LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

CONDUCTANCIA DE ELECTRÓLITOS
I. OBJETIVOS:

A. Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a diferentes

concentraciones.
B. Determinar las conductividades equivalentes de los electrolitos a dilución infinita.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO:

CONDUCCIÓN ELECTROLÍTICA:

Flujo de electricidad por un conductor involucra una transferencia de electrones desde un

punto de potencial más negativo a otro de menor negatividad. Sin embargo, el mecanismo
de transferencia no es siempre igual. En los conductores electrónicos, como los metales
sólidos o fundidos y ciertas sales sólidas (sulfuro cúprico, sulfuro de cadmio), la conducción
tiene lugar por emigración directa de los electrones a través del conductor bajo la influencia
de un potencial aplicado. Aquí los átomos o iones que componen al conductor no interviene
en el proceso y, excepto por la vibración respecto de sus posiciones medias de equilibrio,
permanecen en sus lugares. Por otra parte, en los conductores electrólitos, que incluyen
soluciones de electrólitos fuertes y débiles, sales fundidas, y también algunas sales sólidas
tales como el cloruro de sodio y el nitrato de plata, la transferencia electrónica tiene lugar
por migración iónica, positiva y negativa, hacia los electrodos. Esa migración involucra no
sólo una transferencia de electricidad sino también el transporte de materia de una parte a
otra del conductor. Además, el flujo de corriente en los conductores electrolíticos va siempre
acompañada de cambios químicos en los electrodos que son muy característicos y
específicos de las sustancias que componen el conductor y los electrodos. Finalmente,
mientras la resistencia de los conductores electrónicos se incrementa con la temperatura, la
de los electrolíticos disminuye siempre que aumenta aquella.

CONDUCTANCIA ELECTROLÍTICA:

La resistencia de un conductor electrolítico al paso de la corriente se puede determinar

mediante la ley de Ohm, pero es costumbre en vez de hablar de resistencia hacerlo de la
conductancia, que es simplemente el recíproco de la resistencia eléctrica.

Sabemos que la resistencia de un conductor cualquiera es directamente proporcional a su

longitud e inversamente al área de su sección transversal, esto es:

R = ρ l / A .................................. .(1)

Donde R es la resistencia en ohmios, l la longitud en centímetros, A es el área en

centímetros cuadrados, y ρ la resistividad o resistencia específica cuyo valor depende de
las características y naturaleza del conductor. De la ecuación (1) se deduce que la
expresión de la conductancia correspondiente es:

L = 1/R = 1/ρ (A / l)

L = k (A / l).................................... (2)

Donde k = 1/ρ (es la conductancia específica del conductor). Esta cantidad puede
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considerarse como la conductancia de 1 cubo de 1cm de arista de cierto material, y se
expresa en recíprocos de ohmios por centímetro.
Aunque la conductancia específica es una propiedad del medio, al tratar con soluciones
de electrólitos existe otra cantidad de mayor significado que es la conductancia equivalente,
que en un electrolito está definida como la de un volumen de solución que contiene un peso
equivalente de la sustancia disuelta cuando se coloca entre dos electrodos paralelos entre
sí a una distancia de 1 cm y suficientemente grandes para contener entre ellos toda la
solución. No se determina nunca directamente, sino que se calcula desde la conductancia
específica. Si C es la concentración de una solución en equivalentes gramo por litro,
entonces la concentración por centímetro cúbico es C/1000 y el volumen que contiene un
equivalente de soluto es por esa razón, 1000/C cc. Como k, es la conductancia de un
centímetro cúbico, la de 1000/C cc, y por tanto Λ, será:

Λ = 1000k / C.....................................(3)

MEDICIÓN DE LA CONDUCTIVIDAD.

