LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

ELECTRÓLISIS

I.- OBJETIVOS

- Tener conocimientos sobre la electro - deposición del cobre a partir de una solución
compleja de cianuro.
- Saber desarrollar las reacciones electroquímicas que se llevan a cabo en cada
electrodo.

II.- FUNDAMENTO TEÓRICO

Electroquímica, parte de la química que trata de la relación entre las corrientes

eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en
eléctrica y viceversa. En un sentido más amplio, la electroquímica es el estudio de las
reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de los fenómenos químicos
causados por la acción de las corrientes o voltajes.

Corriente eléctrica y movimiento de iones

Pila voltaica.- Una pila voltaica aprovecha la electricidad de una reacción química
espontánea para encender una bombilla (foco). Las tiras de cinc y cobre, dentro de
disoluciones de ácido sulfúrico diluido y sulfato de cobre respectivamente, actúan
como electrodos. El puente salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los
electrones fluir entre las cubetas sin que se mezclen las disoluciones. Cuando el
circuito entre los dos sistemas se completa (como se muestra a la derecha), la
reacción genera una corriente eléctrica. Obsérvese que el metal de la tira de cinc se
consume (oxidación) y la tira desaparece. La tira de cobre crece al reaccionar los
electrones con la disolución de sulfato de cobre para producir metal adicional
(reducción). Si se sustituye la bombilla por una batería la reacción se invertirá, creando
una célula electrolítica
La mayoría de los compuestos inorgánicos y algunos de los orgánicos se ionizan al
fundirse o cuando se disuelven en agua u otros líquidos; es decir, sus moléculas se
disocian en especies químicas cargadas positiva y negativamente que tienen la
propiedad de conducir la corriente eléctrica. Si se coloca un par de electrodos en una
disolución de un electrólito (compuesto ionizable) y se conecta una fuente de corriente
continua entre ellos, los iones positivos de la disolución se mueven hacia el electrodo
negativo y los iones negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones
pueden ganar o perder electrones y transformarse en átomos neutros o moléculas; la
naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o
voltaje aplicado.

La acción de una corriente sobre un electrólito puede entenderse con un ejemplo

sencillo. Si el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en iones cobre positivos
e iones sulfato negativos. Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, los
iones cobre se mueven hacia el electrodo negativo, se descargan, y se depositan en el
electrodo como átomos de cobre. Los iones sulfato, al descargarse en el electrodo
positivo, son inestables y se combinan con el agua de la disolución formando ácido
sulfúrico y oxígeno. Esta reacción de descomposición producida por una corriente
eléctrica se llama electrólisis.

En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar
la corriente por un electrolito sigue la ley enunciada por el químico físico británico
Michael Faraday. Esta ley afirma que la cantidad de material depositada en cada
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

electrodo es proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el electrolito, y

que las masas de distintos elementos depositados por la misma cantidad de
electricidad son directamente proporcionales a las masas equivalentes de los
elementos, es decir, a sus masas atómicas divididas por sus valencias.

Todos los cambios químicos implican una reagrupación o reajuste de los electrones en
las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de
carácter eléctrico. Para producir una corriente eléctrica a partir de una reacción
química, es necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones
fácilmente, y un reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones con facilidad.
Las reacciones de este tipo se pueden entender bien con un ejemplo, el
funcionamiento de un tipo sencillo de pila electroquímica. Al colocar una varilla de cinc
en una disolución diluida de ácido sulfúrico, el cinc, que es un reductor, se oxida
fácilmente, pierde electrones y los iones cinc positivos se liberan en la disolución,
mientras que los electrones libres se quedan en la varilla de cinc. Si se conecta la
varilla por medio de un conductor a un electrodo de metal inerte colocado en la
disolución de ácido sulfúrico, los electrones que están en este circuito fluirán hacia la
disolución, donde serán atrapados por los iones hidrógeno positivos del ácido diluido.
La combinación de iones y electrones produce gas hidrógeno, que aparece como
burbujas en la superficie del electrodo. La reacción de la varilla de cinc y el ácido
sulfúrico produce así una corriente en el circuito externo. Una pila electroquímica de
este tipo se conoce como pila primaria o pila voltaica.

