
Cu Cu Cu Cu
o o
V E
o
Cu Cu
339 , 0
/
2
=
+
2)otar 3e est6 /or so"re el /ote0cial i0icial a co0ce0traci10 de co"re 0+01 M: 0+28
.+ lo 3e im/lica disolci10 del material esf7rico4
Pro"lema ,
Se desea disolver c5atarra de cobre utilizando i#n f8rrico seg"n las semi 1
reacciones$
0 2
2 Cu e Cu +
+
2E& ; &!<, V/
3 3 + +
+ Fe e Fe 2E& ; &!GG V/
Si se sabe -ue inicialmente se tiene una concentraci#n de <@
g
Bl de %u
'2
2&
g
Bl de
He
'<
He
'2
$
a/ Determine el potencial inicial de ambas semi 1 reacciones
b/ Determine la reacci#n global -ue ocurre la concentraci#n final de %u
'2
He
'<
BHe
'2
cuando se alcanza el e-uilibrio 2especifi-ue el potencial final la fracci#n de cobre
inicial disuelto/
DATOS: PE%u ; F<!@
g
BmolC PEHe ; @@!D
g
BmolC Temperatura de operaci#n 2@ I%
#$%&'I():
a/
Potencial inicial de ambas semi 1 reacciones$
[ ]
mol g
l g
V Cu E E
i
o
Cu Cu Cu Cu
o o
5 , 63
35
log
2
0591 , 0
34 , 0 log
2
0591 , 0
2
/ /
2 2
+ = + =
+
+ +
V E
o
Cu Cu
332 , 0
/
2
=
+
[ ]
[ ] l g
l g
V
Fe
Fe
E E
i
i o
Fe Fe Fe Fe
20
20
log
1
0591 , 0
77 , 0 log
1
0591 , 0
2
3
/ /
2 3 2 3
+ = + =
+
+
+ + + +
V E
Fe Fe
77 , 0
2 3
/
=
+ +
b/
: Reacci#n global
o
Cu e Cu
Fe e Fe
+
+
+
+ +
2
2
2 3
8eacci10 glo"al:
2 2 3
2 2
+ + +
+ + Fe Cu Fe Cu
o
: %ondiciones finales de proceso
Para calcular los valores finales de concentraci#n 2e-uilibrio/ utilizamos dos ecuaciones$
E-uilibrio de potenciales
En el e-uilibrio los potenciales de las semi : reacciones asociadas al 5ierro al cobre se
igualan! entonces$
[ ]
[ ]
[ ]
f
f o
Fe Fe
f
o
Cu Cu
Fe
Fe
E Cu E
o
2
3
/
2
/
log
1
0591 , 0
2
0591 , 0
2 3 2
+
+
+
+ = +
+ + +
>a cantidad de cobre se mantiene en la soluci#n! por lo cual$
[ ] [ ] [ ] [ ]
f f f f
Fe M Fe M
mol g
gpl
Fe Fe
3 2 2 3
72 , 0 72 , 0
8 , 55
40
+ + + +
= = = +
Entonces$
[ ]
[ ]
[ ]
f
f o
Fe Fe
f
o
Cu Cu
Fe M
Fe
E Cu E
o
3
3
/
2
/
72 , 0
log
1
0591 , 0
log
2
0591 , 0
2 3 2
+
+
+

+ = +
+ + + 24/
3alance de masa
De la este-uiometria de la reacci#n global se sabe -ue cada un mol de i#n c"prico 2%u
'2
/
generado se consumen dos moles de i#n f8rrico 2He
'<
/! entonces$
[ ] [ ] ( ) [ ] [ ]
f i i f
Fe Fe Cu Cu
3 3 2 2
2
+ + + +
=
Entonces$
[ ] [ ]
f f
Fe
mol g
l g
mol g
l g
Cu
3 2
8 , 55
20
5 , 63
35
2
+ +
=

22/
%on uno dos se despejan las concentraciones de i#n c"prico e i#n f8rrico obteni8ndose
los resultados buscados. 2El determi0ar los 5alores 0m7ricos es 0ecesario e0
e9ercicios : co0troles4