En la determinación de la resistencia de una solución electrolítica, debe utilizarse corriente

alterna de cierta frecuencia (mayor a 1000 Hz) para minimizar la polarización y evitar la
electrólisis. EI paso de la corriente a través de la solución se efectúa, como ya se vio, por el
movimiento de los iones. La capacidad de los iones para moverse en la solución y la
propiedad que tiene una solución de conducir la corriente se llama, en términos generales,
conductancia. La conductancia específica o conductividad de una solución, es la
conductancia de 1 cm3 de solución, entre electrodos de 1cm2 de área, que se encuentran
separados 1 cm. La conductancia específica tiene unidades de ohm-1/cm(o Siemen, S). Las
mediciones de conductividad se realizan con un puente de Kohlrausch y, aún cuando se
determina la resistencia, en la escala del instrumento se lee en términos de conductancia.
En ciertos casos, cuando la celda utilizada para determinar la conductividad no tiene
electrodos con un área exacta de 1 cm2 y la distancia de 1 cm, la lectura debe corregirse
utilizando la constante de la celda, kc. Para una celda dada con electrodos fijos, la relación
L / A, es constante para una determinada temperatura y se define como

kc = k/ km = L / A

donde km representa la conductancia medida, esto es, el recíproco de la resistencia

determinada con la celda en el instrumento empleado. La conductividad equivalente de una
solución es la conductancia específica de un equivalente de soluto

landa = 1000 x k / C

LEY DE KOHLRAUSCH.

La conductividad equivalente varía con la concentración (y es mayor en soluciones más

diluidas) porque en las soluciones concentradas las interacciones iónicas reducen la
movilidad de los iones que transportan la corriente. La conductividad equivalente a dilución
infinita, es y resulta, la suma de las conductividades equivalentes a dilución infinita (ley de
Kohlrausch):

landa ° = landa -° + landa +°

Experimentalmente, la conductividad equivalente a dilución infinita puede obtenerse (para el

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caso de un electrolito fuerte) por extrapolación, graficando valores de landa vs. C1/2 . Para
electrolitos débiles es necesario recurrir a la ley de Kohlrausch o la ley de la dilución de
Ostwald, dado que, en ese caso, la gráfica landa vs. C1/2 no resulta apropiada para la
extrapolación.

• Conductímetro manual o automático que se base en un puente de

Wheastone para medir la conductividad o la conductancia de la
muestra. Deberá tener corrección automática o manual para la
temperatura Ya que las lecturas se refieren a 25 ° C.
La lectura puede ser analógica o digital.
• Celdas del tipo de inmersión de constante de
celda de acuerdo con el circuito del aparato. Es
necesario leer el instructivo de operación del
equipo

III. PARTE EXPERIMENTAL:

MATERIALES:

- Conductímetro digital
- Vaso de precipitado de 1L
- Piceta
- Cinco tubos de ensayo
- Dos vasos de precipitado de 150 mL
- Fiola de 100 mL
- Probeta de 50 mL
- Agua destilada, ácido clorhídrico, cloruro de sodio, y acetato de sodio.

PROCEDIMIENTO:

- Medir la conductancia del agua destilada

- En la fiola preparar 100 mL de HCl e irlo diluyendo. Posteriormente medir la conductividad
de cada una de las disoluciones.
- Repetir el procedimiento anterior con cloruro de potasio y ácido acético.

DATOS EXPERIMENTALES: (En la hoja adicional)

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IV. TRATAMIENTO DE DATOS:

Temperatura: 25 °C Conductancia para el H20 puro = 4.5 µS

Grupo I:
KCl

C C K(uS/cm) λ L(uS)
0.0005 0.02236 199.1 398.2 199.1
0.001 0.03162 277 277 277
0.01 0.1 156.4 15.64 156.4
0.1 0.31623 12800 128 12800

Grupo II:
CH3COONa

C K L(uS/cm) λ C
0.0005 71.1 71.1 142.2 0.02236
0.001 158.1 158.1 158.1 0.03162
0.01 744 744 74.4 0.1
0.1 6110 6110 61.1 0.31623

Grupo III:
HCl

C(equiv/l) k(uS/cm) C λ L(uS/cm)

0.0005 183.2 0.02236 366.4 183.2
0.001 253 0.03162 253 253
0.01 1290 0.1 129 1290
0.1 10620 0.31623 106.2 10620

V. RECOMENDACIONES Y SUGERENCIAS:

1. No se debe tratar de hallar la conductividad equivalente límite Λo del CH3COOH

experimentalmente con concentraciones tan bajas como 0.001N, puesto que en tales
soluciones diluidas, la conductancia del agua, llega a ser una parte apreciable del total.
Aunque la conductancia del agua puede restarse de la especifica de la solución para dar la
del electrolito, tales correcciones no son satisfactorias siempre e introducen error en el
resultado final.