En la batería de acumuladores, o acumulador (conocida comúnmente como pila

secundaria), se proporciona energía eléctrica desde una fuente exterior, que se
almacena en forma de energía química. La reacción química de una pila secundaria es
reversible, es decir, se produce en un sentido cuando se carga la pila, y en sentido
opuesto cuando se descarga. Por ello, una pila secundaria puede descargarse una y
otra vez.

Leyes de la Electrólisis

La cantidad de electrones (electricidad) que circulan por un conductor se mide en

Coulomb.

q = carga  [q] = coulomb

La intensidad de la corriente (caudal de electrones) expresa la cantidad e electricidad

que circula por un conductor por unidad de tiempo. La intensidad de la corriente se
mide en Amperes.

i = q/t ⇒ q = it  [i] = A

Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por un conductor, se presenta
una resistencia al flujo de corriente y se produce una caída de potencial. La resistencia
eléctrica e mide en Ohms, y la diferencia de potencial en Voltios.

E = i.R  [E] = V y [R] = ohm

Primera ley de Faraday: La masa de un elemento depositada en un electrodo es

proporcional a al cantidad de electricidad que pasa a través de la solución del
electrolito o del electrolito fundido.
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

m = ξ .* i* t

donde ξ es una constante que depende del catión y se denomina equivalente

electroquímico.

Segunda Ley de Faraday: las masas de elementos que se depositan en los

electrodos son proporcionales a los equivalentes químicos.
Recordemos que el equivalente químicos de un elemento es el cociente entre el peso
atómico gramo de ese elemento y su valencia.

Eq = Pa / V

III.- PARTE EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO

- Se arma el sistema, luego se usa un electrodo limpio para fijar la intensidad de corriente a
usar en la electro - deposición y el otro secar en la estufa durante 10 minutos y luego pesarlo,
este último servirá para depositar el cobre.

- Para fijar la intensidad de corriente se coloca un electrodo limpio en polaridad negativa y

medir el voltaje con el multitester, se apaga el equipo. Se retira el electrodo y se coloca uno
de peso conocido, se prende el equipo y se verifica que la intensidad de corriente
permanezca constante durante 5,10, 15, 20 y 30 tiempo durante los cuales se hacen las
mediciones.

- Se retira el cátodo, lavar con agua de caño, neutraliza en ácido sulfúrico (3% en masa), se
enjuaga con agua destilada, se seca en la estufa durante 5 minutos y luego pesar el
electrodo.

EQUIPO Y MATERIALES

- Un rectificador de corriente continua de 0-10 volt y de 0-20 Amp.

- Un multitester (medidor de corriente y voltaje)
- Dos electrodos de bronce de 5 x 5 cm (cátodo)
- Un electrodo de Acero de 5 x 5 cm (ánodo)

IV.- DATOS EXPERIMENTALES

Cinc Alcalino I = 6 A

t (min.) Masa inicial Masa final

5 47.1263 47.3278
10 47.3278 47.5658
15 47.5658 47.8243
20 47.8243 48.0943
30 48.0943 48.6443

Cobre Alcalino I = 2 A

t (min.) Masa inicial Masa final

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

5 50.4339 50.6418
10 50.6418 50.8616
15 50.8616 51.0705
20 51.0705 51.2352
30 51.2352 51.6357

Cobre Ácido I = 2 A

t (min.) Masa inicial Masa final

5 53.5425 53.7140
10 53.7140 53.9003
15 53.9003 54.0836
20 54.0836 54.2076
30 54.2076 54.6284

CÁLCULOS

Reacciones que ocurren en la electrólisis:

Cinc alcalino:
Cátodo (reducción)
(2H + + 2e- H2 0 (s) )*2
Ánodo (oxidación):
4OH - 4 e- + 2H2O + O2 0