2. Es necesario que el agua destilada sea de buena calidad (suficientemente pura) para
impedir que su conductancia especifica afecte en la medición de la conductancia de los
electrólitos sobre todos, si estos presentan conductividades muy bajas (ver párrafo
anterior).

* El agua destilada de buena calidad tiene una conductancia de 2 a 3 mS, poco más o
menos por el dióxido de carbono disuelto y otros electrólitos.

3. Es recomendable que después de haber realizado una medición con el conductímetro,

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enjuagar bien la celda conductimétrica con agua destilada para evitar que restos de esta
solución en la celda afecten en la medición de la conductividad de la siguiente solución.

4. Es importante que la solución cubra totalmente los electrodos de la celda conductimétrica

pues la constante de la celda se considera como si la solución cubriese toda el área de los
electrodos. Si no se hiciera de esta manera, se introduciría error debido a que en la
constante de celda, se considera un área que en la práctica la solución no estaría
cubriendo.

5. Se sugiere también realizar la experiencia con otros tipos de solventes, cuyas constantes
dieléctricas sean menores que la del agua (78,6 a 25°C) para observar como varía el
comportamiento de la conductividad de cada uno de los electrólitos. Para comprobar
cuando los dieléctricos que están completamente disociados en el agua, se disuelven en
solventes de baja constante dieléctrica y la concentración de los iones es extremadamente
pequeña, la atracción coulómbica es suficiente para causar asociaciones iónicas. La fuerza
entre los iones es inversamente proporcional a la constante dieléctrica del medio. De este
modo, todos los electrólitos se comportan como electrólitos débiles en solventes de
constante dieléctrica baja.

También se podría observar el hecho de que el comportamiento de la conductancia de

estos electrólitos no es muy distinto en los solventes no acuosos que en el agua, con tal
que la constante dieléctrica se encuentra por encima de 25. Es decir, que al graficar Λ Vs.
C; estos dibujos serán parecidos a los de los electrólitos de baja conductividad en el agua.

VI. CONCLUSIONES:

1. La conductancia específica varía con la concentración de las soluciones, aumentando a

medida que la concentración lo hace, debido al incremento en el número de iones por
unidad de volumen en la solución.

- Para los electrólitos fuertes, la conductancia específica aumenta marcadamente con el

incremento de concentración.
- En contraste, las conductancias específicas de los electrólitos débiles comienzan con
valores más bajos en soluciones diluidas y se incrementa mucho más gradualmente. Sin
embargo, el aumento puede ser menor pronunciado a causa del cambio de ionización
parcial del soluto, y en consecuencia, la conductancia no varía tan rápidamente como en los
electrólitos fuertes.

- Comparando las conductancias específicas entre las soluciones usadas en el laboratorio

se observa que disminuyen de la siguiente forma:

K(HCL)< K(NaOH)< K(NH4Cl)< K(KCl)<<<< K(CH3COOH)

- La razón por la que soluciones como el HCl (ácidos fuertes) presenten una conductividad
mayor que otras soluciones es por las grandes velocidades de los iones H +1. Cada ion H+1
formado intercambia su protón al azar en una de las moléculas de agua que lo rodean o sin
embargo, al crearse una diferencia de potencial surge además un movimiento dirigido: una
buena parte de los protones empiezan a moverse por las líneas de fuerza hacia el cátodo,
transportando electricidad. Gracias al salto de los protones aumenta mucho la
conductividad eléctrica de la solución, ya que no tienen que recorrer todo el camino hacia el
cátodo, sino la distancia entre una y otra molécula de agua. Es un tipo de conductividad de
relevo.
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- De la misma forma, se explica la alta movilidad de los iones hidroxilos (OH- ) con la
diferencia de potencial que en este caso el salto es de una molécula de agua al ion (OH- ), lo
que determina un desplazamiento aparente de los iones (OH- ) hacia el ánodo. Pero la
velocidad del ion H+1 es mayor porque el número de saltos de los protones es más grande,
debido a que el estado energético del hidrógeno en la molécula del agua corresponde a un
mínimo más pronunciado de la energía potencial.