2H2O(l) O2 (g) + 2H2 (g)

Cobre Ácido:
Cátodo (reducción)
(Cu 2+ + 2e- Cu0 (s) ) *2
Ánodo (oxidación):
2H2O + 2(SO4) 2- - 4 e- O2 (g) + 2H2 SO4 (ac)

2 Cu 2+ + 2(SO4) 2- + 2H2O 2 Cu0 (s) + O2 (g) + 2H2 SO4 (ac)

Determinación de la masa depositada en el cátodo para un tiempo t

W =
(E
q −
g)
( I )
( t)

W
Eq − g =
Ixt

P.E
W = xIxT
96 .500

I: intensidad de corriente, t: tiempo

Masas teóricas para el caso del cobre alcalino:( I = 2 A)

t = 5 min.
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

W = (63.546)(2)(5x60) / (2)(96500) = 0.1976 g.

t = 10 min.

W =(63.546)(2)(10x60) / (2)(96500) = 0.3951 g.

t = 15 min.

W =(63.546)(2)(15x60) / (2)(96500) = 0.5926 g.

t = 20 min.

W =(63.546)(2)(20x60) / (2)(96500) = 0.7902 g.

t = 30 min.

W =(63.546)(2)(30x60) / (2)(96500) = 1.1853 g.

Masas experimentales:

50.6418 - 50.4339 = 0.2079 g

50.8616 - 50.4339 = 0.4277 g
51.0705 - 50.4339 = 0.6366 g
51.2352 - 50.4339 = 0.8013 g
51.6357 - 50.4339 = 1.2018 g

Rendimientos:

Masa experimental x 100

Masa teórica

95.0457%
72.1735%
80.5619%
98.6148%
98.6271%

Haciendo los mismos cálculos para los demás grupos se obtiene:

Cinc Alcalino I = 2 A

t (min.) Masa inicial Masa final Masa Masa Rendimiento

experimental teórica
5 47.1263 47.3278 0.2011 0.2032 95.0457
10 47.3278 47.5658 0.4395 0.4064 72.1735
15 47.5658 47.8243 0.6980 0.6097 80.5619
20 47.8243 48.0943 0.9680 0.8129 98.6148
30 48.0943 48.6443 1.5180 Masa1.2193 98.6271
teórica Vs t
Masa experimental Vs t

2 1,5
masa experimental

1,5
masa teórica

1
Masa
1 Masa teórica
experimental
0,5
0,5

0 0
0 20 40 0 20 40
t (min) t (min)
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

Cobre Alcalino I = 2 A

t (min.) Masa inicial Masa final Masa Masa Rendimiento

experimental teórica
5 50.4339 50.6418 0.2079 0.1976 95.0457
10 50.6418 50.8616 0.4277 0.3951 72.1735
15 50.8616 51.0705 0.6366 0.5926 80.5619
20 51.0705 51.2352 0.8013 0.7902 98.6148
30 51.2352 51.6357 1.2018 1.1853 98.6271

M asa experimental Vs t Masa teórica Vs t

masa experimental

1,5 1,4
1,2
1 1
Masa 0,8
Masa teórica
experimental 0,6
0,5
0,4
0,2
0 0
0 20 40 0 10 20 30 40
t (min) t (m in)m asa teórica

Cobre Ácido I = 2 A

t (min.) Masa inicial Masa final Masa Masa Rendimiento

experimental teórica
5 53.5425 53.7140 0.1719 0.1976 86.9939
10 53.7140 53.9003 0.3578 0.3951 90.5594
15 53.9003 54.0836 0.5411 0.5926 91.3095
20 54.0836 54.2076 0.6651 0.7902 84.3470
30 54.2076 54.6284 1.0859 1.1853 91.6139
Masa experimental Vs t Masa teórica Vs t

1,2 1,5
masa experimental

1
masa teórica

0,8 1
Masa
0,6 Masa teórica
experimental
0,4 0,5
0,2
0 0
0 20 40 0 20 40
t (min) t (m in)
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

V.- RECOMENDACIONES

- Limpieza de los electrodos a usar como cátodo:

- Lijar el electrolito
- Enjuague con agua de caño
- Secar totalmente
- Se debe mantener fija la intensidad que ha sido establecida por el jefe de
práctica.
- Es necesario tener cuidado para que el electrolito no caiga en la solución con
la que estamos trabajando porque algunas de estas son muy peligrosas.

VI.- OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

- La electrólisis, sirve para purificación de metales, pero como genera un

consumo excesivo de corriente eléctrica, produce un alto costo económico.
- La eficiencia que se genera al comparar la masa electro - depositada teórica
con la experimental es aceptable. Al aumentar el tiempo genera el aumento
de la masa electro - depositada en el cátodo. Son valores directamente
proporcionales.
- La pendiente de la gráfica va ser igual al número equivalente por intensidad.

VII.- APLICACIONES

Galvanotecnia
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

Para recubrir las teteras con una delgada capa de plata —con el fin de protegerlas de
la corrosión y darles un acabado atractivo— se emplea el proceso conocido como
galvanotecnia. Los objetos que van a ser galvanizados se limpian y después se
colocan en un baño que contiene cationes (átomos cargados positivamente) del metal
que se quiere depositar sobre los mismos. El objeto se conecta al terminal negativo de
una fuente de electricidad, lo que hace que el objeto atraiga los cationes metálicos del
baño.Robert Harding Picture Library

La descomposición electrolítica es la base de un gran número de procesos de

extracción y fabricación muy importantes en la industria moderna. El hidróxido de
sodio o sosa cáustica (un producto químico importante para la fabricación de papel,
rayón y película fotográfica) se produce por la electrólisis de una disolución de sal
común en agua. La reacción produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el
agua de la pila electrolítica produciendo hidróxido de sodio. El cloro obtenido se utiliza
en la fabricación de pasta de madera y papel.

Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se

utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga
de sales metálicas hasta que se funde y se ioniza. A continuación, se obtiene el metal
electrolíticamente.

Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el estaño, el cobre,
el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolíticos es
que el metal depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicación industrial
electrolítica, se usa para depositar películas de metales preciosos en metales base.
También se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metálicas que
precisen un recubrimiento resistente y duradero. La electroquímica ha avanzado
recientemente desarrollando nuevas técnicas para colocar capas de material sobre los
electrodos, aumentando así su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos
polímeros que conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polímeros.

Producción del cobre

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

Los yacimientos de cobre contienen generalmente concentraciones muy bajas del

metal. Ésta es la causa de que muchas de las distintas fases de producción tengan por
objeto la eliminación de impurezas. La mena de cobre se tritura y muele antes de ser
introducida en una cámara de flotación, en la que el cobre se concentra en la
superficie, mientras los fragmentos sobrantes se hunden. Después, el concentrado,
que se denomina carga, se introduce en un horno de reverbero que separa más
impurezas. Durante el proceso de fundición, se extraen los gases de desecho, y el
material forma en el fondo del horno un charco de hierro y cobre fundidos, llamado
mata. La capa anaranjada de metal impuro en la superficie de la mata es escoria, que
se drena y extrae mientras la mata de cobre sigue su proceso en un convertidor. El
cobre fundido del convertidor es moldeado, y debe ser refinado una vez más por
electrolisis antes de utilizarse para la fabricación de productos como cables eléctricos
y herramientas.

VIII.- BIBLIOGRAFÍA:

P.W. ATKINS
FISICOQUÍMICA, 3º Edición
Editorial Addison Wesley Iberoamericana, España, 1982
Pág. 807 al 811,816-817.
GLASSTONNE, SAMUEL
ELEMENTOS DE QUÍMICA FÍSICA
Editorial Médico- Quirúrgico, 1965, Argentina
Pág.: 938 al 941, 944 al 947.
K. J LAIDLER
CINÉTICA DE REACCIONES
Editorial Alambras S.A., Madrid, 1979
Pág.: 1-4, 7-8, 29-30.