- Lo que se podría extrañar es el hecho de que K(NH4Cl)< K(KCl) debido a que el NH4Cl es
una sal de base débil. Este fenómeno explica debido a que al hidrolizarse el NH4Cl se
aporta un ión de hidrógeno.

NH4Cl ------- NH4+ + Cl-

NH4+ + H20 -------- NH4OH + H+

Por lo explicado anteriormente, estos iones poseen una gran movilidad y contribuyen
significativamente en la conductividad de sales como ésta.

2. La conductancia equivalente, contrariamente a lo que sucede en la conductancia

específica, aumenta con la dilución tanto de los electrólitos fuertes como en los débiles.
Esto se explica porque el decremento en la conductancia específica es mayor que el
compensado por el incremento en el valor de 1/C por dilución, y por tanto, Λ asciende.
Comparando las conductancias equivalentes entre las soluciones usadas en el laboratorio
según su concentración se observa que disminuyen de la siguiente forma:

landa HCL< landa NaOH< landa NH4CL< landa KCl<<<< landa CH3COOH

3. Por dilución de un electrolito fuerte, la conductancia equivalente se aproxima

rápidamente, al valor límite de la conductancia a la concentración cero.

- Aunque la conductancia equivalente de los electrólitos débiles aumenta rápidamente por

dilución, al tomar las mismas concentraciones que las de los fuertes están muy lejos de su
límite.

- A causa de esta diferencia del comportamiento de las conductancias equivalentes por

dilución de los electrólitos fuertes y débiles, se han usado diversos procedimientos para
obtener las conductancias equivalentes límites. Comparando los valores de Λo encontrados
por extrapolación para cada electrolito se observa que éste disminuye según el siguiente
orden:

Λo(CH3COOH)<Λo(HCl)< Λo(NaOH)<Λo(NH4Cl)<Λo(KCl)

El hecho de que el ácido acético, a pesar de ser un electrolito débil, tenga un mayor
valor de la conductividad equivalente límite se debe a que en la dilución del electrolito, el
soluto de disocia cada vez más. Dando un aumento considerable en el número total de
iones que son los transportadores de la corriente.

4. De acuerdo a Kohlraush, se obtuvo que para los electrólitos fuertes, la gráfica Λ contra c
se aproxima a la línea recta en soluciones diluidas. Para obtener Λo en estos electrólitos la
curva puede extrapolarse a C=0 y se lee el valor de la intersección.

- Contrariamente, la gráfica Λ contra raíz C en el caso de los electrólitos débiles no se

aproxima a la linealidad en soluciones tan diluidas sino que en su lugar Λ presenta un
incremento muy rápido con el decrecimiento de la concentración. Por lo tanto el método
anterior de evaluación de Λo no puede usarse en los electrólitos débiles.
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- Para poder obtener las conductancias equivalentes a dilución infinita de los electrólitos
débiles se debe aplicar la ley de Kolhraush de la migración independiente de los iones, que
dice que a dilución infinita, cualquier ion colabora con una contribución definida a la
conductividad equivalente límite del electrolito, sin importar la naturaleza del otro ion con el
cual se encuentra combinado en la solución.
Entonces para el CH3COOH : Λ o = Λ o(H +) + Λ o(CH3COO - ). Los valores se pueden
obtener de tablas.

VII. BIBLIOGRAFIA:

1. MARON Y PRUTTON "Fundamentos De Físico-Química", Editorial Limusa S.A. 1996

Páginas: 421-434

2. GUSTAVO PONZ MUSSO "Fisicoquímica" Curso básico para las profesiones científicas”
tercera edición Lima-Perú 1975, Páginas: 333,335,336

3. "International Critical Tables of numerical data, physis, chemistry and technology. T.VI"
Ed. Mc. Graw Hill Book Company Inc., Nueva York 1929, Páginas: 232,242,262,599
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IV. TRATAMIENTO DE DATOS:

TEMPERATURA: 25 °C
Conductancia para el H20 puro = 4.5 µS

Grupo I:
NaCl

C KuS/cm RAIZ C LANDA L(uS)

0.1 11150 0.31622 111.5 11150
0.01 1245 0.1 124.5 1245
0.001 133.7 0.00316 133.7 133.7
0.0005 72.8 0.02236 145.6 72.8

K Vs C conduc. equiv . Vs raiz C

12000 200
10000
150
condc. equiv.

8000
6000 KuS/cm 100 LANDA
K

4000
50
2000
0 0
0 0.05 0.1 0.15 0 0.2 0.4
C raiz C

Landa = 138.7 – 89.44 (raíz C)

Donde para C = 0 Landa = 138.7

Grupo II:
KCl

L(uS) C K RAIZ C LANDA

13200 0.1 13200 0.31622 132
1348 0.01 1348 0.1 134.8
218 0.001 218 0.00316 218
80.5 0.0005 80.5 0.02236 161

K Vs C cond. equiv. Vs raiz C

15000
250
cond. equiv.

200
10000
150
K
K

LANDA
5000 100
50
0 0
0 0.05 0.1 0.15 0 0.2 0.4
C raiz C
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Landa = 182.58 – 191.32 (raíz C)

Donde para C = 0 Landa = 182.58

Grupo III:
CH3COONa

C(equiv/l) k(uS/cm) RAIZ C LANDA L(uS)

0.1 6780 0.31622 67.8 6780
0.01 784 0.1 78.4 784
0.001 96.5 0.00316 96.5 96.5
0.0005 57.9 0.02236 115.8 57.9

K Vs C cond. equiv. Vs raiz C

8000 150

cond. equiv.
6000
100
4000 k(uS/cm) LANDA
K

50
2000
0 0
0 0.05 0.1 0.15 0 0.2 0.4
C raiz C

Landa = 102.99 – 122.84 (raíz C)

Donde para C = 0 Landa = 102.99

Grupo IV:
CH3COONa

C KuS/cm RAIZ C LANDA L(uS)

0.1 7600 0.31622 76 7600
0.01 870 0.1 87 870
0.001 88 0.00316 88 88
0.0005 50.7 0.02236 101.4 50.7

K Vs C cond. equiv. Vs raiz C

8000 150
cond. equiv.

6000
100
4000 KuS/cm LANDA
K

50
2000
0 0
0 0.05 0.1 0.15 0 0.2 0.4
C raiz C
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Landa = 94.6 – 58.96 (raíz C)

Donde para C = 0 Landa = 94.6

Grupo V:
NaCl

L(uS) C(equiv/l) K RAIZ C LANDA

8772 0.1 8772 0.31622 87.72
1024.1 0.01 1024.1 0.1 102.41
104 0.001 104 0.00316 104
69.9 0.0005 69.9 0.02236 139.8

K Vs C cond. equiv. Vs raiz C

10000 0.12
8000 0.1

cond. equiv.
0.08
6000
K 0.06 C(equiv/l)
K

4000
0.04
2000 0.02
0 0
0 0.05 0.1 0.15 0 50 100 150
C raiz C

Landa = 120.49 – 106.31 (raíz C)

Donde para C = 0 Landa = 120.49

Landa (CH3COOH) = Landa (HCl) + Landa (CH3COONa) - Landa (NaCl)

387.75 + 98.795 – 129.595 = 356.95

Pero se sabe que el dato teórico es 355.54

Hallando el % de error tenemos que :

((355.54 – 356.95) / 355.54) * 100 =0.4%